CN1165845A - 干燥速度改善的胶乳组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了快速干燥的、包括含一个或多个侧基链的聚合物的改性胶乳，这种侧基链是由能与酸或羟基单元发生反应的单—或多—官能基团与存在于前体聚合物中的酸或羟基单元之间发生反应的产物。这类改性胶乳是贮存稳定的、单包装的组合物，可单-或配混用于涂料中，或用作胶粘剂、施胶剂、复合材料、浸渍料、浇铸料、填缝剂以及非织造织物用粘结剂。也公开了在基材上形成交联的保护涂层的方法，该方法包括如下步骤：将本发明组合物涂料涂敷到基材上，然后使组合物在室温或高于室温下固化，或采用辐射使组合物达到固化。

Description

干燥速度改善的胶乳组合物
一般地说，本发明涉及胶乳组合物，具体地说，是涉及单包装贮存稳定的胶乳组合物。本发明尤其适用于能经辐射固化的胶乳组合物。这类胶乳组合物可用于涂料(尤其是木材、木制品、金属、塑料和皮革)、胶粘剂、油墨及填缝剂中。这类组合物具有改善的干燥速度。
在许多用途中，干燥速度是一重要的性能。在干燥的初期阶段，水性胶乳配方是软的并有粘性的，因而易遭损坏(干燥速度越快，涂层、油墨、填缝剂等的硬度增加越快)。在生产线中快的干燥速度是特别重要的，较快的生产线速度就会有较高的生产率。例如，在印刷工业中，油墨的干燥速度对保持印刷机最高的可能印刷速度是至关重要的。干燥速度起着关键作用的另一个领域是紫外光(UV)固化的水性组合物。如果已涂组合物在固化前不能充分地干燥，那么，紫外线照射固化会使水分或其它溶剂长久地截留在胶膜中。因为许多水性组合物在湿态时呈乳白色的，因此水持久地截留在膜上会使所得胶膜显乳白色或呈条纹状。
EP313179A2(Bogdany)公开了一种具有高粘着性和改善的干燥速度的改性胶乳组合物。改性是指在组合物被涂敷到基材上之前立刻向胶乳添加芳族或烷基取代的芳族多异氰酸酯。这类组合物适用于在地毯基底上形成涂层或用于其它粘结的用途中。
Bogdany提出的改性胶乳组合物的明显缺点是其适用期短。Bogdany提出了为了控制所得组合物的粘度增加，多异氰酸酯应在组合物刚被涂敷到适用的基材上之前加入组合物中。这主要是由于众所周知的异氰酸酯有与胶乳过早地反应的倾向，如果它们仍留在容器中就会析出凝胶。
因此，要求的是干燥速度改善的单包装、贮存稳定的胶乳组合物。
本发明的一个方面是涉及干燥速度改善的、包括含一个或多个侧基链的改性胶乳，这种侧链包括能与酸或羟基单元发生反应的单-或多-官能基团与存在于前体聚合物中的酸或羟基单元之间发生反应的产物。
本发明的另一方面是涉及在基材上形成交联的保护涂层的方法，该方法包括如下步骤：将本发明的组合物涂料涂敷到基材上，然后使组合物在室温或高于室温下固化，或采用辐射使组合物达到固化。
本说明书中所用的下列术语的含义如下，除非文中另有明确说明。“胶乳”或“胶乳组合物”是指可采用常规聚合技术如乳液聚合制备的、不溶于水的聚合物的分散体。“前体胶乳”或“前体胶乳聚合物”是指加入侧基链前的本发明的胶乳。“可交联”和“交联”是指在聚合物链之间形成新的化学键以及“固化”是指组合物被涂敷在基材上后聚合物形成交联。“贮存稳定的”是指组合物中反应活性组分在贮存容器内、即使长期贮存后，本身基本上不发生交联。“适用期”或“贮存期限”是指组合物贮存稳定的时间。“二分装”或“双组分”是指涂料组合物(或体系)中两组分是分别贮存的，就在使用前才将它们混合在一起的涂料组合物。另一方面，“单包装”或“单组分”是指涂料组合物中各组分是贮存在一个容器内的涂料组合物。要说明的内容都已包括在此，除非另有说明。
在本发明中，本发明的前体胶乳组合物包括(但不限于)：丙烯酸乳液、乙烯基加聚物乳液、聚氨酯乳液、苯乙烯丁二烯乳液、醇酸乳液、环氧乳液、聚醚乳液、聚酯乳液、聚脲乳液以及它们的配混物(如丙烯酸/聚氨酯混合乳液或掺混物)。这些聚合物可以是单相或多相胶乳微粒。多相胶乳微粒包括至少两种互不相容的共聚物，共聚物可以若干种形态构型中任何一种构型，例如：核/壳型微粒、壳相不完全包覆核相的核/壳型微粒、有多个核的核/壳型微粒、互穿网络微粒等，微粒表面积的较大部分是由至少一种外相所占据，而微粒的内部则由至少一种内相所占据。
具体地说，本发明适用于可辐射固化的聚合物。适用于本发明的阴离子稳定化的、可辐射固化聚合物的实例包括(但不限于)：US4287039(Buethe等人)、DE4011353及DE4011349(Kressdorf等人)、DE4031732及DE4203546(Beck等人)、EP399160(Flakus，W.)、EP392552(Haberle等人)、EP518020(Flakus)、CA207097(Mexiner等人)、US5306744(Wolfersberger等人)、US4730021(Zom等人)、US4107013(McGinniss等人)以及EP442653(Pears等人)中所公开和介绍的那些聚合物。这些专利的内容已列入本文供参考。
