CN117083343A - 热塑性树脂组合物、成型品 - Google Patents

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大桥尚季
鎌田一郎
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Denko Nitsubishi Corp
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Abstract

一种热塑性树脂组合物，其中，包含接枝共聚物(A)、乙烯基系共聚物(B)和金属成分(C)，且金属成分(C)的含量为60ppm以上。(A)：在20质量％至80质量％的包含聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的橡胶状聚合物(a)的存在下聚合80质量％至20质量％的一种以上乙烯基系单体混合物(m1)而成的接枝聚合物；(B)：将含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的乙烯基系单体混合物(m2)聚合而成的乙烯基系共聚物。(C)：为碱金属的金属成分。

Description

热塑性树脂组合物、成型品
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物及其成型品。
本申请基于2021年3月31日在日本提出申请的日本特愿2021-059491号主张优先权，将其内容援引于此。
背景技术
通过提高成型品的耐冲击性，从而成型品的用途扩大等工业上的有用性得以提高。因此，关于成型品的耐冲击性的提高，迄今为止提出了各种各样的方案。在这些方案中，通过使用将橡胶质聚合物与硬质树脂组合而成的树脂材料，从而在保持源自硬质树脂的特性的同时、提高成型品的耐冲击性的方案已被工业化。作为这样的树脂材料，可举出丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)树脂、丙烯腈-乙烯·α-烯烃-苯乙烯(AES)树脂、或将它们进一步添加于硬质树脂中而得到的热塑性树脂组合物等。
作为能够得到耐气候性、耐冲击性、成型外观优异的成型品的热塑性树脂组合物，例如提出了下述热塑性树脂组合物。
一种热塑性树脂组合物，其包含接枝共聚物(A1)和聚甲基丙烯酸甲酯树脂(B)，其中，接枝共聚物(A1)是在聚丙烯酸烷基酯系橡胶上聚合芳香族链烯基(alkenyl)化合物和氰化乙烯基化合物而得到的(例如，参见专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-371167号公报
发明内容
发明要解决的课题
专利文献1的热塑性树脂有时会发生热变色，所述热变色是指因成型温度的差异而使所得到的成型品的色调存在差异。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的是提供一种针对热变色的耐性(以下称为“耐热变色性”)优异的热塑性树脂组合物及其成型品。
用于解决课题的技术手段
本发明具有以下方式。
[1]一种热塑性树脂组合物，其中，包含下述接枝共聚物(A)、下述乙烯基系共聚物(B)和下述金属成分(C)，且下述金属成分(C)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为60ppm以上。
(A)：在20质量％至80质量％的由聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物得到的橡胶状聚合物(a)的存在下聚合80质量％至20质量％的包含一种以上乙烯基系单体的乙烯基系单体混合物(m1)而成的接枝聚合物，其中，上述橡胶状聚合物(a)与上述乙烯基系单体混合物(m1)的合计为100质量％；
(B)：将含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的乙烯基系单体混合物(m2)聚合而成的乙烯基系共聚物；
(C)：为碱金属的金属成分。
[2]根据[1]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述金属成分(C)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为100ppm至400ppm。
[3]根据[1]或[2]所述的热塑性树脂组合物，其中，上述金属成分(C)包含钾。
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述接枝共聚物(A)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为20质量份至80质量份。
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述接枝共聚物(A)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量优选为20质量份至80质量份，更优选为30质量份至70质量份，进一步优选为40质量份至60质量份。
[6]根据[1]至[5]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述金属成分(C)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为60ppm以上，优选为100ppm以上，更优选为100ppm至700ppm，进一步优选为100ppm至400ppm。
[7]根据[1]至[6]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述聚有机硅氧烷优选为含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷(含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷)；更优选为具有含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的聚有机硅氧烷；进一步优选为具有含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元、且上述含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元与上述二甲基硅氧烷单元经由硅氧烷键而键合的聚有机硅氧烷。
