CN1072433A - 用于弹性涂层,嵌缝胶和密封胶的多级粘合剂 - Google Patents
用于弹性涂层,嵌缝胶和密封胶的多级粘合剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1072433A CN1072433A CN92105442A CN92105442A CN1072433A CN 1072433 A CN1072433 A CN 1072433A CN 92105442 A CN92105442 A CN 92105442A CN 92105442 A CN92105442 A CN 92105442A CN 1072433 A CN1072433 A CN 1072433A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- superpolymer
- emulsion
- sample
- adhesive
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 99
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 96
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 41
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 41
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 19
- -1 benzo benzophenone Chemical compound 0.000 claims description 62
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 claims description 35
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 claims 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 89
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 60
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 57
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 57
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 37
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 16
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 16
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 14
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 11
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 10
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 10
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical group [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 4
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000863032 Trieres Species 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002209 Crumb rubber Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008141 laxative Substances 0.000 description 2
- 230000002475 laxative effect Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000010420 shell particle Substances 0.000 description 2
- 238000007581 slurry coating method Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXMQKONTARQGPP-UHFFFAOYSA-N (ethoxyamino)oxyethane Chemical compound CCONOCC VXMQKONTARQGPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMARGGQEAJXRFP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxypropan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound OCC(C)OC(=O)C(C)=C ZMARGGQEAJXRFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 2,4,7,9-tetramethyldec-5-yne-4,7-diol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#CC(C)(O)CC(C)C LXOFYPKXCSULTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCCFSZODNJHPEF-UHFFFAOYSA-N 2-carboxybenzoate;hydron;potassium Chemical compound [K].OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XCCFSZODNJHPEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGPNKTHAVDVUNT-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylpyridine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=[NH+]1 HGPNKTHAVDVUNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical group O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- BDAHDQGVJHDLHQ-UHFFFAOYSA-N [2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=1C1(O)CCCCC1 BDAHDQGVJHDLHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005399 allylmethacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000005449 aryl alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 229920000591 gum Polymers 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- HCCSEJUZMFURGE-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-amine;octadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN HCCSEJUZMFURGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000013521 mastic Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N methyl 3-hydroxy-2-methylidenebutanoate Chemical compound COC(=O)C(=C)C(C)O VLCAYQIMSMPEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN(C)C NHLUVTZJQOJKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940074404 sodium succinate Drugs 0.000 description 1
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[O-]S([S-])(=O)=O PODWXQQNRWNDGD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RRLOOYQHUHGIRJ-UHFFFAOYSA-M sodium;ethyl sulfate Chemical compound [Na+].CCOS([O-])(=O)=O RRLOOYQHUHGIRJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000001149 thermolysis Methods 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/06—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明提供了一种含有多级乳液高聚物粘合剂
的热塑性弹性组合物的使用方法,一种含有多级乳液
高聚物粘合剂和光敏组分的弹性组合物,以及用于弹
性涂层。嵌缝胶或密封胶的弹性组合物的使用方法。
Description
本发明涉及一种热塑性弹性组合物的使用方法,该组合物在使用中要求具有低温柔韧性和耐尘性,该组合物含有一种多级乳化高聚物粘合剂,可用于厚浆涂料,嵌缝胶和密封胶。本发明也提供含有一种光敏组份的组合物及其使用方法。