根据具体用途，本发明前体胶乳组合物中固体聚合物含量通常在10(重量)％与70(重量)％之间。对涂料用途来说，优选的固体聚合物含量在20(重量)％与50(重量)％之间，最优选在25(重量)％与50(重量)％之间。
本发明改性胶乳的侧链包括能与酸或羟基单元反应的任何单-或多-官能基团。通过单-或多-官能基团与存在于前体聚合物中的酸或羟基单元的反应而将这类侧链接到前体聚合物中。这类基团包括(但不限于)单-或多-官能的：氮丙啶、碳化二亚胺、异氰酸酯、环氧化物、环氧硅烷、氨基塑料及噁唑啉。这类化合物包括(但不限于)：1-氮丙啶丙酸、2-甲基，2-乙基-2-〔3-(2-甲基-1-氮丙啶基)-1-氧合丙氧基甲基〕-1，3丙烷二基酯、辛基异氰酸酯及缩水甘油氧丙基(三甲氧基硅烷)。采用易掺入乳液的物质如环氧硅烷、碳化二亚胺以及氮丙啶是优选的。
采用本领域技术熟练人员已知的方法将侧链加到前体胶乳中。最简单的方法是借助搅拌将适量的侧链官能度与适量的前体胶乳相掺混，然后让混合物反应一段时间，一般为24-48小时。根据所连接的侧链官能度的类型以及所得胶乳的具体用途，加到前体胶乳中侧链官能基团用量在1与20(重量)％之间，优选2.5与10％之间(以聚合物总重量计)。
乳液聚合或分散聚合时通常采用表面活性剂来使体系稳定和控制微粒的大小。常规表面活性剂包括阴离子或非离子乳化剂或它们的配混物。典型的阴离子乳化剂包括(但不限于)：烷基硫酸酯碱金属盐或铵盐、烷基磺酸盐、脂肪酸盐、磺化琥珀酸酯盐、烷基二苯醚二磺酸盐以及配位有机磷酸酯的盐或游离酸。典型的非离子乳化剂包括(但不限于)：聚醚，如环氧乙烷和环氧丙烷的缩合物，该缩合物包括直链和支链烷基及烷基芳基的聚乙二醇醚和聚丙二醇醚，及硫醚、烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇(烷基是指含约7-约18个碳原子的烷基，聚乙烯氧基中含约4-约100个乙烯氧基单元)和己糖醇(包括脱水山梨醇、山梨醇、一缩甘露醇和二缩甘露醇)的聚氧亚烷基衍生物。表面活性剂在本发明组合物中的用量可在0.1-3(重量)％或更高(以最终组合物的总重量计)。
对于那些要经辐射固化的组合物来说，该组合物必要时可含紫外线光引发剂。这种光引发剂通常的用量是0.2-1.0(重量)％(以非挥发性物质总重量计)之间。对于那些要经热固化的组合物来说，该组合物可任选地含热引发剂。这种热引发剂的通常用量是0.5-2.0(重量)％(以非挥发性物质总重量计)之间。
可包括在本发明中的其它任选组分包括(但不限于)：助溶剂、颜料、填料、分散剂、润湿剂、蜡、聚结剂、流变调节剂、增稠剂、干燥延迟剂、消泡剂、紫外线吸收剂、紫外线引发剂、抗氧化剂、杀菌杀霉剂以及稳定剂。只要不引起组分间的不相容，可按任何次序添加这些任选组分(根据需要)。可采用高剪切混合器将不溶于水性载体的组分(如颜料与填料)分散在胶乳或水性载体或助溶剂中。借助搅拌通过添加酸或碱来调整组合物的pH值。碱的实例包括(但不限于)：氨、二乙胺、三乙胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾及乙酸钠。酸的实例包括(但不限于)：乙酸、甲酸、盐酸、硝酸及甲苯磺酸。
本发明组合物可制成适用于各种基材的涂料如木制品和翻修木制品、混凝土、沥青、纤维水泥、石料、大理石、粘土、玻璃、塑料(如聚苯乙烯、聚乙烯、ABS、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯、聚苯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、PVC、NORYL及聚砜)、纸张、纸板以及金属(铁金属及非铁金属)。
可采用常规涂敷技术如常规或无空气喷涂、滚涂、刷涂、帘式淋涂、流涂及浸涂法将本发明组合物涂敷在所需基材上。一旦涂于基材上，组合物即可在常温或高温固化，或采用辐射固化。
除涂料用途外，本发明的组合物还可单独地或与其它组分配混用作如胶粘剂、油墨、施胶剂、复合材料、浸渍剂、浇铸料、填缝剂及非织造织物用粘结剂。
在下述实施例1-9中，对加有或不加有本发明侧链官能基团的各种胶乳的干燥速度作了比较。用于这些实施例中的前体胶乳说明如下：
胶乳A是LUHYDRANA848s，购自BASF(LudwigshafenamRhein，Germany)，可自交联丙烯酸乳液。
胶乳B是Q-THANEQW18-1，购自KJQuinn(Seabrook，NewHampshire)，脂族聚氨酯分散体。
胶乳C是VINAMUL3695，购自Nacan Products Ltd.(Brampton，Ontario，Canada)，乙酸乙烯酯乳液。
胶乳D是HYCAR2671，购自BF Goodrich(Cleveland，Ohio)，可自交联丙烯酸乳液。