[8]根据[1]至[6]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述橡胶状聚合物(a)优选为上述聚有机硅氧烷与上述(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物复合而成的复合橡胶；更优选为具有源自作为主链聚合物的聚有机硅氧烷的结构和源自作为侧链聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的结构的接枝聚合物。
[9]根据[1]至[8]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在上述橡胶状聚合物(a)中，优选上述(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的侧链间进行交联。
[10]根据[1]至[9]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，在上述橡胶状聚合物(a)中，聚有机硅氧烷相对于上述聚有机硅氧烷与上述(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的合计质量(100质量％)的比例优选为3质量％以上且低于24质量％，更优选为5质量％以上且20质量％以下，进一步优选为7质量％以上且15质量％以下。
[11]根据[1]至[10]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述乙烯基系单体混合物(m1)包含芳香族乙烯基化合物，上述芳香族乙烯基化合物的含有率相对于上述乙烯基系单体混合物(m1)的总质量(100质量％)优选为65质量％至82质量％，更优选为73质量％至80质量％，进一步优选为75质量％至80质量％。
[12]根据[1]至[11]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述乙烯基系单体混合物(m1)包含氰化乙烯基化合物，上述氰化乙烯基化合物的含有率相对于上述乙烯基系单体混合物(m1)的总质量(100质量％)优选为18质量％至35质量％，更优选为20质量％至27质量％，进一步优选为20质量％至25质量％。
[13]根据[1]至[12]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述金属成分(C)优选包含碱金属，优选包含选自由钠及钾组成的组中的至少一种。
[14]根据[1]至[13]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，通过后述的实施例中记载的方法所特定的热变色的指标Δb*优选为1.0以下，更优选为0.8以下，进一步优选为0.7以下。
[15]根据[1]至[14]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂组合物包含树脂，上述树脂实质上由接枝共聚物(A)和上述乙烯基系共聚物(B)构成。
[16]根据[1]至[14]中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，上述热塑性树脂组合物包含树脂，上述树脂由接枝共聚物(A)和上述乙烯基系共聚物(B)构成。
[17]一种成型品，其由[1]至[16]中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
[18]一种橡胶状聚合物(a)的制造方法，其具有如下工序(自由基聚合工序)：在胶乳状聚有机硅氧烷的存在下自由基聚合包含一种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分而得到共聚物胶乳。
[19]根据[18]所述的橡胶状聚合物(a)的制造方法，其具有如下工序：在包含金属成分(C)的乳化剂的存在下聚合包含二甲基硅氧烷低聚物和含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷的硅氧烷混合物而得到所述胶乳状聚有机硅氧烷。
[20]根据[19]所述的橡胶状聚合物(a)的制造方法，其中，上述乳化剂的用量相对于硅氧烷混合物100质量份优选为0.05质量份至5质量份，更优选为0.1质量份至3质量份，进一步优选为0.3质量份至2.0质量份。
[21]根据[18]至[20]中任一项所述的橡胶状聚合物(a)的制造方法，其中，上述金属成分(C)优选包含碱金属，优选包含选自由钠及钾组成的组中的至少一种。
[22]一种接枝共聚物(A)的制造方法，其具有如下工序：在通过[18]至[21]中任一项所述的橡胶状聚合物(a)的制造方法得到的橡胶状聚合物(a)的存在下聚合乙烯基系单体混合物(m1)而得到接枝共聚物(A)。
[23]一种热塑性树脂组合物的制造方法，其包括如下工序：将通过[22]所述的接枝共聚物(A)的制造方法得到的接枝共聚物(A)、乙烯基系共聚物(B)和金属成分(C)混合而得到热塑性树脂组合物。
发明效果
根据本发明，可以提供一种耐热变色性优异的热塑性树脂组合物及其成型品。
具体实施方式
以下的术语的定义在本说明书及权利要求书中均适用。
“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
“成型品”是指将热塑性树脂组合物成型而成的成型品。
表示数值范围的“至”是指包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值。
[热塑性树脂组合物]
本发明的一个实施方式涉及的热塑性树脂组合物包含接枝共聚物(A)、乙烯基系共聚物(B)和金属成分(C)。在不损害本发明的效果的范围内，本实施方式的热塑性树脂组合物可以根据需要包含其他的热塑性树脂、各种添加剂。
接枝共聚物(A)是在20质量％至80质量％的包含聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的橡胶状聚合物(a)的存在下聚合80质量％至20质量％的包含一种以上乙烯基系单体的乙烯基系单体混合物(m1)而得到的。
乙烯基系共聚物(B)是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的乙烯基系单体混合物(m2)聚合而得到的。
金属成分(C)是碱金属。
以下，对各成分((A)至(C)、(m1)、(m2)等)进行说明。
“聚有机硅氧烷”
作为聚有机硅氧烷，没有特别限制，优选为含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷(含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷)，更优选为具有含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的聚有机硅氧烷。
