CN117642483A - 化合物、液晶组合物及使用其的液晶显示元件、传感器、液晶镜头、光通信机器及天线 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种化合物、液晶组合物及使用其的液晶显示元件、传感器、液晶镜头、光通信机器及天线,所述化合物可提供Tni高、Δn大、Vth低、Δεr大、tanδiso小、低温下的保存性良好的液晶组合物。具体而言是一种具有炔基及异硫氰酸酯基(‑NCS)的由通式(i)所表示的化合物、包含所述化合物的一种或两种以上的液晶组合物。

Description

化合物、液晶组合物及使用其的液晶显示元件、传感器、液晶 镜头、光通信机器及天线
技术领域
本发明涉及一种化合物、液晶组合物及使用其的液晶显示元件、传感器、液晶镜头、光通信机器及天线。
背景技术
作为大多用于显示器用途的液晶的新颖用途,在汽车等移动体与通信卫星之间进行电波的收发且使用液晶的天线备受瞩目。先前,卫星通信使用抛物线天线(parabolaantenna),但于在汽车等移动体中使用的情况下,必须随时将抛物线天线朝向卫星方向,需要大的可动部。但是,使用液晶的天线通过面板内部的液晶运作,可改变电波的收发方向,因此不需要移动天线本身,天线的形状也可成为平面。另外,为了实现全球大容量且高速通信,正在进行利用多个低轨道卫星的低轨道卫星星座的研究。为了追踪自地面看起来经常在移动的低轨道卫星,有用的是可容易地改变电波的收发方向的液晶天线。
一般而言,对于汽车等的自动运转而言,需要下载高精度三维(Threedimensional,3D)地图信息的大量数据。但是,若为使用液晶的天线,则通过将所述天线组装于汽车中,即便无机械可动部也能够自通信卫星下载大量数据。卫星通信中使用的频带约为13GHz带,与至今为止的液晶显示器用途中使用的频率大不相同。因此,对液晶的要求物性也大不相同,天线用液晶所要求的Δn为0.4左右,运作温度范围为-20℃~120℃。
另外,作为汽车等移动体的自动运转用传感器,使用液晶的红外线激光图像识别及测距装置也备受瞩目。对所述用途的液晶所要求的Δn为0.3~0.6,运作温度范围为10℃~100℃。
进而,已知构成显示出0.2以上的高Δn的液晶组合物的液晶性化合物大多相容性低。因而,也重要的是选择相容性高的液晶性化合物。
对此,作为天线用液晶的技术,例如可列举专利文献1。
另外,在非专利文献1中,提倡使用液晶材料作为高频设备(device)的构成成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开2016-37607号公报
非专利文献
非专利文献1:多尔菲(D.Dolfi),“电子快报(Electronics Letters)”,(英国),1993年,29卷,10号,p.926-927
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的课题在于提供一种化合物、液晶组合物及使用其的液晶显示元件、传感器、液晶镜头、光通信机器及天线,所述化合物可提供Tni高、Δn大、Vth低、Δεr大、tanδiso小、低温下的保存性良好的液晶组合物。
解决问题的技术手段
本发明人等人进行努力研究的结果发现,包含具有炔基及异硫氰酸酯基(-NCS)的由通式(i)所表示的化合物的一种或两种以上的液晶组合物可解决所述课题,从而完成了本发明。
解决所述课题的本发明的结构如以下所述。
本发明的化合物的特征在于为下述通式(i)所表示的化合物,
[化1]
(通式(i)中,
Ri1表示碳原子数2~20的炔基,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Ai1、Ai2及Ai3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者,
所述Ai1、Ai2及Ai3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Si1取代,
取代基Si1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Si1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zi1及Zi2分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
ni1表示0~1的整数)。
另外,本发明的液晶组合物的特征在于包含所述化合物的一种或两种以上。
另外,本发明的液晶显示元件的特征在于使用所述液晶组合物。
另外,本发明的传感器的特征在于使用所述液晶组合物。
另外,本发明的液晶镜头的特征在于使用所述液晶组合物。
另外,本发明的光通信机器的特征在于使用所述液晶组合物。
另外,本发明的天线的特征在于使用所述液晶组合物。
进而,作为本发明的结构的一例,如以下所述。
项1.一种液晶组合物,包含一种或两种以上的下述通式(i)所表示的化合物,
[化2]
(通式(i)中,
Ri1表示碳原子数2~20的炔基,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Ai1、Ai2及Ai3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者,
所述Ai1、Ai2及Ai3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Si1取代,
取代基Si1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Si1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zi1及Zi2分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
ni1表示0~1的整数)。
项2.根据项1所述的液晶组合物,其中所述通式(i)所表示的化合物选自由下述通式(i-1)~通式(i-5)所表示的化合物所组成的群组中,
[化3]
(通式(i-1)~通式(i-5)中,
Ri1、Ai1、Ai2及Ai3表示与所述通式(i)中的Ri1、Ai1、Ai2及Ai3分别相同的含义)。
项3.根据项1或项2所述的液晶组合物,还包含一种或两种以上的下述通式(ii)所表示的化合物,
[化4]
(通式(ii)中,
Rii1分别独立地表示碳原子数1~20的烷基,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Aii1及Aii2分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及基(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-和/或-S-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)1,4-亚环己烯基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基、菲-2,7-二基(萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基或菲-2,7-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,6-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基、苯并[1,2-b:4,5-b']二噻吩-2,6-二基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基,
所述Aii1及Aii2中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Sii1取代,
取代基Sii1表示卤素原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基或碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Sii1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zii1表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
氧原子与氧原子不直接键结,
nii1表示1~4的整数,
在Aii1及Zii1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同。
其中,通式(i)所表示的化合物除外)。
项4.根据项1至项3中任一项所述的液晶组合物,其中所述通式(ii)所表示的化合物选自由下述通式(ii-1)~通式(ii-7)所表示的化合物所组成的群组中,
[化5]
Rii1-Aii1-Aii2-NCS (ii-1)
(通式(ii-1)~通式(ii-7)中,
Rii1、Aii1及Aii2表示与所述通式(ii)中的Rii1、Aii1及Aii2分别相同的含义,
通式(ii-3)~通式(ii-7)中,Aii1-2的定义与所述通式(ii)中的Aii1的定义相同)。
项5.根据项1至项4中任一项所述的液晶组合物,还包含一种或两种以上的下述通式(vi)所表示的化合物,
[化6]
(通式(vi)中,
Rvi1表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Rvi2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基或碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Avi1、Avi2及Avi3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者,
所述Avi1、Avi2及Avi3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Svi1取代,
取代基Svi1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Svi1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zvi1分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
nvi1表示1~3的整数,
但在Avi1及Zvi1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同)。
项6.根据项1至项5中任一项所述的液晶组合物,还包含下述通式(vii)所表示的化合物的一种或两种以上,
[化7]
Rvii1-Avii1-C=C-Avii2-N=N-Avii3-Rvii2 (vii)
(所述通式(vii)中,
Rvii1及Rvii2分别独立地表示卤素原子、氰基、碳原子数1~20的烷基,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Avii1、Avii2、Avii3分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)及基(c):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)及
(c)萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-1,4-二基、萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基,
所述基(a)、基(b)及基(c)中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子、氰基或碳原子数1~6的烷基取代)。
项7.根据项1至项6中任一项所述的液晶组合物,还包含下述通式(v)所表示的化合物的一种或两种以上,
[化8]
(通式(v)中,
Rv1表示碳原子数1~20的烷基,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CO-O-、-O-CO-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Av1及Av2分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及基(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-和/或-S-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,6-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基,
所述Av1及Av2中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Sv1取代,
取代基Sv1表示卤素原子、氰基或碳原子数1~6的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中存在的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Sv1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zv1表示单键、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-中的任一者,
但Zv1的至少一个表示-C≡C-,
nv1表示1~2的整数,
在Av1及Zv1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同)。
项8.根据项1至项7中任一项所述的液晶组合物,包含通式(np-1)~通式(np-3)所表示的化合物的一种或两种以上,
[化9]
(所述通式(np-1)~通式(np-3)中,
Rnpi及Rnpii分别独立地表示碳原子数1~20的烷基、卤素原子中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
环A、环B、环C及环D分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)1,4-亚环己烯基、1,3-二噁烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基
所组成的群组中的基,
所述环A、环B、环C及环D中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Snpi1取代,
取代基Snpi1表示卤素原子、氰基或碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Snpi1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Znpi、Znpii及Znpiii分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结)。
项9.根据项1至项8中任一项所述的液晶组合物,其中25℃、589nm下的Δn为0.38以上。
项10.一种液晶显示元件,使用根据项1至项9中任一项所述的液晶组合物。
项11.根据项10所述的液晶显示元件,以有源矩阵方式或无源矩阵方式驱动。
项12.一种液晶显示元件,通过可逆地改变根据项1至项9中任一项所述的液晶组合物的液晶分子的取向方向来可逆地切换介电常数。
项13.一种传感器,使用根据项1至项9中任一项所述的液晶组合物。
项14.一种液晶镜头,使用根据项至项9中任一项所述的液晶组合物。
项15.一种光通信机器,使用根据项1~项9中任一项所述的液晶组合物。
项16.一种天线,使用根据项1~项9中任一项所述的液晶组合物。
项17.根据项16所述的天线,包括:
第一基板,具有多个槽(slot);
第二基板,与所述第一基板相向,设置有供电部;
第一电介质层,设置于所述第一基板与所述第二基板之间;
多个贴片电极(patch electrode),与所述多个槽对应地配置;
第三基板,设置有所述贴片电极;以及
液晶层,设置于所述第一基板与所述第三基板之间,且
所述液晶层含有根据项1至项9中任一项所述的液晶组合物。
项18.一种化合物,是由下述通式(i)所表示。
[化10]
(通式(i)中,
Ri1表示碳原子数2~20的炔基,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Ai1、Ai2及Ai3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者,
所述Ai1、Ai2及Ai3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Si1取代,
取代基Si1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Si1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zi1及Zi2分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
ni1表示0~1的整数)
发明的效果
根据本发明,通过包含具有炔基及异硫氰酸酯基(-NCS)的由通式(i)所表示的化合物的一种或两种以上的液晶组合物,可获得Tni高、Δn大、Vth低、Δεr大、tanδiso小、低温下的保存性良好的液晶组合物,所述液晶组合物对液晶显示元件、传感器、液晶镜头、光通信机器及天线有用。
具体实施方式
(通式(i)所表示的化合物)
本发明的化合物是具有炔基及异硫氰酸酯基(-NCS)的由下述通式(i)所表示的化合物。
另外,本发明的液晶组合物包含具有炔基及异硫氰酸酯基(-NCS)的由通式(i)所表示的化合物的一种或两种以上。
[化11]
通式(i)中,Ri1表示碳原子数2~20的炔基。
碳原子数2~20的炔基为直链状、分支状或环状的炔基,优选为直链状的炔基。
碳原子数2~20的炔基的碳原子数优选为2~15,优选为3~10。
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
另外,所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
作为炔基,就合成的容易性或共轭系的伸长的观点而言,优选为下述式(Ri1-A)所表示的炔基。
[化12]
式(Ri1-A)中,Ri1A表示碳原子数1~18的烷基。
碳原子数1~18的烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~18的烷基的碳原子数优选为1~8。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
另外,式(Ri1-A)中,黑点表示向Ai1的键结键。
作为Ri1中的碳原子数2~20的炔基(也包含经取代的炔基)的具体例,可列举式(Ri1-1)~式(Ri1-16)所表示的基等。
[化13]
式(Ri1-1)~式(Ri1-16)中,黑点表示向Ai1的键结键。
此外,作为Ri1,就Δn或溶解性的观点而言,优选为碳原子数2~8的直链状的炔基。
通式(i)中,Ai1、Ai2及Ai3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者。
碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环更具体而言优选为表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及基(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-和/或-S-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)1,4-亚环己烯基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基、菲-2,7-二基(萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基或菲-2,7-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,6-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基、苯并[1,2-b:4,5-b']二噻吩-2,6-二基(所述基中存在的一个-CH=或不邻接的两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基。
Ai1、Ai2及Ai3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Si1取代。
取代基Si1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者。
所述烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
所述烷基的碳原子数优选为1~10,优选为1~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-可由-O-CO-O-取代。
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
作为取代基Si1,优选为卤素原子或碳原子数1~6的直链状的烷基,优选为氟原子或碳原子数1~3的直链状的烷基。
另外,Ai2及Ai3的至少一个优选为由至少一个取代基Si1取代,优选为由卤素原子取代,优选为由氟原子取代。
此外,在取代基Si1存在多个的情况下,这些可相同也可不同。
作为Ai1中的取代基Si1的取代位置,优选为下述式(Ai1-SP-1)~式(Ai1-SP-4)中的任一者。
[化14]
式(Ai1-SP-1)~式(Ai1-SP-4)中,白点表示向Ri1的键结键,黑点表示向Zi1的键结键。
作为Ai2中的取代基Si1的取代位置,优选为下述式(Ai2-SP-1)~式(Ai2-SP-3)中的任一者。
[化15]
式(Ai2-SP-1)~式(Ai2-SP-3)中,白点表示向Zi1的键结键,黑点表示向Zi2或异硫氰酸酯基(-NCS)的键结键。
作为Ai3中的取代基Si1的取代位置,优选为下述式(Ai3-SP-1)~式(Ai3-SP-2)中的任一者。
[化16]
式(Ai3-SP-1)~式(Ai3-SP-2)中,白点表示向Zi2的键结键,黑点表示向异硫氰酸酯基(-NCS)的键结键。
更具体而言,Ai1优选为表示下述式(Ai1-1)~式(Ai1-15)中的任一者。
[化17]
式(Ai1-1)~式(Ai1-15)中,白点表示向Ri1的键结键,黑点表示向Zi1的键结键。
就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,Ai1特别优选为表示所述式(Ai1-2)、式(Ai1-3)、式(Ai1-6)或式(Ai1-8)。
更具体而言,Ai2优选为表示下述式(Ai2-1)~式(Ai2-15)中的任一者。
[化18]
式(Ai2-1)~式(Ai2-15)中,白点表示向Zi1的键结键,黑点表示向Zi2或异硫氰酸酯基(-NCS)的键结键。
就Δn和/或Δεr的观点而言,Ai2进而优选为表示所述式(Ai2-1)、式(Ai2-2)、式(Ai2-6)或式(Ai2-13),特别优选为表示式(Ai2-1)、式(Ai2-13)。
更具体而言,Ai3优选为表示下述式(Ai3-1)~式(Ai3-5)中的任一者。
[化19]
式(Ai3-1)~式(Ai3-5)中,白点表示向Zi2的键结键,黑点表示向异硫氰酸酯基(-NCS)的键结键。
就Δn和/或Δεr的观点而言,Ai3进而优选为表示所述式(Ai3-1)、式(Ai3-2)或式(Ai3-4),特别优选为表示式(Ai3-4)。
通式(i)中,Zi1及Zi2分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者。
所述亚烷基为直链状、分支状或环状的亚烷基,优选为直链状的亚烷基。
所述亚烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代。
另外,所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代。
其中,在所述亚烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
作为碳原子数2~20的亚烷基的具体例(也包含经取代的亚烷基),可列举式(Zi1 /2-1)~式(Zi1/2-24)所表示的基等。
[化20]
式(Zi1/2-1)~式(Zi1/2-24)中,白点表示向Ai1或Ai2的键结键,黑点表示向Ai2或Ai3的键结键。
就Δn和/或Δεr的观点而言,Zi1及Zi2分别独立地优选为单键或-C≡C-。
另外,就Δn和/或Δεr的观点而言,Zi1及Zi2的至少一个优选为-C≡C-。
通式(i)中,ni1表示0~1的整数。
作为通式(i)所表示的化合物,优选为下述通式(i-1)~通式(i-5)所表示的化合物。
[化21]
通式(i-1)~通式(i-5)中,Ri1、Ai1、Ai2及Ai3表示与所述通式(i)中的Ri1、Ai1、Ai2及Ai3分别相同的含义,优选的基也表示相同的基。
作为通式(i-1)所表示的化合物,优选为下述通式(i-1-1)~通式(i-1-7)所表示的化合物。
[化22]
通式(i-1-1)~通式(i-1-7)中,Ri1及Si1分别独立地表示与所述通式(i)中的Ri1及Si1相同的含义。
作为通式(i-1-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-1-1.1)~结构式(i-1-1.4)所表示的化合物等。
[化23]
作为通式(i-1-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-1-2.1)~结构式(i-1-2.5)所表示的化合物等。
[化24]
作为通式(i-1-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-1-3.1)~结构式(i-1-3.4)所表示的化合物等。
[化25]
作为通式(i-1-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-1-4.1)~结构式(i-1-4.4)所表示的化合物等。
[化26]
作为通式(i-1-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-1-5.1)~结构式(i-1-5.4)所表示的化合物等。
[化27]
作为通式(i-1-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-1-6.1)~结构式(i-1-6.4)所表示的化合物等。
[化28]
作为通式(i-1-7)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-1-7.1)~结构式(i-1-7.4)所表示的化合物等。
[化29]
作为通式(i-2)所表示的化合物,优选为下述通式(i-2-1)~通式(i-2-15)所表示的化合物。
[化30]
[化31]
[化32]
通式(i-2-1)~通式(i-2-15)中,Ri1及Si1分别独立地表示与所述通式(i)中的Ri1及Si1相同的含义。
作为通式(i-2-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-1.1)~结构式(i-2-1.4)所表示的化合物等。
[化33]
作为通式(i-2-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-2.1)~结构式(i-2-2.5)所表示的化合物等。
[化34]
作为通式(i-2-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-3.1)~结构式(i-2-3.4)所表示的化合物等。
[化35]
作为通式(i-2-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-4.1)~结构式(i-2-4.9)所表示的化合物等。
[化36]
作为通式(i-2-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-5.1)~结构式(i-2-5.6)所表示的化合物等。
[化37]
作为通式(i-2-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-6.1)~结构式(i-2-6.6)所表示的化合物等。
[化38]
作为通式(i-2-7)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-7.1)~结构式(i-2-7.3)所表示的化合物等。
[化39]
作为通式(i-2-8)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-8.1)~结构式(i-2-8.4)所表示的化合物等。