胶乳E是可辐射固化的丙烯酸乳液，是由下列组分经反应制的两相聚合物形成的：48(重量)％丙烯酸丁酯、24(重量)％苯乙烯、25.5(重量)％甲基丙烯酸及2.5％甲基丙烯酸烯丙基酯，用氢氧化铵中和15％的酸当量，添加相当于74(摩尔)％酸的甲基丙烯酸缩水甘油基酯，并于约80℃反应至所有甲基丙烯酸缩水甘油基酯已基本反应。制得的胶乳的固含量为40.2％(重量)，甲基丙烯酸酯当量为592(以紫外光固化的干聚合物计)，酸值为58(以干聚合物计)。
对每一试验样品，取约3克样品放在已称重的铝皿中，并使其在77℃及50％相对湿度(“RH”)下干燥。按一定的时间间隔测量样品的重量。在试验前每一样品至少平衡三天。
下列实施例是为了进一步说明本发明的各个方面，但不是以任何方式对本发明范围的限制。
实施例1：加多官能异氰酸酯的丙烯酸
胶乳A与胶乳A+BAYHYDROLXP7063(异氰酸酯，购自Bayer Inc.，Pittsburgh，Pennsylvania)进行比较。试样的配方列于下表
                 1-A     1-B     1-C
胶乳A(克)        45.5    45.5    45.5
异氰酸酯(克)     0       0.5     1.0
水(克)           4.6     5.3     6.1
％固体           40.0    40.0    40.0
％异氰酸酯       0       2.5     5.0
如下所示的试验结果说明，添加异氰酸酯后提高了胶乳的干燥速度。经9小时以上干燥后，样品1-B(2.5％异氰酸酯)的干燥固体量比样品1-A(无异氰酸酯)提高6.6％，而样品1-C(5％异氰酸酯)的干燥固体量比样品1-A提高了12.55％。
                        配方(％固体)
时间(小时)     1-A      1-B     1-C
0.0            40.0     40.0    40.0
0.08           40.2     4.02    40.2
0.17           40.3     40.4    40.4
0.33           40.7     40.7    40.8
0.50           41.1     41.2    41.3
0.83           41.8     42.0    42.1
1.00           42.3     42.5    42.7
1.50           43.5     44.0    44.2
2.00           44.8     45.5    45.8
3.00           47.6     48.7    49.2
4.08           51.1     52.5    53.5
5.00           54.9     56.8    58.9
6.00           59.6     62.3    65.3
7.00    64.3    68.0    72.1
9.68    81.3    86.7    91.5
实施例2：加多官能异氰酸酯的丙烯酸
                     2-A     2-B
胶乳A(克)            45.5    22.75
辛基异氰酸酯(克)     0       0.25
水(克)               4.6     3.1
％固体               40.0    40.0
％辛基异氰酸酯       0       2.5
如下所示的试验结果说明，添加异氰酸酯后提高了胶乳的干燥速度。经11小时以上干燥后，样品2-B(2.5％异氰酸酯)的干燥固体量比样品2-A(无异氰酸酯)提高了5.68％。
                 配方(％固体)
时间(小时)       2-A     2-B
0.0              40.0    40.01
0.08             40.2    40.1
1.00             41.7    41.8
2.00             43.7    44.0
2.88             45.9    46.4
4.03             49.1    49.9
5.00             52.1    53.2
6.08             55.9    57.4
7.00             60.0    61.9
7.90             64.5    67.2
9.77             74.9    79.3
11.52    84.9    90.1
