CN1282288A - 含有纤维的热塑性树脂组合物的制造方法 - Google Patents

含有纤维的热塑性树脂组合物的制造方法 Download PDF

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Abstract

一种通过一步操作制造含纤维的热塑性树脂组合物的方法,该树脂组合物具有高的流动性且能赋予制品高的抗冲强度。所说的方法包括采用一种由螺杆挤出机和位于该螺杆挤出机出口处的树脂浸渍浴构成的设备;包括将含聚烯烃的树脂组分与一种不饱和羧酸和一种有机过氧化物的混合物,或将所说的树脂组分与一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物的混合物,或将所说的树脂组分与一种不饱和羧酸、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物的混合物,以恒定进料量通过位于所说螺杆挤出机上游一端的第一喂料口喂入到所说的螺杆挤出机中去;包括将至少一种选自碱土金属的单质、氢氧化物和氧化物中之一者,以恒定进料量通过位于所说螺杆挤出机下游的第二喂料口喂入到所说的螺杆挤出机中去;其中,上述的混合物已经过充分的熔体捏和作用,然后使由此得到的熔体捏和过的树脂混合物卸入到所说的浸渍浴中;包括使一种纤维粗纱通过浸渍浴中的树脂混合物以使该粗纱浸渍上该树脂混合物;同时还包括将浸渍了树脂混合物的粗纱经过一个牵引出口,从浸渍浴中牵引出来,从而制得一种含长纤维的热塑性树脂组合物。

Description

含有纤维的热塑性树 脂组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及一种具有优良力学特性的含有纤维的热塑性树脂组合物的制造方法。
技术背景
迄今已经知道，为了改善诸如力学强度之类各种性能可向热塑性树脂组合物中掺入纤维质材料和各种填料。在日本专利申请公开号10837／1975中公开了一种增强的聚烯烃树脂组合物，其制备方法是：将马来酸酐或衣康酸和一种特殊的无机金属化合物如氧化镁和氢氧化镁加入到聚烯烃中使之产生反应，然后再向该混合物中混入玻璃纤维。
但是，由此获得的增强效果却未必令人满意。
发明的公开内容
本发明的一个目的在于提供一种制造含有纤维的热塑性树脂组合物的方法，由该组合物所加工的制件具有高的抗冲强度且该组合物具有高的流动性。
本发明制造含有纤维的热塑性树脂组合物的第一种方法叙述如下：
(1)一种制造含有长纤维的热塑性树脂组合物的方法，包含：
采用一种包含一台备有至少两个原料喂入口的螺杆挤出机，且在该挤出机的末端(最下游一端)安有一个用熔融树脂液体浸渍连续纤维束的树脂浸渍浴的设备；
向位于所说螺杆挤出机上游一端的原料喂入口(第一喂料口)喂入固定量的一种包含一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸和一种有机过氧化物，或一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物，或一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物的树脂混合物；
向位于所说螺杆挤出机下游一端的原料喂入口(第二喂料口)喂入固定量的至少一种选自碱土金属的单质、氢氧化物和氧化物的碱土金属；第二喂料口所处的位置应在上述混合物能受到充分的熔体捏和之后的位置；
使由熔体捏和而得到的熔融树脂混合物流入到上述的浸渍浴中去；
使一种连续纤维束通过该浸渍浴中的熔融树脂混合物，从而使该连续纤维束浸渍上所说的树脂混合物；
将上述纤维束从一个带有可调开孔的树脂浸渍纤维出口处拉出并由此使该长纤维沿同一方向取向，并控制纤维含量；以及
随后使该树脂组合物固化。