[化40]
作为通式(i-2-9)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-9.1)~结构式(i-2-9.4)所表示的化合物等。
[化41]
作为通式(i-2-10)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-10.1)~结构式(i-2-10.4)所表示的化合物等。
[化42]
作为通式(i-2-11)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-11.1)~结构式(i-2-11.5)所表示的化合物等。
[化43]
作为通式(i-2-12)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-12.1)~结构式(i-2-12.4)所表示的化合物等。
[化44]
作为通式(i-2-13)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-13.1)~结构式(i-2-13.5)所表示的化合物等。
[化45]
作为通式(i-2-14)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-14.1)~结构式(i-2-14.4)所表示的化合物等。
[化46]
作为通式(i-2-15)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-2-15.1)~结构式(i-2-15.6)所表示的化合物等。
[化47]
/>
作为通式(i-3)所表示的化合物,优选为下述通式(i-3-1)~通式(i-3-11)所表示的化合物。
[化48]
[化49]
通式(i-3-1)~通式(i-3-11)中,Ri1及Si1分别独立地表示与所述通式(i)中的Ri1及Si1相同的含义。
作为通式(i-3-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-1.1)~结构式(i-3-1.4)所表示的化合物等。
[化50]
作为通式(i-3-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-2.1)~结构式(i-3-2.4)所表示的化合物等。
[化51]
作为通式(i-3-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-3.1)~结构式(i-3-3.6)所表示的化合物等。
[化52]
作为通式(i-3-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-4.1)~结构式(i-3-4.7)所表示的化合物等。
[化53]
作为通式(i-3-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-5.1)~结构式(i-3-5.5)所表示的化合物等。
[化54]
作为通式(i-3-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-6.1)~结构式(i-3-6.5)所表示的化合物等。
[化55]
作为通式(i-3-7)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-7.1)~结构式(i-3-7.4)所表示的化合物等。
[化56]
作为通式(i-3-8)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-8.1)~结构式(i-3-8.3)所表示的化合物等。
[化57]
作为通式(i-3-9)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-9.1)~结构式(i-3-9.3)所表示的化合物等。
[化58]
作为通式(i-3-10)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-10.1)~结构式(i-3-10.3)所表示的化合物等。
[化59]
作为通式(i-3-11)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-3-11.1)~结构式(i-3-11.6)所表示的化合物等。
[化60]
作为通式(i-4)所表示的化合物,优选为下述通式(i-4-1)~通式(i-4-10)所表示的化合物。
[化61]
/>
作为通式(i-4-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-1.1)~结构式(i-4-1.4)所表示的化合物等。
[化62]
作为通式(i-4-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-2.1)~结构式(i-4-2.5)所表示的化合物等。
[化63]
作为通式(i-4-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-3.1)~结构式(i-4-3.5)所表示的化合物等。
[化64]
作为通式(i-4-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-4.1)~结构式(i-4-4.4)所表示的化合物等。
[化65]
作为通式(i-4-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-5.1)~结构式(i-4-5.4)所表示的化合物等。
[化66]
作为通式(i-4-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-6.1)~结构式(i-4-6.6)所表示的化合物等。
[化67]
/>
作为通式(i-4-7)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-7.1)~结构式(i-4-7.4)所表示的化合物等。
[化68]
作为通式(i-4-8)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-8.1)~结构式(i-4-8.5)所表示的化合物等。
[化69]
/>
作为通式(i-4-9)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-9.1)~结构式(i-4-9.4)所表示的化合物等。
[化70]
作为通式(i-4-10)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-4-10.1)~结构式(i-4-10.4)所表示的化合物等。
[化71]
作为通式(i-5)所表示的化合物,优选为下述通式(i-5-1)~通式(i-5-6)所表示的化合物。
[化72]
通式(i-5-1)~通式(i-5-6)中,Ri1及Si1分别独立地表示与所述通式(i)中的Ri1及Si1相同的含义。
作为通式(i-5-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-5-1.1)~结构式(i-5-1.4)所表示的化合物等。
[化73]
作为通式(i-5-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-5-2.1)~结构式(i-5-2.4)所表示的化合物等。
[化74]
作为通式(i-5-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-5-3.1)~结构式(i-5-3.4)所表示的化合物等。
[化75]
作为通式(i-5-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-5-4.1)~结构式(i-5-4.4)所表示的化合物等。
[化76]
作为通式(i-5-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-5-5.1)~结构式(i-5-5.4)所表示的化合物等。
[化77]
作为通式(i-5-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(i-5-6.1)~结构式(i-5-6.4)所表示的化合物等。
[化78]
通式(i)、通式(i-1)~通式(i-5)、通式(i-1-1)~通式(i-1-7)、通式(i-2-1)~通式(i-2-15)、通式(i-3-1)~通式(i-3-11)、通式(i-4-1)~通式(i-4-10)、通式(i-5-1)~通式(i-5-6)、结构式(i-1-1.1)~结构式(i-1-1.4)、结构式(i-1-2.1)~结构式(i-1-2.5)、结构式(i-1-3.1)~结构式(i-1-3.4)、结构式(i-1-4.1)~结构式(i-1-4.4)、结构式(i-1-5.1)~结构式(i-1-5.4)、结构式(i-1-6.1)~结构式(i-1-6.4)、结构式(i-1-7.1)~结构式(i-1-7.4)、结构式(i-2-1.1)~结构式(i-2-1.4)、结构式(i-2-2.1)~结构式(i-2-2.5)、结构式(i-2-3.1)~结构式(i-2-3.4)、结构式(i-2-4.1)~结构式(i-2-4.9)、结构式(i-2-5.1)~结构式(i-2-5.6)、结构式(i-2-6.1)~结构式(i-2-6.6)、结构式(i-2-7.1)~结构式(i-2-7.3)、结构式(i-2-8.1)~结构式(i-2-8.4)、结构式(i-2-9.1)~结构式(i-2-9.4)、结构式(i-2-10.1)~结构式(i-2-10.4)、结构式(i-2-11.1)~结构式(i-2-11.5)、结构式(i-2-12.1)~结构式(i-2-12.4)、结构式(i-2-13.1)~结构式(i-2-13.5)、结构式(i-2-14.1)~结构式(i-2-14.4)、结构式(i-2-15.1)~结构式(i-2-15.6)、结构式(i-3-1.1)~结构式(i-3-1.4)、结构式(i-3-2.1)~结构式(i-3-2.4)、结构式(i-3-3.1)~结构式(i-3-3.6)、结构式(i-3-4.1)~结构式(i-3-4.7)、结构式(i-3-5.1)~结构式(i-3-5.5)、结构式(i-3-6.1)~结构式(i-3-6.5)、结构式(i-3-7.1)~结构式(i-3-7.4)、结构式(i-3-8.1)~结构式(i-3-8.3)、结构式(i-3-9.1)~结构式(i-3-9.3)、结构式(i-3-10.1)~结构式(i-3-10.3)、结构式(i-3-11.1)~结构式(i-3-11.6)、结构式(i-4-1.1)~结构式(i-4-1.4)、结构式(i-4-2.1)~结构式(i-4-2.5)、结构式(i-4-3.1)~结构式(i-4-3.5)、结构式(i-4-4.1)~结构式(i-4-4.4)、结构式(i-4-5.1)~结构式(i-4-5.4)、结构式(i-4-6.1)~结构式(i-4-6.6)、结构式(i-4-7.1)~结构式(i-4-7.4)、结构式(i-4-8.1)~结构式(i-4-8.5)、结构式(i-4-9.1)~结构式(i-4-9.4)、结构式(i-4-10.1)~结构式(i-4-10.4)、结构式(i-5-1.1)~结构式(i-5-1.4)、结构式(i-5-2.1)~结构式(i-5-2.4)、结构式(i-5-3.1)~结构式(i-5-3.4)、结构式(i-5-4.1)~结构式(i-5-4.4)、结构式(i-5-5.1)~结构式(i-5-5.4)或结构式(i-5-6.1)~结构式(i-5-6.4)所表示的化合物在液晶组合物中使用的种类为一种或两种以上,优选为一种~十种,优选为一种~五种,优选为一种~三种。
通式(i)、通式(i-1)~通式(i-5)、通式(i-1-1)~通式(i-1-7)、通式(i-2-1)~通式(i-2-15)、通式(i-3-1)~通式(i-3-11)、通式(i-4-1)~通式(i-4-10)、通式(i-5-1)~通式(i-5-6)、结构式(i-1-1.1)~结构式(i-1-1.4)、结构式(i-1-2.1)~结构式(i-1-2.5)、结构式(i-1-3.1)~结构式(i-1-3.4)、结构式(i-1-4.1)~结构式(i-1-4.4)、结构式(i-1-5.1)~结构式(i-1-5.4)、结构式(i-1-6.1)~结构式(i-1-6.4)、结构式(i-1-7.1)~结构式(i-1-7.4)、结构式(i-2-1.1)~结构式(i-2-1.4)、结构式(i-2-2.1)~结构式(i-2-2.5)、结构式(i-2-3.1)~结构式(i-2-3.4)、结构式(i-2-4.1)~结构式(i-2-4.9)、结构式(i-2-5.1)~结构式(i-2-5.6)、结构式(i-2-6.1)~结构式(i-2-6.6)、结构式(i-2-7.1)~结构式(i-2-7.3)、结构式(i-2-8.1)~结构式(i-2-8.4)、结构式(i-2-9.1)~结构式(i-2-9.4)、结构式(i-2-10.1)~结构式(i-2-10.4)、结构式(i-2-11.1)~结构式(i-2-11.5)、结构式(i-2-12.1)~结构式(i-2-12.4)、结构式(i-2-13.1)~结构式(i-2-13.5)、结构式(i-2-14.1)~结构式(i-2-14.4)、结构式(i-2-15.1)~结构式(i-2-15.6)、结构式(i-3-1.1)~结构式(i-3-1.4)、结构式(i-3-2.1)~结构式(i-3-2.4)、结构式(i-3-3.1)~结构式(i-3-3.6)、结构式(i-3-4.1)~结构式(i-3-4.7)、结构式(i-3-5.1)~结构式(i-3-5.5)、结构式(i-3-6.1)~结构式(i-3-6.5)、结构式(i-3-7.1)~结构式(i-3-7.4)、结构式(i-3-8.1)~结构式(i-3-8.3)、结构式(i-3-9.1)~结构式(i-3-9.3)、结构式(i-3-10.1)~结构式(i-3-10.3)、结构式(i-3-11.1)~结构式(i-3-11.6)、结构式(i-4-1.1)~结构式(i-4-1.4)、结构式(i-4-2.1)~结构式(i-4-2.5)、结构式(i-4-3.1)~结构式(i-4-3.5)、结构式(i-4-4.1)~结构式(i-4-4.4)、结构式(i-4-5.1)~结构式(i-4-5.4)、结构式(i-4-6.1)~结构式(i-4-6.6)、结构式(i-4-7.1)~结构式(i-4-7.4)、结构式(i-4-8.1)~结构式(i-4-8.5)、结构式(i-4-9.1)~结构式(i-4-9.4)、结构式(i-4-10.1)~结构式(i-4-10.4)、结构式(i-5-1.1)~结构式(i-5-1.4)、结构式(i-5-2.1)~结构式(i-5-2.4)、结构式(i-5-3.1)~结构式(i-5-3.4)、结构式(i-5-4.1)~结构式(i-5-4.4)、结构式(i-5-5.1)~结构式(i-5-5.4)或结构式(i-5-6.1)~结构式(i-5-6.4)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的下限值优选为1质量%以上,优选为3质量%以上,优选为5质量%以上,优选为10质量%以上,优选为15质量%以上,优选为20质量%以上,优选为25质量%以上,优选为30质量%以上。
通式(i)、通式(i-1)~通式(i-5)、通式(i-1-1)~通式(i-1-7)、通式(i-2-1)~通式(i-2-15)、通式(i-3-1)~通式(i-3-11)、通式(i-4-1)~通式(i-4-10)、通式(i-5-1)~通式(i-5-6)、结构式(i-1-1.1)~结构式(i-1-1.4)、结构式(i-1-2.1)~结构式(i-1-2.5)、结构式(i-1-3.1)~结构式(i-1-3.4)、结构式(i-1-4.1)~结构式(i-1-4.4)、结构式(i-1-5.1)~结构式(i-1-5.4)、结构式(i-1-6.1)~结构式(i-1-6.4)、结构式(i-1-7.1)~结构式(i-1-7.4)、结构式(i-2-1.1)~结构式(i-2-1.4)、结构式(i-2-2.1)~结构式(i-2-2.5)、结构式(i-2-3.1)~结构式(i-2-3.4)、结构式(i-2-4.1)~结构式(i-2-4.9)、结构式(i-2-5.1)~结构式(i-2-5.6)、结构式(i-2-6.1)~结构式(i-2-6.6)、结构式(i-2-7.1)~结构式(i-2-7.3)、结构式(i-2-8.1)~结构式(i-2-8.4)、结构式(i-2-9.1)~结构式(i-2-9.4)、结构式(i-2-10.1)~结构式(i-2-10.4)、结构式(i-2-11.1)~结构式(i-2-11.5)、结构式(i-2-12.1)~结构式(i-2-12.4)、结构式(i-2-13.1)~结构式(i-2-13.5)、结构式(i-2-14.1)~结构式(i-2-14.4)、结构式(i-2-15.1)~结构式(i-2-15.6)、结构式(i-3-1.1)~结构式(i-3-1.4)、结构式(i-3-2.1)~结构式(i-3-2.4)、结构式(i-3-3.1)~结构式(i-3-3.6)、结构式(i-3-4.1)~结构式(i-3-4.7)、结构式(i-3-5.1)~结构式(i-3-5.5)、结构式(i-3-6.1)~结构式(i-3-6.5)、结构式(i-3-7.1)~结构式(i-3-7.4)、结构式(i-3-8.1)~结构式(i-3-8.3)、结构式(i-3-9.1)~结构式(i-3-9.3)、结构式(i-3-10.1)~结构式(i-3-10.3)、结构式(i-3-11.1)~结构式(i-3-11.6)、结构式(i-4-1.1)~结构式(i-4-1.4)、结构式(i-4-2.1)~结构式(i-4-2.5)、结构式(i-4-3.1)~结构式(i-4-3.5)、结构式(i-4-4.1)~结构式(i-4-4.4)、结构式(i-4-5.1)~结构式(i-4-5.4)、结构式(i-4-6.1)~结构式(i-4-6.6)、结构式(i-4-7.1)~结构式(i-4-7.4)、结构式(i-4-8.1)~结构式(i-4-8.5)、结构式(i-4-9.1)~结构式(i-4-9.4)、结构式(i-4-10.1)~结构式(i-4-10.4)、结构式(i-5-1.1)~结构式(i-5-1.4)、结构式(i-5-2.1)~结构式(i-5-2.4)、结构式(i-5-3.1)~结构式(i-5-3.4)、结构式(i-5-4.1)~结构式(i-5-4.4)、结构式(i-5-5.1)~结构式(i-5-5.4)或结构式(i-5-6.1)~结构式(i-5-6.4)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的上限值优选为75质量%以下,优选为65质量%以下,优选为55质量%以下,优选为45质量%以下,优选为35质量%以下,优选为25质量%以下,优选为15质量%以下,优选为5质量%以下。
就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,通式(i)、通式(i-1)~通式(i-5)、通式(i-1-1)~通式(i-1-7)、通式(i-2-1)~通式(i-2-15)、通式(i-3-1)~通式(i-3-11)、通式(i-4-1)~通式(i-4-10)、通式(i-5-1)~通式(i-5-6)、结构式(i-1-1.1)~结构式(i-1-1.4)、结构式(i-1-2.1)~结构式(i-1-2.5)、结构式(i-1-3.1)~结构式(i-1-3.4)、结构式(i-1-4.1)~结构式(i-1-4.4)、结构式(i-1-5.1)~结构式(i-1-5.4)、结构式(i-1-6.1)~结构式(i-1-6.4)、结构式(i-1-7.1)~结构式(i-1-7.4)、结构式(i-2-1.1)~结构式(i-2-1.4)、结构式(i-2-2.1)~结构式(i-2-2.5)、结构式(i-2-3.1)~结构式(i-2-3.4)、结构式(i-2-4.1)~结构式(i-2-4.9)、结构式(i-2-5.1)~结构式(i-2-5.6)、结构式(i-2-6.1)~结构式(i-2-6.6)、结构式(i-2-7.1)~结构式(i-2-7.3)、结构式(i-2-8.1)~结构式(i-2-8.4)、结构式(i-2-9.1)~结构式(i-2-9.4)、结构式(i-2-10.1)~结构式(i-2-10.4)、结构式(i-2-11.1)~结构式(i-2-11.5)、结构式(i-2-12.1)~结构式(i-2-12.4)、结构式(i-2-13.1)~结构式(i-2-13.5)、结构式(i-2-14.1)~结构式(i-2-14.4)、结构式(i-2-15.1)~结构式(i-2-15.6)、结构式(i-3-1.1)~结构式(i-3-1.4)、结构式(i-3-2.1)~结构式(i-3-2.4)、结构式(i-3-3.1)~结构式(i-3-3.6)、结构式(i-3-4.1)~结构式(i-3-4.7)、结构式(i-3-5.1)~结构式(i-3-5.5)、结构式(i-3-6.1)~结构式(i-3-6.5)、结构式(i-3-7.1)~结构式(i-3-7.4)、结构式(i-3-8.1)~结构式(i-3-8.3)、结构式(i-3-9.1)~结构式(i-3-9.3)、结构式(i-3-10.1)~结构式(i-3-10.3)、结构式(i-3-11.1)~结构式(i-3-11.6)、结构式(i-4-1.1)~结构式(i-4-1.4)、结构式(i-4-2.1)~结构式(i-4-2.5)、结构式(i-4-3.1)~结构式(i-4-3.5)、结构式(i-4-4.1)~结构式(i-4-4.4)、结构式(i-4-5.1)~结构式(i-4-5.4)、结构式(i-4-6.1)~结构式(i-4-6.6)、结构式(i-4-7.1)~结构式(i-4-7.4)、结构式(i-4-8.1)~结构式(i-4-8.5)、结构式(i-4-9.1)~结构式(i-4-9.4)、结构式(i-4-10.1)~结构式(i-4-10.4)、结构式(i-5-1.1)~结构式(i-5-1.4)、结构式(i-5-2.1)~结构式(i-5-2.4)、结构式(i-5-3.1)~结构式(i-5-3.4)、结构式(i-5-4.1)~结构式(i-5-4.4)、结构式(i-5-5.1)~结构式(i-5-5.4)或结构式(i-5-6.1)~结构式(i-5-6.4)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量优选为1质量%~75质量%,优选为3质量%~65质量%,优选为5质量%~55质量%,优选为5质量%~45质量%,优选为5质量%~35质量%,优选为5质量%~25质量%。
通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)可使用公知的合成方法来合成,以下例示若干个。
(制法1)下述式(s-5)所表示的化合物的制造
[化79]
(式中,Ri1A及Si1表示与所述通式(i)中的Ri1A及Si1相同的含义)
通过使通式(s-1)所表示的化合物与通式(s-2)所表示的化合物反应,可获得通式(s-3)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举使用了钯催化剂、铜催化剂及碱的薗头偶合反应。
作为钯催化剂的具体例,可列举:[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)、乙酸钯(II)、二氯双[二-叔丁基(对二甲基氨基苯基)膦基]钯(II)、二氯双(三苯基膦)钯(II)、四(三苯基膦)钯(0)等。
在使用乙酸钯(II)作为钯催化剂的情况下,可添加三苯基膦、2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯等配位体。
作为铜催化剂的具体例,可列举碘化铜(I)。
作为碱的具体例,可列举三乙胺等。
通过使通式(s-3)所表示的化合物与通式(s-4)所表示的化合物反应,可获得通式(s-5)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举在金属催化剂及碱存在下进行铃木偶合的方法。
作为金属催化剂的具体例,可列举上述具体例。
作为碱的具体例,可列举碳酸钾、磷酸钾、碳酸铯等。
最后,通过使氨基与1,1-硫代羰基二咪唑、1,1-硫代羰基二-2(1H)-吡啶酮、硫光气等反应,可获得目标物(s-6)。
(制法2)下述式(s-12)所表示的化合物的制造
[化80]
(式中,Ri1A及Si1表示与所述通式(i)中的Ri1A及Si1相同的含义)
通过使通式(s-7)所表示的化合物与通式(s-8)所表示的化合物反应,可获得通式(s-9)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举使用了钯催化剂、铜催化剂及碱的薗头偶合反应。
作为钯催化剂、铜催化剂及碱的具体例,可列举(制法1)中所记载的化合物。
通过使通式(s-9)所表示的化合物与通式(s-10)所表示的化合物反应,可获得通式(s-11)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举使用了钯催化剂、铜催化剂及碱的薗头偶合反应。
作为钯催化剂、铜催化剂及碱的具体例,可列举(制法1)中所记载的化合物。
最后,通过使氨基与1,1-硫代羰基二咪唑、1,1-硫代羰基二-2(1H)-吡啶酮、硫光气等反应,可获得目标物(s-12)。
(制法3)下述式(s-21)所表示的化合物的制造
[化81]
(式中,Ri1A及Si1表示与所述通式(i)中的Ri1A及Si1相同的含义)
通过使通式(s-13)所表示的化合物与通式(s-14)所表示的化合物反应,可获得通式(s-15)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举使用了钯催化剂、铜催化剂及碱的薗头偶合反应。
作为钯催化剂、铜催化剂及碱的具体例,可列举(制法1)中所记载的化合物。
通过使通式(s-15)所表示的化合物与通式(s-16)所表示的化合物反应,可获得通式(s-17)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举在金属催化剂及碱存在下进行铃木偶合的方法。
作为金属催化剂及碱的具体例,可列举(制法1)中所记载的化合物。
通过使通式(s-17)所表示的化合物例如在碱存在下与三氟甲磺酸酐反应,可获得通式(s-18)所表示的化合物。
作为碱的具体例,例如可列举三乙胺、吡啶等。
通过使通式(s-18)所表示的化合物与通式(s-19)所表示的化合物反应,可获得通式(s-20)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举使用了钯催化剂、铜催化剂及碱的薗头偶合反应。
作为钯催化剂、铜催化剂及碱的具体例,可列举(制法1)中所记载的化合物。
最后,通过使氨基与1,1-硫代羰基二咪唑、1,1-硫代羰基二-2(1H)-吡啶酮、硫光气等反应,可获得目标物(s-21)。
(制法4)下述式(s-31)所表示的化合物的制造
[化82]
(式中,Ri1A及Si1表示与所述通式(i)中的Ri1A及Si1相同的含义)
通过使通式(s-22)所表示的化合物与通式(s-23)所表示的化合物反应,可获得通式(s-24)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举使用了钯催化剂、铜催化剂及碱的薗头偶合反应。
作为钯催化剂、铜催化剂及碱的具体例,可列举(制法1)中所记载的化合物。
通过使通式(s-24)所表示的化合物与三甲基硅烷基乙炔反应,可获得通式(s-25)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举使用了钯催化剂、铜催化剂及碱的薗头偶合反应。
作为钯催化剂、铜催化剂及碱的具体例,可列举(制法1)中所记载的化合物。
通过使通式(s-25)所表示的化合物与碳酸钾反应,可获得通式(s-26)所表示的化合物。
通过使通式(s-26)所表示的化合物与通式(s-27)所表示的化合物反应,可获得通式(s-28)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举使用了钯催化剂、铜催化剂及碱的薗头偶合反应。
作为钯催化剂、铜催化剂及碱的具体例,可列举(制法1)中所记载的化合物。
通过使通式(s-28)所表示的化合物与通式(s-29)所表示的化合物反应,可获得通式(s-30)所表示的化合物。
作为反应方法,例如可列举在金属催化剂及碱存在下进行铃木偶合的方法。
作为金属催化剂及碱的具体例,可列举制法1中所记载的化合物。
最后,通过使氨基与1,1-硫代羰基二咪唑、1,1-硫代羰基二-2(1H)-吡啶酮、硫光气等反应,可获得目标物(s-31)。
作为各步骤中所记载的条件以外的反应条件,例如可列举:《实验化学讲座》(日本化学会编著,丸善股份有限公司发行)、《有机合成(Organic Syntheses)》(约翰·威利父子出版公司出版(A John Wiley&Sons,Inc.,Publication))、《贝尔斯登有机化学手册(Beilstein Handbook of Organic Chemistry)》(贝尔斯登有机化学文献研究所(Beilstein-Institut fuer Literatur der Organischen Chemie),德国施普林格出版公司柏林海德堡(Springer-Verlag Berlin and Heidelberg GmbH&Co.K))、《费氏有机合成试剂(Fiesers’Reagents for Organic Synthesis)》(约翰·威利父子出版公司(JohnWiley&Sons,Inc.))等文献中所记载的条件;或者化学工业协会检索(SciFinder)(化学文摘服务(Chemical Abstracts Service),美国化学协会(American Chemical Society))、化学数值与事实网络数据库(Reaxys)(爱思唯尔公司(Elsevier Ltd.))等数据库中所收录的条件。
