MXPA01013283A - Composiciones limpiadoras. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a composiciones limpiadoras que comprenden un polimero sustantivo de superficie para limpiar superficies particularmente las superficies exteriores de un vehiculo.

Description

COMPOSICIONES LIMPIADORAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere al campo técnico de las composiciones limpiadoras para superficies, especialmente cerámica, acero, plástico, vidrio y/o superficies pintadas, y a procedimientos para limpiar dichas superficies.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los productos para limpiar superficies duras están ampliamente disponibles en el mercado. Estos productos se usan para dos fines; el primero, limpiar suciedad de la superficie, y el segundo dejar la superficie con un acabado estéticamente agradable, por ejemplo libre de manchas o brillosa. Sin embargo, los productos disponibles en el mercado frecuentemente requieren enjuagar con agua después de usar. Típicamente, cuando el agua se seca en la superficie quedan marcas de agua, embarraduras o manchas. Se cree que estas marcas de agua se deben a la evaporación del agua en la superficie, que deja depósitos de minerales que están presentes como sólidos disueltos en el agua, por ejemplo ¡ones calcio o magnesio y sales de los mismos; o pueden ser depósitos de suciedades acarreadas por el agua, o incluso remanentes de un producto limpiador, por ejemplo costra de jabón.

Este problema se exacerba frecuentemente con algunas composiciones limpiadoras que modifican la superficie durante el proceso de limpieza, de tal manera que después de enjuagar, el agua forma gotitas o puntos discretos sobre la superficie, en lugar de escurrirse. Estas gotitas o puntos se secan para dejar manchas o marcas perceptibles para el consumidor, conocidas como marcas de agua. Este problema es particularmente evidente cuando se limpian cerámica, acero, plástico, vidrio o superficies pintadas. Un medio para resolver este problema, conocido en la técnica, es el de secar el agua en la superficie usando un paño o gamuza antes de que se formen las marcas de agua. Sin embargo, esta operación de secado consume tiempo y requiere considerable esfuerzo físico. En US 5 759 980 (Blue Coral) se describe una composición para limpiar coches, mencionado que elimina el problema de las marcas de agua. La composición descrita comprende un paquete tensioactivo que comprende un agente tensioactivo a base de silicón y un polímero que es capaz de unirse a la superficie para hacerla hidrofóbica. Sin embargo, los solicitantes han encontrado que los polímeros descritos en este documento son removidos de la superficie durante el enjuague del producto de la superficie. Por lo tanto, puesto que se afirma que la hidrofilicidad de la superficie es provista por la composición descrita en la patente, y la composición se elimina completamente de la superficie después del primer enjuague, la hidrofilicidad pretendida también es eliminada. El resultado es que se pierde el beneficio provisto por la composición cuando se enjuaga la superficie.

En DE-A-21 61 591 también se describe una composición para limpiar coches, en donde la superficie se hace hidrofílica por aplicación de copolímeros que contienen un grupo amino, tales como etileniminas poliméricas, dimetilaminoetil-acrilato o metacrilato polimérico o polimerizados mixtos. Sin embargo, como con la composición anteriormente mencionada, los polímeros también son deslavados en el primer enjuague del coche, eliminando así cualquier beneficio que pudieran dar los polímeros. De esta manera, el objeto de la presente invención es el de proveer una composición limpiadora que no solo impida la apariencia de marcas de agua directamente después de la limpieza, sino que también impida la formación de marcas de agua después del primer enjuague y después de enjuagues subsiguientes. Las composiciones de la presente invención se aplican a la superficie, opcionalmente se enjuagan y se dejan secar. Las composiciones descritas en la presente están diseñadas específicamente para que la superficie no requiera secado artificial, sino que se puedan dejar secando de manera natural por evaporación u otro mecanismo adecuado. Además, el beneficio anterior provisto por la composición de la presente invención es durable, lo que significa que el beneficio puede ser percibido aún después de enjuagues sucesivos, incluyendo después de enjuague intencional por parte de un usuario, o con agua de lluvia. Por enjuague intencional se entiende enjuagar la superficie usando un dispositivo de enjuague adecuado tal como una manguera, regadera, balde, paño, esponja. Además de lo anterior, un problema adicional asociado con tales composiciones limpiadoras, es que requieren que el usuario frote o restriegue la superficie, lo cual también consume tiempo y requiere esfuerzo físico. Por lo tanto, un objeto secundario de la presente invención es el de proveer una composición limpiadora que no solo provea un beneficio de no secado, sino que tampoco requiera que el usuario frote o friegue la superficie a limpiar. Con el término "superficie" se entiende aquellas superficies encontradas regularmente en las casas, tales como cocinas y baños, por ejemplo pisos, paredes, azulejos, ventanas, fregaderos, baños, regaderas, excusados, accesorios y muebles hechos de materiales diferentes como cerámica, porcelana, barniz, vinilo, vinilo no ceroso, linóleo, melamina, vidrio, cualquier plástico, madera plastificada, metal, especialmente acero y cromo, superficies barnizadas o selladas y las superficies exteriores de un vehículo, por ejemplo superficies de plástico o vidrio pintadas y revestimientos de acabado.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición limpiadora adecuada para limpiar una superficie, que comprende un polímero sustantivo de superficie en donde dicho polímero es capaz de modificar la superficie para hacerla hidrofílica, suministrando un ángulo de contacto entre el agua y la superficie de menos de 50 °. En otro aspecto, la presente invención se refiere a una composición limpiadora adecuada para limpiar una superficie, que comprende un polímero sustantivo de superficie, en donde dicho polímero es capaz de modificar duraderamente la superficie, para hacerla hidrofílica, suministrando un ángulo de contacto entre .el agua y la superficie de menos de 50 °.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La composición de la presente invención requiere un polímero sustantivo de superficie como un componente esencial de la composición.

Polímero sustantivo de superficie La composición de la presente invención comprende un polímero sustantivo de superficie como un componente esencial de la misma. Por polímero sustantivo de superficie se entiende un polímero que es capaz de modificar la superficie, adhiriéndose o asociándose en alguna forma con la superficie a limpiar, de tal manera que permanezca sobre la superficie durante y después de la operación de limpieza. Dicha adhesión o asociación puede ser por ejemplo por medio de interacción covalente; interacción electrostática; unión de hidrógeno; o mediante fuerzas de Van der Waals. El polímero modifica la superficie haciéndola hidrofílica, lo que significa que el ángulo de contacto entre el agua y la superficie, después de haber sido tratada con la composición que contiene el polímero, es menor de 50 °, de preferencia menor de 40 °, preferiblemente menor de 30 °, muy preferiblemente menor de 20 ° o menos. El ángulo de contacto se mide de acuerdo con el método American Standard Test Method para medir el ángulo de contacto, número de designación D5725-95, usando los aparatos vendidos bajo el nombre Contact Angle Measuring System G10, de Kruss. En otro aspecto de la presente invención, el polímero es capaz de modificar duraderamente la superficie haciéndola hidrofílica, suministrando un ángulo de contacto entre el agua y la superficie menor de 50 °, de preferencia menor de 40 °, preferiblemente menor de 30 °, muy preferiblemente menor de 20 ° o menos. Por "duraderamente" se entiende que la modificación hidrofílica de la superficie se mantiene por lo menos durante un enjuague, preferiblemente por lo menos tres enjuagues, de preferencia por lo menos cinco enjuagues, preferiblemente por lo menos siete enjuagues, preferiblemente por lo menos diez enjuagues, o incluso por lo menos treinta enjuagues, llevados a cabo de acuerdo con el método de prueba de enjuague que se describe en la presente.

Método de prueba de enjuague El método de prueba de enjuague usado de acuerdo con la presente invención, consiste de rociar la superficie con agua que tiene 24 grados de dureza French, usando un dispositivo de suministro de agua, por ejemplo una manguera convencional de jardín o una cabeza de regadera, a una distancia de la superficie de 1.0 metro durante 30 segundos. La velocidad de flujo del agua del sistema de suministro de agua es de aproximadamente 10 litros por minuto. El polímero de la presente invención puede ser un homo- o copolímero, y comprende preferiblemente por lo menos una porción hidrofóbica o catiónica y por lo menos una porción hidrofílica. La porción hidrofóbica es preferiblemente una cadena de carbono aromática lineal o ramificada de C8-18, vinilimidazol o un grupo propoxi. Las porciones catiónicas incluyen cualquier grupo que esté cargado positivamente o que tenga un dipolo positivo. La porción hidrofílica se puede seleccionar de cualquier porción que forme un dipolo que sea capaz de tener unión de hidrógeno. Ejemplos adecuados de dichas porciones hidrofílicas incluyen vinilpirrolidona, ácido carboxílico tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico y grupos etoxi. En un aspecto preferido de la presente invención, el polímero se selecciona del grupo que consiste de copolímeros de polivinilpirrolidona. Un copolímero de polivinilpirrolidona particularmente preferido es el de los polímeros N-vinilimidazol-N-vinilpirrolidona (PVPVI), disponibles por ejemplo de BASF bajo las marcas Luvitec VP155K18P. Los polímeros PVPVI preferidos tienen un peso molecular promedio de 1 ,000 a 5,000,000, de preferencia de 5,000 a 2,000,000, de preferencia de 5,000 a 500,000, y muy preferiblemente de 5,000 a 15,000. Los polímeros de PVPVI preferidos comprenden por lo menos 55%, de preferencia por lo menos 60%, de monómeros de N-vinilimidazol. Alternativamente, otro polímero adecuado puede ser un PVPVI cuaternizado, por ejemplo el compuesto vendido bajo la marca Luvitec Quat 73W de BASF. Otros copolímeros adecuados de vinilpirrolidona para usar en las composiciones de la presente invención, son copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo. Los copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo adecuados para usar en las composiciones de la presente invención, son de acuerdo con la siguiente fórmula: en la cual n es entre 20 y 99, y preferiblemente entre 40 y 90 moles % y m es entre 1 y 80, y preferiblemente entre 5 y 40 moles %; R-i representa H o CH3; y denota 0 o 1; R2 es -CH2-CHOH-CH2- o CxH=. en donde x= 2 a 18; R3 representa un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo, o R4 denota un grupo alquilo inferior de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente metilo o etilo; X" se elige del grupo que consiste de Cl, Br, I, 1/2S0 , HSO4 y CH3S03. Los polímeros se pueden preparar mediante el procedimiento descrito en las patentes Francesas Nos. 2,077,143 y 2,393,573. Los copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo preferidos para usar aquí tienen un peso molecular de entre 1 ,000 y 1 ,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000, y de preferencia entre 10,000 y 100,000. Dichos copolímeros de vinilpirrolidona/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo, están disponibles comercialmente bajo la marca Copolymer 845®, Gafquat 734® o Gafquat 755® de ISP Corporation, New York, New York y Montreal, Canadá, o de BASF bajo la marca Luviquat®. Son muy preferidos aquí los copolímeros cuaternizados de vinilpirrolidona y aminoetilmetacrilato de dimetilo (Polyquaternium 11 ), disponible de BASF. Otro polímero preferido es el polímero de N-óxido de polivinilpiridina (PVNO) disponible por ejemplo de Reilly. Los polímeros PVNO preferidos tienen un peso molecular promedio de 1000 a 2000000, de preferencia de 5000 a 500000, preferiblemente de 15000 a 50000.

La escala de peso molecular promedio se determinó mediante dispersión de luz, como describen Barth H.G. y Mays J.W., en Chemical Analysis Vol. 113, "Modern Methods of Polymer Characterization". Preferiblemente, el polímero está presente en la composición a un nivel de 0.001% a 10%, de preferencia de 0.01 % a 5%, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso de la composición.

Inqredientes opcionales Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender una variedad de ingredientes opcionales dependiendo del beneficio técnico requerido y la superficie tratada. Ingredientes opcionales adecuados para usar en la presente se pueden seleccionar de los grupos que consisten de ingredientes contra reensuciamiento, agentes tensioactivos, agentes quelantes, enzimas, iones hidrótropos, agentes de control de espuma, solventes, amortiguadores, agentes espesantes, barredores de radicales, polímeros de suspensión de suciedad, pigmentos, colorantes, conservadores y/o perfumes.