(2)按上述第(1)项所述的制造含有长纤维的热塑性树脂组合物的方法，其中，向第一喂料口喂入包含94～20wt％的含聚烯烃的树脂、0．01～5．0wt％的不饱和羧酸和／或不饱和羧酸以及0．01～0．5wt％的有机过氧化物的树脂混合物；向第二喂料口喂入0．01～5．0wt％的碱土金属；同时，调节树脂浸渍纤维出口的开孔以使纤维的含量达到5～80wt％(wt％是以所要生产的树脂组合物的总重量为基准计算的)。
本发明的制造含有纤维的热塑性树脂组合物的第二种方法叙述如下：
(3)一种制造含有短纤维的热塑性树脂组合物的方法，包含：
将固定量的一种包含一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸和一种有机过氧化物，或一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物，或一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物的树脂混合物喂入到位于一台具有至少三个原料喂入口的螺杆挤出机的上游一端的一个原料喂入口(第一喂料口)中；
将固定量的至少一种选自碱土金属的单质、氢氧化物和氧化物的碱土金属喂入到一个原料喂入口(第二喂料口)中以使其熔融捏和；
将固定量的纤维质材料从第三喂料口喂入并使其进一步熔融捏和；及
然后使该混合物冷却并进行造粒。
(4)按照上述第(3)项的制造含有短纤维的热塑性树脂组合物的方法，其中，向第一喂料口中喂入包含94～20wt％的含聚烯烃的树脂、0．01～5．0wt％的不饱和羧酸和／或不饱和羧酸和0．01～0．5wt％的有机过氧化物的树脂混合物；向第二喂料口中喂入0．01～5．0wt％的碱土金属；向第三喂料口中再喂入5～80wt％的纤维质材料(wt％是以所要生产的树脂组合物总重量为基准计算的)。
附图简述
图1是用图示法所作的说明性附图，图中连续性纤维束用树脂混合物进行浸渍；其中1代表熔融的树脂浸渍浴；2代表一个喂料口；3代表一个连续纤维束的导入口；4代表连续纤维束；5代表松开(纤维)辊；6代表熔融的树脂混合物；7代表树脂浸渍的纤维束出口(出口咀)；8代表浸渍了树脂的纤维束。
实施本发明的最佳方式
在本发明的制造方法中，用于作为含聚烯烃的树脂成分的聚烯烃是包含一种组合物的概念，该组合物包含一般含2～10个碳原子的α-烯烃如乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1、辛烯-1和癸烯-1，或两种或多种此类烯烃的结晶性均聚物或结晶性共聚物。在这些聚烯烃中，聚丙烯或丙烯与包含丙烯作为主要成分的其它α-烯烃的共聚物从实用观点看更富有应用价值。例如，其中包括聚丙烯(结晶的丙烯均聚物和结晶的丙烯-乙烯共聚物)和聚乙烯(高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯和超低密度聚乙烯)。再则，含聚苯乙烯橡胶和丙烯酸酯橡胶的这些聚烯烃的混合物也包括在内。含聚烯烃的这类树脂的共混含量，以所说树脂组合物重量为基准计，优选为94～20wt％、更优选的为89～40wt％。
用于本发明制造方法的有机过氧化物包括脂族过氧化物，如二叔丁基过氧化己炔、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷和叔丁基过氧化物；以及芳族过氧化物，如1，3-二枯基过氧化物、1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯和过氧化苯甲酰。尤其是1，3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯是优选的。这些有机过氧化物的添加量没有特殊限制，而合适的用量为以所说树脂重量为基准计的0．01～0．5wt％。
用于本发明制造方法的不饱和羧酸或其酸酐包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、柠康酸、衣康酸、介康酸(metaconic acid)、四氢化邻苯二甲酸、降冰片烯二羧酸以及这些酸的酸酐。这些酸可单独使用，也可将其中的两种或几种合并起来使用。尤其马来酸酐是优选的。这些不饱和羧酸或其酸酐的添加量不受特殊限制，而优选的用量为以所说组合物重量为基准计的0．01～5．0wt％，更优选的为0．1～1．0wt％。