于在各步骤中处理对氧和/或水分不稳定的物质时,优选为在氮气、氩气等惰性气体中进行作业。
在各步骤中,根据需要可保护官能基。
作为保护基,例如可列举《有机合成中的格林保护基(GREENE’S PROTECTIVEGROUPS IN ORGANIC SYNTHESIS)》(第四版(Fourth Edition),彼得G.M.伍斯、西奥多拉W.格林(PETER G.M.WUTS、THEODORA W.GREENE)共著,约翰·威利父子出版公司出版(A JohnWiley&Sons,Inc.,Publication))等中记载的保护基。
另外,在各步骤中,根据需要可进行精制。
作为精制方法,可列举:色谱、再结晶、蒸馏、升华、再沉淀、吸附、分液处理等。
作为精制剂的具体例,可列举:硅胶、氧化铝、活性碳等。
(其他化合物)
(通式(ii)所表示的化合物)
就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,本发明的液晶组合物也可还包含具有异硫氰酸酯基(-NCS)的由下述通式(ii)所表示的化合物的一种或两种以上。
[化83]
通式(ii)中,Rii1表示碳原子数1~20的烷基。
所述烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
所述烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-可由-CH=CH-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
例如,Rii1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,可表示碳原子数1~19的烷氧基。
所述烷氧基为直链状、分支状或环状的烷氧基,优选为直链状的烷氧基。
所述烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rii1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-S-,可表示碳原子数1~19的烷基巯基(烷基硫基)。
所述烷基巯基为直链状、分支状或环状的烷基巯基,优选为直链状的烷基巯基。
所述烷基巯基的碳原子数优选为1~10,优选为1~6。
另外,Rii1通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~20的烯基。
所述烯基为直链状、分支状或环状的烯基,优选为直链状的烯基。
所述烯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rii1通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-C≡C-,可表示碳原子数2~20的炔基。
所述炔基为直链状、分支状或环状的炔基,优选为直链状的炔基。
所述炔基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rii1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~19的烯氧基。
所述烯氧基为直链状、分支状或环状的烯氧基,优选为直链状的烯氧基。
所述烯氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rii1通过将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~20的卤化烷基。
所述卤化烷基为直链状、分支状或环状的卤化烷基,优选为直链状的卤化烷基。
所述卤化烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rii1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~19的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基为直链状、分支状或环状的卤化烷氧基,优选为直链状的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
作为Rii1中的碳原子数1~20的烷基(也包含经取代的烷基)的具体例,可列举式(Rii1-1)~式(Rii1-37)所表示的基等。
[化84]
式(Rii1-1)~式(Rii1-37)中,黑点表示向Aii1的键结键。
在Rii1所键结的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及碳原子数4~5的烯基,在Ri1所键结的环结构为环己烷、吡喃及二噁烷等饱和的环结构的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及直链状的碳原子数2~5的烯基。
另外,作为Rii1,为了使向列相稳定化,优选为碳原子及存在的情况下的氧原子的合计为5以下,且优选为直链状。
此外,作为Rii1,就溶解性的观点而言,优选为碳原子数2~8的直链状的烷基、碳原子数2~8的直链状的烷氧基、碳原子数2~8的直链状的卤化烷氧基或碳原子数1~6的直链状的烷基巯基。
通式(ii)中,Aii1及Aii2分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及基(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-和/或-S-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)1,4-亚环己烯基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基、菲-2,7-二基(萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基或菲-2,7-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,6-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基、苯并[1,2-b:4,5-b']二噻吩-2,6-二基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基。
Aii1及Aii2中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Sii1取代。
取代基Sii1表示卤素原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基或碳原子数1~20的烷基中的任一者。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
碳原子数1~20的烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~20的烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
作为取代基Sii1,优选为氟原子或氯原子。
另外,Aii1的至少一个或Aii2优选为由至少一个取代基Sii1取代,优选为由卤素原子取代,优选为由氟原子取代。
此外,在取代基Sii1存在多个的情况下,这些可相同也可不同。
作为Aii1中的取代基Sii1的取代位置,优选为下述式(Aii1-SP-1)~式(Aii1-SP-5)中的任一者。
[化85]
式(Aii1-SP-1)~式(Aii1-SP-5)中,白点表示向Rii1或Zii1的键结键,黑点表示向Zii1的键结键。
作为Aii2中的取代基Sii1的取代位置,优选为下述式(Aii2-SP-1)~式(Aii2-SP-8)中的任一者。
[化86]
式(Aii2-SP-1)~式(Aii2-SP-8)中,白点表示向Zii1的键结键,黑点表示向异硫氰酸酯基(-NCS)的键结键。
更具体而言,Aii1优选为表示下述式(Aii1-1)~式(Aii1-13)中的任一者。
[化87]
/>
式(Aii1-1)~式(Aii1-13)中,白点表示向Rii1或Zii1的键结键,黑点表示向Zii1的键结键。
更具体而言,Aii2优选为表示下述式(Aii2-1)~式(Aii2-7)中的任一者。
[化88]
式(Aii2-1)~式(Aii2-7)中,白点表示向Zii1的键结键,黑点表示向异硫氰酸酯基(-NCS)的键结键。
通式(ii)中,Zii1表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者。
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-取代。
另外,所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
其中,在碳原子数1~10的烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
作为碳原子数1~20的亚烷基的具体例(也包含经取代的亚烷基),可列举式(Zii1-1)~式(Zii1-24)所表示的基等。
[化89]
式(Zii1-1)~式(Zii1-24)中,白点表示向Aii1的键结键,黑点表示向Aii1或Aii2的键结键。
通式(ii)中,nii1表示1~4、优选为1~2的整数。
在nii1为1的情况下,就Δn和/或Δεr的观点而言,Zii1优选为表示单键或-C≡C-。
另外,在nii1为2的情况下,就Δn和/或Δεr的观点而言,Zii1优选为表示单键或-C≡C-。
此外,在通式(ii)中,在Aii1及Zii1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同。
其中,通式(ii)所表示的化合物中,通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)除外。
作为通式(ii)所表示的化合物,优选为下述通式(ii-1)~通式(ii-7)所表示的化合物。
[化90]
Rii1-Aii1-Aii2-NCS (ii-1)
通式(ii-1)~通式(ii-7)中,Rii1、Aii1及Aii2表示与所述通式(ii)中的Rii1、Aii1及Aii2分别相同的含义。
通式(ii-3)~通式(ii-7)中,Aii1-2的定义与所述通式(ii)中的Aii1的定义相同。
作为通式(ii-1)所表示的化合物,优选为下述通式(ii-1-1)~通式(ii-1-2)所表示的化合物。
[化91]
通式(ii-1-1)~通式(ii-1-2)中,Rii1分别独立地表示与所述通式(ii)中的Rii1分别相同的含义。
作为通式(ii-1-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-1-1.1)~结构式(ii-1-1.4)所表示的化合物等。
[化92]
作为通式(ii-1-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-1-2.1)~结构式(ii-1-2.6)所表示的化合物等。
[化93]
作为通式(ii-2)所表示的化合物,优选为下述通式(ii-2-1)~通式(ii-2-5)所表示的化合物。
[化94]
通式(ii-2-1)~通式(ii-2-5)中,Rii1及Sii1分别独立地表示与所述通式(i)中的Rii1及Sii1分别相同的含义。
作为通式(ii-2-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-2-1.1)~结构式(ii-2-1.5)所表示的化合物等。
[化95]
作为通式(ii-2-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-2-2.1)~结构式(ii-2-2.3)所表示的化合物等。
[化96]
作为通式(ii-2-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-2-3.1)~结构式(ii-2-3.3)所表示的化合物等。
[化97]
作为通式(ii-2-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-2-4.1)~结构式(ii-2-4.3)所表示的化合物等。
[化98]
作为通式(ii-2-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-2-5.1)~结构式(ii-2-5.3)所表示的化合物等。
[化99]
作为通式(ii-3)所表示的化合物,优选为下述通式(ii-3-1)~通式(ii-3-6)所表示的化合物。
[化100]
通式(ii-3-1)~通式(ii-3-6)中,Rii1及Sii1分别独立地表示与所述通式(ii)中的Rii1及Sii1分别相同的含义。
作为通式(ii-3-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-3-1.1)~结构式(ii-3-1.4)所表示的化合物等。
[化101]
作为通式(ii-3-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-3-2.1)~结构式(ii-3-2.3)所表示的化合物等。
[化102]
作为通式(ii-3-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-3-3.1)~结构式(ii-3-3.3)所表示的化合物等。
[化103]
作为通式(ii-3-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-3-4.1)~结构式(ii-3-4.3)所表示的化合物等。
[化104]
作为通式(ii-3-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-3-5.1)~结构式(ii-3-5.3)所表示的化合物等。
[化105]
作为通式(ii-3-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-3-6.1)~结构式(ii-3-6.2)所表示的化合物等。
[化106]
作为通式(ii-4)所表示的化合物,优选为下述通式(ii-4-1)~通式(ii-4-17)所表示的化合物。
[化107]
[化109]
通式(ii-4-1)~通式(ii-4-17)中,Rii1及Sii1分别独立地表示与所述通式(ii)中的Rii1及Sii1分别相同的含义。
作为通式(ii-4-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-1.1)~结构式(ii-4-1.3)所表示的化合物等。
[化110]
作为通式(ii-4-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-2.1)~结构式(ii-4-2.3)所表示的化合物等。
[化111]
作为通式(ii-4-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-3.1)~结构式(ii-4-3.3)所表示的化合物等。
[化112]
作为通式(ii-4-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-4.1)~结构式(ii-4-4.3)所表示的化合物等。
[化113]
/>
作为通式(ii-4-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-5.1)~结构式(ii-4-5.3)所表示的化合物等。
[化114]
作为通式(ii-4-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-6.1)~结构式(ii-4-6.3)所表示的化合物等。
[化115]
作为通式(ii-4-7)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-7.1)~结构式(ii-4-7.3)所表示的化合物等。
[化116]
/>
作为通式(ii-4-8)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-8.1)~结构式(ii-4-8.3)所表示的化合物等。
[化117]
作为通式(ii-4-9)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-9.1)~结构式(ii-4-9.4)所表示的化合物等。
[化118]
作为通式(ii-4-10)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-10.1)~结构式(ii-4-10.5)所表示的化合物等。
[化119]
作为通式(ii-4-11)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-11.1)~结构式(ii-4-11.4)所表示的化合物等。
[化120]
作为通式(ii-4-12)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-12.1)~结构式(ii-4-12.5)所表示的化合物等。
[化121]
作为通式(ii-4-13)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-13.1)~结构式(ii-4-13.8)所表示的化合物等。
[化122]
/>
作为通式(ii-4-14)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-14.1)~结构式(ii-4-14.4)所表示的化合物等。
[化124]
作为通式(ii-4-15)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-15.1)~结构式(ii-4-15.4)所表示的化合物等。
[化125]
作为通式(ii-4-16)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-16.1)所表示的化合物等。
[化126]
作为通式(ii-4-17)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-4-17.1)所表示的化合物等。
[化127]
作为通式(ii-5)所表示的化合物,优选为下述通式(ii-5-1)~通式(ii-5-5)所表示的化合物。
[化128]
通式(ii-5-1)~通式(ii-5-5)中,Rii1及Sii1分别独立地表示与所述通式(ii)中的Rii1及Sii1分别相同的含义。
作为通式(ii-5-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-5-1.1)~结构式(ii-5-1.4)所表示的化合物等。
[化129]
作为通式(ii-5-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-5-2.1)~结构式(ii-5-2.4)所表示的化合物等。
[化130]
作为通式(ii-5-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-5-3.1)~结构式(ii-5-3.3)所表示的化合物等。
[化131]
作为通式(ii-5-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-5-4.1)~结构式(ii-5-4.3)所表示的化合物等。
[化132]
作为通式(ii-5-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-5-5.1)所表示的化合物等。
[化133]
作为通式(ii-6)所表示的化合物,优选为下述通式(ii-6-1)~通式(ii-6-34)所表示的化合物。
[化134]
[化135]
[化136]
[化137]
[化138]
作为通式(ii-6-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-1.1)~结构式(ii-6-1.4)所表示的化合物等。
[化139]
作为通式(ii-6-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-2.1)~结构式(ii-6-2.4)所表示的化合物等。
[化140]
作为通式(ii-6-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-3.1)~结构式(ii-6-3.4)所表示的化合物等。
[化141]
作为通式(ii-6-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-4.1)~结构式(ii-6-4.4)所表示的化合物等。
[化142]
作为通式(ii-6-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-5.1)~结构式(ii-6-5.8)所表示的化合物等。
[化143]
[化144]
作为通式(ii-6-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-6.1)~结构式(ii-6-6.2)所表示的化合物等。
[化145]
作为通式(ii-6-7)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-7.1)~结构式(ii-6-7.4)所表示的化合物等。
[化146]
作为通式(ii-6-8)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-8.1)~结构式(ii-6-8.5)所表示的化合物等。
[化147]
作为通式(ii-6-9)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-9.1)~结构式(ii-6-9.4)所表示的化合物等。
[化148]
作为通式(ii-6-10)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-10.1)所表示的化合物等。
[化149]
/>
作为通式(ii-6-11)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-11.1)~结构式(ii-6-11.16)所表示的化合物等。
[化150]
[化151]
[化152]
[化153]
作为通式(ii-6-12)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-12.1)~结构式(ii-6-12.4)所表示的化合物等。
[化154]
作为通式(ii-6-13)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-13.1)~结构式(ii-1-13.4)所表示的化合物等。
[化155]
作为通式(ii-6-14)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-14.1)~结构式(ii-6-14.4)所表示的化合物等。
[化156]
作为通式(ii-6-15)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-15.1)~结构式(ii-6-15.4)所表示的化合物等。
[化157]
作为通式(ii-6-16)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-1-16.1)~结构式(ii-6-16.5)所表示的化合物等。
[化158]
作为通式(ii-6-17)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-17.1)~结构式(ii-6-17.2)所表示的化合物等。
[化159]
作为通式(ii-6-18)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-18.1)~结构式(ii-6-18.5)所表示的化合物等。
[化160]
作为通式(ii-6-19)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-19.1)~结构式(ii-6-19.14)所表示的化合物等。
[化161]
[化162]
[化163]
作为通式(ii-6-20)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-20.1)~结构式(ii-6-20.4)所表示的化合物等。
[化164]
作为通式(ii-6-21)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-21.1)所表示的化合物等。
[化165]
/>
作为通式(ii-6-22)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-22.1)~结构式(ii-6-22.4)所表示的化合物等。
[化166]
作为通式(ii-6-23)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-23.1)~结构式(ii-6-23.4)所表示的化合物等。
[化167]
作为通式(ii-6-24)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-24.1)所表示的化合物等。
[化168]
作为通式(ii-6-25)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-25.1)~结构式(ii-6-25.4)所表示的化合物等。
[化169]
作为通式(ii-6-26)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-26.1)~结构式(ii-6-26.4)所表示的化合物等。
[化170]
/>
作为通式(ii-6-27)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-27.1)~结构式(ii-6-27.16)所表示的化合物等。
[化171]
[化172]
[化173]
[化174]
作为通式(ii-6-28)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-28.1)~结构式(ii-6-28.5)所表示的化合物等。
[化175]
作为通式(ii-6-29)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-29.1)~结构式(ii-6-29.5)所表示的化合物等。
[化176]
/>
作为通式(ii-6-30)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-30.1)~结构式(ii-6-30.4)所表示的化合物等。
[化177]
作为通式(ii-6-31)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-31.1)所表示的化合物等。
[化178]
作为通式(ii-6-32)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-32.1)所表示的化合物等。
[化179]
作为通式(ii-6-33)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-33.1)~结构式(ii-6-33.4)所表示的化合物等。
[化180]
作为通式(ii-6-34)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-6-34.1)所表示的化合物等。
[化181]
作为通式(ii-7)所表示的化合物,优选为下述通式(ii-7-1)所表示的化合物。
[化182]
作为通式(ii-7-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(ii-7-1.1)所表示的化合物等。
[化183]