作为乙烯基聚合性官能团，可举出例如：甲基丙烯酰氧基烷基、丙烯酰氧基烷基、乙烯基、乙烯基取代苯基等。甲基丙烯酰氧基烷基、丙烯酰氧基烷基中的烷基的碳原子数可以为例如1至20。
含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元也可以具有除乙烯基聚合性官能团以外的其他有机基团。作为其他有机基团，可举出例如：甲基等烷基、苯基等。
含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元的含量相对于构成聚有机硅氧烷的全部单元的总摩尔数(100摩尔％)优选为0.3摩尔％至3摩尔％。如果含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元的含量为上述范围内，则聚有机硅氧烷与(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物充分地复合，聚有机硅氧烷不易在成型品的表面渗出。
因而，显色性变得更良好，成型品的耐冲击性也进一步提高。
作为聚有机硅氧烷，从使显色性变得更良好的方面考虑，优选使具有3个以上硅氧烷键的硅原子的含量相对于聚有机硅氧烷中的全部硅原子的总摩尔数(100摩尔％)为0摩尔％至1摩尔％。
作为聚有机硅氧烷的优选的一个方案，可举出如下聚有机硅氧烷：由0.3摩尔％至3摩尔％的含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元和99.7摩尔％至97摩尔％的二甲基硅氧烷单元构成(其中，含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷单元和二甲基硅氧烷单元的合计为100摩尔％)，且具有3个以上硅氧烷键的硅原子的含量相对于全部硅原子的总摩尔数为1摩尔％以下。
聚有机硅氧烷的平均粒径没有特别限制，从使成型品的显色性变得更良好的方面考虑，优选为400nm以下，更优选为150nm以下。关于下限值，优选为20nm以上。
此处，聚有机硅氧烷的平均粒径是使用动态光散射方式的粒度分布测定仪来测定质量基准的粒径分布、由得到的粒径分布计算出的值(质量平均粒径)。
“聚有机硅氧烷的制造方法”
聚有机硅氧烷例如可通过将包含二甲基硅氧烷低聚物和含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷的硅氧烷混合物聚合而得到。
作为二甲基硅氧烷低聚物，优选为3元环以上的二甲基硅氧烷系环状体，更优选为3元环至7元环的二甲基硅氧烷系环状体。具体而言，可举出：六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等。这些二甲基硅氧烷低聚物可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
作为含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷，只要是含有乙烯基聚合性官能团并且能够经由硅氧烷键与二甲基硅氧烷低聚物键合的物质，就没有特别限制，若考虑与二甲基硅氧烷低聚物的反应性，则优选为含有乙烯基聚合性官能团的烷氧基硅烷化合物。
作为含有乙烯基聚合性官能团的烷氧基硅烷化合物，具体而言，可举出：β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷等甲基丙烯酰氧基硅氧烷；四甲基四乙烯基环四硅氧烷、对乙烯基苯基二甲氧基甲基硅烷等乙烯基硅氧烷等。这些含有乙烯基聚合性官能团的硅氧烷可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
作为硅氧烷混合物的聚合方法，没有特别限制，优选乳液聚合。硅氧烷混合物的乳液聚合通常使用乳化剂、水和酸催化剂来进行。
作为乳化剂，优选为阴离子系乳化剂。具体而言，可举出：烷基苯磺酸钠、月桂基磺酸钠、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸酯钠等。其中，优选为烷基苯磺酸钠、月桂基磺酸钠等磺酸系乳化剂。
这些乳化剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
乳化剂的用量相对于硅氧烷混合物100质量份优选为0.05质量份至5质量份。如果乳化剂的用量为0.05质量份以上，则易于使硅氧烷混合物的分散状态变得稳定、容易保持微小粒径的乳化状态。另一方面，如果乳化剂的用量为5质量份以下，则可以抑制由乳化剂引起的成型品的着色。
作为酸催化剂，可举出：磺酸类(例如脂肪族磺酸、脂肪族取代苯磺酸、脂肪族取代萘磺酸等)等有机酸催化剂；无机酸类(例如硫酸、盐酸、硝酸等)等无机酸催化剂等。这些酸催化剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
其中，从使后述的硅氧烷胶乳的稳定化作用也优异的方面考虑，优选为脂肪族取代苯磺酸，特别优选为正十二烷基苯磺酸。另外，若将正十二烷基苯磺酸与硫酸等无机酸并用，则可以将聚有机硅氧烷的制造中使用的乳化剂的颜色对成型品的颜色带来的影响抑制到较小程度。
酸催化剂的添加量可以适当确定，通常相对于硅氧烷混合物100质量份为0.1质量份至20质量份左右。
关于酸催化剂，可以在将硅氧烷混合物、乳化剂和水进行混合的时刻(timing)与它们混合，也可以将硅氧烷混合物、乳化剂和水进行混合并使其乳化而形成胶乳(硅氧烷胶乳)，将硅氧烷胶乳微粒化，然后与经微粒化的硅氧烷胶乳进行混合。
从容易控制所得到的聚有机硅氧烷的粒径的方面考虑，优选在将硅氧烷胶乳微粒化后，将经微粒化的硅氧烷胶乳与酸催化剂进行混合。特别优选将经微粒化的硅氧烷胶乳以一定速度滴加至酸催化剂水溶液中。
在将硅氧烷混合物、乳化剂和水进行混合的时刻混合酸催化剂的情况下，优选在将它们混合后进行微粒化。
硅氧烷胶乳例如可以通过使用均质机或均化器等进行微粒化。均质机利用由高速旋转所产生的剪切力进行微粒化。均化器利用由高压发生器所产生的喷射力进行微粒化。
作为将硅氧烷混合物、乳化剂、水和酸催化剂进行混合的方法、或者将经微粒化的硅氧烷胶乳与酸催化剂进行混合的方法，可举出例如：利用高速搅拌进行的混合、利用均化器等高压乳化装置进行的混合等。其中，从能够使聚有机硅氧烷的粒径分布变小的方面考虑，使用均化器的方法是适合的。
聚合温度优选为50℃以上，进一步优选为80℃以上。
需要说明的是，在将经微粒化的硅氧烷胶乳滴加至酸催化剂水溶液中的情况下，酸催化剂水溶液的温度优选为50℃以上，进一步优选为80℃以上。