用于本发明制造方法的碱土金属是至少一种选自碱土金属的单质、氢氧化物和氧化物的碱土金属，包括氢氧化镁、氢氧化钙和氧化镁。这些化合物可单独使用，也可将其中的两种或几种合并起来使用。尤其氢氧化镁是优选使用的。这些碱土金属的添加量不受特殊限制，而优选的用量为以所说组合物重量为基准计的0．01～5wt％，更优选的为0．1～1．0wt％。
众所周知的一类纤维，如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维和高聚物纤维可以作为用于本发明制造方法的连续纤维束或纤维质材料的例子。这些纤维可以单独使用，也可将其中的两种或几种合并起来使用。玻璃纤维是优选使用的，因为这种纤维容易获得并能为制成品提供优良的抗冲强度。还更为优选使用的是经过硅烷偶联剂表面处理的玻璃纤维，这种硅烷偶联剂能为树脂提供界面粘结性能。
在第一种制造方法中所采用的市售的连续玻璃纤维束包括玻璃纤维粗纱。通常所包括的这种粗纱的平均单纤直径为4～30μm，单纤集束根数为400～10，000根，而纺织纱支数为300～20，000g／km，优选的粗纱的平均单纤直径为9～23μm，而单纤集束根数为1，000～6，000根。在第二种制造方法中所采用的纤维质材料包括市售的短纤维，其平均单纤直径为6～23μm。
按照本发明制造方法优选制得的含纤维的热塑性树脂组合物的纤维含量为5～80wt％，优选的为10～60wt％。
本发明制造方法所采用的螺杆挤出机具有至少两个原料喂入口。具体说，其中一个原料喂入口(第一喂料口)应作这样设计，即固定量的包含含有聚烯烃的树脂和有机过氧化物的混合物可以从其最上游的一端喂入，而一个原料喂入口(第二喂料口)应作这样设计，即固定量的碱土金属可以从挤出机的中段喂入。螺杆挤出机的类型没有特殊限制，双螺杆或单螺杆均可使用。从捏和加工性能考虑，双螺杆是优选的。
再则，为充分降低在有机过氧化物存在下的聚烯烃树脂组分的粘度并使金属氢氧化物和氧化物组分得以均匀分散，从第一喂料口到第二喂料口之间的L／D的降低值最好在10或10以上，更优选的降低值为15～25；而从第二喂料口到模头出口之间的L／D的降低值在3或3以上，更优选的为5～15。还有，为改善捏和性质，最好在第一喂料口与第二喂料口之间及第二喂料口与模头之间是一个捏和区段。更有，在第二喂料口与模头之间最好备有一个排气孔。(L／D表示螺杆挤出机的螺杆长度与直径之比。)
本发明的第一种制造方法将作如下说明。
所采用的设备包含一台备有至少两个原料喂入口的螺杆挤出机和在该螺杆挤出机的一端(最下游一端)安有一个用以使熔融树脂液体浸渍连续纤维束的树脂浸渍浴。将固定量的包含一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸和一种有机过氧化物，或一种含聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物，或一种含聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物的树脂混合物喂入到位于螺杆挤出机上游的原料喂入口(第一喂料口)中。接着，将固定量的至少一种选自碱土金属的单质、氢氧化物和氧化物的碱土金属喂入到位于螺杆挤出机下游的原料喂入口(第二喂料口)中，第二喂料口的位置应设计在能使以上所说的混合物得以充分熔体捏和的位置；随后再进一步熔融捏和。
所说的制造方法将参考图1说明如下。使由上述熔体捏和得到的熔融树脂混合物6从熔融树脂混合物进料口2流入到熔融树脂浸渍浴1中，并将连续纤维束4从上述熔融树脂浸渍浴的另一部位(连续纤维导入口3)导入，以便使该连续纤维束4浸渍上处于上述浸渍浴中的熔融树脂混合物6。该连续纤维束4从出口细嘴7(该树脂浸渍纤维出口有一个可调节的开孔)拉出，同时使该连续纤维束4卷绕在一个松开辊5上并由此制成树脂浸渍的纤维束8，在该纤维束中长纤维是顺同一方向排列的并具有受控的纤维含量。接着，使以上纤维束8干燥并将其切断，从而制得含有顺同一方向排列的长纤维的颗粒状组合物。