保护性和装饰性的弹性组合物在用于柔韧的或可伸展的底层之上时,或者在用于桥接或填充相互独立并可移动的底层之间的缝隙时,如厚浆涂层、嵌缝胶和密封胶之间的缝隙,要求其具有低温柔韧性,以使该组合物能承受应力,如低温拉伸时产生的应力。但是,同一组合物必须具有正与此相反的性能,例如,在高温时有高抗拉强度,低表面粘着性和低粘尘能力。尽管组合物含有一种不溶于水的高聚物水溶性分散体,该高聚物的玻璃化转变温度(Tg)低于使用温度,而该组合物利于在各个方面使用,但固化了的低Tg高聚物基组合物在很多情况下太粘而易于粘附环境尘粒。另一方面,对于具有高于使用温度的Tg的高聚物也有不利的一面,它需要较高水平的易污染环境的挥发性有机聚结助剂以促进成膜,固化后的组合物也缺乏足够的低温柔韧性。
目前需要一种将弹性组合物用作涂料、嵌缝胶和密封胶时的使用方法,其时低温柔韧性和耐尘性极为重要。
美国专利№.3,745,196分布了一种以多级聚合作用制得的丙烯酸酯弹性体,其中第一级高聚物至少部分地包裹在次级高聚物中。第一级高聚物包含至少50%(重量)的单体丙烯酸酯,该丙烯酸酯在均聚时产生一种均聚物,Tg低于约-35℃,必要时含有少量的其它类型的丙烯酸烷基酯和取代丙烯酸烷基酯,但通常含有一种或多种胶联位单体。最终高聚物含有至少60%(重量)的丙烯酸乙酯和/或丙烯酸甲酯,从0~40%的丙烯腈,以及,优选有一种交联位单体,也公布了弹性体的凝固、混合和硫化。美国专利№.3,745,196并未公布在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的热塑性弹性组合物的使用方法,也未分布一种含有光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
美国专利№.4,107,120公布了一种丙烯酸乳液高聚物,它改善了经高聚物处理的纺织品的低温性能。丙烯酸乳液高聚物粒子有一种芯壳结构。芯组合物除具有一种活***联剂或接枝交联剂,还具有一种潜交联剂,其Tg为-20℃或更低。壳高聚物组合物含有一种潜交联剂,Tg约60℃至约-10℃。据分布,芯组合物占整个粒子重量的约30~60%(重量)。丙烯酸乳液高聚物分散体可能含有紫外线稳定剂,据报它可用于纺织品或非无纺基底的处理。美国专利№.4,107,120并未公布在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的热塑性弹性组合物的使用方法,也未公布一种含有光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
美国专利№.4,148,987公布了一种含有光敏苯酮单体的共聚物,如苯甲酰苯甲酸乙烯基苄基酯。据报,该共聚物可作为无纺布粘合剂用于涂层和浸渍基底。美国专利4,148,987并未公布在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的含有多级乳液高聚物的热塑性弹性组合物的使用方法,也未公布一种含有光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
美国专利№.4,814,373公布了改性的不溶于水的胶乳高聚物水分散体,该高聚物由在附加的烯不饱和单体中溶胀一种通过乳化聚合作用制得的初始水不溶性胶乳高聚物制得,这种烯不饱和单体至少包括一种有二个或两个以上不饱和烯键的单体,随后在溶胀的胶乳粒子中聚合附加单体。韧性的软高聚分散体据报可作涂层用于屋顶底层和混凝土结构。美国专利№.4,814,373并未公布在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的热塑性弹性组合物的使用方法,也未公布一种含有光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
欧洲专利申请公开№.10,000公布了一种油灰状厚浆,嵌缝胶,密封胶或粘接性组合物,它含有一种光敏化合物,如苯并苯酮衍生物。欧洲专利EP10,000A并未公布在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的热塑性弹性组合物的使用方法,也未公布一种含有光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
欧洲专利申请公开№.321,830A公布了一种具有高弹性的软质热塑性高聚物合金,其中含有10~50%(优选10~35%)(重量)的热塑性聚酰胺,和90~50%(优选90~65%)(重量)的粒状橡胶共聚物。粒状橡胶共聚物含有0~5%(优选0~2%)(重量)的交联性单体,该单体至少具有两个烯属不饱和基团并具有20~99%的凝胶含量。据报,该高聚物合金可用于制模、涂层、密封剂之类。EP321,830A并未公布在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的热塑性弹性组合物的使用方法,也未公布一种含有光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