在将硅氧烷混合物、乳化剂和水进行混合的时刻混合酸催化剂的情况下，聚合时间优选为2小时以上，进一步优选为5小时以上。另一方面，在将经微粒化的硅氧烷胶乳与酸催化剂进行混合的情况下，优选将经微粒化的硅氧烷胶乳滴加至酸催化剂水溶液中后保持1小时左右。
聚合的终止可以通过如下方式来进行：冷却反应液，然后用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠等碱性物质对反应液进行中和，以使反应液在25℃下的pH值为6至8左右。
如上所述进行操作，可得到聚有机硅氧烷的胶乳。
聚有机硅氧烷的平均粒径可以通过调节硅氧烷混合物的组成、酸催化剂的用量(酸催化剂水溶液中的酸催化剂的含量)、聚合温度等来控制。
例如，随着酸催化剂的用量变少，平均粒径趋于变大，随着聚合温度变高，平均粒径趋于变小。
“(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物”
(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物为具有(甲基)丙烯酸烷基酯单元的聚合物。
(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物可以进一步具有除(甲基)丙烯酸烷基酯单元以外的单体(其他单体)单元。
(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数可以为例如1至20。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出例如：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酯等甲基丙烯酸烷基酯等。
这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。其中，从使成型品的耐冲击性进一步提高的方面考虑，优选丙烯酸正丁酯。
作为其他单体，只要能够与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚，就没有特别限制，可举出：芳香族乙烯基化合物(例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯等)、氰化乙烯基化合物(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)等。这些其他单体可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
在(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物中，(甲基)丙烯酸烷基酯单元的含量相对于(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的全部单体单元的总质量优选为80质量％至100质量％，更优选为90质量％至100质量％。
(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物可通过将包含一种以上(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到。该单体成分也可以包含其他单体。
单体成分的聚合方法没有特别限制，可以按照公知的方法来进行。
“橡胶状聚合物(a)”
橡胶状聚合物(a)是聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物复合而成的复合橡胶。在本说明书中，“复合橡胶”可以为包含一种以上聚合物的复合橡胶，也可以为具有主链聚合物和侧链聚合物的接枝聚合物。
在橡胶状聚合物(a)中，聚有机硅氧烷相对于聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的合计质量(100重量％)的比例没有特别限制，优选为3重量％以上且低于24重量％。如果橡胶状聚合物(a)中的聚有机硅氧烷的比例为上述范围内，则所得到的成型品的耐冲击性和显色性更良好。
橡胶状聚合物(a)为粒状，在热塑性树脂组合物中也以粒状存在。
橡胶状聚合物(a)的体积平均粒径没有特别限制，但优选为50nm以上且低于120nm。如果橡胶状聚合物(a)的体积平均粒径为上述范围内，则所得到的成型品的耐冲击性和显色性更良好。
此处，橡胶状聚合物(a)的体积平均粒径是使用动态光散射方式的粒度分布测定仪测定体积基准的粒径分布、由所得到的粒径分布计算出的值。
在橡胶状聚合物(a)中的全部粒子中，粒径超过200nm的粒子所占的比例优选为低于5体积％。即，橡胶状聚合物(a)优选具有粒径超过200nm的粒子在全部粒子中所占的比例低于5体积％的粒度分布(体积基准)。若粒径超过200nm的粒子的比例低于5体积％，则成型品的显色性更优异。
粒径超过200nm的粒子的比例是使用动态光散射方式的粒度分布测定仪测定橡胶状聚合物(a)的体积基准的粒径分布、由所得到的粒径分布计算出的值。
“橡胶状聚合物(a)的制造方法”
作为橡胶状聚合物(a)的制造方法，没有特别限制，可举出：将各自包含聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的多种胶乳进行杂凝聚(heterocoagulation)或共膨胀(co-enlarged)的方法；在包含聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物中的任一方的胶乳的存在下，使形成另一方的聚合物的单体成分聚合而进行复合化的方法等。
从能够容易地调节橡胶状聚合物(a)的体积平均粒径以使其为上述范围内的方面考虑，优选为具有如下工序(自由基聚合工序)的方法：在胶乳状聚有机硅氧烷的存在下，使包含一种以上(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分进行自由基聚合而得到共聚物胶乳。
自由基聚合工序是在胶乳状聚有机硅氧烷的存在下自由基聚合包含一种以上(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分的工序。包含一种以上(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分可以一次性地添加到胶乳状聚有机硅氧烷中，也可以连续地或者断续地进行添加。
聚合条件可以为例如在30℃至95℃下聚合1小时至10小时。
在自由基聚合包含一种以上(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分时，可以根据需要使用接枝交叉剂或交联剂。