11.75    86.3    91.2
实施例3：加环氧硅烷的丙烯酸
胶乳A与胶乳A+缩水甘油基氧丙基(三甲氧基硅烷)进行比较。
               3-A      3-B      3-C
胶乳A(克)      45.5     45.5     45.5
环氧硅烷(克)   0        1.0      2.0
水(克)         4.6      6.1      7.6
％固体         40.0     40.0     40.0
％环氧硅烷     0        5.0      10.0
如下所示的试验结果说明，添加环氧硅烷后提高了胶乳的干燥速度。经9小时以上干燥后样品3-B(5％环氧硅烷)的干燥固体量比样品3-A(无环氧硅烷)提高了16.26％，样品3-C的干燥固体量比样品3-A提高了30.62％。
                    配方(％固体)
时间(小时)     3-A     3-B     3-C
0.0            40.0    40.0    40.0
0.57           41.0    41.3    41.4
1.88           43.8    44.6    45.0
2.92           46.0    47.4    48.3
3.73           48.2    50.3    51.7
4.58           50.7    53.6    55.8
5.58           53.8    58.0    61.7
6.53           57.4    63.1    68.6
7.55    61.5    69.4    77.0
9.15    68.9    80.1    90.0
实施例4：加多官能异氰酸酯的聚氨酯分散体
胶乳B与胶乳B+BAYHYDROLXP7063进行比较。
              4-A    4-B
胶乳B(克)     50.0   50.0
异氰酸酯(克)  0      0.44
水(克)        0      0.8
％固体        35.0   35.0
％异氰酸酯    0      2.5
如下所示的试验结果说明，添加异氰酸酯后，提高了胶乳的干燥速度。经9小时以上干燥后，样品4-B(2.5％异氰酸酯)的干燥固体量比样品1-A(无异氰酸酯)提高了5.14％。
              配方(％固体)
时间(小时)    4-A     4-B
0.0           35.0    35.0
0.57          35.8    35.8
1.88          37.7    38.0
2.92          39.3    39.7
3.73          40.9    41.5
4.58          42.4    43.2
5.58          44.3    45.5
6.53          46.3    47.8
7.55          48.6    50.7
9.15          52.5    55.2
实施例5：加环氧硅烷与聚结剂的丙烯酸
胶乳A与胶乳A+缩水甘油基氧丙基(三甲氧基硅烷)+乙二醇单丁醚(聚结剂)进行比较。
                  5-A    5-B*   5-C**
胶乳A(克)         27.2   24.8    45.5
环氧硅烷(克)      0      1.1     2.0
水(克)            2.7    4.1     7.6
乙二醇单丁醚(克)  1.2    1.2     2.0
％固体            40.0   40.0    40.0
％环氧硅烷        0       5.0    10.0
*添加聚结剂前，聚合物+环氧硅烷已老化7天。
**添加聚结剂后，在配制时加入环氧硅烷。
如下所示的试验结果说明，添加环氧硅烷后提高了聚结后胶乳的干燥速度(聚结剂可在环氧硅烷改性前或改性后加入)。经10小时干燥后，样品5-B(5％环氧硅烷，环氧硅烷改性后添加聚结剂)的干燥固体量比样品5-A(无环氧硅烷)提高了4.65％，而样品5-C(10％环氧硅烷，环氧硅烷改性前加入聚结剂)的干燥固体量比样品5-A提高了4.41％。
                  配方(％固体)
时间(小时)    5-A    5-B    5-C
0.0           38.5   38.5   38.5
0.50          39.4   39.6   39.7
1.00          40.3   40.7   40.9
1.50          41.3   41.9   42.1
2.03          42.6   43.3   43.6