通式(ii)、通式(ii-1)~通式(ii-7)、通式(ii-1-1)~通式(ii-1-2)、通式(ii-2-1)~通式(ii-2-5)、通式(ii-3-1)~通式(ii-3-6)、通式(ii-4-1)~通式(ii-4-17)、通式(ii-5-1)~通式(ii-5-5)、通式(ii-6-1)~通式(ii-6-34)、通式(ii-7-1)、结构式(ii-1-1.1)~结构式(ii-1-1.4)、结构式(ii-1-2.1)~结构式(ii-1-2.6)、结构式(ii-2-1.1)~结构式(ii-2-1.5)、结构式(ii-2-2.1)~结构式(ii-2-2.3)、结构式(ii-2-3.1)~结构式(ii-2-3.3)、结构式(ii-2-4.1)~结构式(ii-2-4.3)、结构式(ii-2-5.1)~结构式(ii-2-5.3)、结构式(ii-3-1.1)~结构式(ii-3-1.4)、结构式(ii-3-2.1)~结构式(ii-3-2.3)、结构式(ii-3-3.1)~结构式(ii-3-3.3)、结构式(ii-3-4.1)~结构式(ii-3-4.3)、结构式(ii-3-5.1)~结构式(ii-3-5.3)、结构式(ii-3-6.1)~结构式(ii-3-6.2)、结构式(ii-4-1.1)~结构式(ii-4-1.3)、结构式(ii-4-2.1)~结构式(ii-4-2.3)、结构式(ii-4-3.1)~结构式(ii-4-3.3)、结构式(ii-4-4.1)~结构式(ii-4-4.3)、结构式(ii-4-5.1)~结构式(ii-4-5.3)、结构式(ii-4-6.1)~结构式(ii-4-6.3)、结构式(ii-4-7.1)~结构式(ii-4-7.3)、结构式(ii-4-8.1)~结构式(ii-4-8.3)、结构式(ii-4-9.1)~结构式(ii-4-9.4)、结构式(ii-4-10.1)~结构式(ii-4-10.5)、结构式(ii-4-11.1)~结构式(ii-4-11.4)、结构式(ii-4-12.1)~结构式(ii-4-12.5)、结构式(ii-4-13.1)~结构式(ii-4-13.8)、结构式(ii-4-14.1)~结构式(ii-4-14.4)、结构式(ii-4-15.1)~结构式(ii-4-15.4)、结构式(ii-4-16.1)、结构式(ii-4-17.1)、结构式(ii-5-1.1)~结构式(ii-5-1.4)、结构式(ii-5-2.1)~结构式(ii-5-2.4)、结构式(ii-5-3.1)~结构式(ii-5-3.3)、结构式(ii-5-4.1)~结构式(ii-5-4.3)、结构式(ii-5-5.1)、结构式(ii-6-1.1)~结构式(ii-6-1.4)、结构式(ii-6-2.1)~结构式(ii-6-2.4)、结构式(ii-6-3.1)~结构式(ii-6-3.4)、结构式(ii-6-4.1)~结构式(ii-6-4.4)、结构式(ii-6-5.1)~结构式(ii-6-5.8)、结构式(ii-6-6.1)~结构式(ii-6-6.2)、结构式(ii-6-7.1)~结构式(ii-6-7.4)、结构式(ii-6-8.1)~结构式(ii-6-8.5)、结构式(ii-6-9.1)~结构式(ii-6-9.4)、结构式(ii-6-10.1)、结构式(ii-6-11.1)~结构式(ii-6-11.16)、结构式(ii-6-12.1)~结构式(ii-6-12.4)、结构式(ii-6-13.1)~结构式(ii-1-13.4)、结构式(ii-6-14.1)~结构式(ii-6-14.4)、结构式(ii-6-15.1)~结构式(ii-6-15.4)、结构式(ii-1-16.1)~结构式(ii-6-16.5)、结构式(ii-6-17.1)~结构式(ii-6-17.2)、结构式(ii-6-18.1)~结构式(ii-6-18.5)、结构式(ii-6-19.1)~结构式(ii-6-19.14)、结构式(ii-6-20.1)~结构式(ii-6-20.4)、结构式(ii-6-21.1)、结构式(ii-6-22.1)~结构式(ii-6-22.4)、结构式(ii-6-23.1)~结构式(ii-6-23.4)、结构式(ii-6-24.1)、结构式(ii-6-25.1)~结构式(ii-6-25.4)、结构式(ii-6-26.1)~结构式(ii-6-26.4)、结构式(ii-6-27.1)~结构式(ii-6-27.16)、结构式(ii-6-28.1)~结构式(ii-6-28.5)、结构式(ii-6-29.1)~结构式(ii-6-29.5)、结构式(ii-6-30.1)~结构式(ii-6-30.4)、结构式(ii-6-31.1)、结构式(ii-6-32.1)、结构式(ii-6-33.1)~结构式(ii-6-33.4)、结构式(ii-6-34.1)或结构式(ii-7-1.1)所表示的化合物在液晶组合物中使用的种类为一种或两种以上,优选为一种~十五种,优选为两种~十种,优选为三种~八种。
通式(ii)、通式(ii-1)~通式(ii-7)、通式(ii-1-1)~通式(ii-1-2)、通式(ii-2-1)~通式(ii-2-5)、通式(ii-3-1)~通式(ii-3-6)、通式(ii-4-1)~通式(ii-4-17)、通式(ii-5-1)~通式(ii-5-5)、通式(ii-6-1)~通式(ii-6-34)、通式(ii-7-1)、结构式(ii-1-1.1)~结构式(ii-1-1.4)、结构式(ii-1-2.1)~结构式(ii-1-2.6)、结构式(ii-2-1.1)~结构式(ii-2-1.5)、结构式(ii-2-2.1)~结构式(ii-2-2.3)、结构式(ii-2-3.1)~结构式(ii-2-3.3)、结构式(ii-2-4.1)~结构式(ii-2-4.3)、结构式(ii-2-5.1)~结构式(ii-2-5.3)、结构式(ii-3-1.1)~结构式(ii-3-1.4)、结构式(ii-3-2.1)~结构式(ii-3-2.3)、结构式(ii-3-3.1)~结构式(ii-3-3.3)、结构式(ii-3-4.1)~结构式(ii-3-4.3)、结构式(ii-3-5.1)~结构式(ii-3-5.3)、结构式(ii-3-6.1)~结构式(ii-3-6.2)、结构式(ii-4-1.1)~结构式(ii-4-1.3)、结构式(ii-4-2.1)~结构式(ii-4-2.3)、结构式(ii-4-3.1)~结构式(ii-4-3.3)、结构式(ii-4-4.1)~结构式(ii-4-4.3)、结构式(ii-4-5.1)~结构式(ii-4-5.3)、结构式(ii-4-6.1)~结构式(ii-4-6.3)、结构式(ii-4-7.1)~结构式(ii-4-7.3)、结构式(ii-4-8.1)~结构式(ii-4-8.3)、结构式(ii-4-9.1)~结构式(ii-4-9.4)、结构式(ii-4-10.1)~结构式(ii-4-10.5)、结构式(ii-4-11.1)~结构式(ii-4-11.4)、结构式(ii-4-12.1)~结构式(ii-4-12.5)、结构式(ii-4-13.1)~结构式(ii-4-13.8)、结构式(ii-4-14.1)~结构式(ii-4-14.4)、结构式(ii-4-15.1)~结构式(ii-4-15.4)、结构式(ii-4-16.1)、结构式(ii-4-17.1)、结构式(ii-5-1.1)~结构式(ii-5-1.4)、结构式(ii-5-2.1)~结构式(ii-5-2.4)、结构式(ii-5-3.1)~结构式(ii-5-3.3)、结构式(ii-5-4.1)~结构式(ii-5-4.3)、结构式(ii-5-5.1)、结构式(ii-6-1.1)~结构式(ii-6-1.4)、结构式(ii-6-2.1)~结构式(ii-6-2.4)、结构式(ii-6-3.1)~结构式(ii-6-3.4)、结构式(ii-6-4.1)~结构式(ii-6-4.4)、结构式(ii-6-5.1)~结构式(ii-6-5.8)、结构式(ii-6-6.1)~结构式(ii-6-6.2)、结构式(ii-6-7.1)~结构式(ii-6-7.4)、结构式(ii-6-8.1)~结构式(ii-6-8.5)、结构式(ii-6-9.1)~结构式(ii-6-9.4)、结构式(ii-6-10.1)、结构式(ii-6-11.1)~结构式(ii-6-11.16)、结构式(ii-6-12.1)~结构式(ii-6-12.4)、结构式(ii-6-13.1)~结构式(ii-1-13.4)、结构式(ii-6-14.1)~结构式(ii-6-14.4)、结构式(ii-6-15.1)~结构式(ii-6-15.4)、结构式(ii-1-16.1)~结构式(ii-6-16.5)、结构式(ii-6-17.1)~结构式(ii-6-17.2)、结构式(ii-6-18.1)~结构式(ii-6-18.5)、结构式(ii-6-19.1)~结构式(ii-6-19.14)、结构式(ii-6-20.1)~结构式(ii-6-20.4)、结构式(ii-6-21.1)、结构式(ii-6-22.1)~结构式(ii-6-22.4)、结构式(ii-6-23.1)~结构式(ii-6-23.4)、结构式(ii-6-24.1)、结构式(ii-6-25.1)~结构式(ii-6-25.4)、结构式(ii-6-26.1)~结构式(ii-6-26.4)、结构式(ii-6-27.1)~结构式(ii-6-27.16)、结构式(ii-6-28.1)~结构式(ii-6-28.5)、结构式(ii-6-29.1)~结构式(ii-6-29.5)、结构式(ii-6-30.1)~结构式(ii-6-30.4)、结构式(ii-6-31.1)、结构式(ii-6-32.1)、结构式(ii-6-33.1)~结构式(ii-6-33.4)、结构式(ii-6-34.1)或结构式(ii-7-1.1)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的下限值优选为1质量%以上,优选为5质量%以上,优选为10质量%以上,优选为15质量%以上,优选为20质量%以上,优选为25质量%以上,优选为30质量%以上,优选为35质量%以上,优选为40质量%以上,优选为45质量%以上,优选为55质量%以上,优选为65质量%以上,优选为75质量%以上,优选为85质量%以上。
通式(ii)、通式(ii-1)~通式(ii-7)、通式(ii-1-1)~通式(ii-1-2)、通式(ii-2-1)~通式(ii-2-5)、通式(ii-3-1)~通式(ii-3-6)、通式(ii-4-1)~通式(ii-4-17)、通式(ii-5-1)~通式(ii-5-5)、通式(ii-6-1)~通式(ii-6-34)、通式(ii-7-1)、结构式(ii-1-1.1)~结构式(ii-1-1.4)、结构式(ii-1-2.1)~结构式(ii-1-2.6)、结构式(ii-2-1.1)~结构式(ii-2-1.5)、结构式(ii-2-2.1)~结构式(ii-2-2.3)、结构式(ii-2-3.1)~结构式(ii-2-3.3)、结构式(ii-2-4.1)~结构式(ii-2-4.3)、结构式(ii-2-5.1)~结构式(ii-2-5.3)、结构式(ii-3-1.1)~结构式(ii-3-1.4)、结构式(ii-3-2.1)~结构式(ii-3-2.3)、结构式(ii-3-3.1)~结构式(ii-3-3.3)、结构式(ii-3-4.1)~结构式(ii-3-4.3)、结构式(ii-3-5.1)~结构式(ii-3-5.3)、结构式(ii-3-6.1)~结构式(ii-3-6.2)、结构式(ii-4-1.1)~结构式(ii-4-1.3)、结构式(ii-4-2.1)~结构式(ii-4-2.3)、结构式(ii-4-3.1)~结构式(ii-4-3.3)、结构式(ii-4-4.1)~结构式(ii-4-4.3)、结构式(ii-4-5.1)~结构式(ii-4-5.3)、结构式(ii-4-6.1)~结构式(ii-4-6.3)、结构式(ii-4-7.1)~结构式(ii-4-7.3)、结构式(ii-4-8.1)~结构式(ii-4-8.3)、结构式(ii-4-9.1)~结构式(ii-4-9.4)、结构式(ii-4-10.1)~结构式(ii-4-10.5)、结构式(ii-4-11.1)~结构式(ii-4-11.4)、结构式(ii-4-12.1)~结构式(ii-4-12.5)、结构式(ii-4-13.1)~结构式(ii-4-13.8)、结构式(ii-4-14.1)~结构式(ii-4-14.4)、结构式(ii-4-15.1)~结构式(ii-4-15.4)、结构式(ii-4-16.1)、结构式(ii-4-17.1)、结构式(ii-5-1.1)~结构式(ii-5-1.4)、结构式(ii-5-2.1)~结构式(ii-5-2.4)、结构式(ii-5-3.1)~结构式(ii-5-3.3)、结构式(ii-5-4.1)~结构式(ii-5-4.3)、结构式(ii-5-5.1)、结构式(ii-6-1.1)~结构式(ii-6-1.4)、结构式(ii-6-2.1)~结构式(ii-6-2.4)、结构式(ii-6-3.1)~结构式(ii-6-3.4)、结构式(ii-6-4.1)~结构式(ii-6-4.4)、结构式(ii-6-5.1)~结构式(ii-6-5.8)、结构式(ii-6-6.1)~结构式(ii-6-6.2)、结构式(ii-6-7.1)~结构式(ii-6-7.4)、结构式(ii-6-8.1)~结构式(ii-6-8.5)、结构式(ii-6-9.1)~结构式(ii-6-9.4)、结构式(ii-6-10.1)、结构式(ii-6-11.1)~结构式(ii-6-11.16)、结构式(ii-6-12.1)~结构式(ii-6-12.4)、结构式(ii-6-13.1)~结构式(ii-1-13.4)、结构式(ii-6-14.1)~结构式(ii-6-14.4)、结构式(ii-6-15.1)~结构式(ii-6-15.4)、结构式(ii-1-16.1)~结构式(ii-6-16.5)、结构式(ii-6-17.1)~结构式(ii-6-17.2)、结构式(ii-6-18.1)~结构式(ii-6-18.5)、结构式(ii-6-19.1)~结构式(ii-6-19.14)、结构式(ii-6-20.1)~结构式(ii-6-20.4)、结构式(ii-6-21.1)、结构式(ii-6-22.1)~结构式(ii-6-22.4)、结构式(ii-6-23.1)~结构式(ii-6-23.4)、结构式(ii-6-24.1)、结构式(ii-6-25.1)~结构式(ii-6-25.4)、结构式(ii-6-26.1)~结构式(ii-6-26.4)、结构式(ii-6-27.1)~结构式(ii-6-27.16)、结构式(ii-6-28.1)~结构式(ii-6-28.5)、结构式(ii-6-29.1)~结构式(ii-6-29.5)、结构式(ii-6-30.1)~结构式(ii-6-30.4)、结构式(ii-6-31.1)、结构式(ii-6-32.1)、结构式(ii-6-33.1)~结构式(ii-6-33.4)、结构式(ii-6-34.1)或结构式(ii-7-1.1)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的上限值优选为95质量%以下,优选为85质量%以下,优选为75质量%以下,优选为65质量%以下,优选为55质量%以下,优选为45质量%以下,优选为35质量%以下,优选为25质量%以下,优选为15质量%以下,优选为5质量%以下。
就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,通式(ii)、通式(ii-1)~通式(ii-7)、通式(ii-1-1)~通式(ii-1-2)、通式(ii-2-1)~通式(ii-2-5)、通式(ii-3-1)~通式(ii-3-6)、通式(ii-4-1)~通式(ii-4-17)、通式(ii-5-1)~通式(ii-5-5)、通式(ii-6-1)~通式(ii-6-34)、通式(ii-7-1)、结构式(ii-1-1.1)~结构式(ii-1-1.4)、结构式(ii-1-2.1)~结构式(ii-1-2.6)、结构式(ii-2-1.1)~结构式(ii-2-1.5)、结构式(ii-2-2.1)~结构式(ii-2-2.3)、结构式(ii-2-3.1)~结构式(ii-2-3.3)、结构式(ii-2-4.1)~结构式(ii-2-4.3)、结构式(ii-2-5.1)~结构式(ii-2-5.3)、结构式(ii-3-1.1)~结构式(ii-3-1.4)、结构式(ii-3-2.1)~结构式(ii-3-2.3)、结构式(ii-3-3.1)~结构式(ii-3-3.3)、结构式(ii-3-4.1)~结构式(ii-3-4.3)、结构式(ii-3-5.1)~结构式(ii-3-5.3)、结构式(ii-3-6.1)~结构式(ii-3-6.2)、结构式(ii-4-1.1)~结构式(ii-4-1.3)、结构式(ii-4-2.1)~结构式(ii-4-2.3)、结构式(ii-4-3.1)~结构式(ii-4-3.3)、结构式(ii-4-4.1)~结构式(ii-4-4.3)、结构式(ii-4-5.1)~结构式(ii-4-5.3)、结构式(ii-4-6.1)~结构式(ii-4-6.3)、结构式(ii-4-7.1)~结构式(ii-4-7.3)、结构式(ii-4-8.1)~结构式(ii-4-8.3)、结构式(ii-4-9.1)~结构式(ii-4-9.4)、结构式(ii-4-10.1)~结构式(ii-4-10.5)、结构式(ii-4-11.1)~结构式(ii-4-11.4)、结构式(ii-4-12.1)~结构式(ii-4-12.5)、结构式(ii-4-13.1)~结构式(ii-4-13.8)、结构式(ii-4-14.1)~结构式(ii-4-14.4)、结构式(ii-4-15.1)~结构式(ii-4-15.4)、结构式(ii-4-16.1)、结构式(ii-4-17.1)、结构式(ii-5-1.1)~结构式(ii-5-1.4)、结构式(ii-5-2.1)~结构式(ii-5-2.4)、结构式(ii-5-3.1)~结构式(ii-5-3.3)、结构式(ii-5-4.1)~结构式(ii-5-4.3)、结构式(ii-5-5.1)、结构式(ii-6-1.1)~结构式(ii-6-1.4)、结构式(ii-6-2.1)~结构式(ii-6-2.4)、结构式(ii-6-3.1)~结构式(ii-6-3.4)、结构式(ii-6-4.1)~结构式(ii-6-4.4)、结构式(ii-6-5.1)~结构式(ii-6-5.8)、结构式(ii-6-6.1)~结构式(ii-6-6.2)、结构式(ii-6-7.1)~结构式(ii-6-7.4)、结构式(ii-6-8.1)~结构式(ii-6-8.5)、结构式(ii-6-9.1)~结构式(ii-6-9.4)、结构式(ii-6-10.1)、结构式(ii-6-11.1)~结构式(ii-6-11.16)、结构式(ii-6-12.1)~结构式(ii-6-12.4)、结构式(ii-6-13.1)~结构式(ii-1-13.4)、结构式(ii-6-14.1)~结构式(ii-6-14.4)、结构式(ii-6-15.1)~结构式(ii-6-15.4)、结构式(ii-1-16.1)~结构式(ii-6-16.5)、结构式(ii-6-17.1)~结构式(ii-6-17.2)、结构式(ii-6-18.1)~结构式(ii-6-18.5)、结构式(ii-6-19.1)~结构式(ii-6-19.14)、结构式(ii-6-20.1)~结构式(ii-6-20.4)、结构式(ii-6-21.1)、结构式(ii-6-22.1)~结构式(ii-6-22.4)、结构式(ii-6-23.1)~结构式(ii-6-23.4)、结构式(ii-6-24.1)、结构式(ii-6-25.1)~结构式(ii-6-25.4)、结构式(ii-6-26.1)~结构式(ii-6-26.4)、结构式(ii-6-27.1)~结构式(ii-6-27.16)、结构式(ii-6-28.1)~结构式(ii-6-28.5)、结构式(ii-6-29.1)~结构式(ii-6-29.5)、结构式(ii-6-30.1)~结构式(ii-6-30.4)、结构式(ii-6-31.1)、结构式(ii-6-32.1)、结构式(ii-6-33.1)~结构式(ii-6-33.4)、结构式(ii-6-34.1)或结构式(ii-7-1.1)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量优选为10质量%~95质量%,优选为15质量%~85质量%,优选为20质量%~75质量%。
另外,优选为1质量%~50质量%,优选为1质量%~45质量%,优选为3质量%~40质量%,优选为3质量%~35质量%,优选为3质量%~25质量%,优选为3质量%~15质量%。
通式(ii)所表示的化合物(包括下位概念)可使用公知的合成方法来合成。
就Vth、Δn和/或Δε的观点而言,本发明的液晶组合物也可还包含具有至少一个-C≡C-以及氰基(-CN)作为连结基的由下述通式(v)所表示的化合物的一种或两种以上。
[化184]
通式(v)中,Rv1表示碳原子数1~20的烷基。
所述烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
所述烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CO-O-、-O-CO-和/或-C≡C-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
例如,Rv1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,可表示碳原子数1~19的烷氧基。
所述烷氧基为直链状、分支状或环状的烷氧基,优选为直链状的烷氧基。
所述烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rv1通过将Rv1中的一个-CH2-取代为-S-,可表示碳原子数1~19的烷基巯基(烷基硫基)。
所述烷基巯基为直链状、分支状或环状的烷基巯基,优选为直链状的烷基巯基。
所述烷基巯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rv1通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~20的烯基。
所述烯基为直链状、分支状或环状的烯基,优选为直链状的烯基。
所述烯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rv1通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-C≡C-,可表示碳原子数2~20的炔基。
所述炔基为直链状、分支状或环状的炔基,优选为直链状的炔基。
所述炔基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rv1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~19的烯氧基。
所述烯氧基为直链状、分支状或环状的烯氧基,优选为直链状的烯氧基。
所述烯氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rv1通过将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~20的卤化烷基。
所述卤化烷基为直链状、分支状或环状的卤化烷基,优选为直链状的卤化烷基。
所述卤化烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rv1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~19的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基为直链状、分支状或环状的卤化烷氧基,优选为直链状的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
作为Rv1中的碳原子数1~20的烷基(也包含经取代的烷基)的具体例,可列举式(Rv1-1)~式(Rv1-36)所表示的基等。
[化185]
式(Rv1-1)~式(Rv1-36)中,黑点表示向Av1的键结键。
在Rv1所键结的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及碳原子数4~5的烯基,在Rv1所键结的环结构为环己烷、吡喃及二噁烷等饱和的环结构的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及直链状的碳原子数2~5的烯基。
另外,作为Rv1,为了使向列相稳定化,优选为碳原子及存在的情况下的氧原子的合计为5以下,且优选为直链状。
此外,作为Rv1,就溶解性的观点而言,优选为碳原子数2~8的直链状的烷基。
通式(v)中,Av1及Av2分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及基(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-和/或-S-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,6-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基。
Av1及Av2中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Sv1取代。
取代基Sv1表示卤素原子、氰基或碳原子数1~6的烷基中的任一者。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中存在的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在碳原子数1~6的烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
另外,Av1的至少一个或Av2优选为由至少一个取代基Sv1取代。
此外,在取代基Sv1存在多个的情况下,这些可相同也可不同。
作为Av1中的取代基Sv1的取代位置,就溶解性的观点而言,优选为下述式(Av1-SP-1)。
[化186]
式(Av1-SP-1)中,白点表示向Rv1或Zv1的键结键,黑点表示向Zv1的键结键。
作为Av2中的取代基Sv1的取代位置,优选为下述式(Av2-SP-1)~式(Av2-SP-2)中的任一者。
[化187]
式(Av2-SP-1)~式(Av2-SP-2)中,白点表示向Zv1的键结键,黑点表示向氰基(-CN)的键结键。
更具体而言,Av1优选为表示下述式(Av1-1)~式(Av1-3)中的任一者。
[化188]
/>
式(Av1-1)~式(Av1-3)中,白点表示向Rv1或Zv1的键结键,黑点表示向Zv1的键结键。
更具体而言,Av2优选为表示下述式(Av2-1)~式(Av2-3)中的任一者。
[化189]
式(Av2-1)~式(Av2-3)中,白点表示向Zv1的键结键,黑点表示向氰基(-CN)的键结键。
通式(v)中,Zv1表示单键、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-中的任一者。
其中,Zv1的至少一个表示-C≡C-。
通式(v)中,nv1表示1~2的整数。
此外,在通式(v)中,在Av1及Zv1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同。
作为通式(v)所表示的化合物,优选为下述通式(v-1)~通式(v-2)所表示的化合物。
[化190]
通式(v-1)~通式(v-2)中,Rv1、Av1及Av2表示与所述通式(v)中的Rv1、Av1及Av2分别相同的含义。
通式(v-1)~通式(v-2)中,Av1-2的定义与所述通式(v)中的Av1的定义相同。
作为通式(v-1)所表示的化合物,优选为下述通式(v-1-1)~通式(v-1-6)所表示的化合物。
[化191]
通式(v-1-1)~通式(v-1-6)中,Rv1及Sv1分别独立地表示与所述通式(v)中的Rv1及Sv1分别相同的含义。
作为通式(v-1-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(v-1-1.1)~结构式(v-1-1.3)所表示的化合物等。
[化192]
作为通式(v-1-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(v-1-2.1)~结构式(v-1-2.3)所表示的化合物等。
[化193]
作为通式(v-1-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(v-1-3.1)~结构式(v-1-3.3)所表示的化合物等。
[化194]
作为通式(v-1-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(v-1-4.1)~结构式(ii-1-4.3)所表示的化合物等。
[化195]
作为通式(v-1-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(v-1-5.1)~结构式(v-1-5.3)所表示的化合物等。
[化196]
/>
作为通式(v-1-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(v-1-6.1)~结构式(v-1-6.3)所表示的化合物等。
[化197]
作为通式(v-2)所表示的化合物,优选为下述通式(v-2-1)~通式(v-2-2)所表示的化合物。
[化198]
通式(v-2-1)~通式(v-2-2)中,Rv1及Sv1分别独立地表示与所述通式(v)中的Rv1及Sv1分别相同的含义。
作为通式(v-2-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(v-2-1.1)~结构式(v-2-1.3)所表示的化合物等。
[化199]