作为接枝交叉剂或交联剂，可举出例如：甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸二酯、丙二醇二甲基丙烯酸二酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸二酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸二酯等。它们可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
自由基聚合中通常使用自由基聚合引发剂及乳化剂。
作为自由基聚合引发剂，可举出：过氧化物、偶氮系引发剂、组合氧化剂和还原剂而成的氧化还原系引发剂等。其中，优选氧化还原系引发剂，特别优选组合硫酸亚铁、乙二胺四乙酸二钠盐、甲醛合次硫酸氢钠(Sodium Formalde hydesulfoxylate)和过氧化氢而成的次硫酸盐系引发剂。
作为乳化剂，没有特别限制，从使自由基聚合时的胶乳的稳定性优异、提高聚合率的方面考虑，优选为肌氨酸钠、脂肪酸钾、脂肪酸钠、链烯基琥珀酸二钾、松香酸皂等羧酸盐。其中，从将得到的接枝共聚物(B)及包含其的热塑性树脂组合物进行高温成型时能够抑制气体产生的方面考虑，优选链烯基琥珀酸二钾。作为链烯基琥珀酸二钾的具体例，可举出：十八碳烯基琥珀酸二钾、十七碳烯基琥珀酸二钾、十六碳烯基琥珀酸二钾等。这些乳化剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
“乙烯基系单体混合物(m1)”
乙烯基系单体混合物(m1)只要包含一种以上的乙烯基系单体即可，但优选为包含芳香族乙烯基化合物及氰化乙烯基化合物的单体混合物。
另外，也可以在不损害本发明的效果的范围内包含能够与它们共聚的其他单体。
作为芳香族乙烯基化合物，可举出例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯等。从热塑性树脂组合物的流动性、成型品的显色性、耐冲击性的方面考虑，优选为苯乙烯、α-甲基苯乙烯。芳香族乙烯基化合物可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
作为氰化乙烯基化合物，可举出例如：丙烯腈、甲基丙烯腈等。氰化乙烯基化合物可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
作为其他单体，可举出例如：丙烯酸酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯等)、甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯等)、马来酰亚胺单体(N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等)等。其他单体可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
构成乙烯基系单体混合物(m1)的各单体成分的比率没有特别限制，但是，相对于乙烯基系单体混合物(m1)的总质量(100质量％)，芳香族乙烯基化合物的含有率优选为65质量％至82质量％，更优选为73质量％至80质量％，进一步优选为75质量％至80质量％。如果芳香族乙烯基化合物的含有率为上述范围内，则成型品的耐冲击性、显色性更加优异。
另外，相对于乙烯基系单体混合物(m1)的总质量(100质量％)，氰化乙烯基化合物的含有率优选为18质量％至35质量％，更优选为20质量％至27质量％，进一步优选为20质量％至25质量％。如果氰化乙烯基化合物的含有率为上述范围内，则成型品的耐冲击性、显色性更加优异。
“接枝共聚物(A)”
接枝共聚物(A)是在橡胶状聚合物(a)的存在下聚合乙烯基系单体混合物(m1)而得到的共聚物。
需要说明的是，在接枝共聚物(A)中，难以确定在橡胶状聚合物(a)的存在下乙烯基系单体混合物(m1)是如何聚合的。即，存在如下情况(不可能·不实际的情况)：通过其结构或特性来直接确定接枝共聚物(A)是不可能、或者几乎不实际的。因而，对于接枝共聚物(A)，规定为“是在橡胶状聚合物(a)的存在下聚合乙烯基系单体混合物(m1)而得到的”更为合适。
橡胶状聚合物(a)与包含一种以上乙烯基系单体的乙烯基系单体混合物(m1)的质量比为橡胶状聚合物(a)20质量％至80质量％、一种以上的乙烯基系单体混合物(m1)80质量％至20质量％，优选为橡胶状聚合物(a)30质量％至70质量％、一种以上的乙烯基系单体混合物(m1)70质量％至30质量％(其中，橡胶状聚合物(a)与一种以上的乙烯基系单体混合物(m1)的合计为100质量％)。若橡胶状聚合物(a)低于20质量％，则成型品的耐冲击性差，若橡胶状聚合物(a)超过80质量％，则除了成型品的显色性差以外，还存在热塑性树脂组合物的流动性降低的倾向。
“接枝共聚物(A)的制造方法”
接枝共聚物(A)是在橡胶状聚合物(a)的存在下聚合乙烯基系单体混合物(m1)而得到的。
作为聚合的方法，没有特别限制，从能够进行控制以使得反应稳定进行的方面考虑，优选乳液聚合。具体而言，可举出：在橡胶状聚合物(a)的胶乳中一次性投入乙烯基系单体混合物(m1)后进行聚合的方法；在橡胶状聚合物(a)的胶乳中先投入一部分乙烯基系单体混合物(m1)，一边随时聚合一边将剩余的乙烯基系单体混合物(m1)滴入聚合体系的方法；一边在橡胶状聚合物(a)的胶乳中滴入全部量的乙烯基系单体混合物(m1)一边随时聚合的方法等，这些聚合方法可以以一步进行，也可以分成两步以上来进行。在分成两步以上进行的情况下，也可以改变各步中的构成乙烯基系单体混合物(m1)的单体的种类、组成比来进行。
在乳液聚合中通常使用自由基聚合引发剂及乳化剂。作为这些自由基聚合引发剂及乳化剂，可举出先前在橡胶状聚合物(a)的制造方法的说明中例示的自由基聚合引发剂及乳化剂等。
在聚合时，为了控制所得到的接枝共聚物(A)的分子量、接枝率，可以添加各种公知的链转移剂。
聚合条件可以为例如在30℃至95℃下聚合1小时至10小时。
通过乳液聚合得到的接枝共聚物(A)通常为胶乳的状态。
作为从接枝共聚物(A)的胶乳中回收接枝共聚物(A)的方法，可举出例如：通过将接枝共聚物(A)的胶乳投入到溶解有凝固剂的热水中从而凝析为浆液状的湿式法；通过在加热气氛中将接枝共聚物(A)的胶乳进行喷雾从而以半直接的方式来回收接枝共聚物(A)的喷雾干燥法等。
作为在湿式法中使用的凝固剂，可举出：硫酸、盐酸、磷酸、硝酸等无机酸；氯化钙、乙酸钙、硫酸铝等金属盐等，可根据在聚合中使用的乳化剂来选择。例如，在仅使用脂肪酸皂、松香酸皂等羧酸皂作为乳化剂的情况下，可以使用一种以上的上述凝固剂。另外，在使用烷基苯磺酸钠等在酸性区域也显示出稳定的乳化力的乳化剂作为乳化剂的情况下，作为凝固剂，优选金属盐。