Ingredientes contra reensuciamiento En una modalidad preferida, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden un ingrediente contra reensuciamiento o una mezcla de los mismos.

Los agentes anti-reensuciamiento adecuados incluyen aquellos bien conocidos para los expertos en la materia, entre los cuales se incluyen diéster de polialcoxilenglicol, homopolímero o copolímero de vinilpirrolidona, aparte de los descritos arriba, polímero de polisacárido, polialcoxilenglicol, polialcoxilenglicol mono- o dibloqueado, como se define aquí más adelante, o una mezcla de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 20%, de preferencia de 0.001% a 10%, de preferencia de 0.005% a 5%, y preferiblemente de 0.005% a 2% en peso de un ingrediente anti-reensuciamiento. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usar aquí son los homopolímeros de N-vinilpirrolidona que tienen el siguiente monómero de repetición: en donde n (grado de polimerización) es un entero de 10 a 1 ,000,000, de preferencia de 20 a 100,000, y preferiblemente de 20 a 10,000. Consecuentemente, los homopolímeros de vinilpirrolidona ("PVP") adecuados para usar aquí tienen un peso molecular promedio de 1,000 a 100,000,000, de preferencia de 2,000 a 10,000,000, de preferencia de 5,000 a 1 ,000,000, y muy preferiblemente de 50,000 a 500,000. Los homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados están disponibles comercialmente de ISP Corporation, New York, New York, y Montreal, Canadá, bajo las marcas PVP K-15® (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30® (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60® (peso molecular promedio de 160,000), y PVP K-90® (peso molecular promedio de 360,000). Otros homopolímeros de vinilpirrolidona adecuados que están disponibles comercialmente de BASF Corporation incluyen Sokalan HP 165® y Sokalan HP 12®, homopolímeros de vinilpirrolidona conocidos para los expertos en el campo de los detergentes (véanse por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-256,696). Copolímeros de vinilpirrolidona adecuados para usar aquí incluyen copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados o mezclas de los mismos. Los monómeros alquilénicamente insaturados de los copolímeros de la presente incluyen ácidos dicarboxílicos insaturados tales como ácido maleico, ácido cloromaleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido fenilmaleico, ácido aconítico, ácido acrílico y acetato de vinilo. Se puede emplear cualquiera de los anhídridos de los ácidos insaturados, por ejemplo acrilato, metacrilato. Se pueden usar monómeros aromáticos como estireno, estireno sulfonado, alfa-metil-estireno, viniltolueno, t-butil-estireno y monómeros similares bien conocidos.

El peso molecular del copolímero de vlnilpirrolidona no es especialmente crítico en tanto el copolímero sea hidrosoluble, tenga cierta actividad superficial y sea adsorbido en la superficie dura de la composición líquida o solución (esto es, bajo condiciones de dilución en uso) que lo comprende, de tal manera que incremente la hidrofilicidad de la superficie. Sin embargo, los copolímeros preferidos de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente insaturados o sus mezclas, tienen un peso molecular de entre 1 ,000 y 1,000,000, preferiblemente entre 10,000 y 500,000, y de preferencia entre 10,000 y 200,000. Dichos copolímeros de N-vinilpirrolidona y monómeros alquilénicamente ¡nsaturados, tales como los copolímeros PVP/acetato de vinilo, están disponibles comercialmente bajo la serie comercial Luviskol® de BASF. Otros polímeros adecuados para usarse aquí son los polímeros de polisacárido que incluyen materiales de celulosa sustituida como carboximetilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroximetilcelulosa, succinoglicano y polímeros de polisacárido naturales tales como goma de xantano, goma guar, goma de algarroba, goma de tragacanto o derivados de los mismos y sus mezclas. Particularmente, los polímeros de polisacárido para usarse aquí son la goma de xantano y los derivados de la misma. La goma de xantano y sus derivados pueden estar disponibles comercialmente por ejemplo de Kelco bajo las marcas Keltrol RD®, Kelzan S® o Kelzan T®.

Ingredientes anti-reensuciamiento adicionales, adecuados para usarse aquí, incluyen polialcoxilenglicol, poiialcoxilenglicol mono- o dibloqueado o una mezcla de los mismos, como se define aquí más adelante. Los polialcoxilenglicoles adecuados para usar en la presente son de acuerdo a la siguiente fórmula, H-0-(CH2-CHR2?)n-H. Los polialcoxilenglicoles monobloqueados adecuados para usar en la presente son de acuerdo a la siguiente fórmula, R-?-O-(CH2-CHR20)n-H. Los polialcoxilenglicoles dibloqueados adecuados para usar en la presente son de acuerdo a la siguiente fórmula, R?-O-(CH2-CHR2O)n-R3. En estas fórmulas, los sustituyentes Ri y R3 son cadenas de hidrocarburo lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, o cadenas de hidrocarburo sustituidas o no sustituidas, lineales o ramificadas, que tienen de 1 a 30 átomos de carbono y que llevan un grupo amino, R2 es hidrógeno o una cadena de hidrocarburo lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, y n es un entero mayor de 0. Preferiblemente R1 y R3 son grupos alquilo, alquenilo o arilo sustituidos o no sustituidos, lineales o ramificados, que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16, de preferencia de 1 a 8, y muy preferiblemente de 1 a 4; o grupos alquilo, alquenilo o arilo lineales o ramificados, sustituidos o no sustituidos, que llevan un grupo amino y que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 16, preferiblemente de 1 a 8, y muy preferiblemente de 1 a 4. Preferiblemente R2 es hidrógeno o un grupo alquilo, alquenilo o arilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 16, preferiblemente de 1 a 8, y muy preferiblemente R2 es metilo o hidrógeno. De preferencia, n es un entero mayor de 1 , de preferencia de 5 a 1000, preferiblemente de 10 a 100, preferiblemente de 20 a 60 y muy preferiblemente de 30 a 50. Los polialcoxilenglicoles, polialcoxilenglicoles mono- y dibloqueados preferidos para usar aquí, tienen un peso molecular de por lo menos 200, de preferencia de 400 a 5000 y preferiblemente de 800 a 3000. Polialcoxilenglicoles monobloqueados adecuados para usar aquí incluyen 2-aminopropilpolietilengiicol (PM 2000), metilpolietilenglicol (PM 1800) y similares. Dichos polialcoxilenglicoles monobloqueados pueden estar disponibles comercialmente de Hoechst bajo la serie de poliglicoles, o de Hunstman bajo la marca XTJ®. Polialcoxilenglicoles adecuados para usar aquí son los polietilenglicoles como polietilenglicol (PM 2000). Polialcoxilenglicoles dibloqueados adecuados para usar aquí incluyen O,O'-bis(2-aminopropil)polietiIenglicol (PM 2000), O,O'-bis(2-aminopropil)polietilenglicoI (PM 400), O,O'-dimetil-polietilenglicol (PM 2000), dimetilpolietilenglicol (PM 2000) o mezclas de los mismos. Un polialcoxilenglicol dibloqueado preferido para usar aquí es dimetilpolietilenglicol (PM 2000). Por ejemplo, puede estar disponible comercialmente dimetilpolietilenglicol de Hoechst como la serie de poliglicoles, por ejemplo PEG DME-2000, o de Huntsman bajo los nombres Jeffamine® y XTJ®.