作为通式(v-2-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(v-2-2.1)~结构式(v-2-2.3)所表示的化合物等。
[化200]
通式(v)、通式(v-1)~通式(v-2)、通式(v-1-1)~通式(v-1-6)、通式(v-2-1)~通式(v-2-2)、结构式(v-1-1.1)~结构式(v-1-1.3)、结构式(v-1-2.1)~结构式(v-1-2.3)、结构式(v-1-3.1)~结构式(v-1-3.3)、结构式(v-1-4.1)~结构式(v-1-4.3)、结构式(v-1-5.1)~结构式(v-1-5.3)、结构式(v-1-6.1)~结构式(v-1-6.3)、结构式(v-2-1.1)~结构式(v-2-1.3)或结构式(v-2-2.1)~结构式(v-2-2.3)所表示的化合物在液晶组合物中使用的种类为一种或两种以上,优选为一种~五种,优选为一种~四种,优选为一种~三种,优选为一种~两种,优选为一种。
通式(v)、通式(v-1)~通式(v-2)、通式(v-1-1)~通式(v-1-6)、通式(v-2-1)~通式(v-2-2)、结构式(v-1-1.1)~结构式(v-1-1.3)、结构式(v-1-2.1)~结构式(v-1-2.3)、结构式(v-1-3.1)~结构式(v-1-3.3)、结构式(v-1-4.1)~结构式(v-1-4.3)、结构式(v-1-5.1)~结构式(v-1-5.3)、结构式(v-1-6.1)~结构式(v-1-6.3)、结构式(v-2-1.1)~结构式(v-2-1.3)或结构式(v-2-2.1)~结构式(v-2-2.3)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的下限值优选为1质量%以上,优选为3质量%以上,优选为5质量%以上。
通式(v)、通式(v-1)~通式(v-2)、通式(v-1-1)~通式(v-1-6)、通式(v-2-1)~通式(v-2-2)、结构式(v-1-1.1)~结构式(v-1-1.3)、结构式(v-1-2.1)~结构式(v-1-2.3)、结构式(v-1-3.1)~结构式(v-1-3.3)、结构式(v-1-4.1)~结构式(v-1-4.3)、结构式(v-1-5.1)~结构式(v-1-5.3)、结构式(v-1-6.1)~结构式(v-1-6.3)、结构式(v-2-1.1)~结构式(v-2-1.3)或结构式(v-2-2.1)~结构式(v-2-2.3)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的上限值优选为30质量%以下,优选为25质量%以下,优选为20质量%以下。
就溶解性和/或Vth的观点而言,通式(v)、通式(v-1)~通式(v-2)、通式(v-1-1)~通式(v-1-6)、通式(v-2-1)~通式(v-2-2)、结构式(v-1-1.1)~结构式(v-1-1.3)、结构式(v-1-2.1)~结构式(v-1-2.3)、结构式(v-1-3.1)~结构式(v-1-3.3)、结构式(v-1-4.1)~结构式(v-1-4.3)、结构式(v-1-5.1)~结构式(v-1-5.3)、结构式(v-1-6.1)~结构式(v-1-6.3)、结构式(v-2-1.1)~结构式(v-2-1.3)或结构式(v-2-2.1)~结构式(v-2-2.3)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量优选为1质量%~30质量%,优选为3质量%~25质量%,优选为5质量%~20质量%。
通式(v)所表示的化合物(包括下位概念)可使用公知的合成方法来合成。
就Δn和/或Δεr的观点而言,本发明的液晶组合物也可还包含具有至少一个-C≡C-作为连结基的由下述通式(vi)所表示的化合物的一种或两种以上。
[化201]
通式(vi)中,Rvi1表示氢原子或碳原子数1~20的烷基。
碳原子数1~20的烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~20的烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
例如,Rvi1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,可表示碳原子数1~19的烷氧基。
所述烷氧基为直链状、分支状或环状的烷氧基,优选为直链状的烷氧基。
所述烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-S-,可表示碳原子数1~19的烷基巯基(烷基硫基)。
所述烷基巯基为直链状、分支状或环状的烷基巯基,优选为直链状的烷基巯基。
所述烷基巯基的碳原子数优选为1~10,优选为1~6。
另外,Rvi1通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~20的烯基。
所述烯基为直链状、分支状或环状的烯基,优选为直链状的烯基。
所述烯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi1通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-C≡C-,可表示碳原子数2~20的炔基。
所述炔基为直链状、分支状或环状的炔基,优选为直链状的炔基。
所述炔基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~19的烯氧基。
所述烯氧基为直链状、分支状或环状的烯氧基,优选为直链状的烯氧基。
所述烯氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi1通过将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~20的卤化烷基。
所述卤化烷基为直链状、分支状或环状的卤化烷基,优选为直链状的卤化烷基。
所述卤化烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi1通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~19的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基为直链状、分支状或环状的卤化烷氧基,优选为直链状的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
作为Rvi1中的碳原子数1~20的烷基(也包含经取代的烷基)的具体例,可列举式(Rvi1-1)~式(Rvi1-36)所表示的基等。
[化202]
式(Rvi1-1)~式(Rvi1-36)中,黑点表示向Avi1的键结键。
在重视液晶组合物整体的可靠性的情况下,Rvi1优选为碳原子数1~12的烷基,在重视液晶组合物整体的粘性降低的情况下,Rvi1优选为碳原子数2~8的烯基。
在Rvi1所键结的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及碳原子数4~5的烯基,在Rvi1所键结的环结构为环己烷、吡喃及二噁烷等饱和的环结构的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及直链状的碳原子数2~5的烯基。
另外,作为Rvi1,为了使向列相稳定化,优选为碳原子及存在的情况下的氧原子的合计为5以下,且优选为直链状。
此外,作为Rvi1,就溶解性的观点而言,优选为碳原子数2~6的直链状的烷基、碳原子数1~6的直链状的烷基巯基。
通式(vi)中,Rvi2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基或碳原子数1~20的烷基中的任一者。
碳原子数1~20的烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
所述烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
例如,Rvi2通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,可表示碳原子数1~19的烷氧基。
所述烷氧基为直链状、分支状或环状的烷氧基,优选为直链状的烷氧基。
所述烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi2通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-S-,可表示碳原子数1~19的烷基巯基(烷基硫基)。
所述烷基巯基为直链状、分支状或环状的烷基巯基,优选为直链状的烷基巯基。
所述烷基巯基的碳原子数优选为1~10,优选为1~6。
另外,Rvi2通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~20的烯基。
所述烯基为直链状、分支状或环状的烯基,优选为直链状的烯基。
所述烯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi2通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-C≡C-,可表示碳原子数2~20的炔基。
所述炔基为直链状、分支状或环状的炔基,优选为直链状的炔基。
所述炔基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi2通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~19的烯氧基。
所述烯氧基为直链状、分支状或环状的烯氧基,优选为直链状的烯氧基。
所述烯氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi2通过将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~20的卤化烷基。
所述卤化烷基为直链状、分支状或环状的卤化烷基,优选为直链状的卤化烷基。
所述卤化烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvi2通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~19的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基为直链状、分支状或环状的卤化烷氧基,优选为直链状的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
作为Rvi2中的碳原子数1~20的烷基(也包含经取代的烷基)的具体例,可列举式(Rvi2-1)~式(Rvi2-36)所表示的基等。
[化203]
式(Rvi2-1)~式(Rvi2-36)中,黑点表示向Avi3的键结键。
在Rvi2所键结的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及碳原子数4~5的烯基,在Ri1所键结的环结构为环己烷、吡喃及二噁烷等饱和的环结构的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及直链状的碳原子数2~5的烯基。
另外,作为Rvi2,为了使向列相稳定化,优选为碳原子及存在的情况下的氧原子的合计为5以下,且优选为直链状。
此外,作为Rvi2,就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,优选为氟原子、氰基、碳原子数2~6的直链状的烷基、碳原子数1~6的直链状的烷氧基或碳原子数1~6的直链状的烷基巯基。
通式(vi)中,Avi1、Avi2及Avi3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者。
碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环更具体而言优选为表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及基(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-或-S-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)1,4-亚环己烯基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基、菲-2,7-二基(萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基或菲-2,7-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,6-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基。
Avi1、Avi2及Avi3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Svi1取代。
取代基Svi1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者。
所述烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
所述烷基的碳原子数优选为2~10,优选为3~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-可由-O-CO-O-取代。
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
作为取代基Svi1,优选为氟原子或碳数1~3的直链状的烷基。
另外,Avi1、Avi2及Avi3的至少一个优选为由至少一个取代基Svi1取代。
另外,Avi1优选为由至少一个取代基Svi1取代。
此外,在取代基Svi1存在多个的情况下,这些可相同也可不同。
作为Avi1中的取代基Svi1的取代位置,优选为下述式(Avi1-SP-1)~式(Avi1-SP-3)中的任一者。
[化204]
式(Avi1-SP-1)~式(Avi1-SP-3)中,白点表示Rvi1的键结键,黑点表示向-C≡C-的键结键。
作为Avi2中的取代基Svi1的取代位置,优选为下述式(Avi2-SP-1)~式(Avi2-SP-7)中的任一者,就与其他液晶化合物的相容性的观点而言,优选为表示下述式(Avi2-SP-1)~式(Avi2-SP-7)中的任一者。
[化205]
式(Avi2-SP-1)~式(Avi2-SP-7)中,白点表示-C≡C-的键结键,黑点表示向Zvi1的键结键。
作为Avi3中的取代基Svi3的取代位置,优选为下述式(Avi3-SP-1)~式(Avi3-SP-8)中的任一者,就溶解性的观点而言,优选为表示下述式(Avi3-SP-1)~式(Avi3-SP-5)中的任一者。
[化206]
式(Avi3-SP-1)~式(Avi3-SP-8)中,白点表示向Zvi1的键结键,黑点表示向Zvi1或Rvi2的键结键。
更具体而言,Avi1优选为表示下述式(Avi1-1)~式(Avi1-5)中的任一者。
[化207]
式(Avi1-1)~式(Avi1-5)中,白点表示Rvi1的键结键,黑点表示向-C≡C-的键结键。
更具体而言,Avi2优选为表示下述式(Avi2-1)~式(Avi2-5)中的任一者。
[化208]
式(Avi2-1)~式(Avi2-5)中,白点表示-C≡C-的键结键,黑点表示向Zi1的键结键。
更具体而言,Avi3优选为表示下述式(Avi3-1)~式(Avi3-5)中的任一者。
[化209]
式(Avi3-1)~式(Avi3-5)中,白点表示向Zvi1的键结键,黑点表示向Zvi1或Rvi2的键结键。
通式(vi)中,Zvi1分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者。
所述亚烷基为直链状、分支状或环状的亚烷基,优选为直链状的亚烷基。
所述亚烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代。
另外,所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
其中,在所述亚烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
作为碳原子数2~20的亚烷基的具体例(也包含经取代的亚烷基),可列举式(Zvi1-1)~式(Zvi1-24)所表示的基等。
[化210]
式(Zvi1-1)~式(Zvi1-24)中,白点表示向Avi2或Avi3的键结键,黑点表示向Avi3的键结键。
通式(vi)中,nvi1表示1~3的整数、优选为1~2的整数。
在nvi1为1的情况下,就Δn和/或Δεr的观点而言,Zvi1优选为表示-C≡C-。
另外,在nvi1为2或3的情况下,就Δn和/或Δεr的观点而言,Zvi1的至少一个优选为表示-C≡C-。
此外,在通式(vi)中,在Avi3及Zvi1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同。
作为通式(vi)所表示的化合物,优选为下述通式(vi-1)所表示的化合物。
[化211]
通式(vi-1)中,Rvi1、Rvi2、Avi1、Avi2及Avi3表示与所述通式(vi)中的Rvi1、Rvi2、Avi1、Avi2及Avi3分别相同的含义。
作为通式(vi-1)所表示的化合物,优选为下述通式(vi-1-1)~通式(vi-1-12)所表示的化合物。
[化212]
[化213]
通式(vi-1-1)~通式(vi-1-12)中,Rvi1、Rvi2及Svi1分别独立地表示与所述通式(vi)中的Rvi1、Rvi2及Svi1分别相同的含义。
作为通式(vi-1-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-1.1)~结构式(vi-1-1.24)所表示的化合物等。
[化214]
[化215]
[化216]
作为通式(vi-1-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-2.1)~结构式(vi-1-2.8)所表示的化合物等。
[化217]
作为通式(vi-1-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-3.1)~结构式(vi-1-3.8)所表示的化合物等。
[化218]
作为通式(vi-1-4)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-4.1)~结构式(vi-1-4.8)所表示的化合物等。
[化219]
作为通式(vi-1-5)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-5.1)~结构式(vi-1-5.8)所表示的化合物等。
[化220]
作为通式(vi-1-6)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-6.1)~结构式(vi-1-6.8)所表示的化合物等。
[化221]
作为通式(vi-1-7)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-7.1)~结构式(vi-1-7.8)所表示的化合物等。
[化222]
作为通式(vi-1-8)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-8.1)~结构式(vi-1-8.8)所表示的化合物等。
[化223]
作为通式(vi-1-9)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-9.1)~结构式(vi-1-9.5)所表示的化合物等。
[化224]
作为通式(vi-1-10)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-10.1)~结构式(vi-1-10.4)所表示的化合物等。
[化225]
作为通式(vi-1-11)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-11.1)~结构式(vi-1-11.4)所表示的化合物等。
[化226]
作为通式(vi-1-12)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vi-1-12.1)~结构式(vi-1-12.4)所表示的化合物等。
[化227]
通式(vi)、通式(vi-1)、通式(vi-1-1)~通式(vi-1-12)、结构式(vi-1-1.1)~结构式(vi-1-1.24)、结构式(vi-1-2.1)~结构式(vi-1-2.8)、结构式(vi-1-3.1)~结构式(vi-1-3.8)、结构式(vi-1-4.1)~结构式(vi-1-4.8)、结构式(vi-1-5.1)~结构式(vi-1-5.8)、结构式(vi-1-6.1)~结构式(vi-1-6.8)、结构式(vi-1-7.1)~结构式(vi-1-7.8)、结构式(vi-1-8.1)~结构式(vi-1-8.8)、结构式(vi-1-9.1)~结构式(vi-1-9.5)、结构式(vi-1-10.1)~结构式(vi-1-10.4)、结构式(vi-1-11.1)~结构式(vi-1-11.4)或结构式(vi-1-12.1)~结构式(vi-1-12.4)所表示的化合物在液晶组合物中使用的种类为一种或两种以上,优选为一种~五种,优选为一种~四种,优选为一种~三种,优选为一种~两种,优选为一种。
通式(vi)、通式(vi-1)、通式(vi-1-1)~通式(vi-1-12)、结构式(vi-1-1.1)~结构式(vi-1-1.24)、结构式(vi-1-2.1)~结构式(vi-1-2.8)、结构式(vi-1-3.1)~结构式(vi-1-3.8)、结构式(vi-1-4.1)~结构式(vi-1-4.8)、结构式(vi-1-5.1)~结构式(vi-1-5.8)、结构式(vi-1-6.1)~结构式(vi-1-6.8)、结构式(vi-1-7.1)~结构式(vi-1-7.8)、结构式(vi-1-8.1)~结构式(vi-1-8.8)、结构式(vi-1-9.1)~结构式(vi-1-9.5)、结构式(vi-1-10.1)~结构式(vi-1-10.4)、结构式(vi-1-11.1)~结构式(vi-1-11.4)或结构式(vi-1-12.1)~结构式(vi-1-12.4)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的下限值优选为0.5质量%以上,优选为1质量%以上,优选为3质量%以上。
通式(vi)、通式(vi-1)、通式(vi-1-1)~通式(vi-1-12)、结构式(vi-1-1.1)~结构式(vi-1-1.24)、结构式(vi-1-2.1)~结构式(vi-1-2.8)、结构式(vi-1-3.1)~结构式(vi-1-3.8)、结构式(vi-1-4.1)~结构式(vi-1-4.8)、结构式(vi-1-5.1)~结构式(vi-1-5.8)、结构式(vi-1-6.1)~结构式(vi-1-6.8)、结构式(vi-1-7.1)~结构式(vi-1-7.8)、结构式(vi-1-8.1)~结构式(vi-1-8.8)、结构式(vi-1-9.1)~结构式(vi-1-9.5)、结构式(vi-1-10.1)~结构式(vi-1-10.4)、结构式(vi-1-11.1)~结构式(vi-1-11.4)或结构式(vi-1-12.1)~结构式(vi-1-12.4)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的上限值优选为25质量%以下,优选为20质量%以下,优选为15质量%以下。
就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,通式(vi)、通式(vi-1)、通式(vi-1-1)~通式(vi-1-12)、结构式(vi-1-1.1)~结构式(vi-1-1.24)、结构式(vi-1-2.1)~结构式(vi-1-2.8)、结构式(vi-1-3.1)~结构式(vi-1-3.8)、结构式(vi-1-4.1)~结构式(vi-1-4.8)、结构式(vi-1-5.1)~结构式(vi-1-5.8)、结构式(vi-1-6.1)~结构式(vi-1-6.8)、结构式(vi-1-7.1)~结构式(vi-1-7.8)、结构式(vi-1-8.1)~结构式(vi-1-8.8)、结构式(vi-1-9.1)~结构式(vi-1-9.5)、结构式(vi-1-10.1)~结构式(vi-1-10.4)、结构式(vi-1-11.1)~结构式(vi-1-11.4)或结构式(vi-1-12.1)~结构式(vi-1-12.4)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量优选为0.5质量%~25质量%,优选为1质量%~20质量%,优选为3质量%~15质量%。
通式(vi)所表示的化合物(包括下位概念)可使用公知的合成方法来合成。
就Δn和/或Δεr的观点而言,本发明的液晶组合物也可还包含具有至少一个-C≡C-及-N=N-作为连结基的由下述通式(vii)所表示的化合物的一种或两种以上。
[化228]
Rvii1-Avii1-C=C-Avii2-N=N-Avii3Rvi12 (vii)
通式(vii)中,Rvii1及Rvii2分别独立地表示卤素原子、氰基、碳原子数1~20的烷基。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
碳原子数1~20的烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~20的烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
例如,Rvii1及Rvii2通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,可表示碳原子数1~19的烷氧基。
所述烷氧基为直链状、分支状或环状的烷氧基,优选为直链状的烷氧基。
所述烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvii1及Rvii2通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-S-,可表示碳原子数1~19的烷基巯基(烷基硫基)。
所述烷基巯基为直链状、分支状或环状的烷基巯基,优选为直链状的烷基巯基。
所述烷基巯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvii1及Rvii2通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~20的烯基。
所述烯基为直链状、分支状或环状的烯基,优选为直链状的烯基。
所述烯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvii1及Rvii2通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-C≡C-,可表示碳原子数2~20的炔基。
所述炔基为直链状、分支状或环状的炔基,优选为直链状的炔基。
所述炔基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvii1及Rvii2通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~19的烯氧基。
所述烯氧基为直链状、分支状或环状的烯氧基,优选为直链状的烯氧基。
所述烯氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rvii1及Rvii2通过将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~20的卤化烷基。
所述卤化烷基为直链状、分支状或环状的卤化烷基,优选为直链状的卤化烷基。
所述卤化烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
Rvii1及Rvii2通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~19的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基为直链状、分支状或环状的卤化烷氧基,优选为直链状的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
作为Rvii1及Rvii2中的碳原子数1~20的烷基(也包含经取代的烷基)的具体例,可列举式(Rvii1/2-1)~式(Rvii1/2-36)所表示的基等。
[化229]
式(Rvii1/2-1)~式(Rvii1/2-36)中,黑点表示向Avii1或Avii3的键结键。
在重视液晶组合物整体的可靠性的情况下,Rvii1优选为碳原子数1~12的烷基,在重视液晶组合物整体的粘性降低的情况下,Rvii1优选为碳原子数2~8的烯基。
另外,在Rvii1所键结的环结构为苯基(芳香族)的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及碳原子数4~5的烯基,在Rvii1所键结的环结构为环己烷、吡喃及二噁烷等饱和的环结构的情况下,优选为直链状的碳原子数1~5的烷基、直链状的碳原子数1~4的烷氧基及直链状的碳原子数2~5的烯基。