3.03          45.0   45.8   46.2
3.83    48.2    49.1    49.7
5.00    53.1    54.5    55.4
6.00    57.8    59.6    61.0
7.07    64.6    66.7    69.0
8.10    72.8    74.7    77.1
9.00    79.0    81.4    82.7
9.90    83.5    87.2    87.2
10.00   83.9    87.8    87.6
实施例6：加环氧硅烷的乙酸乙烯酯
胶乳C与胶乳C+缩水甘油氧丙基(三甲氧基硅烷)进行比较。
              6-A    6-B    6-C
胶乳C(克)     40.0   20.0   20.0
环氧硅烷(克)  0      0.55   1.1
水(克)        15.7   8.7    9.5
％固体        40.0   38.5   38.5
％环氧硅烷    0      5.0    10.0
如下所示的试验结果说明，添加环氧硅烷后提高了胶乳的干燥速度。干燥10小时后，样品6-B(5％环氧硅烷)的干燥固体量比样品6-A(无环氧硅烷)提高了3.81％，而样品6-C(10％环氧硅烷)比样品6-A提高了5.77％。
                   配方(％固体)
时间(小时)      6-A     6-B    6-C
0.0             40.0    40.0   40.0
0.50            40.9    41.1   41.3
1.00    41.9    42.2    42.7
1.50    43.1    43.6    44.2
2.03    44.4    45.0    45.9
3.03    46.9    48.0    49.1
3.83    50.3    51.7    53.4
5.00    55.6    57.5    60.6
6.00    60.6    63.1    67.6
7.07    67.7    71.4    77.5
8.10    76.2    80.9    86.8
9.00    83.8    89.3    93.0
9.90    91.0    94.9    96.9
10.00   91.8    95.3    97.1
实施例7：加多官能碳化二亚胺的丙烯酸
胶乳D与胶乳D+UCARLINKXL29SE(脂族碳化二亚胺，购自Union Carbide Co.，Danbury，Connecticut)。
                7-A     7-B
胶乳D(克)       40.0    40.0
碳化二亚胺(克)  0       2.08
PM乙酸酯(克)    0.95    0.0
水(克)          5.3     6.5
％固体          45.0    45.0
％PM乙酸酯      2.1     2.1
％碳化二亚胺    0       5.0
如下所示的试验结果说明，添加碳化二亚胺后，提高了胶乳的干燥速度。经10小时以上干燥后，样品7-B(5％碳化二亚胺)的干燥固体量比样品7-A(无碳化二亚胺)提高了5％。
                配方％(固体)
时间(小时)    7-A    7-B
0.0           45.0   45.0
0.17          45.4   45.4
0.50          46.1   46.2
1.00          47.2   47.2
2.00          49.4   49.4
3.05          51.9   52.1
4.82          57.0   57.8
6.45          62.5   64.7
8.00          69.2   73.1
8.93          74.3   77.7
10.60         82.1   86.2
实施例8加氮丙啶的丙烯酸
胶乳D与胶乳D+1-氮丙啶丙酸，2-甲基，2-乙基-2-〔3-(2-甲基-1-氮丙啶基)-1-氧代丙氧基-甲基〕-1，3-丙烷二基酯(8-A)或胶乳D+乙二醇单丙醚(8-B)进行比较。
                  8-A    8-B
胶乳D(克)         40.0   40.0
氮丙啶(克)        0      1.22
乙二醇单丙醚(克)  0.18   0.0
水(克)            6.45   7.72
％固体            44.6   44.6
％乙二醇单丙醚    0.4    0.4