Los agentes anti-reensuciamiento preferidos incluyen esteres oligoméricos de tereftalato, preparados típicamente mediante procedimientos que incluyen por lo menos una transesterificación/oligomerización, frecuentemente con un catalizador de metal tal como alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres se pueden preparar usando monómeros adicionales que pueden ser incorporados en la estructura del éster por una, dos, tres, cuatro o más posiciones, por supuesto sin formar una estructura general densamente entrelazada. Los agentes anti-reensuciamiento adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal, comprendido de un esqueleto de éster oligomérico de unidades repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi, y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo unidas covalentemente al esqueleto, por ejemplo como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , 6 de noviembre de 1990, para J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Tales oligómeros de éster se pueden preparar (a) etoxilando alcohol alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1 ,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de dos etapas; y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisuífito de sodio en agua. Otros agentes anti-reensuciamiento incluyen los poliésteres no ¡ónicos de 1 ,2-propileno/tereftalato de polioxietileno de extremo bloqueado, de la patente de E.U.A. No. 4,711 ,730, 8 de diciembre de 1987, para Gosselink y otros, por ejemplo los producidos por transesterificación/oligomerización de éter metílico de poli(etilenglicol), DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de agentes anti-reensuciamiento incluyen: los esteres oligoméricos aniónicos de extremo bloqueado parcialmente y totalmente, de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, 26 de enero de 1988, para Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctanosulfonato; los compuestos oiigoméricos de poliéster no iónicos bloqueados de la patente de E.U.A. No. 4,702,857, 27 de octubre de 1987, para Gosselink, por ejemplo producidos de DMT, PEG bloqueado con metilo (Me) y EG y/o PG; o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG-Me-bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los esteres aniónicos de tereftalato de extremo bloqueado, especialmente de sulfoaroilo, de la patente de E.U.A. No. 4,877,896, 31 de octubre de 1989, para Maldonado, Gosselink y otros; un ejemplo es una composición de éster hecha de la sal monosódica de ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, comprendiendo opcionalmente pero preferiblemente PEG, por ejemplo PEG 3400. Agentes anti-reensuciamiento también ¡ncluyen: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno; véanse la patente de E.U.A. No. 3,959,230, para Hays, 25 de mayo de 1976, y la patente de E.U.A. No. 3,893,929, para Basadur, 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros de hidroxietercelulosa disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de C?-C4 e hidroxialquilcelulosas de C4, véase la patente de E.U.A. No. 4,000,093, 28 de diciembre de 1976, para Nicol y otros; y los éteres de metilcelulosa que tienen un grado promedio de sustitución (metilo) por unidad de anhidroglucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3, y una viscosidad en solución de aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises, medida a 20 °C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, que son marcas de éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Agentes anti-reensuciamiento adecuados caracterizados por segmentos hidrófobos de poli(éster vinílico) incluyen copolímeros de injerto de poli(éster vinílico), por ejemplo vinilésteres d Ci-Cß, preferiblemente poli(acetato de vinilo) injertado sobre esqueletos de óxido de polialquileno. Véase la solicitud de patente Europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987, de Kud y otros. Ejemplos disponibles comercialmente incluyen agentes anti-reensuciamiento SOKALAN tales como SOKALAN HP-22, disponible de BASF, Alemania. Los agentes anti-reensuciamiento son poliésteres con unidades repetidas que contienen 10-15% en peso de tereftalato de etileno, junto con 80-90% en peso de tereftalato de polioxietileno derivado de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio 300-5,000. Los ejemplos comerciales ¡ncluyen ZELCON 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI. Otro agente anti-reensuciamiento preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)?, que comprende unidades de tereftaloilo (T), sulfoisoftaloilo (SIP), oxietilenoxi y ox¡-1 ,2-propileno (EG/PG), que termina preferiblemente con bloques de extremo (CAP), preferiblemente isetionatos modificados, como en un oligómero que comprende una unidad de sulfoisoftaloilo, 5 unidades de tereftaloilo, unidades de oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propilenoxi en una relación definida, de preferencia de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 10:1 , y dos unidades de bloque de extremo derivadas de 2-(2-hidroxietoxi)etanosulfonato de sodio. Dicho agente anti-reensuciamiento también comprende preferiblemente de 0.5% a 20% en peso del oligómero, de un estabilizador reductor de cristalinidad, por ejemplo un agente tensioactivo aniónico tal como dodecilbencenosulfonato de sodio lineal, o un miembro seleccionado de xileno-, eumeno- y toluenosulfonatos, o mezclas de los mismos; estos estabilizadores o modificadores siendo introducidos en el recipiente de la síntesis, como se enseña en la patente de E.U.A. No. 5,415,807 de Gosselink, Pan, Kellet y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995. Monómeros adecuados para el agente anti-reensuciamiento de arriba incluyen Na-2-(2-hidroxietoxi)etanosulfonato, DMT, Na-dimetil-5-sulfoisoftalato, EG y PG. Otro grupo de agentes anti-reensuciamiento son los esteres oligoméricos que comprenden: (1 ) un esqueleto que comprende (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxisulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que es por lo menos trifuncional por medio de la cual se forman enlaces éster produciendo un esqueleto de oligómero ramificado, y combinaciones de los mismos; (b) por lo menos una unidad no sulfonada que es una porción 1 ,2-oxialquilenoxi; y (2) una o más unidades de bloqueo seleccionadas de unidades bloqueadoras no iónicas, unidades bloqueadoras aniónicas tales como isetionatos alcoxilados, preferiblemente etoxilados, propanosulfonatos alcoxilados, propanodisulfonatos alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroilo, y mezclas de los mismos. Se prefieren los esteres de la fórmula empírica: {(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y'"(T)z(SIP)z'(SEG)q(B)m} en donde CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son como se mencionó arriba, (DEG) representa unidades di(oxietiIen)oxi, (SEG) representa unidades derivadas del éter sulfoetilo de glicerina y unidades relacionadas, (B) representa unidades de ramificación que son por lo menos trifuncionales, por medio de lo cual se forman enlaces éster produciendo un esqueleto de oligómero ramificado, x es de aproximadamente 1 a aproximadamente 12, y' es aproximadamente de 0.5 a aproximadamente 25, y" es de 0 a aproximadamente 12, y'" es de 0 a aproximadamente 10, y' + y" + y'" suman aproximadamente de 0.5 a aproximadamente 25, z es de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, z' es de 0 a aproximadamente 12; z + z' suman aproximadamente de 1.5 a aproximadamente 25, q es de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 12; m es de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10, y x, y', y", y'", z, z', q y m representan el número promedio de moles de las unidades correspondientes por mol de dicho éster, y dicho éster tiene un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5,000. Los monómeros SEG y CAP preferidos para los esteres de arriba incluyen Na-2-(2,3-dihidroxipropoxi)etanosulfonato ("SEG"), Na-2-{2-(2- hidroxietoxi)etoxi}etanosulfonato ("SE3") y sus homólogos y mezclas, y los productos de etoxilación y sulfonación de alcohol alílico. Los esteres agentes anti-reensuciamiento preferidos en esta clase incluyen el producto de transesterificación y oligomerización de 2-{2-(2-hidroxietoxi)etox¡}etanosulfonato y/o 2-[2-{2-(2-hidroxi-etox¡)etoxi}etoxi]-etanosulfonato de sodio, DMT, 2-(2,3-dihidroxipropoxi)etanosulfonato de sodio, EG, y PG, usando un catalizador apropiado de Ti(IV), y puede ser designado como (CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13, en donde CAP es (Na+O3S[CH2CH2?]3.5)- y B es una unidad de glicerina y la relación molar EG/PG es de aproximadamente 1.7:1, determinada mediante cromatografía de gases convencional después de hidrólisis completa. Clases adicionales de agentes anti-reensuciamiento incluyen (I) tereftalatos no ¡ónicos, usando agentes de acoplamiento de diisocianato para enlazar estructuras poliméricas de éster, véanse por ejemplo la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824 de Violland y otros, y la patente de E.U.A. No. 4,240,918 de Lagasse y otros; y (II) agentes anti-reensuciamiento con grupos terminales carboxilato, preparados añadiendo anhídrido trimelítico a agentes anti-reensuciamiento conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales en esteres de trimelitato. Con la selección apropiada de catalizador, el anhídrido trimelítico forma enlaces con los extremos del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado de anhídrido trimelítico en lugar de la apertura del enlace de anhídrido. Se pueden usar agentes anti-reensuciamiento no iónicos o aniónicos como materiales de partida, siempre que tengan grupos hidroxilo terminales que puedan ser esterificados. Véase por ejemplo la patente de E.U.A. No. 4,525,524 de Tung y otros. Otras clases ¡ncluyen: (lll) agentes anti-reensuciamiento aniónicos a base de tereftalato de la variedad de enlazados a uretano; véase la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824 de Violland y otros; (IV) copolímeros de poli(vinilcaprolactama) y copolímeros relacionados, con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o metacrilato de dimetilaminoetilo, incluyendo polímeros no iónicos y catiónicos, véase la patente de E.U.A. No. 4,579,681 de Rupert y otros; (V) copolímeros de injerto, además de los de tipo SOKALAN, de BASF, hechos injertando monómeros acrílicos sobre poliésteres sulfonados. Se afirma que estos agentes anti-reensuciamiento tienen actividad de remoción y anti-redeposición de suciedad similar a la de los éteres de celulosa conocidos, véase EP 279,134 A, 1988, para Rhone-Poulenc Chemie. Otra clase incluye (VI) injertos de monómeros de vinilo tales como ácido acrílico y acetato de vinilo, sobre proteínas como caseínas, véase EP 457,205 A para BASF (1991); y (Vil) agentes anti-reensuciamiento de poliéster preparados por condensación de ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, véase Bevan y otros, DE 2,335,044 para Unilever N.V., 1974. Otros agentes anti-reensuciamiento se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,240,918, 4,787,989 y 4,525,524. Otros agentes anti-reensuciamiento adecuados incluyen los polímeros celulósicos modificados hidrofóbicamente. El polímero celulósico para usar aquí es preferiblemente de la siguiente fórmula: en donde cada R se selecciona del grupo que consiste de R2, Rc en donde: - • cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H y alquilo de C1-C4; cada Rc es Q II — (CH2)y— C-OZj en donde cada Z se selecciona independientemente del grupo que consiste de M, R2) Rc y RH; cada RH se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo de C5-C20, cicloalquilo de Cs-C7, alqullarilo de C -C2o, arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, alcoxi(C-?-C2o)-2-hidroxialquilo, alquilariloxi(C -C2o)-2-hidroxialquilo, (R4)2N-alquilo, (R^N-2-hidroxialquilo, (R4)3N-alquilo, (R )3N-2-hidroxialquilo, ariloxi(C6-Ci2)-2-hidroxialquilo, cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C1-C20, cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C20, aminoalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, piperidinoalquilo, morfolinoalquilo, cicloalquilaminoalquilo e hidroxialquilo; cada R5 se selecciona independientemente del grupo que consiste de H, alquilo de C1-C20. cicloalquilo de C5-C7, alquilarilo de C7-C20, arilalquilo de C7-C20, alquilo sustituido, hidroxialquilo, (R4)2N-alquilo y (R4)3N-alquilo; en donde M es un catión adecuado seleccionado del grupo que consiste de Na, K, V2 Ca y Y2 Mg; cada x es de 0 a aproximadamente 5; cada y es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; y con la condición de que: el Grado de sustitución para el grupo RH sea entre aproximadamente 0.001 y 0.1 , de preferencia entre aproximadamente 0.005 y 0.05, de preferencia entre aproximadamente 0.01 y 0.05; el Grado de sustitución para el grupo Rc en donde Z es H o M, sea entre aproximadamente 0.2 y 2.0, de preferencia entre aproximadamente 0.3 y 1.0, de preferencia entre aproximadamente 0.4 y 0.7; si cualquier RH lleva una carga positiva, está balanceada con un anión adecuado; y dos R4 sobre el mismo nitrógeno pueden formar una estructura de anillo seleccionada del grupo que consiste de piperidina y morfolina. El "Grado de sustitución" para el grupo RH, que es abreviado aquí algunas veces como "DSRH", significa el número de moles de componentes RH del grupo que están sustituidos por unidad de glucosa anhidra, en donde una unidad de glucosa anhidra es un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad de repetición de la estructura general de arriba. El "Grado de sustitución" para el grupo Rc, que es abreviado aquí algunas veces como "DSRC", significa el número de moles de componentes Rc del grupo, en donde Z es H o M, que están sustituidos por unidad de glucosa anhidra, en donde una unidad de glucosa anhidra es un anillo de seis miembros como se muestra en la unidad de repetición de la estructura general de arriba. El requerimiento de que Z sea H o M es necesario para asegurar que hay un número suficiente de grupos carboximetilo para que el polímero resultante sea soluble. Se entiende que además del número requerido de componentes Rc en donde Z es H o M, puede haber, y preferiblemente hay, componentes Rc adicionales, en donde Z es un grupo diferente de H o M.

Estos polímeros se pueden obtener por ejemplo usando procedimientos como los que se describen en las solicitudes copendientes PCT/US98/19139 y PCT/US98/19142.

Agentes tensioactivos Un componente preferido opcional de las composiciones descritas en la presente es un agente tensioactivo. Se ha encontrado que la presencia de un agente tensioactivo en las composiciones de la presente invención no solo mejora la acción limpiadora, sino que también actúa sinergísticamente con el polímero sustantivo de superficie. El agente tensioactivo se puede seleccionar del grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos, zwitteriónicos y/o anfotéricos. Agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usar en las composiciones de la presente, incluyen sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula ROSO3M, en donde R es preferiblemente un hidrocarbilo de C7-C2 , de preferencia un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo de C7-C24, de preferencia un alquilo o hidroxialquilo de C12-C-18, y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo cationes de metil-, dimetil- y trimetilamonio, cationes de amonio cuaternario tales como los cationes tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares).

Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usar aquí son las sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula RO(A)mSO3M, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C10-C24 que tiene un componente alquilo de C10-C24, preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C20, de preferencia alquilo o hidroxialquilo de Ci2-C-?8; A es una unidad etoxi o propoxi; m es mayor de cero, por lo regular entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, de preferencia entre aproximadamente 0.5 aproximadamente 3; y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), o un catión de amonio o amonio sustituido. Se contemplan aquí alquilsulfatos etoxilados y alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil- y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes derivados de alcanolaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son polietoxilato (1.0) de alquilsulfato de C12-C18, (E(1.0)M Ci2-C18), polietoxilato (2.25) de alquilsulfato de C12-C18, (E(2.25)M C?2-C18), polietoxilato (3.0) de alquilsulfato de C?2-C?8, (E(3.0)M C12-C?8), y polietoxilato (4.0) de alquilsulfato de Ci2-C-?8, (E(4.0)M C-i2-C-?8), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio. Otros agentes tensioactivos aniónicos particularmente adecuados para usar aquí son los aiquilsulfonatos, que incluyen sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula RSO3M, en donde R es un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, de C6-C22, preferiblemente un grupo alquilo de C?0-C?6, y de preferencia un grupo alquilo de C12-C16, y M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (por ejemplo sodio, potasio, litio) o amonio o amonio sustituido (por ejemplo cationes de metil-, dimetil- y trimetilamonio, cationes de amonio cuaternario tales como los cationes tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Alquilarilsulfonatos adecuados para usar aquí ¡ncluyen sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula RSO3M, en donde R es un grupo arilo, preferiblemente bencilo, sustituido con un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o ¡nsaturado, de C6-C22, preferiblemente un grupo alquilo de C-?o-C?8, y de preferencia un grupo alquilo de C12-C16, y M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o amonio o amonio sustituido (por ejemplo cationes de metil-, dimetil- y trimetilamonio, cationes de amonio cuaternario tales como los cationes tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Los alquilsulfonatos y alquilarilsulfonatos para usar aquí incluyen alquilsulfonatos primarios y secundarios y alquilarilsulfonatos primarios y secundarios. Por "alquil sulfonatos de Ce-C22 secundarios o alquilarilsulfonatos de C6-C22 secundarios" se entiende que en la fórmula anteriormente definida el grupo SO3M o aril-SOsM está enlazado a un átomo de carbono de la cadena de alquilo colocado entre otros dos carbonos de dicha cadena de alquilo (átomo de carbono secundario). Por ejemplo, la sal alquilsulfonato de C14-C16 está disponible comercialmente bajo el nombre Hostapur ® SAS de Hoechst, y la sal de sodio de alquilsulfonato de C8 está disponible comercialmente bajo el nombre Witconate ÑAS 8® de Witco SA. Un ejemplo de alquilarilsulfonato disponible comercialmente es Lauril ariisulfonato de Su.Ma. Alquilarilsulfonatos particularmente preferidos son alquilbencenosulfonato, disponible comercialmente bajo la marca Nansa®, disponible de Albrlght&Wilson. También se pueden usar aquí otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido, tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, olefinasulfonatos de C3-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, como se describe en la especificación de la patente Británica No. 1 ,082,179; alquilpoliglicoletersulfatos (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); alquilestersulfonatos tales como metilestersulfonatos de Cu-?6; acilglicerolsulfonatos, oleilglicerolsulfatos grasos, alquilfenoletersulfatos de óxido de etileno, parafinasulfonatos, alquilfosfatos, isetionatos tales como los acilisetionatos, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y sulfosucclnatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C5-C14 saturados e insaturados), sulfosuccinatos etoxilados, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (se describen después los compuestos no sulfatados no iónicos), alquilsulfatos primarios ramificados, alquilpolietoxicarboxilatos como los de la fórmula RO(CH2CH2?)k-CH2COO" M+, en la que R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. También son adecuados los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de .colofonia, y ácidos de colofonia hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de árbol de sebo. Se dan ejemplos adicionales en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). También se describe en general una variedad de dichos agentes tensioactivos en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 para Laughiin y otros, en la columna 23, renglón 58 a columna 29, renglón 23 (incorporada en la presente como referencia). Otros tensioactivos aniónicos particularmente adecuados para usar aquí son los alquilcarboxilatos y alquilalcoxicarboxilatos que tienen de 4 a 24 átomos de carbono en la cadena alquilo, preferiblemente de 8 a 18, y de preferencia de 8 a 16, en donde el alcoxi es propoxi y/o etoxi, y es preferiblemente etoxi a un grado de alcoxilación de 0.5 a 20, preferiblemente de 5 a 15. El alquilalcoxicarboxilato preferido para usar aquí es laureth-11-carboxilato de sodio (es decir, RO(C2H4O)?o-CH2COONa, con R= Ci2-Cu), disponible comercialmente bajo la marca Akyposoft® 100NV de Kao Chemical Gbmh. Agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usar aquí incluyen óxidos de amina que tienen la siguiente fórmula R1R2R3NO, en donde cada uno de R-i, R2 y R3 es independientemente una cadena de hidrocarburo saturado lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, de 1 a 30 átomos de carbono. Tensioactivos de óxido de amina preferidos para usar de acuerdo con la presente invención, son los óxidos de amina que tienen la siguiente fórmula R^RsNO, en donde R1 es una cadena de hidrocarburo que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 20, de preferencia de 8 a 16, de preferencia de 8 a 12, y en donde R2 y R3 son cadenas de alquilo lineales o ramificadas, independientemente sustituidas o no sustituidas, que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y de preferencia son grupos metilo. R1 puede ser una cadena de hidrocarburo saturado, sustituida o no sustituida, lineal o ramificada. Óxidos de amina adecuados para usar aquí son por ejemplo mezcla natural de óxidos de amina de C8-C?o, así como también óxidos de amina de C 2-Ci6 disponibles comercialmente de Hoechst. Agentes tensioactivos zwitteriónicos para usar aquí contienen un grupo hidrofílico catiónico, por ejemplo un grupo de amonio cuaternario, y un grupo hidrofílico aniónico sobre la misma molécula, a una escala de pH relativamente amplia. Los hidrofílicos aniónicos típicos son los carboxilatos y sulfonatos, aunque se pueden usar otros grupos como sulfatos, fosfonatos y similares. Una fórmula genérica para los tensioactivos zwitteriónicos usados en la presente es: en donde Ri es un grupo hidrofóbico; R2 es hidrógeno, alquilo o hidroxialquilo de C-i-Cß u otro grupo alquilo sustituido de C-i-Cß; R3 es alquilo o hidroxialquilo de C-i-Cß, que también puede estar unido a R2 para formar estructuras de anillo con el N, o un grupo de ácido carboxílico de CI-CT O un grupo sulfonato de C-i-Cß; R4 es una porción que une el átomo de nitrógeno catiónico con el grupo hidrofílico, y es regularmente un grupo alquileno, hidroxialquileno o polialcoxi que contiene de 1 a 10 átomos de carbono; y X es un grupo hidrofílico, que es un grupo carboxilato o sulfonato. Los grupos hidrofóbicos R1 preferidos son las cadenas de hidrocarburo alifáticas o aromáticas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas, que contienen grupos de enlace como los grupos amido y los grupos éster. Se prefiere que R1 sea un grupo alquilo que contenga de 1 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 18, y muy preferiblemente de 10 a 16. Estos grupos alquilo simples se prefieren por razones de costo y estabilidad. Sin embargo, el grupo hidrofóbico R1 puede ser también un radical amido de la fórmula Ra-C(O)-NH-(C(Rb)2)m, en donde Ra es una cadena de hidrocarburo alifática o aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 8 hasta 20 átomos de carbono, preferiblemente hasta 18, de preferencia hasta 16, Rb se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno y grupos hidroxi, y m es de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, de preferencia 3, con no más de un grupo hidroxi en cualquier porción (C(Rb)2)- El R2 preferido es hidrógeno o un alquilo de C1-C3, muy preferiblemente metilo. El R3 preferido es un grupo de ácido carboxílico de C1-C4 o un grupo sulfonato de C1-C4, o un grupo alquilo de C1-C3, y de preferencia metilo. El R4 preferido es (CH2)n, en donde n es un entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, de preferencia de 1 a 3. Algunos ejemplos comunes de betaína/sulfobetaína se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 2,082,275, 2,702,279 y 2,255,082, incorporadas en la presente como referencia. Ejemplos de alquildimetilbetaínas particularmente adecuadas incluyen cocodimetilbetaína, laurildimetilbetaína, decildimetilbetaína, 2-(N-decil-N,N-dimetil-amonia)acetato, 2-(N-coco-N,N-dimetilamonio)acetato, miristildimetilbetaína, palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína, estearil-dimetilbetaína. Por ejemplo, está disponible comercialmente la cocodimetilbetaína de Seppic bajo la marca Amonyl 265®. Está disponible comercialmente la laurilbetaína de Albright & Wilson bajo la marca Empigen BB/L®. Ejemplos de amidobetaínas incluyen cocoamidoetilbetaína, cocoamidopropilbetaína o acilamidopropilen(hidropropilen)sulfobetaína grasa de C?o-C? . Por ejemplo, está disponible comercialmente acilamidopropilen(hidropropilen)sulfobetaína grasa de Cío-C de Sherex Company bajo la marca "Varion CAS® sulfobetaine".

Un ejemplo adicional de betaína es lauril-imino-dipropionato, disponible comercialmente de Rhone-Poulenc bajo la marca Mirataine H2C-HA ®. Agentes tensioactivos catiónicos adecuados para usar aquí ¡ncluyen derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio, imidazolio y sulfonio. Los tensioactivos catiónicos preferidos para usar aquí son los compuestos de amonio cuaternario en donde uno o dos de los grupos de hidrocarburo enlazados al nitrógeno son un grupo alquilo saturado lineal o ramificado de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 25 átomos de carbono, de preferencia de 12 a 20 átomos de carbono, y en donde los otros grupos hidrocarburo (esto es, tres cuando un grupo hidrocarburo es un grupo hidrocarburo de cadena larga como se menciona anteriormente en la presente, o dos cuando dos grupos hidrocarburo son grupos hidrocarburo de cadena larga como se menciona anteriormente en la presente) enlazados al nitrógeno, son cadenas de alquilo independientemente sustituidas o no sustituidas, lineales o ramificadas, de 1 a 4 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 3 átomos de carbono, y preferiblemente son grupos metilo. Los compuestos de amonio cuaternario preferidos para usar aquí son compuestos de amonio cuaternario sin cloro/sin halógeno. Los compuestos de amonio cuaternario de trimetilo como trimetilsuífato de miristilo, trimetilsulfato de cetilo y/o trimetilsulfato de sebo, son particularmente preferidos para usar en las composiciones de la presente invención. Dichos compuestos de amonio cuaternario de trimetilo están disponibles comercialmente de Hoechst o de Albright & Wilson bajo la marca EMPIGEN CM®. Entre los agentes tensioactivos no iónicos, para usar aquí son adecuados los tensioactivos no iónicos alcoxilados. Estos tensioactivos no iónicos alcoxilados son preferiblemente alcoholes alcoxilados que tienen una cadena de carbono que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, de preferencia de 10 a 18 átomos de carbono, y muy preferiblemente de 10 a 15 átomos de carbono. La alcoxilación puede ser provista por grupos etoxilato, propoxilato o butoxilato, preferiblemente grupos etoxilato. En un aspecto preferido, el alcohol etoxilado comprende de 0.5 a 20, de preferencia de 2 a 10, preferiblemente de 4 a 6 grupos etoxi. Alcoholes etoxilados preferidos se describen en el ejemplo 1. Agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados bloqueados, que son adecuados para usar aquí, son de acuerdo a la fórmula: R1(O-CH2-CH2)n-(OR2)m-O-R3 en donde Ri es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C8-C2 , un grupo arilo, un grupo alcarilo; preferiblemente Ri es un grupo alquilo o alquenilo de C8-C?8, de preferencia un grupo alquilo o alquenilo de C10-C15, preferiblemente un grupo alquilo de C10-C-15; en donde R2 es un grupo alquilo lineal o ramificado de C-1-C10, preferiblemente un grupo alquilo lineal o ramificado de C2-C10; en donde R3 es un grupo alquilo o alquenilo de C1-C10, preferiblemente un grupo alquilo de C1-C5, de preferencia metilo; y en donde n y m son enteros que varían independientemente en la escala de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 10, de preferencia de 1 a 5; o mezclas de los mismos. Estos agentes tensioactivos están disponibles comercialmente de BASF bajo la marca Plurafac®, de Hoechst bajo la marca Genapol®, o de ICI bajo la marca Symperonic®. Los tensioactivos no iónicos alcoxilados bloqueados que son preferidos de la fórmula anterior, son los que están disponibles comercialmente bajo la marca Genapol® L2.5 NR de Hoechst, y Plurafac® de BASF. Los agentes tensioactivos particularmente preferidos son aquellos seleccionados del grupo que consiste de alquilsulfato, alquilsulfonato, alquiletoxisulfato, alquilbencenosulfonato, alquilcarboxilato, alquiletoxi-carboxilato y mezclas de los mismos. Muy preferiblemente, el sistema tensioactivo comprende un alquilsulfonato y un alquiletoxisulfato. Otros agentes tensioactivos adecuados incluyen tensioactivos de silicón tales como organosilano u organosiloxano. Preferiblemente, los tensioactivos de silicón tienen un peso molecular de 600 a 10,000, de preferencia de 900 a 6000, de preferencia aproximadamente 3000. Dichos compuestos son muy conocidos en la técnica, y se pueden encontrar ejemplos de los mismos en los documentos de US 3 299 112, US 4 311 695 y US 4 782 095, cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia. Se describen oligómeros de siloxano adecuados en US 4 005 028. Tensioactivos de silicón adecuados incluyen copolímeros de polisiloxano y polietilenglicol, y copolímeros de polidimetilsiloxano modificados con óxido de polialquileno. Otros agentes tensioactivos adecuados incluyen los tensioactivos fluorados que comprenden una sección hidrofíiica y una sección hidrofóbica. La sección hidrofílica comprende un grupo alquilo que tiene de 2 a 12 carbonos y una porción de éster, sulfonato o carboxilato. La sección hidrofóbica está fluorada. Los tensioactivos fluorados preferidos incluyen alquilfluorocarboxilatos, por ejemplo perfluoroalquilocarboxilato de amonio y fluoroalquilocarboxilato de potasio. Un tensioactivo fluorado particularmente adecuado es una mezcla acuosa de fluoroalquilocarboxilato de potasio y tiene de 40 a 44% de fluoroalquilocarboxilato de 8 átomos de carbono en la cadena alquilo, de 1 a 5% de fluoroalquilocarboxilato de 6 átomos de carbono en la cadena alquilo, de 1 a 5% de fluoroalquilocarboxilato de 4 átomos de carbono en la cadena alquilo, de 1 a 3% de fluoroalquilocarboxilato de 7 átomos de carbono en la cadena alquilo, y de 0.1 a 1 % de fluoroalquilocarboxilato de 5 átomos de carbono en la cadena alquilo. En un aspecto preferido de la presente invención, el agente tensioactivo es un sistema que comprende por lo menos un tensioactivo aniónico, preferiblemente por lo menos dos tensioactivos aniónicos. Los tensioactivos aniónicos particularmente preferidos son los tensioactivos de alquil- o alquilbenceno sulfonatos y sulfosuccinatos lineales. Más particularmente, los tensioactivos aniónicos preferidos del sistema tensioactivo, cuando están presentes, son alquilbenceno sulfonatos (LAS) y dioctilsulfosuccinatos lineales de C12. El tensioactivo no iónico preferido del sistema tensioactivo, cuando está presente, es un alcohol etoxilado que tiene de 10 a 14 átomos de carbono en la cadena y un promedio de 3 a 8, preferiblemente de 3 a 6 grupos etoxi. La relación de tensioactivo de sulfonato, preferiblemente LAS, a tensioactivo de sulfosuccinato, preferiblemente dioctilsulfosuccinato, es preferiblemente de 6:1 a 1 :6, de preferencia de 5:1 a 1 :2, preferiblemente de 4:1 a 1 :1. Cuando el sistema tensioactivo comprende un tensioactivo no iónico, la relación de sulfonato a sulfosuccinato a tensioactivo no iónico, es preferiblemente de 4:1 :1. Típicamente, ias composiciones de conformidad con la presente invención comprenden preferiblemente el sistema tensioactivo a un nivel de 0.001 % a 40%, de preferencia de 0.001% a 20%, de preferencia menos de 10%, y muy preferiblemente de 0.001 % a 10% en peso de la composición.