若使用湿式法，则可得到浆液状的接枝共聚物(A)。
作为由浆液状的接枝共聚物(A)得到干燥状态的接枝共聚物(A)的方法，可举出：首先使残留的乳化剂残渣在水中溶出而进行清洗，接着将该浆液通过离心或加压脱水机等进行脱水后，利用气流干燥机等进行干燥的方法；利用压榨脱水机、挤出机等同时实施脱水和干燥的方法等。通过上述方法，可得到粉体或粒子状的干燥接枝共聚物(A)。
作为清洗条件，没有特别限制，优选在使干燥后的接枝共聚物(A)100重量％中所包含的乳化剂残渣量成为0.3质量％至2质量％的范围的条件下进行清洗。如果接枝共聚物(A)中的乳化剂残渣为0.3质量％以上，则存在所得到的接枝共聚物(A)及包含其的热塑性树脂组合物的流动性进一步提高的倾向。另一方面，如果接枝共聚物(A)中的乳化剂残渣为2质量％以下，则在将热塑性树脂组合物进行高温成型时能够抑制气体产生。乳化剂残渣量可以通过例如清洗时间等来调节。
干燥温度可以为例如50℃至90℃。
所得到的接枝共聚物(A)中的橡胶状聚合物(a)的体积平均粒径及体积基准的粒度分布与接枝共聚物(A)的制造中使用的橡胶状聚合物(a)的胶乳中的橡胶状聚合物(a)的体积平均粒径及体积基准的粒度分布相同。
需要说明的是，从压榨脱水机、挤出机排出的接枝共聚物(A)也可以不经回收而直接运送至制造树脂组合物的挤出机、成型机中而制成成型品。
“乙烯基系单体混合物(m2)”
乙烯基系单体混合物(m2)是至少包含(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的单体混合物。
对于乙烯基系单体混合物(m2)，除了包含(甲基)丙烯酸烷基酯系单体以外，还可以在不损害本发明的效果的范围内包含能与它们共聚的其他单体。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯系单体，可举出例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯等。作为(甲基)丙烯酸烷基酯系单体，优选为具有碳原子数1至8的烃基的(甲基)丙烯酸烷基酯系单体。从使成型品的耐热性及耐冲击性更加优异的方面考虑，优选为甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸乙酯中的至少一种。(甲基)丙烯酸烷基酯系单体可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
作为其他单体，可举出先前在乙烯基系单体混合物(m1)的说明中例示的芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物。其他单体可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
乙烯基系单体混合物(m2)中所包含的(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的比例没有特别限制，但是，相对于乙烯基系单体混合物(m2)的总质量(100质量％)，(甲基)丙烯酸烷基酯系单体优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。如果(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的含有率为上述范围内，则成型品的耐冲击性、显色性更加优异。
“乙烯基系共聚物(B)”
乙烯基系共聚物(B)是将乙烯基系单体混合物(m2)聚合而得到的聚合物。
“乙烯基系共聚物(B)的制造方法”
乙烯基系共聚物(B)是乙烯基系单体混合物(m2)的聚合物。乙烯基系共聚物(B)至少包含源自(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的单元。
乙烯基系共聚物(B)中所包含的源自(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的单元的比例没有特别限制，但是，相对于乙烯基系单体混合物(m2)的总质量(100质量％)，源自(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的单元优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。如果源自(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的单元的含有率为上述范围内，则成型品的耐冲击性、显色性更加优异。
乙烯基系共聚物(B)的质均分子量(Mw)可以为例如5,000至500,000。
乙烯基系共聚物(B)的质均分子量是使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的、标准聚苯乙烯换算的值。
乙烯基系共聚物(B)可以单独使用一种，也可以将两种以上组合来使用。
乙烯基系共聚物(B)是通过将乙烯基系单体混合物(m2)聚合而得到的。乙烯基系单体混合物(m2)的聚合方法没有特别限制。作为聚合方法，可举出公知的聚合方法(乳液聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法等)。
需要说明的是，在乙烯基系单体混合物(m2)包含两种以上单体的情况下，所得到的乙烯基系共聚物(B)典型地为源自这两种以上单体的单元无规排列而成的无规共聚物。
作为利用乳液聚合法的乙烯基系共聚物(B)的制造方法，可举出例如：向反应器内投入乙烯基系单体混合物(m2)、乳化剂、聚合引发剂和链转移剂，加热进行聚合，得到包含乙烯基系共聚物(B)的水性分散体，通过析出法从上述水性分散体中回收乙烯基系共聚物(B)的方法。
乳液聚合的聚合条件可以为例如在30℃至95℃下聚合1小时至10小时。
作为乳化剂，可举出通常的乳液聚合用乳化剂(松香酸钾、烷基苯磺酸钠等)。
作为聚合引发剂，可举出有机、无机的氧化物系引发剂。
作为链转移剂，可举出硫醇类、α-甲基苯乙烯二聚物、萜烯类等。
作为析出法，可以采用与从接枝共聚物(A)的胶乳中回收接枝共聚物(A)时同样的方法。
作为利用悬浮聚合法的乙烯基系共聚物(B)的制造方法，可举出例如：向反应器内投入乙烯基系单体混合物(m2)、悬浮剂、悬浮助剂、聚合引发剂和链转移剂，加热进行聚合，将浆液脱水、干燥而回收乙烯基系共聚物(B)的方法。
悬浮聚合的聚合条件可以为例如在60℃至150℃下聚合1小时至20小时。
作为悬浮剂，可举出磷酸三钙、聚乙烯醇等。