以下将对有关本发明制造方法的树脂浸渍浴和装置作出说明。
这种熔融的树脂浸渍浴是一种使借助螺杆挤出机进行熔体捏和而得到的熔融树脂混合物产生流动并使预定量的该混合物贮存起来的浴。该浴安装有加热器并最好能够将温度控制在比所用树脂熔点高的温度条件下，该温度通常为160～300℃。再则，此熔融树脂浸渍浴1备有熔融树脂混合物喂入口2、连续纤维束导入口3、浸在浸渍浴中的松开辊5和出口细嘴7(树脂浸渍的纤维束的出口)。
<熔融树脂混合物喂入口2>
通常，熔融树脂混合物喂入口2是开在熔融树脂浸渍浴1的顶板上、底板上或上游一端的边侧壁上。
<连续纤维束导入口3>
通常，连续纤维束导入口3是开在熔融树脂浸渍浴1的上游一端的边侧壁上或顶板上。当该导入口开在上游一端边侧壁上时，连续纤维束(纤维集合体)4的横截面形状或与将上述的若干列纤维束4排列起来而得到的一股纤维束的横截面相当的剖面形状则要满足导入口的形状。当导入口开在上游一端的顶板上时，如果熔融树脂混合物6从连续纤维束导入口3泄漏出来则不要紧，因此，可以有一个大的开口，且上述的那种形状将不会产生问题。
<浸在熔融树脂浸渍浴中的松开辊5>
使用一种几乎为圆形截面的部件(通常叫做松开辊5)作为一种松开并浸渍连续纤维束4的装置。该连续纤维束4被牵引进入熔融的树脂浸渍浴1中，同时以“之”字形方式卷绕到松开辊5上，借助这些松开辊的作用连续纤维束4可以被熔融的树脂混合物6所浸渍。最好至少要安装有一个松开辊5。
<出口细嘴7(树脂浸渍的纤维束的出口)>
通过调节安装在熔融树脂浸渍浴最下游部位的出口细嘴7的直径，就可以控制浸渍在连续纤维束4上的熔融树脂6的含量。因此，当使用相同纱支数的纤维束时，如果细嘴的直径大，则粘附于纤维上的树脂量就升高，而纤维的含量就下降。相反，如果细嘴的直径小，则粘附于纤维上的树脂量就下降，而纤维的含量则升高。
浸渍有熔融树脂混合物的纤维束(树脂浸渍的纤维束8)通过一个冷却装置，卷绕辊，以及如必要，还有造粒机之后进行造粒加工；造粒机安装在出口细嘴7之后，由此制得按照本发明第一种制造方法制备的含有顺同一方向排列的长纤维的热塑性树脂组合物。
在本发明的第二种制造方法中，采用一种具有至少三个原料喂入口的螺杆挤出机。具体说，所采用的螺杆挤出机在其最上游一端开有一个原料喂入口(第一喂料口)，使得固定量的含聚烯烃树脂和有机过氧化物的混合物可以由此喂料口喂入；在挤出机的中段开有一个原料喂入口(第二喂料口)，使得固定量的碱土金属的单质、氢氧化物和氧化物及其混合物可以由此喂料口喂入；以及在挤出机的最下游一端开有一个原料喂入口(第三喂料口)，使得固定量的玻璃短纤维可以由此喂料口喂入。
使用这种螺杆挤出机对所说组合物进行熔体捏和，然后冷却并造粒，由此制造出含短纤维的热塑性树脂组合物。
实施例
本发明的制造含纤维的热塑性树脂组合物的方法将参照以下实施例和对比例作具体说明。但是，本发明的范围将不受这些实施例的限制。
在实施例和对比例中所制得的树脂组合物采用以下所列的测试方法进行评价。所用的测试片是采用一套测试片模具模塑制成的，模塑的条件是：套筒温度250℃、模具温度50℃、模内压力30MPa。
(1)抗张强度按照JIS K7113方法测定
(2)挠曲测试按照JIS K7203方法测定
(3)挠曲弹性模量按照JIS K7203方法测定
(4)悬臂式冲击强度按照JIS K7110方法测定
实施例1
使用一台具有三个原料喂入口的、φ30mm的双螺杆挤出机(L／D：整机=30，第一至第二喂料口=16，第二至第三喂料口=7，第三喂料口至模头出口=7；捏和段的L／D：第一至第二喂料口=7，第二至第三喂料口=4，第三喂料口至模头出口=4)，并从第一喂料口喂入58．15重量份的聚丙烯树脂粉料(聚丙烯均聚物)作为含聚烯烃的树脂、0．2重量份的马来酸酐作为一种不饱和羧酸酐、0．05重量份的1，3-双(叔丁基过氧化丙基)苯作为有机过氧化物、0．3重量份的硬脂酸钙作为润滑剂和0．3重量份的2，6-二叔丁基对甲苯酚作为热稳定剂。先将这些物料在一个混料机中进行搅拌并混匀。然后将该经混匀后的树脂混合物从第一喂料口喂入，并从第二喂料口喂入1．0重量份的氢氧化镁。在温度为250℃、螺杆转速为200rpm和总出料量为30kg／小时的挤出条件下，使经熔体捏和而得的熔融树脂混合物流入到浸渍浴1中。
