CN1209831A - 硬表面清洗组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了液体硬表面清洗组合物,它给清洗过的表面提供极好的光泽。该组合物包含一种表面活性剂,一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子,所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32。

Description

硬表面清洗组合物

技术领域

本专利涉及用于清洗硬表面，特别是室内硬表面的组合物。

背景

本领域中已公开了各种用于清洗硬表面的组合物。这些组合物大多侧重于对各种表面和污垢提供显著的清洗效果。对于一些专用清洗剂，如玻璃清洗剂，许多努力被额外地放在所谓的“无条痕”产品，即用后不留下或留下很少可观察到的残痕的产品配制上。

本发明的目的是配制清洗表面并使清洗后的表面产生光泽的硬表面清洗组合物。它不同于“无条痕”组合物，因为光泽还需要增强洗后表面对光的反射。各种使表面上光的产品可商业购得，和例如公开于美国专利3,960,575和美国专利4,218,250中的产品。两份参考文献都推荐使用各种聚硅氧烷来产生光泽。这些组合物并不是全配制的硬表面清洗剂，以致它不能有效地清洗，并且事实上硬表面清洗剂中配入的聚硅氧烷并没显示出任何上光泽益处。例如，参阅欧洲专利374471，其中公开了一种硬表面清洗组合物，连同其它必要成分一起，使用聚硅氧烷还增强对污垢再沉积的抑制。

目前我们发现通过配制含一种表面活性剂、一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32的液体组合物能够使表面上获得优异的光泽。事实上，已经发现所说的组合物对包括一般油污在内的不同类型的污垢提供极好的洗涤性能，同时产生增强的光泽和较少的表面条痕/斑点。

本发明的一个优点是所说的组合物在稀释和纯净的条件下可用于清洗由各种材料如上釉的和未上釉的陶瓷瓦、乙烯树脂、油毡、蜜胺制成的室内硬表面。

根据本发明的清洗硬表面的方法，其中本发明的组合物以稀释形式使用，该方法的另一个优点为可使处理过的表面产生增强的光泽，且无需随后的漂洗处理，这样便于消费者使用。

美国专利4784786公开了一种用于清洗玻璃的组合物，其使用简便，并且易于从染污的玻璃表面去除以使表面洁净且无条痕和阴影。连同其它组分一起，所说的组合物还包含表面活性剂、乙二醇醚、一种阴离子多磺酸和一种含一种烯烃马来酐共聚物的酐化合物。没有公开二价抗衡离子。

WO 94/26858公开了一种含非离子表面活性剂(1-30％)和平均分子量小于1000000的阴离子聚合物的液体硬表面组合物(pH2-8)。除抗污垢益处外，所说的组合物还具有一种惊人的初始清洗益处。实际上，WO 94/26858公开了丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酐衍生物如苯乙烯和马来酸的共聚物经干燥后产生无条痕面整理。没有公开二价抗衡离子。

欧洲专利申请EP-A-658184公开了液体或凝胶餐具洗涤剂组合物，该组合物含烷基两性羧酸(5％-95％)和镁或钙盐(0.1％-4％)，所说的组合物在20℃的10％水溶液中的pH值为7～10。作为任选的组分，所说的组合物包含辅助表面活性剂，如非离子表面活性剂(5％-95％)。没有公开含羧酸盐的聚合物。也没有公开硬表面的应用。

欧洲专利申请EP-A-162033公开了重垢型液体洗涤剂，该洗涤剂包含蛋白酶或淀粉酶、一种阴离子表面活性剂(10％-50％)、任选的其它表面活性剂如非离子乙氧基化表面活性剂(2％-25％)、每升组合物1～30毫摩尔的钙离子以及洗涤剂助洗剂(2％-15％)如包括特定聚合脂族多羧酸(例如，马来酸的聚合物和共聚物)的水溶性盐的多羧酸盐。欧洲专利申请162033还公开了所选的钙离子含量应为与组合物中脂肪酸及其类似物配位反应后总是有酶所需用的最低含量。例如钙离子源为氯化钙和/或乙酸钙。没有公开硬表面的应用。