另外,作为Rvii1,为了使向列相稳定化,优选为碳原子及存在的情况下的氧原子的合计为5以下,且优选为直链状。
在通式(vii)所表示的化合物是Δε为正的所谓p型化合物的情况下,Rvii2优选为氟原子、氰基、三氟甲基或三氟甲氧基,优选为氟原子或氰基。
在通式(vii)所表示的化合物是Δε大致为零的所谓非极性(non-polar)型化合物的情况下,Rvii2表示与Rvii1相同的含义,Rvii2与Rvii1可相同也可不同。
此外,作为Rvii1/2,就溶解性的观点而言,优选为碳原子数2~6的直链状的烷基。
通式(vii)中,Avii1、Avii2及Avii3分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)及基(c):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-1,4-二基、萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基。
另外,所述基(a)、基(b)及基(c)中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子、氰基或碳原子数1~6的烷基取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,就稳定性及安全性的观点而言,优选为氟原子。
为了改善响应速度,Avii1、Avii2和/或Avii3分别独立地优选为作为脂肪族的二价环式基的基(a),在要求提高Δn的情况下,优选为作为显示出芳香族性的二价环式基的基(b)或基(c),分别独立地优选为表示下述结构:
[化230]
(R表示碳原子数1~6的烷基)
中的任一者,优选为1,4-亚苯基、萘-2,6-二基及四氢萘-2,6-二基中的任一者,这些1,4-亚苯基、萘-2,6-二基及四氢萘-2,6-二基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由氟原子或碳原子数1~6的烷基取代。
特别是,就Δn提高的观点而言,Avii1优选为表示选自由以下的基(d)~基(f):
[化231]
(Xvii1及Xvii2分别独立地表示氢原子或氟原子)
所组成的群组中的基。
另外,就与其他液晶化合物的相容性的观点而言,优选为表示基(f)。
另外,为了提高与其他液晶组合物的相容性,Avii1、Avii2和/或Avii3中的至少一个优选为表示由碳原子数1~6的烷基取代的1,4-亚苯基,更优选为表示由乙基取代的1,4-亚苯基。
本发明中的通式(vii)所表示的化合物的一分子中的环结构、即Avii1、Avii2和/或Avii3优选为以合计计具有一个~五个氟原子,更优选为具有一个~四个。
所述通式(vii)所表示的化合物优选为以下的通式(vii-1)~通式(vii-3)所表示的化合物。
[化232]
(所述通式(vii-1)~通式(vii-3)中,Rvii1、Rvii2、Avii2及Avii3表示与所述通式(vii)中的Rvii1、Rvii2、Avii2及Avii3分别相同的含义,优选的基、优选的数量也相同。
所述通式(vii-1)~通式(vii-3)中,Xvii1及Xvii2分别独立地表示氢原子或氟原子)
作为通式(vii-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vii-1.1)~结构式(vii-1.74)所表示的化合物。
[化233]
[化234]
[化235]
[化236]
[化237]
作为通式(vii-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(vii-2.1)~结构式(vii-2.22)所表示的化合物。
[化238]
[化239]
所述结构式(vii-1.1)~结构式(vii-1.74)及结构式(vii-2.1)~结构式(vii-2.22)所表示的化合物中,优选为结构式(vii-1.1)~结构式(vii-1.20)所表示的化合物及结构式(vii-2.17)~结构式(vii-2.22)所表示的化合物。
通式(vii)、通式(vii-1)~通式(vii-3)、结构式(vii-1.1)~结构式(vii-1.74)或结构式(vii-2.1)~结构式(vii-2.22)所表示的化合物在液晶组合物中使用的种类为一种或两种以上,优选为一种~十种,优选为一种~五种。
通式(vii)、通式(vii-1)~通式(vii-3)、结构式(vii-1.1)~结构式(vii-1.74)或结构式(vii-2.1)~结构式(vii-2.22)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的下限值优选为1质量%,优选为3质量%,优选为5质量%。
通式(vii)、通式(vii-1)~通式(vii-3)、结构式(vii-1.1)~结构式(vii-1.74)或结构式(vii-2.1)~结构式(vii-2.22)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的上限值优选为30质量%,优选为25质量%,优选为20质量%。
就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,通式(vii)、通式(vii-1)~通式(vii-3)、结构式(vii-1.1)~结构式(vii-1.74)或结构式(vii-2.1)~结构式(vii-2.22)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量优选为1质量%~30质量%,优选为3质量%~25质量%,优选为5质量%~20质量%。
通式(vii)所表示的化合物(包括下位概念)可利用公知的方法来制造。
就溶解性的观点而言,本发明的液晶组合物也可还包含一种或两种以上的下述通式(np-1)~通式(np-3)所表示的化合物。
[化240]
通式(np-1)~通式(np-3)中,Rnpi及Rnpii分别独立地表示碳原子数1~20的烷基、卤素原子中的任一者。
碳原子数1~20的烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~20的烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CH-、-CH=CF-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
例如,Rnpi及Rnpii通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,可表示碳原子数1~19的烷氧基。
所述烷氧基为直链状、分支状或环状的烷氧基,优选为直链状的烷氧基。
所述烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rnpi及Rnpii通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-S-,可表示碳原子数1~19的烷基巯基(硫代烷基)。
所述烷基巯基为直链状、分支状或环状的烷基巯基,优选为直链状的烷基巯基。
所述烷基巯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rnpi及Rnpii通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~20的烯基。
所述烯基为直链状、分支状或环状的烯基,优选为直链状的烯基。
所述烯基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rnpi及Rnpii通过将所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-C≡C-,可表示碳原子数2~20的炔基。
所述炔基为直链状、分支状或环状的炔基,优选为直链状的炔基。
所述炔基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rnpi及Rnpii通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将一个或两个以上的-CH2-CH2-取代为-CH=CH-,可表示碳原子数2~19的烯氧基。
所述烯氧基为直链状、分支状或环状的烯氧基,优选为直链状的烯氧基。
所述烯氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
另外,Rnpi及Rnpii通过将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~20的卤化烷基。
所述卤化烷基为直链状、分支状或环状的卤化烷基,优选为直链状的卤化烷基。
所述卤化烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
Rnpi及Rnpii通过将所述烷基中的一个-CH2-取代为-O-,且将所述烷基中的一个或两个以上的氢原子取代为卤素原子,可表示碳原子数1~19的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基为直链状、分支状或环状的卤化烷氧基,优选为直链状的卤化烷氧基。
所述卤化烷氧基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
作为Rnpi及Rnpii中的碳原子数1~20的烷基(也包含经取代的烷基)的具体例,可列举式(Rnpi/ii-1)~式(Rnpi/ii-36)所表示的基等。
[化241]
式(Rnpi/ii-1)~式(Rnpi/ii-36)中,黑点表示向环A、环B、环C或环D的键结键。
作为Rnpi及Rnpii中的卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
通式(np-1)~通式(np-3)中,环A、环B、环C及环D分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)1,4-亚环己烯基、1,3-二噁烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基
所组成的群组中的基。
所述环A、环B、环C及环D中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Snpi1取代。
取代基Snpi1表示卤素原子、氰基或碳原子数1~20的烷基中的任一者。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子及碘原子,就稳定性及安全性的观点而言,优选为氟原子。
碳原子数1~20的烷基为直链状、分支状或环状的烷基,优选为直链状的烷基。
碳原子数1~20的烷基的碳原子数优选为2~10,优选为2~6。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代。
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子。
作为卤素原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
其中,在所述烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
作为取代基Snpi1,就Vth的观点而言,优选为卤素原子,优选为氟原子。
此外,在取代基Snpi1存在多个的情况下,这些可相同也可不同。
作为环A中的取代基Snpi1的取代位置,优选为下述式(A-SP-1)。
[化242]
式(A-SP-1)中,白点表示向Rnpi的键结键,黑点表示向Znpi的键结键。
更具体而言,环A优选为表示下述式(A-1)~式(A-3)中的任一者。
[化243]
式(A-1)~式(A-3)中,白点表示向Rnpi的键结键,黑点表示向Znpi的键结键。
更具体而言,环B优选为表示下述式(B-1)~式(B-2)中的任一者。
[化244]
式(B-1)~式(B-2)中,白点表示向Znpi的键结键,黑点表示向Rnpii或Znpii的键结键。
更具体而言,环C优选为表示下述式(C-1)~式(C-2)中的任一者。
[化245]
式(C-1)~式(C-2)中,白点表示向Znpii的键结键,黑点表示向Rnpii或Znpiii的键结键。
通式(np-1)~通式(np-3)中,Znpi、Znpii及Znpiii分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者。
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-取代。
另外,所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代。
另外,所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代。
其中,在碳原子数1~10的烷基由规定的基取代的情况下,氧原子与氧原子不直接键结。
另外,就化合物的稳定性的观点而言,优选为硫原子与硫原子和/或氧原子与硫原子不直接键结。
作为碳原子数1~20的亚烷基的具体例(也包含经取代的亚烷基),可列举式(Znpi /ii/iii-1)~式(Znpi/ii/iii-24)所表示的基等。
[化246]
式(Znpi/ii/iii-1)~式(Znpi/ii/iii-24)中,白点表示向环A、环B或环C的键结键,黑点表示向环B、环C或环D的键结键。
就Δn和/或Δεr的观点而言,Znpi、Znpii及Znpiii分别独立地优选为表示单键、-C≡C-及-CO-O-中的任一者。
其中,通式(np-1)~通式(np-3)所表示的化合物中,通式(vi)及通式(vii)所表示的化合物(包括下位概念)除外。
作为通式(np-2)所表示的化合物,优选为下述通式(np-2-1)~通式(np-2-2)所表示的化合物。
[化247]
通式(np-2-1)~通式(np-2-2)中,Rnpi、Rnpii及Snpi表示与所述通式(np-1)~通式(np-3)中的Rnpi、Rnpii及Snpi分别相同的含义。
作为通式(np-2-1)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(np-2-1.1)所表示的化合物等。
[化248]
作为通式(np-2-2)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(np-2-2.1)~结构式(np-2-2.5)所表示的化合物等。
[化249]
作为通式(np-2-3)所表示的化合物的具体例,可列举下述结构式(np-2-3.1)~结构式(np-2-3.5)所表示的化合物等。
[化250]
通式(np-1)~通式(np-3)、通式(np-2-1)~通式(np-2-3)、结构式(np-2-1.1)、结构式(np-2-2.1)~结构式(np-2-2.5)或结构式(np-2-3.1)~结构式(np-2-3.3)所表示的化合物在液晶组合物中使用的种类为一种或两种以上,优选为一种~十种,优选为一种~八种,优选为一种~六种,优选为一种~四种,优选为一种~两种。
通式(np-1)~通式(np-3)、通式(np-2-1)~通式(np-2-3)、结构式(np-2-1.1)、结构式(np-2-2.1)~结构式(np-2-2.5)或结构式(np-2-3.1)~结构式(np-2-3.3)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的下限值优选为0.5质量%,优选为1质量%,优选为3质量%。
通式(np-1)~通式(np-3)、通式(np-2-1)~通式(np-2-3)、结构式(np-2-1.1)、结构式(np-2-2.1)~结构式(np-2-2.5)或结构式(np-2-3.1)~结构式(np-2-3.3)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量的上限值优选为45质量%,优选为35质量%,优选为25质量%。
就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,通式(np-1)~通式(np-3)、通式(np-2-1)~通式(np-2-3)、结构式(np-2-1.1)、结构式(np-2-2.1)~结构式(np-2-2.5)或结构式(np-2-3.1)~结构式(np-2-3.3)所表示的化合物在液晶组合物100质量%中的合计含量优选为0.5质量%~45质量%,优选为1质量%~35质量%,优选为3质量%~25质量%。
通式(np-1)~通式(np-3)所表示的化合物(包括下位概念)可通过公知的方法来制造。
(液晶组合物)
本发明的液晶组合物例如可通过将所述通式(i)所表示的化合物、根据需要的所述其他化合物、添加物混合来进行制造。
作为添加物,可列举稳定剂、色素化合物、聚合性化合物等。
作为稳定剂,例如可列举:氢醌类、氢醌单烷基醚类、叔丁基儿茶酚类、邻苯三酚类、噻吩类、硝基化合物类、β-萘胺类、β-萘酚类、亚硝基化合物类、受阻酚类、受阻胺类等。
作为受阻酚类,可列举下述的结构式(XX-1)~结构式(XX-3)所表示的受阻酚系抗氧化剂等。
[化251]
作为受阻胺类,可列举下述的结构式(YY-1)~结构式(YY-2)所表示的受阻胺系光稳定剂等。
[化252]
使用稳定剂的情况下稳定剂在液晶组合物100质量%中的合计含量优选为0.005质量%~1质量%,优选为0.02质量%~0.50质量%,优选为0.03质量%~0.35质量%。
就溶解性、Δn和/或Δεr的观点而言,作为液晶组合物中使用的化合物的组合,优选为:1)通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)、通式(ii)所表示的化合物(包括下位概念)、通式(v)所表示的化合物(包括下位概念)、通式(vi)所表示的化合物(包括下位概念)与通式(vii)所表示的化合物(包括下位概念)的组合;2)通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)、通式(ii)所表示的化合物(包括下位概念)、通式(vi)所表示的化合物(包括下位概念)与通式(vii)所表示的化合物(包括下位概念)的组合;3)通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)与通式(ii)所表示的化合物(包括下位概念)的组合;4)通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)、通式(ii)所表示的化合物(包括下位概念)、通式(v)所表示的化合物(包括下位概念)、通式(vi)所表示的化合物(包括下位概念)与通式(np-1)~通式(np-3)所表示的化合物(包括下位概念)的组合;5)通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)与通式(ii)所表示的化合物(包括下位概念)的组合。
就Δn和/或Δεr的观点而言,本发明的液晶组合物优选为包含由通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)的一种或两种以上、以及由通式(ii-6-27)所表示的化合物(包括下位概念)的三种以上。
另外,就Δn和/或Δεr的观点而言,本发明的液晶组合物优选为包含由通式(i-2-11)所表示的化合物(包括下位概念)的一种或两种以上、以及由通式(ii-6-27)所表示的化合物(包括下位概念)的三种以上。
另外,就溶解性的观点而言,本发明的液晶组合物优选为包含由通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)的一种或两种以上、以及由通式(ii-5-2)所表示的化合物(包括下位概念)和/或由通式(ii-6-5)所表示的化合物(包括下位概念)的三种以上。
另外,就低粘性的观点而言,本发明的液晶组合物优选为含有由通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)的一种或两种以上、以及由通式(np-1)~通式(np-3)所表示的化合物(包括下位概念)的一种或两种以上,且所述通式(np-1)~通式(np-3)所表示的化合物(包括下位概念)在液晶组合物100质量%中的合计含量为1质量%~30质量%,更优选为5质量%~25质量%。
<液晶组合物的特性值>
液晶相上限温度(Tni)是液晶组合物自向列相向各向同性相发生相转变的温度。
Tni通过如下方式进行测定:制作利用载玻片(slide glass)及盖玻璃(coverglass)夹持有液晶组合物的显微镜用标本,在加热台上一边进行加热一边进行偏光显微镜观察。
另外,也可通过示差扫描热量测定(Differential Scanning Calorimetry,DSC)进行测定。
单位使用“℃”。
Tni越高,即便在高温下也越可维持向列相,且可扩大驱动温度范围。
本发明的液晶组合物的液晶相上限温度(Tni)可根据在能够控制液晶显示元件的外温的屋内或汽车内等使用的情况或在屋外使用的情况来适宜设定,就驱动温度范围的观点而言,优选为100℃以上,优选为100℃~200℃,优选为110℃~180℃。
液晶相下限温度(T→n)是液晶组合物自其他相(玻璃、层列相、结晶相)向向列相发生相转变的温度。
T→n通过如下方式进行测定:将液晶组合物填充至玻璃毛细管中,并浸渍于-70℃的冷却剂中,使液晶组合物向其他相发生相转变,一边使温度上升,一边进行观察。
另外,也可通过示差扫描热量测定(DSC)进行测定。
单位使用“℃”。
T→n越低,即便在低温下也越可维持向列相,因此可扩大驱动温度范围。
就驱动温度的观点而言,本发明的液晶组合物的液晶相下限温度(T→n)优选为10℃以下,优选为-70℃~0℃,优选为-40℃~-5℃。
Δn(折射率各向异性)与后述的光学传感器中使用的近红外区域的Δn相关。
Δn越大,作为对象的波长的光的相位调变力越变大,因此特别适合于光学传感器类。
25℃、589nm下的Δn使用阿贝折射计并根据液晶组合物的异常光折射率(ne)及常光折射率(no)的差(ne-no)求出。
另外,也可根据相位差测定装置求出Δn。
在相位差Re、液晶层的厚度d与Δn之间,Δn=Re/d的关系成立。
在单元间隙(d)为约3.0μm、实施了反平行摩擦处理的带聚酰亚胺取向膜的玻璃单元中注入液晶组合物,利用相位差膜-光学材料检查装置RETS-100(大冢电子股份有限公司制造)测定面内的Re。
测定是在温度25℃、589nm的条件下进行,无单位。
就波长的光的相位调变力的观点而言,本发明的液晶组合物在25℃、589nm下的Δn优选为0.38以上,优选为0.38~0.60,优选为0.40~0.55,优选为0.40~0.50。
旋转粘度(γ1)是与液晶分子的旋转有关的粘性率。
关于γ1,可将液晶组合物填充至单元间隙约10μm的玻璃单元中并使用LCM-2(东阳技术(TOYO Corporation)制造)来进行测定。
在介电常数各向异性为正的液晶组合物的情况下使用水平取向单元,在介电常数各向异性为负的液晶组合物的情况下使用垂直取向单元。
测定是在温度25℃下进行,单位使用mPa·s。
γ1越小,液晶组合物的响应速度变得越快,因此在任一液晶显示元件中也适合。
就响应速度的观点而言,本发明的液晶组合物的25℃下的液晶组合物的旋转粘度(γ1)优选为150mPa·s~2000mPa·s,优选为200mPa·s~1500mPa·s,优选为250mPa·s~1250mPa·s。
阈值电压(Vth)与液晶组合物的驱动电压相关。
关于Vth,可在8.3μm间隙的TN单元中填充液晶组合物,并根据施加电压时的透过率来决定。
测定是在温度25℃下进行,单位使用“V”。
Vth越低,越可在低电压下驱动。
就驱动电压的观点而言,本发明的液晶组合物的25℃下的Vth优选为3.0V以下,优选为0.3V~3.0V,优选为0.5V~2.7V,优选为0.7V~2.5V,优选为0.9V~2.3V,优选为1.1V~2.1V,优选为1.3V~2.1V。
高频区域中的介电常数各向异性越高,对目标频带的电波的相位调变力越大,因此特别适合于天线用途。
另外,在天线用途中,高频区域中的介电损耗正切越小,目标频带的能量损失变得越小,因此适合。
在本发明的液晶组合物中,以高频区域的特性为代表,测定10GHz下的介电常数各向异性Δεr及介电损耗正切的平均值tanδiso
为Δεr=(εr∥r⊥),且为tanδiso=(2εr⊥tanδr∥tanδ)/(2εr⊥r∥)。
此处,“εr”是介电常数,“tanδ”是介电损耗正切,下标“∥”表示相对于液晶的取向方向为平行方向的成分,“⊥”表示相对于液晶的取向方向为垂直方向的成分。
Δεr及tanδiso可通过以下的方法来测定。
首先,将液晶组合物导入至聚四氟乙烯(polytetrafluoroethylene,PTFE)制的毛细管中。
此处使用的毛细管具有0.80mm的内半径及0.835mm的外半径,有效长度为4.0cm。
将封入有液晶组合物的毛细管导入至具有10GHz的共振频率的空腔共振器(EM兰宝(EMlabo)股份有限公司制造)的中心。
所述空腔共振器具有30mm的直径、26mm宽的外形。
然后,输入信号,并使用网络-分析仪(是德科技(Keysight·Technology)股份有限公司制造)来记录所输出的信号的结果。
使用不封入液晶组合物的PTFE毛细管的共振频率等与封入有液晶组合物的PTFE毛细管的共振频率等的差,决定10GHz下的介电常数(εr)及损耗角(δ)。
而且,所获得的δ的正切是介电损耗正切(tanδ)。
此外,使用封入有液晶组合物的PTFE毛细管的共振频率等通过液晶分子的取向控制而作为与液晶分子的取向方向垂直的特性成分的值及与液晶分子的取向方向平行的特性成分的值来求出。
为了使液晶分子在PTFE毛细管的垂直方向(相对于有效长度方向垂直)上排列,或者在平行方向(相对于有效长度方向平行)上排列,而使用永久磁铁或电磁铁的磁场。
磁场例如为磁极间距离45mm、中央附近的磁场的强度为0.23特斯拉(tesla)。
通过使封入有液晶组合物的PTFE毛细管相对于磁场平行或垂直地旋转,而获得所期望的特性成分。
测定是在温度25℃下进行,Δεr及tanδiso均无单位。
本发明的液晶组合物的25℃下的Δεr优选为更大,就GHz带的相位调变力的观点而言,优选为0.90以上,优选为0.90~1.40,优选为0.95~1.40,优选为1.00~1.35。
本发明的液晶组合物的25℃下的tanδiso优选为更小,就GHz带的损失的观点而言,优选为0.025以下,优选为0.001~0.025,优选为0.003~0.020,优选为0.005~0.017,优选为0.007~0.015,优选为0.008~0.013,优选为0.009~0.012。
(液晶显示元件、传感器、液晶镜头、光通信机器及天线)
以下,对使用本发明的液晶组合物的液晶显示元件、传感器、液晶镜头、光通信机器、天线进行说明。
本发明的液晶显示元件的特征在于使用所述液晶组合物,优选为以有源矩阵方式或无源矩阵方式驱动。
另外,本发明的液晶显示元件优选为通过可逆地改变所述液晶组合物的液晶分子的取向方向,从而可逆地切换介电常数的液晶显示元件。
本发明的传感器的特征在于使用所述液晶组合物,例如,作为其形态,可列举:利用电磁波、可见光或红外光的测距传感器;利用温度变化的红外线传感器;利用胆固醇型液晶的间距变化引起的反射光波长变化的温度传感器;利用反射光波长变化的压力传感器;利用组成变化引起的反射光波长变化的紫外线传感器;利用电压、电流引起的温度变化的电传感器;利用伴随放射线粒子的径迹的温度变化的放射线传感器;利用超声波的机械振动引起的液晶分子排列变化的超声波传感器;利用温度变化引起的反射光波长变化或电场引起的液晶分子排列变化的电磁传感器等。
作为测距传感器,优选为使用光源的光达(Light Detection And Ranging,LiDAR)用传感器。
作为LiDAR,优选为人造卫星用、飞机用、无人飞机(无人机)用、汽车用、铁路用、船舶用。
作为汽车用,特别优选为自动驾驶汽车用。
光源优选为发光二极管(light-emitting diode,LED)或激光,优选为激光。
用于LiDAR的光优选为红外光,波长优选为800nm~2000nm。
特别优选为905nm或1550nm波长的红外激光。
在重视所使用的光检测器的成本或全天候的灵敏度的情况下,优选为905nm的红外激光,在重视与人的视觉相关的安全性的情况下,优选为1550nm的红外激光。
本发明的液晶组合物显示出高Δn,因此可提供可见光、红外光及电磁波区域的相位调变力大、检测灵敏度优异的传感器。
本发明的液晶镜头的特征在于使用所述液晶组合物,例如,作为其形态之一,包括:第一透明电极层、第二透明电极层、设置于所述第一透明电极层及所述第二透明电极层之间的包含所述液晶组合物的液晶层、设置于所述第二透明电极层及所述液晶层之间的绝缘层、以及设置于所述绝缘层及所述液晶层之间的高电阻层。
本发明的液晶镜头例如用作二维(Two-dimensional,2D)、3D的切换镜头、照相机的焦点调节用镜头等。
本发明的光通信机器的特征在于使用所述液晶组合物,例如,作为其形态之一,可列举如下结构的硅上液晶(Liquid crystal on silicon,LCOS),其在反射层(电极)上具有液晶层,所述液晶层中二维状地配置了构成多个像素的各个的液晶。