Agentes quelantes Las composiciones de la presente invención pueden comprender un agente quelante como un ingrediente opcional preferido. Los solicitantes han encontrado que incluyendo un agente quelante en las composiciones de la presente invención, se puede lograr limpieza mejorada sin impactar negativamente la acción de los polímeros sustantivos de superficie. Los agentes quelantes adecuados pueden ser cualquiera de los conocidos para el experto en la materia, tales como los seleccionados del grupo que comprende agentes quelantes de fosfonato, agentes quelantes de aminocarboxilato, otros agentes quelantes de carboxilato, agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico, o mezclas de los mismos. La presencia de agentes quelantes contribuye a mejorar la estabilidad química de las composiciones. Agentes quelantes de fosfonato adecuados para usar aquí, pueden incluir etano-1-hidroxi-difosfonatos (HEDP) de metal alcalino, alquilenpoli(alquilenfosfonato), así como también compuestos de aminofosfonato, incluyendo aminoaminotri(ácido metilenfosfónico) (ATMP), nitrilotrimetilenfosfonatos (NTP), etilendiaminatetrametilenfosfonatos y dietilentriaminapentametilenfosfonatos (DTPMP). Los compuestos de fosfonato pueden estar presentes en su forma acida o como sales de cationes diferentes en algunas o todas sus funcionalidades acidas. También pueden ser útiles en las composiciones presentes los agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente. Véase por ejemplo la patente de E.U.A. No. 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 para Connor y otros. Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tales como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un agente quelante biodegradable preferido para usar en la presente es ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico, o sales de metal alcalino o alcalinotérreo, amonio o amonio sustituido del mismo, o sus mezclas. En la patente de E.U.A. No. 4,704,233, 3 de noviembre de 1987, de Hartman y Perkins, se describen ampliamente ácidos etilendiamina-N,N'-disuccínicos, especialmente el isómero (S,S). Los ácidos etiIendiamina-N,N'-disuccínicos están disponibles comercialmente por ejemplo bajo la marca ssEDDS® de Palmer Research Laboratories. Aminocarboxilatos adecuados para usar aquí incluyen etilendiaminatetracetatos, dietilentriaminapentacetatos (DTPA), N-hidroxietiletilendiaminatriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamina-tetrapropionatos, trietilentetraminahexacetatos, etanol-diglicinas, ácido propilendiaminatetracético (PDTA) y ácido metilglicinadiacético (MGDA), tanto en su forma acida como en sus formas de sal de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Aminocarboxilatos particularmente adecuados para usar aquí son ácido dietilentriaminapentacético, ácido propilendiaminatetracético (PDTA), que está disponible comercialmente por ejemplo de BASF bajo la marca Trilon FS® y ácido metilglicinadiacético (MGDA). Agentes quelantes de carboxilato adicionales para usar aquí incluyen ácido salicílico, ácido glutámico, glicina, ácido malónico o mezclas de los mismos. Otro agente quelante para usar aquí es de la fórmula: en donde R-i, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -NO2, -C(O)R' y -SO2R"; en donde R' se selecciona del grupo que consiste de -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo y ariloxi; R" se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alcoxi, arilo y ariloxi; y R5, Re, R7 y Re se seleccionan independientemente del grupo que consiste de -H y alquilo. Agentes quelantes particularmente preferidos para usar aquí son aminoaminotri(ácido metilenfosfónico), ácido dietilentriaminapentacético, dietilentriaminapentametilenfosfonato, 1 -hidroxi-etanodifosfonato, ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico y mezclas de los mismos. Otros agentes quelantes incluyen policarboxilatos, especialmente citrato y complejos de la fórmula: CH(A)(COOX)-CH(COOX)-0-CH(COOX)-CH(COOX)(B) en donde A es H o OH; B es H o -O-CH(COOX)-CH2(COOX); y X es H o un catión formador de sal. Por ejemplo, si en la fórmula general anterior A y B son ambos H, entonces el compuesto es ácido oxidisuccínico y sus sales hidrosolubles. Si A es OH y B es H, entonces el compuesto es ácido tartratomonosuccínico (TMS) y sus sales hidrosolubles. Si A es H y B es -O-CH(COOX)-CH2(COOX), entonces el compuesto es ácido tartratodisuccínico (TDS) y sus sales hidrosolubles. Para usar aquí se prefieren especialmente las mezclas de estos agentes. Particularmente TMS a TDS se describen en la patente de E.U.A. No. 4,663,071 , expedida para Bush y el 5 de mayo de 1987.

Otros eterpolicarboxilatos adecuados para usar aquí incluyen copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 ,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico. Otros agentes quelantes de policarboxilato útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos representados por la estructura: HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]n-H en donde M es hidrógeno o un catión, en donde la sal resultante es hidrosoluble, preferiblemente un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, n es de alrededor de 2 a aproximadamente 15 (de preferencia n es de aproximadamente 2 a aproximadamente 10, de preferencia n promedia de aproximadamente 2 a aproximadamente 4), y cada R es el mismo o diferente y se selecciona de hidrógeno, alquilo de C-?_4 o alquilo sustituido de C1.4 (preferiblemente R es hidrógeno). Eterpolicarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903, todas las cuales se incorporan en la presente como referencia. Entre tales compuestos cíclicos se prefieren ácido dipicolínico y ácido quelidánico. Policarboxilatos que también son adecuados para usar aquí son ácido melítico, ácido succínico, ácido polimaleico, benceno, ácido 1,3,5- tricarboxílico, ácido bencenopentacarboxílico y ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Agentes quelantes de carboxilato que también son adecuados aquí incluyen los carbohidratos carboxilados que se describen en la patente de E.U.A. No. 3,723,322, de Diehl, expedida el 28 de marzo de 1973, incorporada en la presente como referencia. Otros carboxilatos adecuados para usar aquí, pero que son menos preferidos porque no satisfacen los criterios anteriores, son las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos. Ejemplos de sales de agentes quelantes de ácido poliacético son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido de etilendiamina, ácido tetracético y ácido nitrilotriacético. Otros policarboxilatos adecuados, pero menos preferidos, son aquellos también conocidos como agentes quelantes alquiliminoacéticos tales como ácido metiliminodiacético, ácido alaninadiacético, ácido metilglicinadiacético, ácido hidroxipropileniminodiacético y otros agentes quelantes de ácido alquiliminoacético. También son adecuados en las composiciones de la presente invención, los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,566,984 de Bush, expedida el 28 de enero de 1986, incorporada en la presente como referencia. Agentes quelantes útiles de ácido succínico incluyen los ácidos alquilsuccínicos de C5-C20 y sus sales. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Los ácidos alquilsuccínicos son regularmente de la fórmula general R-CH(COOH)CH2(COOH), es decir, derivados de ácido succínico, en donde R es hidrocarburo, por ejemplo alquilo o alquenilo de C10-C20, preferiblemente de C12-C16, o en donde R puede estar sustituido con sustituyentes hidroxilo, sulfo, sulfoxi o sulfona, todo como se describe en las patentes antes mencionadas. Los agentes quelantes de succinato se usan preferiblemente en la forma de sus sales hidrosolubles, incluyendo las sales de sodio, potasio, amonio y alcanolamonio. Ejemplos específicos de agentes quelantes de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitiisuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente Europea 86200690.5/0 200 263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Ejemplos de agentes quelantes útiles también incluyen carboximetiloximalonato de sodio y potasio, carboximetiloxisuccinato, cis-ciclo-hexanohexacarboxilato, cis-ciclopentano-tetracarboxilato, poliacrilatos hidrosolubles y los copolímeros de anhídrido maleico con éter vinilmetílico o etileno. Otros policarboxilatos adecuados son los poliacetalcarboxilatos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,144,226, de Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979, incorporada en la presente como referencia. Estos pollacetalcarboxilatos se pueden preparar mezclando, bajo condiciones de polimerización, un éster de ácido glioxílico y un iniciador de polimerización. El éster de poliacetalcarboxilato resultante se agrega a grupos de extremo químicamente estables para estabilizar el poliacetalcarboxilato contra despolimerización rápida en solución alcalina, se convierte a la sal correspondiente y se añade a un agente tensioactivo. También se describen agentes quelantes de policarboxilato en la patente de E.U.A. No. 3,308,067 de Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967, incorporada en la presente como referencia. Dichos materiales ¡ncluyen las sales hidrosolubles de homo- y copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tales como ácido maleico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido fumárico, ácido aconítico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Polifosfonatos adecuados para usar aquí son las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos. Muy preferiblemente, los agentes quelantes para usar aquí se seleccionan de dietilentriaminapentametilenfosfonato (DTPMP) o etano-1-hidroxi-difosfonato (HEDP). Tales agentes quelantes de fosfonato están disponibles comercialmente de Monsanto bajo la marca DEQUEST®. Típicamente, las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden hasta 20%, preferiblemente de 0.01% a 15% en peso, de preferencia de 0.01 % a 10% en peso de la composición total, de un agente quelante.

Enzima En la composición de la presente invención se puede incluir una enzima o una mezcla de las mismas como un ingrediente opcional. Materiales enzimáticos preferidos incluyen lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente, incoforadas de manera convencional en componentes o composiciones detergentes. En las patentes de E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139 se describen enzimas adecuadas. Enzimas proteasas preferidas, disponibles comercialmente, incluyen las que se venden bajo las marcas Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase de Novo Industries A/S (Dinamarca), las que se venden bajo las marcas Maxatase, Maxacal y Maxapem de Gist-Brocades, las que vende Genencor International, y las que se venden bajo la marca Opticlean y Optimase de Solvay Enzymes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 4% de enzima activa en peso de la composición. Amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, -amilasas obtenidas de una cepa especial de B. licheniformis, descrita en más detalle en GB-1 ,269,839 (Novo). Las amilasas preferidas disponibles comercialmente incluyen por ejemplo las que se venden bajo la marca Rapidase de Gist-Brocades, y las que se venden bajo la marca Termamyl, Duramyl y BAN de Novo Industries A/S. Enzimas amilasas muy preferidas pueden ser las que se describen en PCT/US 9703635, y en WO 95/26397 y WO 96/23873. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición. Puede estar presente enzima lipolítica a niveles de enzima lipolítica activa de 0.0001% a 2% en peso, de preferencia de 0.001% a 1% en peso, preferiblemente de 0.001% a 0.5% en peso de las composiciones. La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, obteniéndose por ejemplo de una cepa productora de lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas fluorescens. También son útiles aquí las lipasas de mutantes de estas cepas modificadas químicamente o genéticamente. Una lipasa preferida deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, y se describe en la patente Europea concendida EP-B-0218272. Otra lipasa preferida aquí se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Aspergillus oryza como hospedero, como se describe en la solicitud de patente Europea EP-A-0258 068, y que está disponible comercialmente de Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo la marca Lipolase. Esta lipasa también se describe en la patente de E.U.A. No. 4,810,414 de Huge-Jensen y otros, expedida el 7 de marzo de 1989.