欧洲专利申请602179公开了在含一种多羟基脂肪酸酰胺以及一种阴离子表面活性剂的组合物中加入钙盐提高了油污的去除，同时产生良好的手感柔和性。实际上，欧洲专利申请602179公开了含一种阴离子表面活性剂(3％-95％)、一种多羟基脂肪酸酰胺(3％-40％)和钙离子(0.1％-3％)的餐具洗涤组合物。该组合物在20℃下的10％水溶液中的pH值为5.5～10。作为任选的组分，所说的组合物包含分子量为750000～4000000的多羧酸盐聚合物(0.1％～10％)。没有公开硬表面清洗的应用。

欧洲专利申请EP A-670884公开了全配制的液体洗涤剂组合(pH7.5-9.5)，其包含一种多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂(5％-50％)、一种非离子表面活性剂(5％-50％)、钙源(0.5％-2％)和皂。任选组分是多羧酸盐助洗剂例如马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物和通过聚合或共聚合包括丙烯酸、马来酸在内的适当的不饱和单体而制备的聚合的多羧酸分散剂(0.1％-7％)。公开了为2000-100000的丙烯酸/马来酸基共聚物。没有公开硬表面的应用。

英国专利GB 1430204公开了适用于清洗包括硬表面在内的各种染污物品的组合物。所说的组合物包含一种聚合物(3％-35％)如丙烯酸聚合物和聚碳酸酯，任选的金属离子如钙或镁(0.1-5％)，和助洗剂(0.1％-5％)如乙烯基甲基醚和马来酐的共聚物，以及羧甲基纤维素。作为任选成分使用了一种表面活性剂但没有公开其含量，更不用说表面活性剂的特定类别了。GB 1430204还公开了一种清洗染污表面的方法，所说的方法包括下述步骤：将所说的组合物用于所说的表面，使所说的组合物可以形成粘附污垢的粘膜，使所说的组合物干燥，由此作为上述干燥的结果，所说的膜破裂形成一种可除去的残留物，然后除去所说的残留物。金属离子的存在提高了该膜的脆性。

实际上，在一种液体硬表面清洗组合物中使用一种表面活性剂、一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子以适当的摩尔比使用所产生的益处，即使用它进行处理增强了表面的光泽，在现有技术领域中没有得到认可。

发明概述

本发明包含一种清洗硬表面的方法，其中在所说的表面上施用了一种液体组合物，该组合物包含一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32，以及包含一种占全部组合物重量的0.1％～50％的表面活性剂。

本发明还包含一种清洗硬表面的液体组合物，该组合物包含一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32，以及包含一种占组合物总重量的0.1％～50％的表面活性剂，所说的组合物不含蛋白酶或淀粉酶以及不含多羟基脂肪酸酰胺。发明详述

在其最广泛的范围内，本发明涉及一种清洗硬表面的方法，其中在所说的表面上施用一种液体组合物，该组合物包含一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32，以及包含一种表面活性剂。

本发明中“硬表面”是指除餐具和各种用于做饭和吃东西/喝东西的器具以外的各种室内硬表面。本发明中优选“硬表面”理解为包括地板、墙壁、窗户、固定件和连接件等在内的各种固定的家用硬表面。

所说的液体组合物可以纯净的形式或其稀释的形式用于待清洗的表面。

在本发明中“稀释的形式”是指所说的液体组合物被消费者一般用水稀释。该组合物在使用前用10～200倍其重量的水稀释到一般的稀释浓度。通常推荐的稀释浓度为该组合物在水中的稀释度为1.2％，这与最终洗涤溶液重量的0.01％～0.5％的活性浓度对应。

当以其纯净的形式或一个所谓的浓缩形式(即10％-40％的总活性物)施用所说的组合物至待清洗的表面上时，在施用该组合物之后，必须漂洗表面，否则会有太多可见残余物保留在表面上。然而，本发明的组合物以其“浓缩的”形式使用，在与使用不含所说的表面活性剂的同样的组合物或不含摩尔比率为12∶1～1∶32的所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的相同组合物相比进行更少的漂洗之后，仍可获得其提供的光泽益处。