另一方面，将玻璃纤维粗纱4(平均单纤直径17μm，纺织纱支数2310g／km，单纤集束根数为4000根)导入到上述的浸渍浴1中，使处于上述浸渍浴1中的熔融树脂混合物6能够充分浸渍玻璃纤维粗纱中的每一根单纤，并将该粗纱从处于上述浸渍浴1中的粗纱出口7牵引出去，在牵引时通过调节上述浸渍浴的粗纱出口7的开孔使玻璃纤维的含量达40wt％(也就是说，使熔融树脂的浸渍率达60wt％)。使由此得到的熔融树脂混合物浸渍过的粗纱8在冷水浴中冷却，然后用纤维切刀将其切成10mm的长度，由此制得粒状的含玻璃长纤维的热塑性树脂组合物，在该组合物中，在切割表面之间顺同向排列着连续的长纤维。
采用上述方法对该组合物进行测试和评价，其结果列于表1中。
实施例2
按照实施例1的方法制备一种树脂组合物，所不同的是用氧化镁代替氢氧化镁，其结果列于表1。
实施例3
使用一台备有三个原料喂入口的φ30mm的双螺杆挤出机(L／D：整机=30，第一至第二喂料口=16，第二至第三喂料口=7，第三喂料口至模头出口=7；捏和区段的L／D：第一至第二喂料口=7，第二至第三喂料口=4，第三喂料口至模头出口=4)，并采用一台搅拌机将57．1 5重量份的作为含聚烯烃树脂的聚丙烯树脂粉料、0．2重量份的作为不饱和羧酸酐的马来酸酐、0．05重量份的作为有机过氧化物的1，3-双(叔丁基过氧化丙基)苯、0．3重量份的作为润滑剂的硬脂酸钙和0．3份的作为热稳定剂的2，6-二叔丁基对甲苯酚进行搅拌和匀混。将匀混所得的树脂混合物从第一喂料口喂入，再从第二喂料口喂入1．0重量份的氢氧化镁并从第三喂料口喂入1．0重量份的氧化镁。使在250℃温度、200rpm螺杆转速和30kg／小时出料量的挤出条件下经熔体捏和制得的熔融树脂混合物流入到浸渍浴中去。
用以上的按实施例1的方法用上述的熔融树脂组合物浸渍玻璃纤维粗纱，由此制得粒状的含玻璃长纤维的热塑性树脂组合物。
采用上述方法测试并评价该树脂组合物，其结果列于表1中。
对比例1
按照实施例1的方法制备一种树脂混合物并从第一喂料口喂料，所不同的是聚丙烯树脂粉料的用量改为59．15重量份，且不使用氢氧化镁和第二喂料口，从而不必重复实施例1的相应操作。所得结果列于表1中。
对比例2
按照实施例1的方法制备一种树脂组合物，所不同的是聚丙烯树脂粉料的用量改为57．15重量份，氢氧化镁的用量改为2．0重量份，并将它们连同树脂混合物一起从第一喂料口同时喂入，而第二喂料口则不使用。所得结果列于表1中。
表1
    实施例     对比例
    1     2     3     1     2     3
树脂混合物喂料方法 分别喂料 分别喂料 分别喂料     - 同时喂料   后喂料
组合物共混比*1 聚烯烃(PP)     58.15     58.15     57.15     59.15     57.15     57.15
不饱和羧酸酐     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
有机过氧化物     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05     0.05
润滑剂     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
热稳定剂     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
氢氧化镁     1.0     -     1.0     -     2.0     2.0*2
氧化镁     -     1.0     1.0     -     -     -