作为悬浮助剂，可举出烷基苯磺酸钠等。
作为聚合引发剂，可举出有机过氧化物类等。
作为链转移剂，可举出硫醇类、α-甲基苯乙烯二聚物、萜烯类等。
“金属成分(C)”
金属成分(C)为碱金属。在碱金属中，优选为钠(Na)、钾(K)。金属成分(C)更优选包含钾。需要说明的是，金属成分(C)可以源自制造接枝共聚物(A)、乙烯基系共聚物(B)时使用的包含金属成分的化合物，也可以在制造后述的热塑性树脂组合物时以包含金属成分的化合物的形式进行配合。
“其他的热塑性树脂”
作为其他的热塑性树脂，可举出例如：聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚缩醛、改性聚苯醚(改性PPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚芳酯、液晶聚酯、聚乙烯、聚丙烯、含氟树脂、聚酰胺(尼龙)等。
“添加剂”
作为添加剂，可举出例如：抗氧化剂、润滑剂、加工助剂、颜料、染料、填充剂、硅油、石蜡油等。
“各成分的含量”
在热塑性树脂组合物中，接枝共聚物(A)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量(100质量份)优选为20质量份至80质量份，更优选为30质量份至70质量份，进一步优选为40质量份至60质量份。如果接枝共聚物(A)的含量为上述下限值以上，则成型品的机械物性变得良好。如果接枝共聚物(A)的含量为上述上限值以下，则成型品的显色性及成型外观变得良好。
在热塑性树脂组合物中，金属成分(C)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为60ppm以上，优选为100ppm以上，更优选为100ppm至700ppm，进一步优选为100ppm至400ppm。如果金属成分(C)的含量低于60ppm，则不能得到抑制热变色的效果。如果金属成分(C)的含量为100ppm以上，则抑制热变色的效果更加优异，如果低于700ppm，则成型品的外观变得良好。
在本说明书中，金属成分(C)的含量是通过后述的实施例中记载的方法测定的值。具体而言，金属成分(C)的含量是使用荧光X射线装置(Spectris株式会社制“MagiX PRO”)进行金属成分的定量、并且对热塑性树脂组合物中所包含的金属成分(C)的含量进行测定而得到的值。
“热塑性树脂组合物的制造方法”
热塑性树脂组合物的制造方法没有特别限定。例如，利用V型掺合机、亨舍尔混合机等使接枝共聚物(A)、乙烯基系共聚物(B)、金属成分(C)、以及根据需要的除这些成分以外的成分(其他的热塑性树脂、添加剂)混合分散，将由此得到的混合物使用螺杆式挤出机、班伯里混合机、加压捏合机、混炼辊等熔融混炼机等进行熔融混炼，从而制造热塑性树脂组合物。也可以在熔融混炼后根据需要使用造粒机等将熔融混炼物进行粒料化。
＜作用效果＞
对以上说明的本实施方式的热塑性树脂组合物而言，由于所述热塑性树脂组合物包含接枝共聚物(A)、乙烯基系共聚物(B)和金属成分(C)，且金属成分(C)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为60ppm以上，接枝共聚物(A)是在20质量％至80质量％的包含聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物的橡胶状聚合物(a)的存在下聚合80质量％至20质量％的包含一种以上乙烯基系单体的乙烯基系单体混合物(m1)而成的接枝共聚物，乙烯基系共聚物(B)是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的乙烯基系单体混合物(m2)聚合而成的乙烯基系共聚物，金属成分(C)是为碱金属的金属成分，因此能够得到耐热变色性优异的成型品。
[成型品]
本发明的一个实施方式涉及的成型品由本实施方式的热塑性树脂组合物构成。换言之，本实施方式的成型品是通过公知的成型方法将本实施方式的热塑性树脂组合物进行成型加工而得到的。
作为成型方法，可举出例如：注射成型法、加压成型法、挤出成型法、真空成型法、吹塑成型法等。
作为成型品的用途，可举出：车辆内装部件、车辆外装部件、办公设备、家电、建材等，优选车辆外装部件。
对以上说明的本实施方式的成型品而言，由于使用了本实施方式的热塑性树脂组合物，因此耐热变色性优异。
实施例
以下，具体地示出实施例。但是，本发明不限定于这些实施例。
以下记载的“％”是指“质量％”，“份”是指“质量份”。
以下的实施例及比较例中的各种测定及评价方法如下所述。
<热变色的评价>
对于热塑性树脂组合物的颗粒，使用30吨注射成型机(日精树脂工业株式会社制“NEX30W-3E”)，在料筒设定温度230℃及280℃、模具温度60℃的条件下进行成型，得到长度80mm、宽度55mm、厚度2mm的成型品。
对于所得到的230℃、280℃的两种成型品，使用紫外可见近红外分光光度计(日本分光株式会社制“V-670”)，利用SCE方式测定表示从蓝色到黄色的色调强度的b*，根据下述式(1)计算出热变色的指标Δb*。Δb*越小，则热变色越受到抑制、越良好。
Δb*＝b*(280℃)-b*(230℃) (1)
其中，在上述式(1)中，b*(230℃)为230℃成型品的b*值，b*(280℃)为280℃成型品的b*值。
<成型外观的评价>
对于热塑性树脂组合物的颗粒，使用85吨注射成型机(株式会社日本制钢所制“J85AD-110H”)，在料筒设定温度280℃、模具温度60℃的条件下，成型ISO 178试验中使用的哑铃试验片，通过目测判定所得到的试验片中是否出现银纹(silver streak)。评价基准如下所示。
A：没有出现银纹
B：出现1至2处轻微的银纹
C：出现3处以上银纹
<金属成分的含量>
对于上述评价了热变色的成型品，使用荧光X射线装置(Spectris株式会社制“MagiX PRO”)进行金属成分的定量，测定热塑性树脂组合物中所包含的钠(Na)及钾(K)的浓度。
<聚有机硅氧烷(s)>
(聚有机硅氧烷(s-1)的制造)
将八甲基环四硅氧烷98份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷2份混合而得到硅氧烷混合物100份。向其中添加由十二烷基苯磺酸钠0.67份、离子交换水300份构成的水溶液，利用均质机以10000转/分钟搅拌2分钟后，在均化器中以300kg/cm2的压力通过2次，得到稳定的预混合有机硅氧烷胶乳。另外，向具备试剂注入容器、冷凝管、夹套加热器及搅拌装置的反应器内投入十二烷基苯磺酸10份和离子交换水90份，制备10％的十二烷基苯磺酸水溶液(酸催化剂水溶液)。在将该酸催化剂水溶液加热至85℃的状态下，用2小时滴加预混合有机硅氧烷胶乳，滴加结束后维持该温度3小时，然后冷却至40℃以下。接着用10％氢氧化钠水溶液将该反应物中和至pH 7.0，得到聚有机硅氧烷(s-1)的胶乳。将聚有机硅氧烷(s-1)的胶乳的一部分在180℃下干燥30分钟，计算固体成分，结果为18.2％。另外，分散于胶乳中的质量基准的平均粒径为30nm。