在根据本发明以稀释的形式使用所说的组合物的清洗硬表面的优选方法中，施用该组合物后不必为了获得光泽益处而漂洗表面。

在一个实施方案中，本发明是一种液体硬表面清洗组合物，该组合物包含一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32，以及包含一种占组合物总重量的0.1％～50％的表面活性剂，所说的组合物不含蛋白酶或淀粉酶以及不含多羟基脂肪酸酰胺。

作为第一基本组分，根据本发明的组合物包含一种含羧酸盐的聚合物或其混合物。本发明中“含羧酸盐的聚合物”是指一种包含至少一个含至少一个羧酸盐官能团的单体单元的聚合物或共聚物。根据本发明，本领域技术人员已知的任何含羧酸盐的聚合物例如包括聚丙烯酸盐的均聚或共聚的多羧酸或其盐，和马来酸酐或/和丙烯酸的聚合物和共聚物等，或其混合物均可使用。事实上，这些含羧酸盐的聚合物可通过聚合或共聚合适宜的不饱和单体，优选它们的酸形式的单体来制备。能够用来聚合以形成适宜的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。本发明中聚合的多羧酸盐中，不包含羧酸盐基团如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的单体部分的存在是适宜的。

特别适宜的聚合的多羧酸盐可由丙烯酸衍生而来。适用于本发明的这样的丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。这些酸式聚合物的平均分子量优选为约2,000～1,000,000，更优选约10,000～150,000和最优选约20,000～100,000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括例如碱金属盐、铵盐和取代铵盐。此类可溶性聚合物为已知原料。洗涤剂组合物中此类聚丙烯酸盐的使用已公开，例如在1967年3月7日授权的Diehl的美国专利3,308,067中。

丙烯酸/马来酸基共聚物还可用作优选的含羧酸盐的聚合物。这些材料包含丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这些酸式聚合物的平均分子量优选为约2,000～100,000，更优选约5,000～75,000，最优选约7,000～65,000。这些共聚物中丙烯酸盐部分与马来酸盐部分的比率的范围通常为约30∶1～约1∶1，更优选约10∶1～2∶1。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括例如碱金属盐、铵盐和取代铵盐。此类可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物为描述于1982年12月15日出版的欧洲专利申请No.66915中的已知材料。特别优选的为平均分子量约70,000的马来酸/丙烯酸共聚物。这种共聚物可以商品名SOKALAN CP95从BASF商业购得。

用于本发明的其它适宜的含羧酸盐的聚合物包括纤维素衍生物如羧甲基纤维素。例如，羧甲基纤维素可与常规阳离子如钠、钾、胺或取代胺一起作为一种盐使用。

作为第二基本组分，根据本发明的组合物包括一种二价抗衡离子或其混合物。本领域技术人员已知的所有二价离子均可用于本发明中。用于本发明的优选二价离子是钙离子、锌离子、镉离子、镍离子、铜离子、钴离子、锆离子、铬离子和/或镁离子，和更优选为钙离子、锌离子和/或镁离子。所说的二价离子可以以盐的形式例如以氯化物、乙酸盐、硫酸盐、甲酸盐和/或硝酸盐或以金属盐配合物的形式加入。例如，钙可以氯化钙的形式加入，镁以乙酸镁或硫酸镁的形式以及锌以氯化锌的形式加入。

在本发明的一个实施方案中，所说的含羧酸盐的聚合物和所说的二价抗衡离子可作为以一种组分加入，条件是所说的含羧酸盐的聚合物和所说的二价抗衡离子/盐的摩尔比为12∶1～1∶32.