Hidrótropos Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender un hidrótropo como un agente opcional. Los hidrótropos adecuados en la presente incluyen hidrótropos sulfonados. Cualquier hidrótropo sulfonado conocido para el experto en la materia es adecuado para usarse aquí. En una modalidad preferida, se usan alquilarilsulfonatos o ácidos alquilarilsulfónicos. Los alquilarilsulfonatos preferidos incluyen xilenosulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio; toluenosulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio; cumenosulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio; naftalenosulfonatos de sodio, potasio, calcio y amonio sustituido o no sustituido; y mezclas de los mismos. Los ácidos alquilarilsulfónicos preferidos incluyen ácido xilenosulfónico, ácido toluenosulfónico, ácido cumenosulfónico, ácido naftalenosulfónico sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos. Preferiblemente, se usan ácido xilenosulfónico o p-toluenosulfonato o mezclas de los mismos. Típicamente, las composiciones de la presente pueden comprender de 0.01 % a 20%, de preferencia de 0.05% a 10%, y preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición total, de un hidrótropo sulfonado. El hidrótropo sulfonado, cuando está presente, contribuye a la estabilidad física y química de las composiciones descritas en la presente.

Iones Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender adicionalmente un ¡on, preferiblemente agregado a la composición en forma de una sal. Los ¡ones preferidos para usar aquí se seleccionan del grupo que consiste de iones de metal multivalente. De preferencia, dichos iones se seleccionan de zinc, cadmio, níquel, cobre, cobalto, zirconio, cromo, aluminio, fierro y/o magnesio. Muy preferiblemente, dichos iones se seleccionan de los metales del grupo 8 de la tabla periódica. En el aspecto más preferido de la presente invención, la composición comprende además un ion de metal multivalente seleccionado del grupo que consiste de aluminio, zinc, cobre y fierro. Para las composiciones de la presente, es muy preferido usar ¡ones de metal multivalente que tienen una valencia de más de 2, por ejemplo Al+3, Cu+3 y/o Fe+3. Dichos iones se pueden agregar en la forma de sales, por ejemplo sales de cloruro, acetato, sulfato, formiato, carbonato y/o nitrato, o como una sal de metal complejo. Por ejemplo, se puede agregar aluminio en la forma de cloruro, acetato o sulfato de aluminio. Preferiblemente, el aluminio se agrega a la composición como cloruro de aluminio. El solicitante ha observado que la adición de iones de metal multivalente a las composiciones descritas en la presente tiene el efecto de reducir la viscosidad de la composición cuando se aplica a una superficie, especialmente la superficie exterior de un vehículo. Se cree que esto es porque los iones metálicos interaccionan con los polímeros descritos en la presente como un componente esencial de la invención, ocasionando el entrecruzamiento del polímero para formar una matriz polimérica uniforme. Cuando las superficies se tratan con la composición que comprende un ¡on de metal multivalente exhiben cobertura mejorada, a diferencia de las superficies tratadas con composiciones sin los ¡ones de metal o solo con iones de metal de una sola valencia. Con el término "cobertura" se entiende en la presente la extensión de un líquido, por ejemplo agua, en una superficie en una forma semejante a una sábana. La acción de cobertura mejorada provista por las composiciones que ¡ncluyen iones de metal, da como resultado reducción adicional de marcas de agua, embarraduras o manchas. Típicamente, dichos iones pueden estar presentes a un nivel de hasta 20%, preferiblemente de 0.0001% a 10% en peso de la composición total.

Agentes controladores de espuma Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un agente controlador de espuma tal como 2-alquilalcanol, o mezclas de varios de ellos, como un ingrediente opcional preferido. Son particularmente adecuados para usar aquí los 2-alquilalcanoles que tienen una cadena alquilo que comprende de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 12, y un grupo hidroxi terminal, dicha cadena alquilo estando sustituida en la posición con una cadena alquilo que comprende de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8, y de preferencia de 3 a 6.

Dichos compuestos adecuados están disponibles comercialmente, por ejemplo, en la serie Isofoi®, como Isofol® 12 (2-butiloctanol) o Isofol® 16 (2-hexildecanol). Otros agentes controladores de espuma pueden incluir ácidos grasos de metal alcalino (por ejemplo sodio o potasio), o jabones de los mismos, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, de preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Los ácidos grasos, que incluyen los utilizados en la preparación de jabones, se pueden obtener de fuentes naturales tales como por ejemplo glicéridos derivados de plantas o animales (por ejemplo aceite de palma, aceite de coco, aceite de palma brasileña, aceite de soya, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de pescado, grasa, manteca y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos también se pueden preparar sintéticamente (por ejemplo por oxidación de materiales de petróleo o mediante el procedimiento de Fischer-Tropsch). Se pueden hacer jabones de metal alcalino mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante la neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan en un procedimiento de fabricación separado. Son particularmente útiles las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, esto es, jabones de sebo y coco de potasio. El término "sebo" se usa aquí con respecto a mezclas de ácidos grasos que tienen típicamente una distribución aproximada de longitud de cadena de carbono de 2.5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% palmitoleico, 41.5% oleico y 3% linoleico (los primeros tres ácidos grasos mencionados están saturados). También se incluyen dentro del término sebo otras mezclas con distribución similar, tales como los ácidos grasos derivados de varios sebos y manteca de animales. El sebo también se puede endurecer (esto es, hidrogenar) para convertir una parte o todas las porciones de ácido graso insaturado en porciones de ácido graso saturado. Cuando se usa aquí el término "coco" se refiere a mezclas de ácidos grasos que tienen típicamente una distribución aproximada de longitud de cadena de carbono de 8% C8, 7% C10, 48% C12, 17% C14, 9% C16, 2% C18, 7% oleico y 2% linoleico (los primeros seis ácidos grasos mencionados están saturados). También se ¡ncluyen con el término aceite de coco otras fuentes que tienen distribución similar de longitud de cadena de carbono, tales como aceite de grano de palma y aceite de palma brasileña. Un agente controlador de espuma de silicón preferido lo describen Bartoilota y otros, en la patente de E.U.A. No. 3 933 672. Otros agentes controladores de espuma particularmente útiles son los agentes controladores de espuma de silicón autoemulsionables, que se describen en la solicitud de patente Alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de tales compuestos es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, que es un copolímero de siloxano-glicol. Agentes controladores de espuma de silicón especialmente preferidos se describen en la solicitud copendiente de patente Europea No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla silicón/sílice en combinación con sílice fumante no porosa, tal como Aerosil®. Un agente controlador de espuma especialmente preferido es el sistema controlador de espuma que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquilalcanoles. Típicamente, las composiciones de la presente pueden comprender hasta 4% en peso de la composición total, de un agente controlador de espuma o de una mezcla de los mismos, preferiblemente de 0.1% a 1.5%, y muy preferiblemente de 0.1% a 0.8%.

Solventes Las composiciones de la presente invención pueden comprender opcionalmente un solvente o una mezcla de solventes. Se ha encontrado que el solvente mejora el escurrimiento de agua en una superficie. Los solventes para usar en la presente incluyen todos los conocidos para los expertos en la materia. Los solventes adecuados para usarse aquí ¡ncluyen éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono, y preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono; glicoles o glicoles alcoxilados, alcoholes aromáticos alcoxilados, alcoholes aromáticos, alcoholes ramificados alifáticos, alcoholes ramificados alifáticos alcoxilados, alcoholes lineales alcoxilados de C-?-C5, alcoholes lineales de C1-C5, hidrocarburos y halohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo de C8-C?4, éteres glicólicos de Cß-C16, y mezclas de los mismos.

Glicoles adecuados para usar aquí, corresponden a la fórmula HO-CR1 R2-OH, en donde R1 y R2 son independientemente H o una cadena de hidrocarburo de C2-C?0, alifático, saturado o insaturado, y/o cíclico. Los glicoles adecuados para usarse aquí son dodecanoglicol y/o propanodiol. Los glicoles alcoxilados adecuados para usarse aquí corresponden a la fórmula R-(A)n-R1-OH, en donde R es H, OH, un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15, y de preferencia de 2 a 10, en donde R1 es H o un alquilo lineal saturado o insaturado de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15, y de preferencia de 2 a 10; y A es un grupo alcoxi, preferiblemente etoxi, metoxi y/o propoxi, y n es de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los glicoles alcoxilados adecuados para usarse aquí son metoxioctadecanol y/o etoxietoxietanol. Alcoholes aromáticos alcoxilados que son adecuados para usarse en la presente corresponden a la fórmula R(A)n-OH, en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15, y de preferencia de 2 a 10, en donde A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son benzoxietanol y/o benzoxipropanol. Alcoholes aromáticos adecuados para usar en la presente, corresponden a la fórmula R-OH, en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15, y de preferencia de 1 a 10. Por ejemplo, un alcohol aromático adecuado para usar aquí es el alcohol bencílico. Alcoholes alifáticos ramificados que son adecuados para usar aquí, corresponden a la fórmula R-OH, en donde R es un grupo alquilo ramificado, saturado o insaturado, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15, y de preferencia de 5 a 12. Los alcoholes alifáticos ramificados particularmente adecuados para usarse aquí incluyen 2-etilbutanol y/o 2-metil butanol. Alcoholes alifáticos ramificados y alcoxilados, que son adecuados para usarse aquí, corresponden a la fórmula R(A)n-OH, en donde R es un grupo alquilo ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15, y de preferencia de 5 a 12, en donde A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi, y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Los alcoholes alifáticos ramificados alcoxilados que son adecuados ¡ncluyen 1-metilpropoxietanoI y/o 2-metilbutoxietanol. Alcoholes lineales alcoxilados de C1-C5 que son adecuados para usarse en la presente, corresponden a la fórmula R(A)n-OH, en donde R es un grupo alquilo lineal, saturado o ¡nsaturado, de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4, en donde A es un grupo alcoxi, preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi, y n es un entero de 1 a 5, preferiblemente 1 a 2. Los alcoholes lineales alifáticos alcoxilados de C1-C5 que son adecuados, son butoxipropoxipropanol (n-BPP), butoxietanol, butoxipropanol, etoxietanol o mezclas de los mismos. Él butoxipropoxipropanol está disponible comercialmente bajo la marca n-BPP® de Dow Chemical. Alcoholes lineales de C1-C5 adecuados que se pueden usar aquí, corresponden a la fórmula R-OH, en donde R es un grupo alquilo lineal, saturado o insaturado, de 1 a 5 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 4.

Los alcoholes lineales de C1-C5 adecuados son metanol, etanol, propanol, o mezclas de los mismos. Otros solventes adecuados incluyen éter butílico de diglicol (BDGE), éter butílico de triglicol, alcohol ter-amílico y similares. Los solventes particularmente preferidos que se pueden usar en la presente son butoxipropoxipropanol, éter butílico de diglicol, alcohol bencílico, butoxipropanol, etanol, metanol, isopropanol, y mezclas de los mismos. Otros solventes adecuados ¡ncluyen espíritus minerales, preferiblemente el espíritu mineral conocido comúnmente como espíritu blanco. En una modalidad, los solventes particularmente preferidos se seleccionan de los solventes de alquilo lineal o ramificado de C1.5, por ejemplo alcoholes lineales o ramificados de C1.5. Los solventes particularmente preferidos para usar en esta modalidad son etanol y/o ¡sopropanol. Típicamente, las composiciones de la presente invención, cuando son esencialmente acuosas, comprenden hasta 30% en peso de la composición total, de un solvente o mezclas de solventes, de preferencia hasta 10% en peso, y preferiblemente hasta 8%.