<接枝共聚物(A)>
(接枝共聚物(A-1)的制造)
向具备试剂注入容器、冷凝管、夹套加热器及搅拌装置的反应器内投入以固体成分换算计为6.0份的聚有机硅氧烷(s-1)的胶乳、0.5份的烷基二苯基醚二磺酸钠，添加离子交换水190份，进行混合。其后，添加包含作为构成(甲基)丙烯酸烷基酯系橡胶状聚合物(a-1)的单体的丙烯酸正丁酯44.0份、甲基丙烯酸烯丙酯0.2份、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸二酯0.06份及叔丁基过氧化氢0.1份的混合物。通过向该反应器中通入氮气流，从而进行气氛的氮气置换，升温至60℃。在反应器的内部温度达到60℃的时刻，添加使硫酸亚铁0.0001份、乙二胺四乙酸二钠盐0.0003份和雕白粉(Rongalite)0.2份溶解于离子交换水10份所得的水溶液，引发自由基聚合。随着(甲基)丙烯酸烷基酯成分的聚合，液温上升至78℃。将该状态维持1小时，继续聚合直至不再确认到聚合放热，得到复合橡胶状聚合物(a-1)的胶乳。分散于胶乳的(甲基)丙烯酸烷基酯系橡胶状聚合物(a-1)的体积平均粒径为88nm。
接着，在将反应器内部的液温降低至60℃后，添加将雕白粉0.3份溶解于离子交换水10份所得的水溶液。接着，用约1小时滴加丙烯腈2.5份、苯乙烯7.5份及叔丁基过氧化氢0.05份的混合液，进行聚合。滴加结束后保持1小时，然后添加使硫酸亚铁0.0002份、乙二胺四乙酸二钠盐0.0006份和雕白粉0.25份溶解于离子交换水10份所得的水溶液。接着，用约40分钟滴加丙烯腈10.0份、苯乙烯30.0份及叔丁基过氧化氢0.2份的混合液，进行聚合。滴加结束后保持1小时，然后冷却，得到接枝共聚物(A-1)的胶乳。接着，将以2％的比例溶解乙酸钙所得的水溶液250份在50℃加热并搅拌。在该乙酸钙水溶液中，缓慢滴加接枝共聚物(A-1)的胶乳100份并使其凝固。将所得到的凝固物分离，清洗后，使其干燥，得到接枝共聚物(A-1)的干燥粉末。
<乙烯基系共聚物(B)>
(乙烯基系共聚物(B-1))
使用了聚甲基丙烯酸甲酯“Acrypet VH5”(三菱化学株式会社制，甲基丙烯酸甲酯98份、甲基丙烯酸2份、质均分子量(Mw)7×103)作为乙烯基系共聚物(B-1)。
<金属成分(C)>
(金属成分(C-1))
作为包含钾的化合物，使用了链烯基琥珀酸二钾水溶液(商品名：Latemul ASK、花王株式会社制)。
<金属成分(C)>
(金属成分(C-2))
作为包含钠的化合物，使用了无水焦磷酸钠(富士胶片和光纯药工业株式会社制)。
<金属成分(C)>
(金属成分(C-3))
作为包含钠的化合物，使用了三水合乙酸钠(富士胶片和光纯药工业株式会社制)。
[实施例1]
使用亨舍尔混合机，将接枝共聚物(A-1)45份、乙烯基系共聚物(B-1)55份、金属成分(C-1)0.4份、亚乙基双硬脂酰胺0.5份、Adekastab LA-36(株式会社ADEKA制)0.3份、Adekastab LA-63P(株式会社ADEKA制)0.3份和作为着色剂的氧化钛5份混合。使用φ28mm的带有真空排气口的双螺杆挤出机(株式会社日本制钢所制“TEX-28V”)在料筒温度240℃下进行熔融混炼后，使用造粒机(创研社制“SH型pelletizer”)，得到经粒料化的热塑性树脂组合物。使用所得到的热塑性树脂组合物，制作各种成型品，评价热变色及成型外观。
需要说明的是，金属成分(C)的配合量、添加剂及着色剂的配合量是相对于接枝共聚物(A)与乙烯基系共聚物(B)的合计质量(100份)的比例。
将结果示于表1、表2。需要说明的是，在表1中，金属成分(C)的配合量表示包含金属成分(C)的化合物的配合量。
[实施例2至实施例9、比较例1、比较例2]
除了变更为如表1、表2所示的配方以外，与实施例1同样地操作，制备热塑性树脂组合物，制作各种成型品，评价热变色和成型外观。将结果示于表1、表2。
[表1]
[表2]
由实施例1至实施例9的热塑性树脂组合物得到的成型品的耐热变色性优异。
因而，可知：使用本发明的热塑性树脂组合物可得到耐热变色性优异的成型品。
另外，由实施例1至实施例3、实施例5、实施例9的热塑性树脂组合物得到的成型品的成型外观也优异。
另一方面，由比较例1、比较例2的热塑性树脂组合物得到的成型品的耐热变色性差。
产业上的可利用性
使用了本发明的热塑性树脂组合物的成型品作为车辆内装部件、车辆外装部件、办公设备、家电、建材等有用，作为车辆外装部件特别有用。

Claims (5)

1.一种热塑性树脂组合物，其中，包含下述接枝共聚物(A)、下述乙烯基系共聚物(B)和下述金属成分(C)，且下述金属成分(C)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为60ppm以上，
(A)：在20质量％至80质量％的由聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯系聚合物得到的橡胶状聚合物(a)的存在下聚合80质量％至20质量％的包含一种以上乙烯基系单体的乙烯基系单体混合物(m1)而成的接枝聚合物，其中，所述橡胶状聚合物(a)与所述乙烯基系单体混合物(m1)的合计为100质量％；
(B)：将含有(甲基)丙烯酸烷基酯系单体的乙烯基系单体混合物(m2)聚合而成的乙烯基系共聚物；
(C)：为碱金属的金属成分。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述金属成分(C)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为100ppm至400ppm。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述金属成分(C)包含钾。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的热塑性树脂组合物，其中，所述接枝聚合物(A)的含量相对于热塑性树脂组合物的总质量为20质量份至80质量份。
5.一种成型品，其由权利要求1至4中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
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