根据本发明，本发明清洗硬表面的组合物中所说的聚合物和所说的二价抗衡离子以所说的聚合物比所说的二价抗衡离子为12∶1～1∶32，优选8∶1～1∶16，更优选6∶1～1∶12，最优选4∶1～1∶6的摩尔比率存在。所说的聚合物和所说的二价抗衡离子的优选摩尔比为以最经济的方式获得改善的光泽的那些。

本发明中“所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比”是指含羧酸盐的单体摩尔数与二价离子摩尔数之比。例如，在本发明的一个优选实施方案中，其中所说的含羧酸盐的聚合物是一种丙烯酸/马来酸共聚物，摩尔比是基于纯丙烯酸聚合物与二价离子和纯马来酸聚合物与二价离子的理论摩尔比范围而表述的。

因而，根据本发明的清洗硬表面的组合物包含为组合物总重量的0.01％～20％，优选为0.1％～10％，更优选为0.1～5％的所说的含羧酸盐的聚合物或其混合物，以及含为组合物总重量的0.01％～4％，优选为0.02％～2％，更优选为0.02％～1％的所说的二价抗衡离子或其混合物。

本发明“改善的光泽”是指当根据本发明使用包含一种表面活性剂、一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32的组合物清洗硬表面时所观察到的光泽，与使用不含所说的表面活性剂的同样组合物、或用不含以摩尔比所说的聚合物比所说的二价抗衡离子为12∶1～1∶32的所说的聚合物和所说的二价抗衡离子的同样组合物清洗所说的表面时所观察到的光泽相比，被改善了。在纯净的和稀释的使用条件下，特别是在用软水即水硬度低于10格令/加仑的水进行稀释应用的实施方案中，都能观察到这种光泽的改善。光泽益处可通过用光泽计判定的反射和/或通过评级专门小组判断的目视评级来评估。

作为第三基本组分，根据本发明的组合物包含一种表面活性剂或其混合物。所说的表面活性剂在根据本发明的组合物中存在的量为组合物总重量的0.1％～50％，优选为0.1％～20％，更优选为1％～10％。正是上述表面活性剂与所说的聚合物和二价抗衡离子结合，沉积在清洗的表面上并产生光泽益处。用于本发明的表面活性剂包含非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂及其混合物。

特别优选的表面活性剂为非离子表面活性剂。适用于本发明的非离子表面活性剂包括一类化合物，其可广义地定义为通过烯化氧基团(性质上是亲水性的)与一种有机疏水性化合物缩合产生的化合物，该疏水性化合物性质上可以是支链的或直链的脂族(例如，格尔伯特醇(Guerbet)或仲醇)或烷基芳族的。可容易地调节亲水性基团或与任何特殊疏水性基团缩合的聚氧化烯基团的长度，从而得到一种亲水性和疏水性单元之间具有理想平衡程度的水溶性化合物。例如，众所周知的一类非离子合成洗涤剂可以商品名“Pluronic”在市场上购得。这些化合物通过环氧乙烷和缩合氧化丙烯与丙二醇形成的疏水基的缩合来制备。当然，显示水不溶性的分子的疏水部分分子量为约1500～1800。聚氧乙烯基团加入到该疏水部分中将增强整个分子的水溶性，并且产品的液体特性保持在聚氧乙烯含量约为缩合产品总重量的50％的水平上。

其它适宜的非离子合成洗涤剂包括：

(ⅰ)烷基酚的聚氧乙烯缩合物，例如，含一个直链或支链构型的具有约6～12个碳原子的烷基的烷基酚和氧化乙烯的缩合产物，所说的氧化乙烯存在的量为每摩尔烷基酚对应于10～25摩尔氧化乙烯。该化合物中的烷基取代基可由聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷、壬烷衍生而来。

(ⅱ)由氧化乙烯和氧化丙烯与乙二胺产品反应生成的产物缩合衍生的那些物质，其组成随所需的疏水和亲水单元之间的平衡而改变。实例为含重量比约40％～约80％的聚氧乙烯的化合物，并且其分子量为约5000～约11000，其由乙二胺与过剩的氧化丙烯的反应产物构成的疏水基和氧化乙烯基团反应所生成，所说的基的分子量约为2500～3000；

(ⅲ)直链或支链构型的含8～18个碳原子的脂肪醇和环氧乙烷的缩合产物，例如，一种每摩尔椰子醇10～30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合物，椰子醇部分含10～14个碳原子；