本发明的光通信机器例如用作空间相位调变器。
本发明的天线的特征在于使用所述液晶组合物。
更具体而言,本发明的天线包括:第一基板,具有多个槽;第二基板,与所述第一基板相向,设置有供电部;第一电介质层,设置于所述第一基板与所述第二基板之间;多个贴片电极,与所述多个槽对应地配置;第三基板,设置有所述贴片电极;以及液晶层,设置于所述第一基板与所述第三基板之间,且所述液晶层含有所述液晶组合物。
通过使用包含具有炔基及异硫氰酸酯基(-NCS)的由通式(i)所表示的化合物(包括下位概念)的一种或两种以上的液晶组合物作为液晶组合物,Tni高、Δn大、Vth低、Δεr大、tanδiso小、低温下的保存性良好,因此可提供对热等外部刺激具有高的可靠性的天线。
由此,可提供一种能够对微波或毫米波的电磁波进行更大的相位控制的天线。
本发明的天线优选为在用于卫星通信的Ka带频率或者K带频率或Ku带频率下运作。
本发明的天线优选为将径向线槽阵列与贴片天线阵列组合而成的结构。
作为本发明的天线的结构,例如可参考国际公开第2021/157189号手册等中记载的事项等并适用。
实施例
以下,列举实施例来更详细地说明本发明,但本发明并不受下述实施例的任何限定。
以下实施例及比较例的组合物以表中的比例含有各化合物,含量以“质量%”记载。
另外,化合物的记载使用以下的略称。此外,只要并无特别说明,则可采取顺式体与反式体的化合物表示反式体。
<环结构>
[化253]
<末端结构>[表1]
略称 化学结构
-n -CnH2n+1
n- CnH2n+1-
-On -O-CnH2n+1
nO- CnH2n+1-O-
-Sn -S-CnH2n+1
nS- CnH2n+1-S-
-V -CH=CH2
V- CH2=CH-
-V1 -CH=CH-CH3
1V- CH3-CH=CH-
-2V -CH2-CH2-CH=CH2
V2- CH2=CH-CH2-CH2-
-2V1 -CH2-CH2-CH=CH-CH3
1V2- CH3-CH=CH-CH2-CH2-
-OCF3 -O-CF3
CF3O- CF3-O-
-H -H
H- H-
-CN -CN
CN- CN-
-NCS -NCS
NCS- NCS-
-(1)4 -CH2CH2CH(CH3)CH3
4(1)- CH3CH(CH3)CH2CH2-
(其中,表中的n为自然数)
<连结结构>
[表2]
略称 化学结构
-n- -CnH2n-
-nO- -CnH2n-O-
-On- -O-CnH2n-
-COO- -C(=O)-O-
-OCO- -O-C(=O)-
-V- -CH=CH-
-nV- -CnH2n-CH=CH-
-Vn- -CH=CH-CnH2n-
-T- -C≡C-
-CF2O- -CF2-O-
-OCF2- -O-CF2-
-Az- -N=N-
(其中,表中的n为自然数)
(受阻酚系抗氧化剂)
[化254]
(受阻胺系光稳定剂)
[化255]
(液晶组合物的制备)
制备表3及表4中记载的LC-A~LC-B以及LC-01~LC-09。
[表3]
表3 LC-A LC-B LC-01 LC-02 LC-03 LC-04
4-T-Ph-T-Ph3-NCS 5 10 10
5-T-Ph-T-Ph3-NCS 5
4-T-Ph-Ph-T-Ph3-NCS 12 7
4-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS
4-T-Ph-T-Ph1-Ph3-NCS
5-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS 10 10
5-T-Ph-T-Ph1-Ph3-NCS
6-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS
4-T-Pm1-T-Th-Ph3-NCS
5-T-Pm1-T-Th-Ph3-NCS
3-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS 3 5 3 5
4-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS 10 10 8 10
5-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS 10 10 8 13
3-Cy-T-Ph-Ph3-NCS 6 10
4-Cy-T-Ph-Ph3-NCS 5
5-Cy-T-Ph-Ph3-NCS
3-Cy-T-Ph-T-Ph3-NCS
4-Cy-T-Ph-T-Ph3-NCS
5-Cy-Ph-NCS 6
4-Ph-T-Pc1-NCS 11
4O-Ph2-T-Ph-NCS 5
5O-Ph2-T-Ph-NCS 5
5-Ph-T-Ph1-NCS 5
3-Ph-T-Ph3-NCS 13 17 17 17 17
5-Ph-T-Ph3-NCS 11 12 12 12 5
2-Cy-Ph-Ph3-NCS 12 14
4-Cy-Ph-Ph3-NCS 12 14
4-Cy-Ph-T-Ph1-NCS 16
5-Cy-Ph-T-Ph1-NCS 13
4-Cy-Ph-T-Ph3-NCS 14
5-Cy-Ph-T-Ph3-NCS 20
CF3O-Ph-Ph-Ph3-NCS 24
4-Ph-Ph-T-Ph3-NCS 6
5-Ph-Ph-T-Ph3-NCS 12
5-Ph-Ph5-T-Ph1-NCS 15
3-Ph-T-Ph1-Ph-CN 6 12
4-Ph3-T-Pm1-T-Ph-S1 7 7 7
2-Ph3-T-Ph-Az-Ph-2 5 5 5
3-Ph3-T-Ph-Az-Ph-2 8 8 8
3-Cy-Cy-Ph-1
3-Cy-Cy-Ph-2
3-Cy-Cy-Ph-3
合计[质量%] 100 100 100 100 100 100
[表4]
表4 LC-05 LC-06 LC-07 LC-08 LC-09
4-T-Ph-T-Ph3-NCS 5 5 5
5-T-Ph-T-Ph3-NCS 5 5
4-T-Ph-Ph-T-Ph3-NCS 5 10 5 10 10
4-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS 5
4-T-Ph-T-Ph1-Ph3-NCS 5 10 7
5-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS 10 7
5-T-Ph-T-Ph1-Ph3-NCS 10 7
6-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS 7
4-T-Pm1-T-Th-Ph3-NCS 4
5-T-Pm1-T-Th-Ph3-NCS 4
3-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS 4 3 5 5
4-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS 4 3 10 10
5-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS 4 3 10 10
3-Cy-T-Ph-Ph3-NCS 3 3 5 5
4-Cy-T-Ph-Ph3-NCS 3 3 5 5
5-Cy-T-Ph-Ph3-NCS 3 5
3-Cy-T-Ph-T-Ph3-NCS 4 4
4-Cy-T-Ph-T-Ph3-NCS 5
5-Cy-Ph-NCS 3
4-Ph-T-Pc1-NCS 6
4O-Ph2-T-Ph-NCS 5
5O-Ph2-T-Ph-NCS 5
5-Ph-T-Ph1-NCS 5
3-Ph-T-Ph3-NCS 6 4 10 10
5-Ph-T-Ph3-NCS 6 4 10 10
2-Cy-Ph-Ph3-NCS 6 2
4-Cy-Ph-Ph3-NCS 6 2
4-Cy-Ph-T-Ph1-NCS 16
5-Cy-Ph-T-Ph1-NCS 13
4-Cy-Ph-T-Ph3-NCS
5-Cy-Ph-T-Ph3-NCS
CF3O-Ph-Ph-Ph3-NCS
4-Ph-Ph-T-Ph3-NCS
5-Ph-Ph-T-Ph3-NCS
5-Ph-Ph5-T-Ph1-NCS 15
3-Ph-T-Ph1-Ph-CN 8 8
4-Ph3-T-Pm1-T-Ph-S1 7 6 8 8
2-Ph3-T-Ph-Az-Ph-2 5 5
3-Ph3-T-Ph-Az-Ph-2 8 8
3-Cy-Cy-Ph-1 5 5
3-Cy-Cy-Ph-2 5
3-Cy-Cy-Ph-3 5
合计[质量%] 100 100 100 100 100
(实施例1~实施例39以及比较例1~比较例2)
使用LC-A~LC-B以及LC-01~LC-09、受阻酚系抗氧化剂(XX-1)~受阻酚系抗氧化剂(XX-3)、以及受阻胺系光稳定剂(YY-1)~受阻胺系光稳定剂(YY-2)来制备表5~表11中记载的液晶组合物,测定其物性值,进行<保存性试验>。将结果示于表5~表11中。此外,比较例2中,在室温下进行了结晶化,因此未进行高频特性(Δεr及tanδiso)的测定。
<保存性试验>
在1mL的样品瓶(马尔姆(Maruemu)公司制造)中秤量0.5g的液晶组合物,通过在150Pa~250Pa下进行10分钟脱气来实施脱泡。然后,使用干燥氮进行冲洗,盖上配备的盖。将其在0℃的温度控制式恒温槽(爱斯佩克(Espec)公司制造,SH-241)中历时两周进行保存,每隔一周通过目视来确认液晶组合物的结晶化的产生。
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
根据实施例1~实施例9,使用通式(i)所表示的化合物的液晶组合物是Tni高、Δn大、Vth低、Δεr大、tanδiso小、低温下的保存性良好的液晶组合物。
尤其是,实施例1、实施例6、实施例7成为如下结果:Δn及Δεr特别大。
另一方面,根据比较例1~比较例2,未使用通式(i)所表示的化合物的液晶组合物的Δn小于0.38,或者在室温下确认到结晶化。
进而,根据实施例10~实施例39,即便在并用受阻酚系抗氧化剂或受阻胺系光稳定剂的情况下,也确认了Tni高、Δn大、Vth低、Δεr大、tanδiso小、低温下的保存性良好。
(实施例40~实施例69)
进而,使用LC-10~LC-15、受阻酚系抗氧化剂(XX-1)~受阻酚系抗氧化剂(XX-3)、以及受阻胺系光稳定剂(YY-1)~受阻胺系光稳定剂(YY-2)来制备表12~表17中记载的液晶组合物,测定其物性值,进行<保存性试验>,结果可获得相同的结果。将结果示于表12~表17中。
[表12]
表12 LC-10 LC-11 LC-12 LC-13 LC-14 LC-15
4-T-Ph-T-Ph3-NCS
5-T-Ph-T-Ph3-NCS
4-T-Ph-Ph-T-Ph3-NCS
4-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS 5
4-T-Ph-T-Ph1-Ph3-NCS 5
5-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS 5 5 5 4 5
5-T-Ph-T-Ph1-Ph3-NCS 3 3 3 5
6-T-Ph-T-Ph-Ph3-NCS
4-T-Pm1-T-Th-Ph3-NCS
5-T-Pm1-T-Th-Ph3-NCS
4-T-Pm2-Ph-T-Ph3-NCS 4 10 10
4-T-Pm1-Ph-T-Ph3-NCS 5
4-T-Ph2-T-Ph-Ph3-NCS 4
4-T-Ph1-Ph-T-Ph3-NCS 4 5
5-T-Ph1-Ph-T-Ph3-NCS 4
4(1)-T-Ph-Ph-T-Ph3-NCS 4
3-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS
4-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS
5-Ph3-T-Ph-Ph3-NCS 10 10 10 10 10 10
3-Cy-T-Ph-Ph3-NCS 15 15 15 15 15 10
4-Cy-T-Ph-Ph3-NCS 15 15 15 15 15 6
5-Cy-T-Ph-Ph3-NCS
3-Cy-T-Ph-T-Ph3-NCS 6 4 6 6 6 6
4-Cy-T-Ph-T-Ph3-NCS 6 6 6 6 6
5-Cy-Ph-NCS
4-Ph-T-Pc1-NCS
4O-Ph2-T-Ph-NCS
5O-Ph2-T-Ph-NCS
5-Ph-T-Ph1-NCS
3-Ph-T-Ph3-NCS 11 11 11 11 11 12
5-Ph-T-Ph3-NCS 10 10 10 10 10 10
2-Cy-Ph-Ph3-NCS 8 8 8 8 8
4-Cy-Ph-Ph3-NCS 7 7 7 7 7
4-Cy-Ph-T-Ph1-NCS
5-Cy-Ph-T-Ph1-NCS
4-Cy-Ph-T-Ph3-NCS
5-Cy-Ph-T-Ph3-NCS
CF3O-Ph-Ph-Ph3-NCS
4-Ph-Ph-T-Ph3-NCS
5-Ph-Ph-T-Ph3-NCS
5-Ph-Ph5-T-Ph1-NCS
3-Tet3-T-Ph-T-Ph1-NCS 10
3-Ph-T-Ph1-Ph-CN
4-Ph3-T-Pm1-T-Ph-S1
2-Ph3-T-Ph-Az-Ph-2
3-Ph3-T-Ph-Az-Ph-2
3-Cy-Cy-Ph-1
3-Cy-Cy-Ph-2
3-Cy-Cy-Ph-3
合计[质量%] 100 100 100 100 100 100
[表13]
[表14]
[表15]
[表16]
[表17]
以下,对通式(i)所表示的化合物的合成进行记载。
(合成实施例1)式(I-1)所表示的化合物的制造
[化256]
在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-1-1)所表示的化合物150.0g、碘化铜(I)4.0g、双(三苯基膦)二氯化钯(II)7.4g、三乙胺222mL、四氢呋喃375mL。接着,在室温下一边搅拌,一边滴加使1-己炔52.3g溶解于四氢呋喃375mL中而成的溶液,在室温下搅拌1小时。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、己烷)进行精制,由此获得式(I-1-2)所表示的化合物125.0g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-1-2)所表示的化合物15.0g、碘化铜(I)0.5g、四(三苯基膦)钯(0)1.5g、三乙胺60mL、N,N-二甲基甲酰胺30mL。接着,在75℃下一边加热,一边滴加使式(I-1-3)所表示的化合物11.6g溶解于N,N-二甲基甲酰胺30mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯/己烷=1/9~1/1)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/3)进行精制,由此获得式(I-1-4)所表示的化合物10.8g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-1-4)所表示的化合物10.8g、二氯甲烷54mL、1,1-硫代羰基二咪唑9.7g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-1)所表示的化合物8.5g。
质谱(mass spectrometry,MS)(电子撞击(electron impact,EI)):m/z=351
(合成实施例2)式(I-2)所表示的化合物的制造
[化257]
在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-2-1)所表示的化合物20.0g、4-羟基苯基硼酸14.0g、二氯双[二-叔丁基(对二甲基氨基苯基)膦基]钯(II)2.9g、碳酸钠26.8g、乙醇80mL、水120mL后,在70℃下进行搅拌。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用乙酸乙酯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、己烷)进行精制,由此获得式(I-2-2)所表示的化合物21.0g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-2-2)所表示的化合物21.0g、吡啶13.3g、二氯甲烷100m。然后,在0℃下一边进行搅拌,一边滴加三氟甲磺酸酐28.6g,在0℃下搅拌1小时。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用二氯甲烷进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行精制,由此获得式(I-2-3)所表示的化合物31.8g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-2-3)所表示的化合物20.0g、碘化铜(I)0.4g、四(三苯基膦)钯(0)1.2g、2-氨基乙醇6.4g、N,N-二甲基甲酰胺50mL。在75℃下一边加热,一边滴加使式(I-2-4)所表示的化合物9.6g溶解于N,N-二甲基甲酰胺50mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯)进行精制,由此获得式(I-2-5)所表示的化合物9.8g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-2-5)所表示的化合物9.8g、二氯甲烷50mL、1,1-硫代羰基二咪唑7.0g,在室温下搅拌1小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-2)所表示的化合物3.7g。
MS(EI):m/z=427
(合成实施例3)式(I-3)所表示的化合物的制造
[化258]
在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-3-1)所表示的化合物25.0g、碘化铜(I)0.8g、四(三苯基膦)钯(0)2.4g、三乙胺100mL、N,N-二甲基甲酰胺50mL。在75℃下一边加热,一边滴加使三甲基硅烷基乙炔12.4g溶解于N,N-二甲基甲酰胺50mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/9)进行精制,由此获得式(I-3-2)所表示的化合物26.3g。
接着,在室温下向反应容器中加入式(I-3-2)所表示的化合物26.3g、甲醇125mL、碳酸钾4.7g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,利用管柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行精制,由此获得式(I-3-3)所表示的化合物18.0g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入4-溴碘苯25.0g、碘化铜(I)0.7g、双(三苯基膦)二氯化钯(II)1.2g、三乙胺44.7g、四氢呋喃62mL。在室温下一边搅拌,一边滴加使式(I-3-3)所表示的化合物18.0g溶解于四氢呋喃62mL中而成的溶液,在室温下搅拌1小时。向反应液中注入10质量%盐酸,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/9)进行精制,由此获得式(I-3-4)所表示的化合物24.4g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-3-4)所表示的化合物9.0g、式(I-3-5)所表示的化合物7.1g、二氯双[二-叔丁基(对二甲基氨基苯基)膦基]钯(II)94mg、碳酸钠4.2g、四氢呋喃40mL、水20mL,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯)进行精制,由此获得式(I-3-6)所表示的化合物7.3g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-3-6)所表示的化合物7.3g、二氯甲烷35mL、1,1-硫代羰基二咪唑4.1g,在室温下搅拌1小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-3)所表示的化合物5.6g。
MS(EI):m/z=427
(合成实施例4)式(I-4)所表示的化合物的制造
[化259]
在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-4-1)所表示的化合物10.0g、碘化铜(I)0.3g、四(三苯基膦)钯(0)0.9g、三乙胺40mL、N,N-二甲基甲酰胺20mL。在75℃下一边加热,一边滴加使三甲基硅烷基乙炔4.7g溶解于N,N-二甲基甲酰胺20mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/9)进行精制,由此获得式(I-4-2)所表示的化合物8.1g。
接着,在室温下向反应容器中加入式(I-4-2)所表示的化合物8.1g、甲醇40mL、碳酸钾1.4g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,利用管柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行精制,由此获得式(I-4-3)所表示的化合物5.1g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-4-4)所表示的化合物4.7g、碘化铜(I)0.2g、四(三苯基膦)钯(0)0.5g、三乙胺20mL、N,N-二甲基甲酰胺10mL。在75℃下一边加热,一边滴加使式(I-4-3)所表示的化合物5.1g溶解于N,N-二甲基甲酰胺10mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯/己烷=1/9~1/4)进行精制,由此获得式(I-4-5)所表示的化合物6.2g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-4-5)所表示的化合物6.2g、二氯甲烷70mL。一边进行冰浴冷却,一边逐次少量加入N-溴代丁二酰亚胺4.2g后,在室温下搅拌5小时。在反应结束后,将反应液注入至水中,进行分液处理。利用饱和食盐水对有机层进行清洗,利用管柱色谱(硅胶、二氯甲烷/己烷=1/9~1/4)进行精制,由此获得式(I-4-6)所表示的化合物6.5g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-4-6)所表示的化合物6.5g、式(I-4-7)所表示的化合物4.2g、二氯双[二-叔丁基(对二甲基氨基苯基)膦基]钯(II)0.1g、碳酸钠3.3g、四氢呋喃30mL、水15mL,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯)进行精制,由此获得式(I-4-8)所表示的化合物5.2g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-4-8)所表示的化合物5.2g、二氯甲烷25mL、1,1-硫代羰基二咪唑2.4g,在室温下搅拌1小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-4)所表示的化合物3.2g。
MS(EI):m/z=503
(合成实施例5)式(I-5)所表示的化合物的制造
[化260]
除了在合成实施例1中将式(I-1-3)所表示的化合物置换为式(I-5-3)所表示的化合物以外,通过相同的方法制造式(I-5)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=333
(合成实施例6)式(I-6)所表示的化合物的制造
[化261]
除了在合成实施例1中将1-己炔置换为1-庚炔以外,通过相同的方法制造式(I-6)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=365
(合成实施例7)式(I-7)所表示的化合物的制造
[化262]
除了在合成实施例2中将式(I-2-1)所表示的化合物置换为式(I-7-1)所表示的化合物以外,通过相同的方法制造式(I-7)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=445
(合成实施例8)式(I-8)所表示的化合物的制造
[化263]
/>
除了在合成实施例3中将式(I-3-1)所表示的化合物置换为式(I-8-1)所表示的化合物以外,通过相同的方法制造式(I-8)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=441
(合成实施例9)式(I-9)所表示的化合物的制造
[化264]
除了在合成实施例3中将式(I-3-1)所表示的化合物置换为式(I-9-1)所表示的化合物以外,通过相同的方法制造式(I-9)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=455
(合成实施例10)式(I-10)所表示的化合物的制造
[化265]
除了在合成实施例3中将4-溴碘苯置换为1-溴-2-氟-4-碘苯以外,通过相同的方法制造式(I-10)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=445
(合成实施例11)式(I-11)所表示的化合物的制造
[化266]
除了在合成实施例10中将式(I-10-1)所表示的化合物置换为式(I-11-1)所表示的化合物以外,通过相同的方法制造式(I-11)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=459
(合成实施例12)式(I-12)所表示的化合物的制造
[化267]
在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-12-1)所表示的化合物15.0g、碘化铜(I)0.3g、四(三苯基膦)钯(0)0.9g、2-氨基乙醇4.8g、N,N-二甲基甲酰胺30mL。在75℃下一边加热,一边滴加使三甲基硅烷基乙炔4.6g溶解于N,N-二甲基甲酰胺30mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/9)进行精制,由此获得式(I-12-2)所表示的化合物11.7g。
接着,在室温下向反应容器中加入式(I-12-2)所表示的化合物11.7g、甲醇60mL、碳酸钾1.6g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,利用管柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行精制,由此获得式(I-12-3)所表示的化合物8.4g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-12-3)所表示的化合物8.4g、儿茶酚硼烷3.9g、双(三苯基膦)二氯化钯(II)2.3g、四氢呋喃80mL,进行3小时加热回流而使其反应。在反应结束后,利用水进行后处理,然后利用乙酸乙酯进行萃取。对有机层进行浓缩,而获得式(I-12-4)所表示的化合物8.2g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-12-4)所表示的化合物8.2g、式(I-12-5)所表示的化合物4.3g、二氯双[二-叔丁基(对二甲基氨基苯基)膦基]钯(II)0.1g、碳酸钠4.4g、四氢呋喃20mL、水20mL,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)进行精制,由此获得式(I-12-6)所表示的化合物6.2g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-12-6)所表示的化合物6.2g、二氯甲烷30mL、1,1-硫代羰基二咪唑3.0g,在室温下搅拌1小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-12)所表示的化合物4.6g。
MS(EI):m/z=429
(合成实施例13)式(I-13)所表示的化合物的制造
[化268]
除了在实施例4中将式(I-4-1)所表示的化合物置换为式(I-13-1)所表示的化合物以外,通过相同的方法制造式(I-13)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=517
(合成实施例14)式(I-14)所表示的化合物的制造
[化269]