纤维质增强材料(连续纤维)     40     40     40     40     40     40
力学强度 抗张强度(MPa)     200     180     190     160     120     130
挠曲强度(MPa)     230     210     220     190     150     160
挠曲模量(MPa)     7,800     7,600     7,600     7,600     7,200     7,000
悬臂冲击强度(kJ/m2)     105     100     90     70     65     50
*1：重量份*2：模塑之前立即
对比例3
按照实施例3相同的方法，将树脂混合物从螺杆挤出机的第一喂料口喂入，所不同的是，不使用氢氧化镁、第二喂料口和第三喂料口，并在熔体捏和之后使树脂混合物流入到浸渍浴中去。将一股作为纤维增强材料的玻璃纤维粗纱(平均单纤直径17μm，纺织纱支数2310g／km、单纤集束根数4000根)从浸渍浴上部导入，使玻璃纤维粗纱中的每一根单纤都充分浸渍上熔融的树脂，并将该粗纱作这样的牵引，即使得该玻璃纤维的含量为40wt％。在冷却水浴使之冷却，然后用切纤机将其切断成10mm长，由此制得粒状的含玻璃长纤维的热塑性树脂组合物。
将2重量份的氢氧化镁加入到98重量份的上述组合物中制成一种组合物(也就是说，在模塑制作评价用的测试片之前立即加入氢氧化镁)，并按上述方法对其进行评价，其结果列于表1中。
实施例4
使用一台备有三个原料喂入口的φ45mm双螺杆挤出机(L／D：整机=40，第一至第二喂料口=22，第二至第三喂料口=9，第三喂料口至模头出口=9；捏和区段的L／D：第一至第二喂料口=7，第二至第三喂料口=4，第三喂料口至模头出口=4)，并在一台混料机中加入67．1重量份的作为含聚烯烃树脂的聚丙烯树脂粉料、0．2重量份的作为不饱和羧酸酐的马来酸酐、0．1重量份的作为有机过氧化物的1，3-双(叔丁基过氧化丙基)苯、0．3重量份的作为润滑剂的硬脂酸钙和0．3重量份的作为热稳定剂的2，6-二叔丁基对甲苯酚，进行搅拌和匀混。将由匀混得到的树脂混合物从第一喂料口喂入，并又从第二喂料口喂入2．0重量份的氢氧化镁，从第三喂料口喂入30重量份的玻璃短纤维。在250℃温度、200rpm转速和30kg／小时总出料量的挤出条件下，对所说混合物进行熔体捏和，随后在冷水浴中冷却，接着用切纤机进行造粒，由此制得含玻璃短纤维的热塑性树脂组合物。
按照前述方法对该组合物进行测试和评价，其结果列于表2中。
对比例4
按照实施例1的方法制备一种树脂混合物并从第一喂料口喂料，所不同的是聚丙烯树脂粉料的用量改为69．1重量份，同时不使用氢氧化镁和第二喂料口，从而不再重复实施例4的该项操作。所得结果列于表2中。
对比例5
按照实施例4的方法制备一种树脂组合物，所不同的是，树脂混合物是与氢氧化镁一起同时从第一喂料口喂入，而第二喂料口则不用。所得结果列于表2中。表2
实施例4     对比例
    4     5
树脂混合物的喂料方法 分别喂料     - 同时喂料
组合物的共混比* 聚烯烃(PP)     67.1     69.1     67.1
不饱和羧酸酐     0.2     0.2     0.2
有机过氧化物     0.1     0.1     0.1
润滑剂     0.3     0.3     0.3
热稳定剂     0.3     0.3     0.3
氢氧化镁     2.0     -     2.0
氧化镁     -     -     -
纤维增强材料(玻璃短纤维)     30     30     30
力学强度 抗张强度(MPa)     140     110     80
挠曲强度(MPa)     180     150     110
挠曲模量(MPa)     7200     6800     6500
悬臂冲击强度(kJ/m2)     8     5     4
*重量份
工业上应用的可能性