(ⅳ)三烷基胺氧化物和三烷基膦氧化物，其中一个烷基含10～18个碳原子和两个烷基含1～3个碳原子；该烷基可包含羟基取代基；具体的实例为十二烷基二(2-羟乙基)胺氧化物和十四烷基二甲基膦氧化物。

特别优选的表面活性剂还包括阴离子表面活性剂。用于本发明的适宜的阴离子表面活性剂包括含约8～约24个碳原子、优选约10～约20个碳原子的碱金属(如钠或钾)脂肪酸，或它们的皂。

包括那些用于制造皂的脂肪酸在内的脂肪酸可由自然资源获取，例如，植物或动物产生的甘油酯(例如，棕榈油、椰子油、巴巴苏油、豆油、蓖麻油、动物脂、鲸油、鱼油、牛脂、动物脂、猪脂及其混合物)。脂肪酸也可合成制备(例如，利用石油原料的氧化或费-托法)。碱金属皂可由脂肪和油的直接皂化或通过由单独的制造方法制备的游离脂肪酸的中和来制取。特别有用的是椰子油和动物脂衍生的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即钠和钾的动物脂皂和椰子皂。

用于本发明的术语“动物脂”与碳链长度分布一般约为2.5％的C14、29％的C16、23％的C18、2％棕榈油酸、41.5％油酸和3％亚油酸(列出的前三种脂肪酸为饱和的)的脂肪酸混合物有关。具有类似分布的其它混合物如由各种动物脂和猪脂衍生的脂肪酸也包含在术语动物脂中。动物脂也可硬化(即氢化)使部分或所有不饱和脂肪酸部分转化为饱和脂肪酸部分。当术语“椰子”用于本发明时，它是指碳链长度分布一般约为8％的C8、7％的C10、48％的C12、17％的C14、9％的C16、2％的C18、7％的油酸和2％的亚油酸(列出的前六种脂肪酸为饱和的)的脂肪酸混合物。其它具有类似碳链长度分布的原料如棕榈仁油和巴巴苏油包含在术语椰子油中。

适用于本发明的其他阴离子表面活性剂包括有机硫酸反应产物的水溶性盐，特别是碱金属盐，该有机硫酸反应产物分子结构中含一个具有约8～约22个碳原子的烷基和一个选自磺酸和硫酸酯基团的基团。这些合成洗涤剂的重要实施例为钠、铵或钾的烷基硫酸盐，特别是那些通过由还原动物脂或椰子油的甘油酯而产生的高级醇的硫酸化获得的那些；钠或钾的烷基苯磺酸盐，其中烷基含约9～约15个碳原子，特别是描述于美国专利2,220,099和2,477,383中的那些类型，本发明中引入作为参考；烷基甘油醚磺酸钠，特别是那些衍生于动物脂和椰子油的高级醇的醚；椰子油脂肪酸单甘油酯硫酸钠和磺酸钠；一摩尔的高级脂肪醇(例如，动物脂醇或椰子油醇)和约三摩尔的环氧乙烷的反应产物的硫酸酯的钠或钾盐；含有每个分子约四个单位的环氧乙烷的烷基酚环氧乙烷醚硫酸钠或钾盐，并且其中烷基含约9个碳原子；用异硫羰酸酯化和用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中，例如，脂肪酸衍生于椰子油；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠或钾盐，例如其中脂肪酸衍生于椰子油；在本领域中已知的其他物质，一些在美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278中具体描述，本发明中引入作为参考。

适用于本发明的两性离子洗涤剂包含甜菜碱和甜菜碱类洗涤剂，其中分子既含碱性基团也含酸性基团，其形成一种在宽范围pH值下既可为分子提供阳离子也可提供阴离子亲水性基团的内盐。这些洗涤剂的一些普通实例描述于美国专利2,082,275、2,702,279和2,255,082中，本发明中引入作为参考。优选的两性离子洗涤剂化合物具有式

其中R1是一个含约8～约22个碳原子的烷基，R2和R3包含1～3个碳原子，R4是一个含1～约3个碳原子的亚烷基链，X选自氢和羟基，Y选自羰基和磺酰基，并且R1、R2和R3基团之和为约14～约24个碳原子。