％氮丙啶          0      5.0
如下所示的试验结果说明，添加氮丙啶后提高了胶乳的干燥速度。经10小时以上干燥后，样品8-B(5％氮丙啶)的干燥固体量比样品8-A(无氮丙啶)提高了11.86％。
             配方(％固体)
时间(小时)   8-A     8-B
0.0          44.6    44.6
0.17         45.0    45.0
0.50         45.8    45.9
1.00         46.9    47.1
2.00         49.4    49.4
3.05         52.3    52.5
4.82         57.8    58.9
6.45         63.3    66.7
8.00         68.9    77.5
8.93         72.4    80.6
10.60        78.4    87.7
实施例9加环氧硅烷的UV固化丙烯酸
胶乳E与胶乳E+缩水甘油氧丙基(三甲氧基硅烷)进行比较。
                    9-A    9-B    9-C
胶乳E(克)           25.0   50.0   50.0
环氧硅烷(克)        0      0.61   1.01
水(克)              1.6    4.3    4.9
％固体              38.0   38.0   38.0
％环氧硅烷          0      3.0    5.0
如下所示的试验结果说明，添加环氧硅烷后提高了胶乳的干燥速度。经10小时以上干燥后，样品9-B(3％环氧硅烷)的干燥固体量比样品9-A(无环氧硅烷)提高了4％，而样品5-C(5％环氧硅烷)的干燥固体量比样品9-A提高了7.24％。
                  配方(％固体)
时间(小时)   9-A     9-B    9-C
0.0          38.0    38.0   38.0
0.05         38.1    38.1   38.1
0.10         38.2    38.3   38.3
1.00         40.3    40.5   40.6
1.68         42.0    42.3   42.3
3.07         45.8    46.3   46.4
3.62         47.5    48.1   48.3
5.02         52.4    53.6   54.4
5.90         56.1    57.7   58.7
6.50         58.8    60.8   62.2
7.03         61.6    64.0   65.6
7.73         65.7    69.0   70.3
8.22         68.7    72.3   73.9
8.72         72.1    75.2   77.7
9.95         76.6    79.7   82.3
10.28        77.3    80.4   82.9

Claims (10)

1.干燥速度改善的改性胶乳组合物，包括含一个或多个侧基链的聚合物，这种侧链包括能与酸或羟基单元发生反应的单-或多-官能基团与存在于前体聚合物中的酸或羟基单元之间发生反应的产物。
2.权利要求1的改性胶乳组合物，其中单-或多-官能基团选自单-或多-官能氮丙啶、碳化二亚胺、异氰酸酯及环氧硅烷。
3.权利要求1的改性胶乳组合物，其中组合物中的侧链量以聚合物总重量计为1与20(重量％)之间。
4.权利要求3的改性胶乳组合物，其中组合物中的侧链量以聚合物总重量计为2.5-10(重量)％之间。
5.包括权利要求1改性胶乳组合物的贮存稳定的、可交联的水性涂料组合物。
6.包括权利要求1改性胶乳组合物的贮存稳定的、可辐射固化的水性涂料组合物，其中聚合物是可辐射固化聚合物。
7.在基材上形成交联的保护涂层的方法，该方法包括如下步骤：将权利要求5组合物的涂料涂敷到基材上，然后使组合物在室温或高于室温下固化，或采用辐射使组合物达到固化。
8.权利要求7的方法，其中基材选自木制品和翻修木制品、皮革、混凝土、沥青、纤维水泥、石材、大理石、粘土、玻璃、塑料、纸张、纸板及金属。
9.提高乳胶组合物涂敷到基材上后的干燥速度的方法，该法包括通过添加能与酸或羟基单元反应的单-或多-官能基团使胶乳组合物改性，其中添加到胶乳中单-或多-官能基团不会明显影响胶乳的贮存稳定性。
10.权利要求9的方法，其中单-或多-官能基团选自单-与多-官能：氮丙啶、碳化二亚胺、异氰酸酯及环氧硅烷。
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