欧洲专利申请公开№.387,664A公布了一种多级乳液高聚物,它能固化成膜,该膜相对来说不太粘及在低温时可有较高的伸展率。这种多级高聚物可能呈芯/壳胶乳粒子结构。据报道,芯高聚物含有0.1-2%(优选0.2-0.6%)(重量)的交联单体芯料,Tg低于0℃,(优选低于-20℃),其中存在至少50%(优选60-90%)(重量)的乳液高聚物。壳高聚物基质上非交联,Tg低于60℃(优选-20℃-40℃),至少比芯高聚物高10℃(优选20-60℃),由10-50%(重量)的乳液高聚物构成。据报道,这种高聚物可用于做为非刚性底层之上的非封涂层粘合剂,例如柔性底层如皮革和纺织品,另一方面也可用于有裂缝的底层上,如开裂的石膏或砖结构。EP387,664A并未公布在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的热塑性弹性组合物的使用方法,也未公布一种含有光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
目前,没有资料阐明在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的含多级乳液高聚物的热塑性弹性组合物的使用方法,也没有资料阐述含有光敏组份的含有多级乳液高聚物的弹性组合物及其使用方法。
因此,本发明的目的是提供在使用时要求有低温柔韧性和耐尘性的含多级乳液高聚物的热塑性弹性组合物的使用方法,和结合有光敏组份的含多级乳液高聚物的弹性组合物及其使用方法。
本发明的目的还包括提供改良的屋顶厚浆,弹性墙壁涂料,和嵌缝胶。
本发明的目的还包括提供在制成一种具有低温柔韧性和耐尘性的组合物时需要较少量凝聚助剂的多级乳液高聚物。
本发明的进一步目的包括提供一种低Tg,高抗拉强度,高弹性,低粘着性的高聚物组合物。
本发明提供了一种含多级乳液高聚物的热塑性弹性组合物的使用方法,还提供了一种含有多级乳液高聚物和光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
本发明涉及含有多级乳液高聚物粘合剂的热塑性弹性组合物的使用方法。也提供了含有多级乳液高聚物和光敏组份的弹性组合物及其使用方法。
本文所谓的“弹性组合物”是指含有至少两种相互之间不相容的高聚物的组合物。一种弹性组合物在抗拉强度、低温柔韧性和耐尘性等方面有良好的平衡,它们优于弹性组合物所包含的高聚物粘合剂是单级,单相高聚物时的性能。
一种多级热塑性乳液高聚物粘合剂在一个多级工艺的每一级过程中,由至少一种烯属不饱和单体的加聚制得。例如,丙烯酸酯单体包括丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸2-乙基己基酯,丙烯酸癸酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸异冰片酯,丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸羟乙酯,甲基丙烯酸羟丙酯,甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯,和甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯,丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺,苯乙烯或取代的苯乙烯,丁二烯,醋酸乙烯酯或别的乙烯酯,乙烯醚,丙烯腈或甲基丙烯腈,等等,上述丙烯酸酯可以使用。少量的烯属不饱和羧酸也可使用,例如,甲基丙烯酸,丙烯酸,衣康酸,马来酸,富马酸,等等,其用量占高聚物粘合剂重量的0-5%(重量)。
本文所谓的“热塑性”是指对于多级乳液高聚物粘合剂的任一阶段,组合物了象多烯属不饱和单体结合成单体混合物一样有意地交联。在使用“热塑性”一词时,并不排除在聚合反应时可偶然发生的凝胶或预交联。
多级乳液高聚物粘合剂包含由至少两种互不相容的高聚物构成的高聚物粒子。这些互不相容的高聚物可能存在下述的形态学构型,例如,芯/壳,芯/壳粒子,其中壳相不完全地包裹芯,芯/壳粒子,其中有大量的芯穿过网络粒子,等等。
在现有技术中,已有各种不同的办法可用于确定高聚物组合物的互不相容性。其中可使用着色技术的扫描发射电子显微办法,必要时还为了强调相外观之间的差异。
优选选择互不相容的高聚物,以使其中至少第一高聚物的Tg低于至少第二高聚物。高聚物的Tg由福克斯方程(Fox equation)求得(T.G.Fox Bull.Am.Physics Soc,Volumel,Issue No.3,Page 123(1956))。第一高聚物的Tg在约-30℃至-60℃之间,约占高聚物总重的70-95%(重量)。第二高聚物的Tg在约0℃至60℃之间,约占总重的5-30%(重量)。最好使第一高聚物和第二高聚物的Tg之间有至少约40℃的差别。
制取这类多级乳液高聚物粘合剂的乳液聚合作用在现有技术中是公知的。例如,阶段性乳液聚合工艺在美国专利No.4,325,856和No,4,654,397中载明,据信化产生芯/壳型粒子,这些文献引用于此,作为参考文献。别的酸性胶乳高聚物组合物在美国专利No.4,814,373中载明,据信它包含有结合了多种不相容聚合物相的粒子,该专利引用于此,为参考文献。
单体可用阴离子,阳离子或非离子型表面活性剂或分散剂或其互容混合物,如阴离子和非离子表面活性剂的混合物,加以乳化,表面活性剂或分散剂的用量是单体重量的约0.05%~5%(重量),合适用阴离子分散剂包括月桂基盐酸吡啶鎓,乙酸鲸蜡基二甲基胺,和烷基二甲基苄基氯化铵,其中烷基具有8-18碳原子。合适的阴离子分散剂包括,例如,碱性脂肪醇硫酸盐,如,月桂基硫酸钠,等等;芳基烷基苯磺酸盐,如异丙基苯基苯磺酸钾,等等;烷基磺酰琥珀酸碱金属盐,如辛基磺酰琥珀酸钠,等等;和碱性芳基烷基聚乙氧基乙醇硫酸或磺酸碱金属盐,如叔辛基苯氧基聚乙氧基乙基硫酸钠,其中具有1~5氧乙烯单元,等等。合适的非离子分散剂包括,例如,烷基苯氧基聚乙氧基乙醇,其中烷基具有约7-18碳原子和约6-60氧乙烯单元,如庚基苯氧基聚乙氧基乙醇;长链羧酸,如月桂酸,肉豆蔻酸,棕榈酸,油酸,等等,或酸的混合物,如妥尔油中发现的有机酸混合物的环氧乙烷衍生物,其中含有6-60氧乙烯单元。长链醇,如辛,癸,月桂,或鲸蜡醇的环氧乙烷缩合物,其中含有6-60个氧乙烯单元;长链或支链胺如十二烷基胺,十六烷基胺十八烷基胺,其中含有6-60氧乙烯单元;环氧乙烷段和一至多元疏水环氧丙烷段的嵌段共聚物。高分子量高聚物如羟乙基纤维素,甲基纤维素,聚丙烯酸,聚乙烯醇,等等可被用作乳化稳定剂和保扩性胶体。