根据体系的pH值或者为阳离子或者为阴离子的两性(amphoteric)和两性(ampholytic)洗涤剂示例为洗涤剂如十二烷基β-丙氨酸；N-烷基牛磺酸的洗涤剂，例如根据美国专利2,658,072的讲授由十二烷基胺和羟乙磺酸钠反应制备的那一种N-烷基牛磺酸；N-高级烷基天冬氨酸，例如根据美国专利2,438,091的讲授制备的那些；以及描述于美国专利2,528,378中以商品名“Miranol”出售的产品，所说的专利在本发明中引入作为参考。另外的合成洗涤剂和它们的商业来源表可在1980年北美版McCutcheon洗涤剂和乳化剂(McCutcheon’sDetergents and Emulsifiers)中找到，本发明中引入作为参考。

根据本发明的组合物为清洗硬表面的液体组合物。本发明的液体组合物优选但不必须配制为含水组合物。含水组合物一般含有为组合物总重量的50％～98％的水，优选为60％～95％，更优选为80％～95％的水。

根据本发明的组合物的pH值为6～13，优选为6.5～12，更优选为7～11。本发明组合物的pH值可通过本领域技术人员所熟知的任何方法进行调节，例如，加入NaOH、KOH、K2CO3、Na2CO3等。

本发明的组合物还可包含各种任选的组分。适用于本发明的任选组分包括助洗剂、螯合剂、溶剂、缓冲剂、杀菌剂、水溶助长剂、染色剂、稳定剂和/或香料。

适用于本发明的香料包括产生好闻的嗅觉益处和/或覆盖产品具有的各种“化学”气味的材料。这些香料中少量的高挥发性、低沸腾(具有低沸点)的香料组分的主要功能将改善产品本身的香味，而不影响清洗过的表面上留下的气味。但是，一些低挥发性高沸点香料组分为表面提供一种清新洁净的外观，并且比较理想的是这些组分沉积并存在于干表面上。例如，通过非离子洗涤剂表面活性剂，香料组分可容易地溶于组合物中，适用于本发明的香料组分和组合物是本领域中已知的常规品种。任何香料组分或香料数量的选择仅基于美观考虑。

适宜的香料化合物和组合物可在此领域术中找到，它们包括1979年3月20日授权的Brain和Cummins的美国专利4,145,184,1980年6月24日授权的Whyte的美国专利4,209,417；1985年5月7日授权的Moeddel的美国专利4,515,705；和1979年5月1日授权的Young的美国专利4,152,272，本发明中引入所有所说的专利作为参考。总之，香料的直接性程度大致与使用的直接香料的百分比成比例。相对直接的香料含有至少约1％、优选至少为约10％的直接香料。直接香料是那些通过洗涤过程沉积在表面上且具有正常嗅觉灵敏度的人可察觉的香味化合物。这种材料一般具有低于平均香料蒸气压的蒸气压。而且，它们一般具有约200和更高的分子量，并且在香料平均浓度以下就可被察觉。用于本发明的香料组分与其香味特性，以及其物理和化学性质如沸点和分子量，在“香料与香味化学品(香味化学品)”[“Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)”]中给出，Steffen Arctander,1969年由作者出版，本发明引入作为参考。

高挥发性、低沸点的香料组分的实例为：茴香脑、苯甲醛、乙酸苄酯、苯甲醇、甲酸苄酯、乙酸异冰片酯、莰烯、顺式柠檬醛(橙花醛)、香茅醛、香茅醇、香茅醇乙酸酯、对-繖花烃、癸醛、二氢里哪醇、二氢月桂烯醇、二甲基苯甲醇、桉油醇、香叶醛、牻牛儿醇、牻牛儿醇乙酸酯、牻牛儿基腈、顺式-3-己烯基乙酸酯、羟基香茅醛、右旋苎烯、里哪醇、氧化里哪醇、乙酸里哪酯、丙酸里哪酯、氨茴酸甲酯、α-甲基芷香酮、甲基壬基乙醛、乙酸甲基苯甲酯、左旋-3-萜醇乙酸酯、薄荷酮、异-薄荷酮、月桂烯、月桂烯基乙酸酯、月桂烯醇、橙花醇、橙花醇乙酸酯、乙酸壬酯、苯乙醇、α-蒎烯、β-蒎烯、γ-萜品烯、α-萜品烯、β-萜品烯、乙酸萜品酯、以及vertenex(对-叔丁基乙酸环己酯)。一些天然油料也含高百分比的高挥发性香料组分。例如，杂种薰衣草含有下列作为主要成分：里哪醇；乙酸里哪酯；牻牛儿醇；和香茅醇。柠檬油和橙萜烯都含约95％的右旋-苎烯。