Sin embargo, cuando la composición es esencialmente no acuosa como se describe más adelante, la composición puede comprender preferiblemente de 60% a 99.5%, de preferencia de 70% a 99%, de preferencia de 90% a 99%, y preferiblemente de 95% a 99% en peso de la composición total, de un solvente o mezclas de solventes.

Amortiguadores de pH En la modalidad preferida de la presente invención, las composiciones se formulan preferiblemente en una escala de pH neutro, típicamente de 4.0 a 9.0, muy preferiblemente de 4.5 a 9.5. Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un amortiguador de pH o una mezcla de varios de los mismos, esto es, un sistema compuesto de un compuesto o una combinación de compuestos cuyo pH cambia solo ligeramente cuando se le agrega un ácido o una base fuertes. Amortiguadores de pH adecuados para usar aquí en condiciones neutras a básicas ¡ncluyen amortiguadores de borato, fosfonato, silicato y mezclas de los mismos. Los amortiguadores de borato adecuados para usar en la presente incluyen sales de metal alcalino de boratos y alquilboratos, y mezclas de los mismos. Los amortiguadores de borato adecuados para usar aquí son las sales de metal alcalino de borato, metaborato, tetraborato, octaborato, pentaborato, dodecaborato, borotrifluoruro y/o aiquilborato que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, y preferiblemente de 1 a 4. Los alquilboratos adecuados ¡ncluyen metilborato, etilborato y propilborato. Se prefieren particularmente en la presente las sales de metal alcalino de metaborato (por ejemplo metaborato de sodio), tetraborato (por ejemplo tetraborato de sodio decahidratado), o mezclas de los mismos. Las sales de boro como metaborato de sodio y tetraborato de sodio están disponibles comercialmente de Bórax y Societa Chimica Larderello bajo los nombres comerciales sodium metaborate® y Bórax®. Los amortiguadores de pH adecuados para usar aquí en condiciones acidas incluyen ácidos orgánicos y mezclas de los mismos. Ácidos orgánicos adecuados para usar en la presente incluyen ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos y ácidos tricarboxílicos, o mezclas de los mismos. Ácidos orgánicos preferidos para usar en la presente incluyen ácido acético, ácido cítrico, ácido malónico, ácido maleico, ácido málico, ácido láctico, ácido glutárico, ácido glutámico, ácido aspártico, ácido metilsuccínico, ácido succínico, o mezclas de los mismos. Se prefiere aquí particularmente el ácido cítrico y el ácido succínico o las mezclas de los mismos. El ácido cítrico está disponible comercialmente como una solución acuosa de Jungbunzlauer bajo el nombre comercial Citric acid®. Típicamente, las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender hasta 15% en peso de la composición total, de un amortiguador de pH, o mezclas de varios de ellos, preferiblemente de 0.001 % a 10%, de preferencia de 0.001% a 5%, y muy preferiblemente de 0.005% a 3%.

Agente espesante La composición de la presente invención puede comprender preferiblemente un agente espesante. Un agente espesante es un ingrediente que se agrega específicamente a la composición de la presente invención para aumentar la viscosidad de la composición. Los agentes espesantes adecuados son los que se conocen en la técnica. Los ejemplos incluyen polímeros de tipo goma (por ejemplo goma de xantano), alcohol polivinílico y derivados de los mismos, celulosa y sus derivados y polímeros de policarboxilato. En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, el agente espesante comprende un polímero de tipo goma o un polímero de policarboxilato. Los ejemplos particularmente preferidos de estos agentes espesantes son la goma de xantano y el polímero de policarboxilato entrelazado, respectivamente. El polímero de tipo goma se puede seleccionar del grupo que consiste de hidrocoloides de polisacárido, goma de xantano, goma guar, goma de succinoglucano, celulosa, derivados de cualquiera de los anteriores y mezclas de los mismos. En un aspecto preferido de la presente invención, el polímero de tipo goma es una goma de xantano o un derivado de la misma. El polímero de policarboxilato puede ser un homo- o copolímero de unidades monoméricas seleccionadas de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido málico, anhídrido maleico. Los polímeros de policarboxilato preferidos son carbopol de BF Goodrich. Los polímeros adecuados tienen un peso molecular en la escala de 10 000 a 100 000 000, de preferencia 1 000 000 a 10 000 000.

Barredores de radicales Las composiciones de la presente invención pueden comprender un barredor de radicales o una mezcla de varios de los mismos. Los barredores de radicales adecuados para usar aquí incluyen los bien conocidos mono- y dihidroxibencenos sustituidos y sus análogos, alquil y arilcarboxilatos y mezclas de los mismos. Barredores de radicales preferidos de estos para usar en la presente incluyen di-ter-butilhidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-ter-butilhidroquinona, mono-ter-butilhidroquinona, ter-butil-hidroxianisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butilcatecol, bencilamina, 1 ,1 ,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-but¡lfen¡l)butano, n-propilgalato, o mezclas de los mismos, y es muy preferido di-ter-butilhidroxitolueno. Barredores de radicales tales como N-propilgalato pueden estar disponibles comercialmente de Nipa Laboratories bajo la marca Nipanox S1®. Cuando se usan barredores de radicales, están presentes típicamente en la presente en cantidades de hasta 10% en peso de la composición total, y preferiblemente de 0.001% a 0.5% en peso.

Polímero de suspensión de suciedad Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden comprender además un polímero de suspensión de suciedad, por ejemplo un polímero de suspensión de suciedad de poliamina o mezclas de los mismos, como un ingrediente opcional. Se puede usar aquí cualquier polímero de suspensión de suciedad de poliamina conocido para los expertos en la materia. Los polímeros de poliamina particularmente adecuados para usar en la presente son las poliaminas polialcoxiladas. Estos materiales pueden ser representados convenientemente como moléculas de las estructuras empíricas con unidades de repetición: [N R] , Forma de amina (alcoxi) R1 . IN RI . n nX" Forma cuaternizada (alcoxi) en donde R es un grupo hidrocarbilo, usualmente de 2 a 6 átomos de carbono; R1 puede ser un hidrocarburo de C1-C20; los grupos alcoxi son etoxi, propoxi y similares, y "y" es de 2 a 30, de preferencia 10-20; n es un entero de por io menos 2, preferiblemente 2-20, de preferencia 3-5; y X" es un anión tai como halogenuro o metiisulfato, que se origina de la reacción de cuaternización. Las poliaminas altamente preferidas para usar aquí son las denominadas polietilenaminas etoxiladas, esto es, el producto de reacción polimerizado de óxido de etileno con etilenimina, que tiene la fórmula general: cuando y = 2-30. Para usar en la presente se prefiere particularmente una polietilenamina etoxilada, en particular tetraetilenpentamina etoxilada, y hexametilendiamina etoxilada cuaternizada.

Perfumes Perfumes adecuados para usar en la presente incluyen materiales que proveen un beneficio estético olfatorio y/o cubren cualquier olor "químico" que el producto pudiera tener. La principal función de una fracción pequeña de los componentes de perfume muy volátiles, de baja ebullición (que tienen bajos puntos de ebullición), es la de mejorar el olor del producto mismo, más bien que el de tener un impacto sobre el olor subsecuente de la superficie por limpiar. Sin embargo, algunos de los ingredientes de perfume menos volátiles, de alta ebullición, proveen una impresión fresca y limpia a las superficies, y es deseable que estos ingredientes se depositen y estén presentes sobre la superficie seca. Los ingredientes de perfume se pueden solubilizar fácilmente en las composiciones, por ejemplo por medio del agente tensioactivo anfotérico. Los ingredientes y composiciones de perfume adecuados para usar aquí son los convencionales conocidos en la técnica. La selección de cualquier componente de perfume, o la cantidad de perfume, se basan únicamente en consideraciones estéticas.

Compuestos y composiciones de perfume adecuados se pueden encontrar en la técnica, incluyendo las patentes de E.U.A. Nos. 4,145,184, de Brain y Cummins, expedida el 20 de marzo de 1979; 4,209,417, de Whyte, expedida el 24 de junio de 1980; 4,515,705, de Moeddel, expedida el 7 de mayo de 1985; y 4,152,272, de Young, expedida el 1 de mayo de 1979; todas estas patentes se incorporan en la presente como referencia. En general, el grado de sustantividad de un perfume es aproximadamente proporcional a los porcentajes de material sustantivo de perfume utilizado. Los perfumes relativamente sustantivos contienen por lo menos aproximadamente 1%, de preferencia por lo menos aproximadamente 10% de materiales sustantivos de perfume. Los materiales sustantivos de perfume son aquellos compuestos odoríferos que se depositan sobre las superficies mediante la operación de limpieza y son detectables por personas con agudeza olfatoria normal. Dichos materiales tienen típicamente presiones de vapor más bajas que la del promedio del material de perfume. También típicamente, tienen pesos moleculares de aproximadamente 200 y más altos, y son detectables a niveles por debajo de los del promedio del material de perfume. Los ingredientes de perfume útiles en la presente, junto con su carácter de olor, y sus propiedades físicas y químicas tales como punto de ebullición y peso molecular, se dan en "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)", Steffen Arctander, publicado por el autor, 1969, incorporado en la presente como referencia. Ejemplos de ingredientes de perfume muy volátiles de baja ebullición son: anetol, benzaldehído, acetato de bencilo, alcohol bencílico, formiato de bencilo, acetato de iso-bomilo, canfeno, cis-citral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, para-cimeno, decanal, dihidrolinalool, dihidromircenol, dimetilfenilcarblnol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, geranilnitrilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-limoneno, linalool, óxido de linalool, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfa-metil-ionona, metilnonilacetaldehído, acetato de metilfenilcarbinilo, acetato de levo-mentilo, mentona, iso-mentona, mirceno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de nerilo, acetato de nonilo, alcohol feniletílico, alfa-pineno, beta-pineno, gamma-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de terpinilo y vertenex (acetato de para-ter-butilciclohexilo). Algunos aceites naturales también contienen grandes porcentajes de ingredientes de perfume muy volátiles. Por ejemplo, lavandina contiene como componentes principales: linalool, acetato de linalilo, geraniol y citronelol. El aceite de limón y los terpenos de naranja contienen ambos aproximadamente 95% de d-limoneno. Ejemplos de ingredientes de perfume moderadamente volátiles son: aldehido amilcinámico, salicilato de ¡soamilo, beta-cariofileno, cedreno, alcohol cinámico, cumarina, acetato de dimetilbencilcarbinilo, etilvainillina, eugenol, iso-eugenol, flor-acetato, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldehido para-ter-butil-alfa-metilhidrocinámico), gamma-metilionona, nerolidol, alcohol de pachuli, fenilhexanol, beta-selineno, acetato de triclorometilfenilcarbinilo, citrato de trietilo, vainillina y veratraldehído. Los terpenos de madera de cedro están compuestos principalmente de alfa-cedreno, beta-cedreno y otros sesquiterpenos de CldH2 - Ejemplos de ingredientes de perfume menos volátiles de alto punto de ebullición son: benzofenona, salicilato de bencilo, brasilato de etileno, galaxólido (1 ,3,4,6, 7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopirano), aldehido hexilcinámico, liral (4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)-3-ciclohexen-10-carboxaldehído), cedrilona de metilo, dihidrojasmonato de metilo, metil-beta-naftil-cetona, indanona de musgo, cetona de musgo, tibeteno de musgo y acetato de feniletilfenilo. La selección de cualquier ingrediente de perfume particular es dictada principalmente por consideraciones estéticas. Las composiciones de la presente pueden comprender un ingrediente de perfume, o mezclas de los mismos, en cantidades de hasta 5.0% en peso de la composición total, preferiblemente en cantidades de 0.0005% a 1.5%.