按照本发明第一种制造方法的任一实施例(实施例1～3)中(其中树脂组分与碱土金属是分别喂入的)，使用所制得的树脂组合物制成的模塑制件具有优良的力学强度，如抗张强度、挠曲强度和悬臂冲击强度。与此相反，不喂入碱土金属的树脂组合物(对比例1)、树脂组分与碱土金属不是分别喂入的树脂组合物(对比例2)以及碱土金属混入模塑料中的树脂组合物(对比例3)则提供低的力学强度值。据推测，当碱土金属混入模塑料中时，长的纤维被切断了，所以力学强度就下降了。
再则，由按照本发明第二种制造方法的实施例3制备的树脂组合物所提供的力学强度较之不喂入碱土金属的树脂组合物(对比例4)和树脂组分与碱土金属不是分别喂入的树脂组合物(对比例5)所提供的力学强度要高。但是，按照第一种制造方法制得的含长纤维的树脂组合物的冲击强度更为优良。

Claims (4)

1．一种制造含有长纤维的热塑性树脂组合物的方法，包含：
采用一种包含一台备有至少两个原料喂入口的螺杆挤出机，且在该挤出机的末端(最下游一端)安有一个用熔融树脂液体浸渍连续纤维束的树脂浸渍浴的设备；
向位于所说螺杆挤出机上游一端的原料喂入口(第一喂料口)喂入固定量的一种包含一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸和一种有机过氧化物，或一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物，或一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物的树脂混合物；
向位于所说螺杆挤出机下游一端的原料喂入口(第二喂料口)喂入固定量的至少一种选自碱土金属的单质、氢氧化物和氧化物的碱土金属；第二喂料口所处的位置应在上述混合物能受到充分的熔体捏和之后的位置；
使由熔体捏和而得到的熔融树脂混合物流入到上述的浸渍浴中去；
使一种连续纤维束通过该浸渍浴中的熔融树脂混合物，从而使该连续纤维束浸渍上所说的树脂混合物；
将上述纤维束从一个带有可调开孔的树脂浸渍纤维出口处拉出并由此使该长纤维沿同一方向取向，并控制纤维含量；以及
随后使该树脂组合物固化。
2．如权利要求1所述的、制造含长纤维热塑性树脂组合物的方法，其中，向第一喂料口喂入包含94～20wt％的含聚烯烃的树脂、0．01～5．0wt％的不饱和羧酸和／或不饱和羧酸以及0．01～0．5wt％的有机过氧化物的树脂混合物；向第二喂料口喂入0．01～5．0wt％的碱土金属；同时，调节树脂浸渍纤维出口的开孔以使纤维的含量达到5～80wt％(wt％是以所要生产的树脂组合物的总重量为基准计算的)。
3．一种制造含有短纤维的热塑性树脂组合物的方法，包含：
将固定量的一种包含一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸和一种有机过氧化物，或一种含有聚烯烃的树脂、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物，或一种含有聚烯烃的树脂一种不饱和羧酸、一种不饱和羧酸酐和一种有机过氧化物的树脂混合物喂入到位于一台具有至少三个原料喂入口的螺杆挤出机的上游一端的一个原料喂入口(第一喂料口)中；
将固定量的至少一种选自碱土金属的单质、氢氧化物和氧化物的碱土金属喂入到一个原料喂入口(第二喂料口)中以使其熔融捏和；
将固定量的纤维质材料从第三喂料口喂入并使其进一步熔融捏和；及
然后使该混合物冷却并进行造粒。
4．如权利要求3所述的、制造含短纤维热塑性树脂组合物的方法，其中，向第一喂料口中喂入包含94～20wt％的含聚烯烃的树脂、0．01～5．0wt％的不饱和羧酸和／或不饱和羧酸和0．01～0．5wt％的有机过氧化物的树脂混合物；向第二喂料口中喂入0．01～5．0wt％的碱土金属；向第三喂料口中再喂入5～80wt％的纤维质材料(wt％是以所要生产的树脂组合物总重量为基准计算的)。
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