中等挥发性香料组分的实例为：戊基肉桂醛、异-水杨酸戊酯、β-石竹烯、雪松烯、肉桂醇、香豆素、乙酸二甲基苄基甲酯、乙基香草醛、香樱桃酚、异-香樱桃酚、乙酸醭、天芥菜精、水杨酸3-顺式-己烯酯、水杨酸己酯、铃兰醛(对-叔丁基-α-甲基氢化肉桂醛)、γ-甲基芷香酮、橙花叔醇、绿叶醇、苯己醇、β-蛇床烯、乙酸三氯甲基苯甲酯、柠檬酸三乙酯、香草醛、以及藜芦醛。柏木萜烯主要由α-雪松烯、β-雪松烯、和其它C15H24倍半萜烯组成。

低挥发性、高沸点香料组分的实例为：二苯酮、水杨酸苄酯、巴西基酸亚乙酯、佳乐麝香(1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基-环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃)、己基肉桂醛、新铃兰醛(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-10-甲醛)、甲基柏木酮、二甲基茉莉酸甲酯、甲基-β-萘基酮、麝香-2,3-二氢-1-茚酮、麝香酮、西藏麝香、以及苯基乙酸苯基乙酯。

任何具体香料组分的选择首要出于美观考虑。

本发明组合物可包含一种香料组分，或其混合物，其量为组合物总重量的最高达5.0％，优选为0.1％～1.5％。

另一种任选的化合物为螯合剂，例如选自氨基膦酸盐类的那些。适用于本发明的氨基膦酸盐化合物包括氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、乙烷1-羟基二膦酸碱金属盐、次氮基三亚甲基膦酸盐、乙二胺四亚甲基膦酸盐、以及三亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。该膦酸盐化合物可以其酸的形式存在或以它们部分或全部酸官能团的不同阳离子的盐的形式存在。本发明中优选使用的氨基膦酸盐螯合剂为二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。这种膦酸盐螯合剂可以商品名DEQUEST从Monsanto买到。

本发明的组合物中可包含螯合剂的量为组合物总重量的0.0％～10.0％，优选0.1％～5.0％。

本发明将通过下列实施例做进一步说明。实施例

下列组合物是通过按列出的比例混合列出的组分制得的。所有比例都是组合物总重量的百分数。这些组合物以纯净的和稀释的形式用来清洗硬表面如地板。洗过的表面获得了极好的清洗效果和极好的光泽。组分(重量％)        1        2        3     4C7/C9/C11 EO6.5   3.0      3.0      3.0    3.0C12/C13 EO3       1.0      1.0      1.0    1.0C13/C15 EO30      2.0      2.0      2.0    2.0棕榈仁脂肪酸        0.4      0.4      0.4    0.4香料               0.45     0.45     0.45   0.45SokolanCP5*      1.0      0        0      0SokolanCP7**     0        1.0      0      0羧甲基纤维素        0        0        1.0    0PrimalB924***    0        0        0      1.0CaCl2·2H20        1.0      1.0      1.0    1.0水和微量组分                  加到100％pH                 10.5     10.5     10.5   10.5实施例1～3中所说的含羧酸盐的聚合物与钙离子的摩尔比为2.1∶1～1.2∶1。

*    马来酸-丙烯酸共聚物(分子量=70000)