乳液聚合反应的引发可由自由基母体的热分解产生,该母体化够产生适于引发加聚反应的自由基,例如,过硫酸铵或过硫酸钾。或者这些自由基母体可作为一个氧化还原体系的氧化剂,该氧化还原体系也包括还原剂,如偏二硫化钾,硫代硫酸钠,或甲醛次硫酸钠。自由基母体和还原剂此处称为氧化还原体系,其用量约占所用单体重量的0.01-5%(重量)。氧化还原体系的例子包括叔丁基氢过氧化物/甲醛硫酸钠/Fe(Ⅲ)和过硫酸铵/亚硫酸氢钠/连二亚硫酸钠/Fe(Ⅲ)。聚合温度可为约20℃~95℃。
多级工艺的第一阶段可在预成型的小粒子存在下接种,即引发,或不接种。优选接种聚合作用,它能比不接种聚合作用产生具有更加均匀粒径的胶乳高聚物的水分散体。
链转移剂包括硫醇,聚硫醇,醇类,卤素化合物,有时用于聚合混合物以调节高聚物粘合剂的分子量。一般地,按照高聚物粘合剂的重量,可采用从0%-约3%(重量)的C4_C20烷基硫醇,巯基丙酸,或巯基丙酸酯。由凝胶渗透色谱法测得的各级高聚物的重均分子量为约100,000至10,000,000。
多级聚合工艺的每一阶段可采取热引发或氧化还原引发聚合。一个含有在指定阶段将被聚合的所有或部分单体的乳化,可由单体,水和乳化剂制得,也可单独在水中制得引发剂乳液。在乳液聚合工艺的任一阶段,单体乳液和引发剂溶液可共同喂入聚合釜。反应釜中最初也可含有种乳液并最初加入部分聚合引发剂。反应釜的料温可通过冷却而移去聚合反应产生的反应热或者加热反应釜而得到控制。多种单体乳液可同时喂入反应釜。当多种单体乳液共同喂入反应釜时,可以有不同的单体组成。单体乳液加入的顺序和速度在乳液聚合中可以改变。当加入第一阶段的单体乳液或多种单体乳液变成后,聚合反应混合物在第二或随后阶段的聚合反应之前,可在某一温度下保持一定时间和/或用一种聚合抑制剂进行处理。类似地,在加入最后阶段的单体乳液后,聚合反应混合物在冷却至环境温度之前,可在一定温度保持一段时间和/或用一种聚合反应抑制剂进行处理。对于多级工艺,优选二级工艺。
可用于多级高聚物粘合剂制备和/或其随后用途中的辅助剂并组在聚合反应中或随后加入的辅助剂包括辅助性表面活性剂,消泡剂,如SURFYNOL104E和NopcoNXZ,其用量为单体混合物重量的约0.001至约0.1%(重量);均化剂,如Sag
Silicone Antifoam47,用量为单体混合物的约0.001至约0.1%(重量);抗氧化剂,如MAROXOL20和IRGANOX1010,用量为单体混合物的约0。1%至约5%(重量);增塑剂,如FLEXOL
增塑料;和保存剂,如KATHON
和PROXEL
GXL,用量约为5-250ppm。
多级乳液聚合物粘合剂的粒子直径约80至400纳米,可用BrookhavenBI-90型粒度仪测得,该仪器采用光散射技术。但是,也可使用本文作为参考文献的美国专利No.4,384,056和No.4,539,36,公布的polymodal粒径分布。
含有多级乳液高聚物粘合剂和光敏组份的弹性组合物可用于要求具有低温柔韧性和耐尘性的涂层,嵌缝胶和密封胶。多级乳液高聚物粘合剂是按照上述多级热塑性粘合剂的说明制造的,其例外是多烯属不饱和单体可在制造多级乳液高聚物粘合剂的一个或多个阶段应用。可以使用多烯属不饱和单体。如甲基丙烯酸烯丙基酯,钾苯二甲酸二烯丙基酯,二甲基丙烯酸1,4-丁烯二醇酯,二丙烯酸1,6-己二醇酯,等等,用量为高聚物粘合剂的0.01-10%(重量)。按照不同阶段的重量,优选应用0.01-5%(重量)的多烯属不饱和单体为入各阶段单体中。当要求在二阶段聚合的第二阶段包含有多烯属不饱和单体时,美国专利No.4,814,373所公布的工艺方法可资使用。
光敏组份含有所吸收部份太阳光的基团。光敏组份可以是光敏化合物加入到多级乳液高聚物粘合剂中或者用添加剂的形式加入到弹性组合物中,或者它可以是光敏性低聚物或光敏性高聚物,或者它也可以是一种光敏性基团用化学方式结合进多级乳液高聚物粘合剂的一个或多个阶段,如通过共聚作用进行。优选的光敏化合物是苯并苯酮衍生物,其用量为多级乳液高聚物粘合剂的约0.1-5%(重量),其中的一个或两个苯环可被取代,如苯并苯酮,4-甲基苯并苯酮,4-羟基苯并苯酮,4-氨基苯并苯酮,4-氯代苯并苯酮,4-烃基苯并苯酮,4,4′-二甲基苯并苯酮,4,4′-二氯代苯并苯酮,4-羧甲基苯并苯酮,3-硝基苯并苯酮,取代的苯酮如取代苯基乙酰苯酮,等等。苯并苯酮或4-取代(对位)苯并苯酮更加优选。苯并苯酮最为优选。被化学结合的光敏性基团可以是共聚的烯属不饱和单体,其用量为粘合剂重量的约0.5-5%(重量),已如作为参考文献的美国专利No.3,429,852;3,574,617所述。此外,苯甲酰苯甲酸烯丙基酯和结合有侧链苯并苯酮基的可共聚单体可以使用。优选的是甲基苯甲酰苯甲酸乙烯基苄基酯,甲基苯甲酰基苯甲酸羟基甲基丙烯酰氧基丙基酯,和羟基甲基丙烯酰氧基丙氧基苯并苯酮,苯甲酰苯甲酸羟基甲基丙烯酰氧基丙基酯。
除了弹性粘合剂组份之外,常规涂料,嵌缝胶和密封胶组份,如颜料,增量剂,分散剂,表面活性剂,粘结剂,润湿剂,增稠剂,演变调节剂,干燥阻滞剂,增塑剂,杀菌剂,消泡剂,着色剂,蜡,等等,均可在本发明的弹性组合物中应用。
本发明的涂料,嵌缝剂和密封胶可在高速分散设备中将弹性粘合剂与常规组份一起混合而制得,这些设备如柯勒氏(Cowles)分散机或用于嵌缝胶和密封胶的西格马(Sigma)研磨机。
本发明的涂料,嵌缝胶和密封胶可应用于多种建筑材料,如:木材,混凝土,金属,玻璃,陶瓷,塑料,石膏,塑像灰泥,屋顶底层如沥青涂层,屋顶毡,合成聚合膜,泡沫聚氨酯绝缘体;或者应用于已经预光涂漆的,上了底漆的,涂有涂层的,磨损的或者风化的基底。
本发明的涂层,嵌缝胶和密封胶可采用公知的一些技术加以使用如气助或真空喷涂,静电喷涂,刷涂,辊涂,擦涂,嵌缝枪,泥刀等等。
下述实施例意在详细说明本发明的方法和组合物。它们并不是意在限制本发明,因为本发明的别的用途对本行业的普通技术人员是显而易见的。
实施例1,热塑性多级乳液高聚物的制备:一次加料的第二阶段工艺
样品1的制备,在一个5升,四颈园底烧瓶(以下称反应釜)装入搅拌器,温度计和回流冷凝器,回流冷凝器中注入620g在氮气氛中加热至83℃的去离子水。釜设83℃,将下列物质加入釜内:在25g去离子水中加有2.16g过硫酸铵的溶液,因此含量为45%的105g100mm52MMA/46.7BA/1.3MAA预成型乳液高聚物种子,20g去离子水。加入上述物质后,立即开始加入第一阶段单体乳液(ME#1)和在120g去离子水中加有2.16g过硫酸铵的溶液,在釜温为80-82℃F放置180分钟,必要时用釜温由冷却装置调节。当40%的ME#1加入后,停止加料,向釜内加在6g去离子水中加有2g液氨(28%)的溶液。然后恢复进料。当完成HE#1和30g去离子去及过硫酸铵进料后,恒定釜温在82℃15分钟,然后缓慢冷却至75℃。然后加入在9g去离子水中加有3g液氨(28%)的溶液。随后加入下述溶液:2g1%(重量)的七水合硫酸亚铁溶液,在10g去离子水中加有3.5g叔丁基氢过氧化物(70%活性);和在40g去离子水中加有1.8g异抗坏血酸的溶液。在温度超过70℃约15分钟后,15分钟内加入在10g去离子水中加有3.5g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在40g去离子水中加有1.8g异抗坏血酸的溶液。然后,釜温冷却至60℃,加入在10g去离子水中加有3.5g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在40g去离子水中加有1.8g异抗坏血酸的溶液。如果需要,可用氨水调节釜内溶液的pH值至4-6。加入200g去离子水,然后注入在6g去离子水中加0.2g二乙基羟基胺的溶液。在60℃,第二阶段单体乳液(ME#2)加入至第一阶段乳液高聚物的釜内,搅拌15分钟。在上述混合物中,加入在8.3g去离子水中加有0.41g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在24g去离子水中加有0.27g异抗坏血酸的溶液。在5分钟内,开始放热,在约10分钟后温度升至47至61℃。在到达峰值温度15分钟后,加入在8.3g去离子水中加有0.41g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在24g去离子水中加有0.27g异抗坏血酸的溶液。该乳液高聚物然后冷却至环境温度,经过滤,得到含54.5%固相,pH=5.1和布氏(Brookfield)粘度为75cps的产品。
表1.1 用于制备样品1的第一阶段单体乳液#1(ME#1)
去离子水 460g
阴离子表面活性剂
(SIPONATE DS-4) 9.4g
丙烯酸丁酯 1648.8g
丙烯腈 126.g
丙烯酸 25.2g
表1.2 用于制备样品1的第二阶段单体乳液(ME#2)
去离子水 106.g
阴离子表面活性剂
(SIPONATE DS-4) 2.0g
丙烯酸丁酯 148.5g
甲基丙烯酸甲酯 234.0g
甲基丙烯酸 22.5g
甲基丙烯酸脲基酯 45.0g
甲基丙烯酸脲基酯及其制备方法在美国专利№.4,599,417中已经公布,该文献在此作为参考文献。
实施例2.热塑性多级乳液高聚物的制备:逐段加料第二阶段工艺样品2的制备。在一个5升,四颈园底烧瓶(以下称反应釜)中装入搅拌器、温度计和回流冷凝器,回流冷凝器中注入620g在氮气氛中加热至83℃的去离子水。恒定釜冷却水温在83℃,将下列物质加入釜内:在25g去离子水中加有2.16g过硫酸铵的溶液,固形含量为4.5%的105g100nm52MMA/46.7BA/1.3MAA预成形乳液高聚物种子,20g去离子水。加入上述物质后,立即开始加入第一阶段单体乳液(ME#1)和在120g去离子水中加有2.16g过硫酸铵的溶液,在釜温为80-82℃下放置180分钟,必要时釜温由冷却装置调节。当40%的ME#1加入后,停止加料,向釜内加在9g去离子水中加有3g液氨(28%)的溶液。然后恢复进料。当完成ME#1和30g去离子水及过硫酸铵进料后,恒定釜温在82℃达15分钟,然后缓慢冷却至77℃,然后加入用去离子水配制的氨水(28%)至PH值等于6。随后加入下述溶液:291%(重量)的七水合硫酸亚铁溶液;在10g去离子水中加有3.5g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在40g去离子水中加有1.8g异抗坏血酸的溶液。在温度超过70℃约15分钟后,15分钟内加入在10g去离子水中加有3.5g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在40g去离子水中加有1.8g异抗坏血酸的溶液。然后,釜温冷却至65℃,加入在10g去离子水中加有1.8g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在20g去离子水中加有0.9g异抗坏血酸的溶液。如果需要,可用氨水调节釜内溶液的PH值至4-6。再加入220g去离子水。在60℃,30分钟内,第二阶段单体乳液(ME#2),在8.3g去离子水中加有0.41g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液,在24g去离子水中含0.27g异抗坏血酸的溶液同时加入含有第一阶段乳液高聚物的釜内,进行加热和冷却恒定温度在65℃,并在65℃恒温30分钟。在此混合物中,加入在8.3g去离子水中加有0.41g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液,在24g去离子水中加有0.27g异抗坏血酸的溶液。然后,该乳液高聚物冷却至环境温度,经过滤,得到53.6%的固相。
表2.1 用于制备样品2的第一阶段单体乳液(ME#1)
去离子水 460.g
阳离子表面活性剂
(SIPONATE DS-4) 9.4g
丙烯酸丁酯 1648.8g
丙烯腈 126.g
丙烯酸 25.2g
表2.2 用于制备样品2的第二阶段单体乳液(ME#2)
去离子水 106.g
阴离子表面活性剂
(SIPONATE DS-4) 2.0g
丙烯酸丁酯 150.8g
甲基丙烯酸甲酯 288.0g
甲基丙烯酸 11.3g
比较例A.热塑性单级乳液高聚物的制备
样品3的制备.在一个5升,四颈园底烧瓶(以下称反应釜)中装入搅拌器,温度计和回流冷凝器,向其中注入620g在氮气氛中加热至83℃的去离子水。恒定釜冷却水温在83℃,将下列物质加入釜内:在25g去离子水中加有2.16g过硫酸铵的溶液,固形含量为45%的105g100nm52MMA/46.7BA/1.3MAA预成型乳液高聚物种子,20g去离子水。加入上述物质后,立即开始加入第一阶段单体乳液和在120g去离子水中加有2.16g过硫酸铵的溶液,在釜温为80-82℃下放置180分钟,釜温由冷却装置调节。当40%的ME#1加入后,停止加料,向釜内加在6g去离子水中加有2g液氨(28%)的溶液。再向单体乳液中加入12g在甲基丙烯酸甲酯中含30%甲基丙烯酸脲基酯的溶液。然后恢复进料,当完成ME#1和30g去离子水及过硫酸铵进料后,恒定釜温在82℃15分钟,然后缓慢冷却至75℃,再加入在9g去离子水中加有3g液氨(28%)的溶液。随后加入下述溶液:2g1%(重量)的七水合硫酸亚铁溶液;在10g去离子水中加有3.5g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液,在40g去离子水中加有1.8g异抗坏血酸的溶液。在温度仍然超过70℃约15分钟后,15分钟内再加入在10g去离子水中加有3.5g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在40g去离子水中加有1.8g异抗坏血酸的溶液。然后,釜温冷却至60℃加入在10g去离子水中加有3.5g叔丁基氢过氧化物(70%活性)的溶液和在40g去离子水中加有1.8g异抗坏血酸的溶液。如果需要,釜液的PH值用液氨调节至PH值4-6。再加入50g去离子水。然后,乳液高聚物冷却至环境温度,经过滤,得到固相含量为55.3%,PH=5.0和布氏(Brookfield)粘度为115CPS的产品。
表3.1 用于比较例A制备的第一阶段单体乳液(ME#1)
去离子水 460.g
阳离子表面活性剂
(SIPONATE DS-4) 9.4g
丙烯酸丁酯 1437.8g
丙烯腈 100.8g
丙烯酸 20.2g
甲基丙烯酸 9.0g
比较例B-G其它热塑性单级乳液高聚物的制备
比较物B-G的制备.比较物B-F按比较例A所示的方法制备,而作为单体组合物的比较物G则是比较物E和F的混合物。
样品 成份
B 84.6 BA/6.55 MMA/6 AN/2.1 MAA/0.75UM
C 79.88 BA/5.6 AN/12.7 MAA/1.12 AA/0.5 MAA/0.2UM
D 76.3 BA/5.6 AN/15.8 MMA/2.3 MAA
E 90.7 BA/7 AN/2.3 MAA
F 18.7 BA/79 MMA/2.3 MAA
G 80%组合物E和20%组合物F的混合
实施例4 其它热塑性多级乳液高聚物的制备
样品3-5的制备.样品3-5按实施例1所述的方法制得,但其单体组合物在二个阶段的相对含量及最终的胶乳的性能示于表4.1和表4.2。
表4.1 单体乳液组合物及其在二个阶段的相对含量
样品 第一阶段 第二阶段
3 85 (90.7 BA/7 AN/2.3 MAA) 15(51 BA/43 MMA/1 MAA/5 UM)
4 80(91.6 BA/7 AN/1.4 AA) 20(33 BA/63.5 MMA/2.5 MAA/1 UM)
5 80(90.7 BA/7 AN/2.3 MAA) 20(18.7 BA/79 MMA/2.3 MAA)
注:BA:丙烯酸丁酯;AN:丙烯腈;
MAA:甲基丙烯酸;UM:甲基丙烯酸脲基酯;
AA:丙烯酸;20(X/Y/Z)为有20份的高聚物P(X/Y/Z)
表4.2 最终的乳液高聚物的性能
样品 %固相 pH 布氏(Brookfield)粘度
3 56.9 5.4 - (cps.)
4 54.5 5.0 75
5 56.3 5.7 355
实施例5 采用不同单体混合物的热塑性多级乳液高聚物的制备样品6-13和比较物H-K的制备.样品6-13按实施例1所述的方法制备,但其单体组合物,在二个阶段的相对含量以及最终的胶乳性能示于表5.1和表5.2,比较物样品H-K按比较例A所述的方法制备,但其单体组合物,在二个阶段的相对含量以及最终的胶乳性能示于表5.1和表5.2,比较物样品H-K按比较例A所述的方法制备,但其单体组合物及最终的胶乳性能示于表5.3.和5.4.。
光亮的薄膜可将足量的乳液高聚物涂于一个聚乙烯盘上而得到一厚度约20密耳的干膜。乳液被干燥呈光亮的状态,该膜然后在60℃下调理18-24小时。机械性能由一种英斯特伦(INSTRON)试验机测定,十字头拉伸速率为2英吋/分钟,试样呈八字拉块型,长度0.725英吋,夹具夹于试样品两耳上(ASTM试验方法D-412)。抗拉强度系指最大拉伸强度,百分比%延伸率系指试样在断裂时的延伸率。机械性能的对比示于表5.5.。
表5.1.单体乳液组合物及其在二个阶段的相对含量
样品 阶段组成
6 第一阶段: 85(91.35 BA/7 MMA/1.65 MAA)
第二阶段: 15(50.35 BA/43 MMA/1.65 MAA/5 UM)
7 第一阶段: 80(93.65 BA/4.7 MMA/1.65 MAA)
第二阶段: 20(50.35 BA/43 MMA/1.65 MAA/5 UM)
8 第一阶段: 80(98.35 BA/1.65 MAA)
第二阶段: 20(31.6 BA/61.75 MMA/1.65 MAA/5 UM)
9 第一阶段: 80(91.6 BA/7 Sty/1.4 AA)
第二阶段: 20(40.8 BA/56.7 MMA/2.5 MAA)
10 第一阶段: 80(91.6 BA/7 Sty/1.4 AA)
第二阶段: 20(40.3 BA/32.2 MMA/25 Sty/2.5 MAA)
11 第一阶段: 85(90.4 BA/7 AN/2.6 MAA)
第二阶段: 15(51 BA/43 MMA/1 MAA/5 UM)
12 第一阶段: 80(91.2 EHA/7 AN/1.8 MAA)
第二阶段: 20(40.8 BA/56.7 MMA/2.5 MAA)
13 第一阶段: 80(78.2 EHA/20 AN/1.8 MAA)
第二阶段: 20(40.8 BA/56.7 MMA/2.5 MAA)
注:BA:丙烯酸丁酯;AN:丙烯腈;MAA:甲基丙烯酸;
UM:甲基丙烯酸脲基酯;AA:丙烯酸;Sty:苯乙烯;
EHA:丙烯酸2-乙基己基酯;20(X/Y/Z)为有20份的高聚物P(X/Y/Z)
表5.2.最终的乳液高聚物性能
样品 %固相 pH 布氏(Brookfield)粘度(cps)
6 54.6 8.8 133
7 55.7 8.7 255
8 55.0 8.5 206
9 52.0 3.8 45
10 51.8 3.6 53
11 55.4 6.8 170
12 54.6 4.9 120
13 54.9 5.5 105
表5.3.比较物H-K的单体乳液组合物
样品 组成
H 85 BA/12.35 MMA/1.65 MAA/1 UM
I 91.6 BA/7 Sty/1.4 AA
J 91.2 EHA/7 AN/1.8 MAA
K 78.2 EHA/20 AN/1.8 MAA
注:BA:丙烯酸丁酯;AN:丙烯腈;MAA:甲基丙烯酸;UM:甲基丙烯酸脲基酯;AA:丙烯酸;Sty:苯乙烯;EHA:丙烯酸2-乙基己基酯,20(X/Y/Z)为有20份的高聚物P(X/Y/Z)。
表5.4.比较物H-K的最终乳液高聚物的性能
样品 %固相 pH 布氏(Brookfield)粘度(cps)
H 54.5 8.9 90
I 49.3 3.9 31
J 51.6 4.9 -
K 51.5 5.7 -
表5.5.光亮膜的机械性能
样品 抗拉强度 %延伸率
H 36 930
I 39 1460
J 152 1390
K 43 1600
6 166 720
7 173 595
8 141 420
9 240 1075
10 215 1175
11 394 1595
12 359 825
13 1048 720
实施例6 样品3-5和比较物B-D及G的涂料性能评价
调配涂料的制备 下述组份置于金属罐中(用量 为克)
水 87.4
聚(甲基丙烯酸)分散剂
(TAMOL850) 2.9
消泡剂
(NOPCONXZ) 1.9
丙二醇 5.7
三聚磷酸钾 0.86
二氧化钛
(TIPURE R-960) 42.7
碳酸钙(CAMEL WITE) 254.
氧化锌
(KADOX 515) 30.8
上述组份在高速柯勒斯(Cowles)分散机中混合15分钟,然后,一边搅拌,一边加入下述组份。
乳液高聚物(含55%固相) 494
粘结剂
(TEXANOL) 6.7
杀菌剂
(SKANE M-8) 2.1
消泡剂
(NOPCONXZ) 1.9
预混合的增稠剂
(溶于丙二醇的 15.9
NATROSOL250MXR) 3.1
水 3.0
氨(28%) 至pH=9-9.5
调配涂料用样品3-5和比较物B-D及G制得。
机械性能:