在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-14-1)所表示的化合物50.0g、碘化铜(I)2.0g、四(三苯基膦)钯(0)6.0g、三乙胺200mL、N,N-二甲基甲酰胺100mL。接着,在75℃下一边加热,一边滴加使三甲基硅烷基乙炔30.5g溶解于N,N-二甲基甲酰胺100mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用己烷进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、乙酸乙酯/己烷=0/1~1/9)进行精制,由此获得式(I-14-2)所表示的化合物54.1g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-14-2)所表示的化合物10.0g、四氢呋喃100mL。接着,一边冷却至-78℃,一边滴加22mL的正丁基锂(2.6mol/L正己烷溶液),在-78℃下搅拌1小时。接着,滴加使碘15.7g溶解于四氢呋喃32mL中而成的溶液,在-78℃下搅拌1小时后,在室温下搅拌1小时。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用己烷进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、乙酸乙酯/己烷=0/1~1/9)进行精制,由此获得式(I-14-3)所表示的化合物13.3g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-14-3)所表示的化合物13.3g、碘化铜(I)0.3g、双(三苯基膦)二氯化钯(II)0.9g、三乙胺20.0g、四氢呋喃33mL。接着,在60℃下一边搅拌,一边滴加使1-己炔4.9g溶解于四氢呋喃33mL中而成的溶液,在75℃下搅拌10小时。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、乙酸乙酯/己烷=0/1~1/9)进行精制,由此获得式(I-14-4)所表示的化合物10.3g。
接着,在室温下向反应容器中加入式(I-14-4)所表示的化合物10.3g、甲醇52mL、碳酸钾1.6g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,利用管柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行精制,由此获得式(I-14-5)所表示的化合物7.0g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入1-溴-4-碘苯5.0g、碘化铜(I)0.1g、双(三苯基膦)二氯化钯(II)0.2g、三乙胺8.9g、四氢呋喃13mL。接着,在室温下一边搅拌,一边滴加使式(I-14-5)所表示的化合物4.2g溶解于四氢呋喃13mL中而成的溶液,在室温下搅拌1小时。在反应结束后,向反应液中注入10质量%盐酸,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/7)进行精制,由此获得式(I-14-6)所表示的化合物6.6g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-14-6)所表示的化合物6.6g、式(I-14-7)所表示的化合物4.8g、双(三苯基膦)二氯化钯(II)0.7g、碳酸钠3.8g、四氢呋喃35mL、水18mL,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯)进行精制,由此获得式(I-14-8)所表示的化合物5.3g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-14-8)所表示的化合物5.3g、二氯甲烷30mL、1,1-硫代羰基二咪唑2.7g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-14)所表示的化合物3.3g。
MS(EI):m/z=463
(合成实施例15)式(I-15)所表示的化合物的制造
[化270]
除了在合成实施例1中将式(I-1-1)所表示的化合物置换为式(I-15-1)所表示的化合物以外,通过相同的方法获得式(I-15-2)所表示的化合物。
接着,除了在合成实施例3中将式(I-3-1)所表示的化合物置换为式(I-15-2)所表示的化合物以外,通过相同的方法制造式(I-15)所表示的化合物。
MS(EI):m/z=445
(合成实施例16)式(I-16)所表示的化合物的制造
[化271]
在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-16-1)所表示的化合物50g、碘化铜(I)1.4g、双(三苯基膦)二氯化钯(II)2.5g、三乙胺53.7g、四氢呋喃125mL。接着,在室温下一边搅拌,一边滴加使式(I-16-2)所表示的化合物30.0g溶解于四氢呋喃125mL中而成的溶液,在室温下搅拌1小时。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯/己烷=1/8~1/0)进行精制,由此获得式(I-16-3)所表示的化合物50.3g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-16-3)所表示的化合物42.0g、联硼酸频那醇酯(bis(pinacolato)diboron)36.3g、乙酸钾40.1g、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物2.2g、二甲基亚砜420mL,在90℃下进行搅拌。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(氧化铝硅胶、甲苯)进行精制,由此获得式(I-16-4)所表示的化合物36.6g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-16-5)所表示的化合物6g、式(I-16-4)所表示的化合物7.5g、双(三苯基膦)二氯化钯(II)0.1g、碳酸钠4.3g、四氢呋喃30mL、水20mL,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后进行滤取,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯/己烷=2/3~1/0)进行精制,由此获得式(I-16-6)所表示的化合物4.1g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-16-6)所表示的化合物4.0g、碘化铜(I)76mg、四(三苯基膦)钯(0)0.2g、2-氨基乙醇1.2g、四氢呋喃10mL。接着,在75℃下一边加热,一边滴加使1-己炔1.2g溶解于四氢呋喃10mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/1)进行精制,由此获得式(I-16-7)所表示的化合物3.3g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-16-7)所表示的化合物3.3g、二氯甲烷17mL、1,1-硫代羰基二咪唑1.8g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-16)所表示的化合物1.4g。
MS(EI):m/z=441
(合成实施例17)式(I-17)所表示的化合物的制造
[化272]
使用1-溴-4-碘苯5.7g来代替合成实施例16的(I-16-5)6g,通过相同的方法获得3.8g的式(1-17-1)。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-17-1)所表示的化合物3.8g、碘化铜(I)76mg、四(三苯基膦)钯(0)0.2g、2-氨基乙醇1.2g、四氢呋喃10mL。然后,在75℃下一边加热,一边滴加使5-甲基-己炔1.4g溶解于四氢呋喃10mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/1)进行精制,由此获得式(I-17-2)所表示的化合物2.8g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-17-2)所表示的化合物2.8g、二氯甲烷17mL、1,1-硫代羰基二咪唑1.5g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-17)所表示的化合物2.2g。
MS(EI):m/z=441
(合成实施例18)式(I-18)所表示的化合物的制造
[化273]
在氮环境下,投入氢化钠2.4g、四氢呋喃40mL,将反应容器保持在10℃以下。继而,缓慢滴加炔丙醇5.6g的四氢呋喃溶液10mL溶液,在滴加结束后在保持为10℃下的状态下反应1小时。进而,缓慢滴加碘化乙基20g的四氢呋喃溶液30mL溶液。在滴加结束后,将反应容器返回至室温,并反应2小时。然后,将反应容器保持在10℃以下,缓慢滴加5质量%盐酸50mL并进行中和。在利用乙酸乙酯对反应液进行萃取并利用水及饱和食盐水对有机层进行清洗后,将有机溶媒蒸馏去除,而获得3-乙氧基丙基-1-炔8g。
继而,使用4-碘-1-溴苯5.7g来代替合成实施例16的(I-16-5)6g,通过相同的方法获得3.8g的式(1-18-1)。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-18-1)所表示的化合物3.8g、碘化铜(I)76mg、四(三苯基膦)钯(0)0.2g、2-氨基乙醇1.2g、四氢呋喃10mL。接着,在75℃下一边加热,一边滴加使3-乙氧基丙基-1-炔1.1g溶解于四氢呋喃10mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/1)进行精制,由此获得式(I-18-2)所表示的化合物2.3g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-18-2)所表示的化合物2.3g、二氯甲烷17mL、1,1'-硫代羰基-二-2-(1H)吡啶酮1.7g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-18)所表示的化合物2.0g。
MS(EI):m/z=429
(合成实施例19)式(I-19)所表示的化合物的制造
[化274]
使用4-溴-1-碘-2-甲基苯6g来代替合成实施例16的(I-16-5)6g,通过相同的方法获得3.5g的式(1-19-1)。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-17-1)所表示的化合物3.5g、碘化铜(I)76mg、四(三苯基膦)钯(0)0.2g、2-氨基乙醇1.1g、四氢呋喃10mL。接着,在75℃下一边加热,一边滴加使5-甲基-己炔1.3g溶解于四氢呋喃10mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/1)进行精制,由此获得式(I-19-2)所表示的化合物2.6g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-19-2)所表示的化合物2.6g、二氯甲烷17mL、1,1-硫代羰基二咪唑1.5g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-19)所表示的化合物2.0g。
MS(EI):m/z=441
(合成实施例20)式(I-20)所表示的化合物的制造
[化275]
使用4-溴-2-氟-1-碘苯6.2g来代替合成实施例16的(I-16-5)6g,通过相同的方法获得4.3g的式(I-20-1)。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-20-1)所表示的化合物4.3g、碘化铜(I)76mg、四(三苯基膦)钯(0)0.2g、2-氨基乙醇1.2g、四氢呋喃10mL。接着,在75℃下一边加热,一边滴加使1-庚炔1.5g溶解于四氢呋喃10mL中而成的溶液,在75℃下搅拌2小时。在反应结束后,向反应液中注入饱和氯化铵水溶液,利用甲苯进行萃取。在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(氨基硅胶、甲苯/己烷=0/1~1/1)进行精制,由此获得式(I-20-2)所表示的化合物3.4g。
接着,在氮环境下、室温下向反应容器中加入式(I-20-2)所表示的化合物3.4g、二氯甲烷17mL、1,1-硫代羰基二咪唑1.9g,在室温下进行搅拌。在反应结束后,在利用饱和食盐水对有机层进行清洗后,利用管柱色谱(硅胶、甲苯)及随后的再结晶(甲苯/己烷=1/1)进行精制,由此获得式(I-20)所表示的化合物1.6g。
MS(EI):m/z=459
产业上的可利用性
本发明的化合物、液晶组合物可用于液晶显示元件、传感器、液晶镜头、光通信机器及天线。

Claims (18)

1.一种液晶组合物,包含一种或两种以上的下述通式(i)所表示的化合物,
[化1]
(通式(i)中,
Ri1表示碳原子数2~20的炔基,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Ai1、Ai2及Ai3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者,
所述Ai1、Ai2及Ai3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Si1取代,
取代基Si1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Si1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zi1及Zi2分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
ni1表示0~1的整数)。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其中所述通式(i)所表示的化合物选自由下述通式(i-1)~通式(i-5)所表示的化合物所组成的群组中,
[化2]
Ri1-Ai1-Ai2-=-Ai3-NCS (i-5)
(通式(i-1)~通式(i-5)中,
Ri1、Ai1、Ai2及Ai3表示与所述通式(i)中的Ri1、Ai1、Ai2及Ai3分别相同的含义)。
3.根据权利要求2所述的液晶组合物,还包含一种或两种以上的下述通式(ii)所表示的化合物,
[化3]
(通式(ii)中,
Rii1分别独立地表示碳原子数1~20的烷基,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Aii1及Aii2分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及基(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-和/或-S-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)1,4-亚环己烯基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、十氢萘-2,6-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基、菲-2,7-二基(萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、5,6,7,8-四氢萘-1,4-二基、蒽-2,6-二基、蒽-1,4-二基、蒽-9,10-二基或菲-2,7-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,6-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基、苯并[1,2-b:4,5-b']二噻吩-2,6-二基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基,
所述Aii1及Aii2中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Sii1取代,
取代基Sii1表示卤素原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基或碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Sii1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zii1表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
氧原子与氧原子不直接键结,
nii1表示1~4的整数,
在Aii1及Zii1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同,
其中,通式(i)所表示的化合物除外)。
4.根据权利要求3所述的液晶组合物,其中所述通式(ii)所表示的化合物选自由下述通式(ii-1)~通式(ii-7)所表示的化合物所组成的群组中,
[化4]
Rii1-Aii1-Aii2-NCS (ii-1)
Rii1-Aii1-Aii1-2-Aii2-NCS (ii-5)
(通式(ii-1)~通式(ii-7)中,
Rii1、Aii1及Aii2表示与所述通式(ii)中的Rii1、Aii1及Aii2分别相同的含义,
通式(ii-3)~通式(ii-7)中,Aii1-2的定义与所述通式(ii)中的Aii1的定义相同)。
5.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,还包含一种或两种以上的下述通式(vi)所表示的化合物,
[化5]
(通式(vi)中,
Rvi1表示氢原子或碳原子数1~20的烷基,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Rvi2表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基或碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Avi1、Avi2及Avi3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者,
所述Avi1、Avi2及Avi3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Svi1取代,
取代基Svi1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基svi1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zvi1分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
nvi1表示1~3的整数,
但在Avi1及Zvi1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同)。
6.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,还包含下述通式(vii)所表示的化合物的一种或两种以上,
[化6]
Rvii1-Avii1-C≡C-Avii2-N=N-Avii3-Rvii2 (Vii)
(所述通式(vii)中,
Rvii1及Rvii2分别独立地表示卤素原子、氰基、碳原子数1~20的烷基,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Avii1、Avii2、Avii3分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)及基(c):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)及
(c)萘-1,4-二基、萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-1,4-二基、萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基,
所述基(a)、基(b)及基(c)中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子、氰基或碳原子数1~6的烷基取代)。
7.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,还包含下述通式(v)所表示的化合物的一种或两种以上,
[化7]
(通式(v)中,
Rv1表示碳原子数1~20的烷基,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CO-O-、-O-CO-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Av1及Av2分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及基(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-和/或-S-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,5-二基、苯并噻吩-2,6-二基、二苯并噻吩-3,7-二基、二苯并噻吩-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
所组成的群组中的基,
所述Av1及Av2中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Sv1取代,
取代基Sv1表示卤素原子、氰基或碳原子数1~6的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中存在的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Sv1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zv1表示单键、-C≡C-、-CH=CH-、-CF=CF-中的任一者,
但Zv1的至少一个表示-C≡C-,
nv1表示1~2的整数,
在Av1及Zv1存在多个的情况下,这些分别可相同也可不同)。
8.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,包含通式(np-1)~通式(np-3)所表示的化合物的一种或两种以上,
[化8]
(所述通式(np-1)~通式(np-3)中,
Rnpi及Rnpii分别独立地表示碳原子数1~20的烷基、卤素原子中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
环A、环B、环C及环D分别独立地表示选自由以下的基(a)、基(b)、基(c)及(d):
(a)1,4-亚环己基(所述基中存在的一个-CH2-或不邻接的两个以上的-CH2-可取代为-O-)
(b)1,4-亚苯基(所述基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(c)萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基或十氢萘-2,6-二基(萘-2,6-二基或1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基中存在的一个-CH=或两个以上的-CH=可取代为-N=)
(d)1,4-亚环己烯基、1,3-二噁烷-反式-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基或吡啶-2,5-二基
所组成的群组中的基,
所述环A、环B、环C及环D中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Snpi1取代,
取代基Snpi1表示卤素原子、氰基或碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
另外,所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可取代为卤素原子,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Snpi1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Znpi、Znpii及Znpiii分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结)。
9.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其中25℃、589nm下的Δn为0.38以上。
10.一种液晶显示元件,使用如权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物。
11.根据权利要求10所述的液晶显示元件,以有源矩阵方式或无源矩阵方式驱动。
12.一种液晶显示元件,通过可逆地改变如权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物的液晶分子的取向方向来可逆地切换介电常数。
13.一种传感器,使用如权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物。
14.一种液晶镜头,使用如权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物。
15.一种光通信机器,使用如权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物。
16.一种天线,使用如权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物。
17.根据权利要求16所述的天线,包括:
第一基板,具有多个槽;
第二基板,与所述第一基板相向,设置有供电部;
第一电介质层,设置于所述第一基板与所述第二基板之间;
多个贴片电极,与所述多个槽对应地配置;
第三基板,设置有所述贴片电极;以及
液晶层,设置于所述第一基板与所述第三基板之间,且
所述液晶层含有如权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物。
18.一种化合物,是由下述通式(i)所表示,
[化9]
(通式(i)中,
Ri1表示碳原子数2~20的炔基,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-、-CO-和/或-CS-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-、-CF=CF-和/或-C≡C-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述炔基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
Ai1、Ai2及Ai3分别独立地表示碳原子数3~16的烃环或碳原子数3~16的杂环中的任一者,
所述Ai1、Ai2及Ai3中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由取代基Si1取代,
取代基Si1表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟巯基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基、硫代异氰基、碳原子数1~20的烷基中的任一者,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-S-和/或-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-和/或-NH-CO-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-CH2-分别独立地可由-O-CO-O-取代,
所述烷基中的一个或两个以上的氢原子分别独立地可由卤素原子取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
在取代基Si1存在多个的情况下,这些可相同也可不同,
Zi1及Zi2分别独立地表示单键、碳原子数1~20的亚烷基中的任一者,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-分别独立地可由-O-、-CF2-和/或-CO-取代,
所述亚烷基中的一个或两个以上的-CH2-CH2-分别独立地可由-CH2-CH(CH3)-、-CH(CH3)-CH2-、-CH=CH-、-CF=CF-、-CH=C(CH3)-、-C(CH3)=CH-、-CH=N-、-N=CH-、-N=N-、-C≡C-、-CO-O-和/或-O-CO-取代,
但氧原子与氧原子不直接键结,
ni1表示0~1的整数)。
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