**多羧酸盐共聚物(分子量=50000)

***含聚丙烯酸盐的乳化剂，其可从Rohm和Hass商业购得。组分(重量％)       5       6     7     8     9    10     11C7/C9/C11 EO6.5   3.0     3.0   3.0   3.0   3.0   0.0    0.0C12/C13 EO3       1.0     1.0   1.0   1.0   1.0   1.0    1.0C13/C15 EO30      2.0     2.0   2.0   2.0   2.0   4.0    4.0棕榈仁脂肪酸       0.4     0.4   0.4   0.4   0.4   0.4    0.0香料              0.45    0.45  0.45  0.45  0.45  0.3    0.3SokolanCP5*     1.0     1.0   1.0   1.0   3.0   0.5    0.5CaCl2·2H2O       0.5     0     0     0.5   1.0   1.0    0.0MgSO4·7H2O       0       1.68  0     0     0     0      0.5ZnCl2             0       0     0.93  0     0     0      0水和微量组分                       加到100％pH                10.5    10.5  10.5  10.5  10.5  10.5   10.5

实施例5和8中所说的含羧酸盐的聚合物与所说的二价离子的摩尔比为4.2∶1～2.4∶1，实施例6和7中为2.1∶1～1.2∶1，实施例9中为6.3∶1～3.6∶1，实施例10中为1.1∶1～1∶1.7，实施例11中为3.5∶1～2.1∶1。

*马来酸-丙烯酸共聚物(分子量=70000)

Claims (12)

1．一种清洗硬表面的方法，其中在所说的表面上施用一种液体组合物，该液体组合物包含一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32，以及包含一种占组合物总重量的0.1％～50％的表面活性剂。

2．根据权利要求1的清洗硬表面的方法，其中所说的组合物用水稀释后用于所说的表面上。

3．根据权利要求2的方法，其中所说的表面在施用所说的组合物之后不进行漂洗。

4．一种液体硬表面清洗组合物，该组合物包含一种含羧酸盐的聚合物和一种二价抗衡离子，且所说的聚合物与所说的二价抗衡离子的摩尔比率为12∶1～1∶32，以及包含一种占组合物总重量的0.1％～50％的表面活性剂，所说的组合物不含蛋白酶或淀粉酶以及不含多羟基脂肪酸酰胺。

5．根据前面的任一权利要求的组合物或方法，其中所说的组合物是一种pH值为6～13，优选6.5～12，更优选为7～11的含水液体组合物。

6．根据前面的任一权利要求的组合物或方法，其中所说的含羧酸盐的聚合物是一种纤维素衍生物，一种包含聚丙烯酸盐的均聚或共聚的多羧酸或其盐，马来酸酐和/或丙烯酸的聚合物和共聚物，或其混合物。

7．根据前面的任一权利要求的组合物或方法，其中所说的含羧酸盐的聚合物是一种羧甲基纤维素，或一种优选平均分子量为2000～1000000的酸式丙烯酸基聚合物，或一种丙烯酸/马来酸基共聚物，或其混合物，其中丙烯酸盐与马来酸盐单体的比为30∶1～1∶1，其平均分子量优选为2000～100000。

8．根据前面的任一权利要求的组合物或方法，其中所说的二价抗衡离子是钙、锌、镉、镍、铜、钴、锆、铬、镁的盐，或其混合物，而且优选为氯化钙、硫酸镁和/或氯化锌。

9．根据前面的任一权利要求的组合物或方法，其中所说的聚合物与所说的二价抗衡离子以所说的聚合物比所说的二价抗衡离子为8∶1～1∶16，优选为6∶1～1∶12，更优选为4∶1～1∶6的摩尔比率存在。

10．根据前面的任一权利要求的组合物或方法，其中所说的聚合物还包含一种任选的组分，这些任选组分选自香料、螯合剂、助洗剂、溶剂、缓冲剂、杀菌剂、水溶助长剂、染色剂或其混合物。

11．根据前面的任一权利要求的组合物或方法，其中所说的表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂及其混合物，并且优选为非离子表面活性剂或其混合物。

12．根据前面的任一权利要求的组合物或方法，其中所说的组合物中含有量为组合物总量的0.1％～20％，优选为1％～10％的所述表面活性剂或其混合物。