Inqredientes secundarios Se pueden agregar a la composición colorantes que incluyen colorantes y pigmentos bien conocidos, en cantidades menores. Otros componentes preferidos, aunque secundarios, incluyen los conservadores. Por conservador se entiende cualquier compuesto que se pueda agregar de manera estable a la composición y que destruya o por lo menos inactiva los microbios, por ejemplo bacterias y hongos. Se puede incorporar en la presente cualquier conservador adecuado disponible actualmente en el mercado; véanse por ejemplo los que se describen en el HAPPI journal de la edición de mayo de 1999 p. 78-94. Conservadores particularmente preferidos son el fenoxietanol, disponible por ejemplo de BASF bajo la marca Protectol PP, o el glutaraldehído, disponible por ejemplo de BASF bajo la marca Protectol GDA.

Forma de la composición Las composiciones de la presente invención pueden estar en cualquier forma, por ejemplo, en líquido, gel, espuma, partículas o tabletas. Cuando la composición de la presente invención es un líquido, puede ser acuoso o no acuoso, diluido o concentrado. Cuando la composición es acuosa, comprende preferiblemente de 1% a 99.9% de agua, de preferencia de 50% a 99.8%, de preferencia de 80% a 99.7% de agua. Como se mencionó, se contempla alternativamente que la composición puede ser no acuosa. Por no acuosa se entiende que la composición está sustancialmente libre de agua. Más precisamente, se entiende que las composiciones no contienen agua expresamente agregada, y por tanto la única agua que está presente en la composición es agua de cristalización, por ejemplo en combinación con una materia prima.

Forma de envase de las composiciones Las composiciones de la presente se pueden envasar en una variedad de envases conocidos del experto en la materia, dependiendo de la forma de la composición. Las composiciones líquidas se envasan preferiblemente en botellas convencionales que no reaccionan químicamente con la composición que guardan. Preferiblemente, las botellas están hechas de plástico. En una modalidad particularmente preferida, la composición se puede envasar en contenedores dispensadores de rocío. Dichos contenedores están hechos usualmente de materiales de plástico de polímeros orgánicos sintéticos. El dispositivo rociador del contenedor puede ser operado manualmente o eléctricamente. Los dispositivos de rocío operados manualmente incluyen dispensador de rocío operado por gatillo o dispensador de rocío operado por bomba. Los dispensadores de rocío adecuados para usar de acuerdo con la presente invención, incluyen dispensadores de espuma de tipo gatillo operados manualmente, vendidos por ejemplo por Specialty Packing Products, Inc. o por Continental Sprayers, Inc. Estos tipos de dispensadores se describen por ejemplo en la patente de E.U.A. No. 4,701 ,311 de Dunning y otros y en las patentes de E.U.A. Nos. 4,646,973 y 4,538,745, ambas para Focarracci. Para usar aquí se prefieren particularmente los dispensadores de tipo rocío como el T 8500® disponible comercialmente de Continental Spray International, o T 8100®, disponible comercialmente de Canyon, Irlanda del Norte. En dicho dispensador, la composición líquida se divide en finas gotitas líquidas que forman un rocío que es dirigido sobre la superficie a tratar. En realidad, en dicho dispensador de tipo rocío la composición contenida en el cuerpo del mismo, es dirigida a través de la cabeza del dispensador mediante energía comunicada a un mecanismo de bombeo por el usuario, conforme dicho usuario activa dicho mecanismo de bombeo. Más particularmente, en dicha cabeza de dispensador de tipo rocío, la composición es forzada contra un obstáculo, por ejemplo una rejilla o un cono o similar, suministrando así choques para ayudar a atomizar la composición líquida, esto es, para ayudar a la formación de gotitas líquidas. Alternativamente, la composición se puede envasar en un dispositivo rociador operado eléctricamente, en el que se usa una fuente de electricidad para accionar el rociado. En otra modalidad preferida de la presente invención, una composición líquida de acuerdo con la presente invención se aplica sobre la superficie usando un dispositivo dispensador, preferiblemente un dispensador de rocío. Dicho dispensador de rocío es un contenedor que tiene por lo menos una abertura a través de la cual dicha composición es dispensada para producir un rocío de gotitas. Dicho dispensador de rocío puede comprender unos medios para suministrar la composición por medio de una bomba ("dispensador de rocío de bomba"), o puede ser operado mediante cualquier fuente de gas a presión, tal como una lata de aerosol o un presurizador. Los dispensadores de rocío de bomba se pueden operar manualmente o eléctricamente. Dichos dispensadores son particularmente preferidos para tratar un área grande, y/o para aplicar una alta cantidad de producto sobre una superficie muy manchada, ya que facilitan el uso para el consumidor. Dichos dispensadores de rocío aseguran que una alta cantidad de producto sea aplicada sobre dicha superficie muy manchada, así como también una cobertura uniforme del área a tratar. Los dispensadores de rocío preferidos aquí son los dispensadores de rocío operados eléctricamente. Un dispensador de rocío preferido es un contenedor en donde los medios de suministro de la composición comprenden una bomba accionada eléctricamente y un brazo de rocío. Dicho brazo de rocío es extendido o extensible y tiene por lo menos una abertura para que, durante la operación, la composición sea bombeada por dicha bomba accionada eléctricamente desde el contenedor, a través del brazo de rocío, hacia la abertura desde la cual es dispensada. Se prefiere que el brazo de rocío se comunique con el contenedor por medio de un conector flexible. El brazo de rocío puede tener por lo menos una abertura localizada a lo largo de su longitud. El brazo de rocío hace más fácil controlar el lugar en donde se rocía la composición y, por lo tanto, aumenta la exactitud con la cual se aplica la composición. La bomba accionada eléctricamente puede ser, por ejemplo, una bomba de engranajes, una bomba de propulsor, una bomba de pistón, una bomba de hélice, una bomba peristáltica, una bomba de diafragma, o cualquier otra bomba miniatura. En una modalidad muy preferida de la bomba accionada eléctricamente para usar aquí, la bomba es una bomba de engranaje con una velocidad típica de entre 6000 rpm y 12000 rpm. La bomba accionada eléctricamente es accionada por medios tales como un motor eléctrico que produce típicamente un par de torsión de entre 1 y 20 mN.m. El motor eléctrico a su vez debe estar provisto con una fuente de energía. La fuente de energía puede ser electricidad de la línea principal (opcionalmente mediante transformador), o puede ser una batería desechable o una batería recargable. El brazo de rocío puede estar extendido rígidamente. Sin embargo, dicho brazo de rocío puede ser difícil de guardar y de preferencia el brazo de rocío es extensible por medio de configuración telescópica o plegable.

El procedimiento de limpieza La presente invención también abarca un procedimiento para limpiar una superficie, por ejemplo una superficie exterior de un vehículo, por ejemplo un coche; en donde la superficie a limpiar se pone en contacto con la composición de la presente invención. Por superficies se entiende cualquier tipo de superficie encontrada típicamente en las casas, tales como cocinas, baños, o superficies exteriores de un vehículo, por ejemplo pisos, paredes, azulejos, ventanas, fregaderos, regaderas, cortinas plastificadas de regadera, lavabos, excusados, platos, accesorios y muebles y similares, hechos de diferentes materiales como cerámica, vinilo, vinilo no ceroso, linóleo, melamina, vidrio, cualquier plástico, madera plastificada, metal, especialmente acero y cromo, o cualquier superficie pintada, barnizada o sellada y similares. Las superficies también incluyen aparatos domésticos que ¡ncluyen, sin limitación, refrigeradores, congeladores, lavadoras, secadoras, hornos, hornos de microondas, lavavajillas, etcétera. La presente composición es especialmente eficaz en la limpieza de cerámica, acero, plástico, vidrio y la superficie exterior pintada o con otro tipo de acabado de un vehículo, por ejemplo un coche. Opcionalmente, la composición limpiadora se aplica a la superficie después de un paso de preenjuague. La composición se puede aplicar usando un paño o esponja sobre la cual se aplica la composición, o vaciando la composición sobre la superficie. Alternativamente, la composición se puede aplicar rociándola sobre la superficie, usando un dispensador de rocío como los descritos arriba. Una vez que la composición se ha aplicado a la superficie, esta se puede enjuagar opcionalmente, por lo regular con agua, y se deja secar naturalmente. Opcionalmente, el usuario puede esperar entre la aplicación y el enjuague de la composición, para dejarla a un tiempo de trabajo máximo. Un beneficio particular de la presente composición es que la superficie se puede limpiar como se describió arriba y dejarla secar naturalmente, sin la formación de manchas o rayas de agua.

EJEMPLOS La presente invención será ilustrada adicionalmente mediante los siguientes ejemplos. Todos los niveles se expresan en por ciento en peso de la composición total.

EJEMPLO 1 EJEMPLO 1 (Continuación) SSP es una polietilenamina de PM 3000 propoxilada a un grado y etoxilada a un grado de 27.

EJEMPLO 2 PVPVl es N-vinilimidazol-N-vinilpirrolidona, provista por BASF bajo la marca Luvitec VP155K18P. PVNO es N-óxido de polivinilpiridina, provista por Reilly, que tiene peso molecular.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición limpiadora adecuada para limpiar una superficie, que comprende un polímero sustantivo de superficie, en donde dicho polímero es capaz de modificar la superficie para hacerla hidrofílica, suministrando un ángulo de contacto entre el agua y la superficie de menos de 50°.

2.- Una composición limpiadora adecuada para limpiar una superficie, que comprende un polímero sustantivo de superficie, en donde dicho polímero es capaz de modificar duraderamente la superficie para hacerla hidrofílica, suministrando un ángulo de contacto entre el agua y la superficie de menos de 50°.

3.- La composición limpiadora de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada además porque dicho polímero es capaz de adherirse a la superficie durante por lo menos un enjuague, determinado de acuerdo con el método de prueba de enjuague que se describe en la presente.

4.- La composición limpiadora de conformidad con la reivindicación precedente, caracterizada además porque dicho polímero es capaz de adherirse a la superficie durante por lo menos cinco enjuagues, determinado de acuerdo con el método de prueba de enjuague que se describe en la presente.

5.- La composición limpiadora de conformidad con la reivindicación precedente, en donde la superficie es de cerámica, esmalte, vinilo, vinilo no ceroso, linóleo, melamina, vidrio, cualquier plástico, madera plastificada, metal, especialmente cromo, superficies barnizadas o selladas, y las superficies exteriores de un vehículo.

6.- La composición limpiadora de conformidad con la reivindicación 5, en donde la superficie es una superficie exterior de un vehículo.

7.- La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el polímero comprende por lo menos una porción hidrofóbica o catiónica y por lo menos una porción hidrofílica.

8.- La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el polímero está presente a un nivel de 0.001% a 10% en peso de la composición.

9.- La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el polímero se selecciona del grupo que consiste de polímeros de N-vinilimidazol-N-vinilpirrolidona (PVPVl), polímeros de N-óxido de polivinilpiridina (PVNO), copolímeros de vinilpirrolidona cuaternizada/acrilato o metacrilato de dialquilaminoalquilo, o mezclas de los mismos.

10.- La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un agente tensioactivo o un sistema de agentes tensioactivos.

11.- La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un quelante.

12.- La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un solvente, preferiblemente un alcohol de C1-5.

13.- La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un polímero removedor de suciedad.

14.- La composición limpiadora de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un ion de metal multivalente y sales del mismo.

15.- La composición limpiadora de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada además porque el ion de metal multivalente se selecciona del grupo que consiste de Al+3, Zn+2, Cu+2, Cu+3, Fe+2, Fe+3, sales de los mismos, y mezclas de los mismos.

16.- Un procedimiento para limpiar una superficie, que comprende preenjuagar opcionalmente la superficie, aplicar a la superficie la composición que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, y dejar secar naturalmente.

17.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque la superficie se enjuaga antes de dejar secar la superficie naturalmente.

18.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 14 o 15, caracterizado además porque la composición se aplica sobre la superficie usando un dispositivo rociador.

19.- El uso de una composición como la que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, para limpiar la superficie exterior de un vehículo. 10

20.- El uso de una composición como la que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, para limpiar cerámica, plástico y metal. íe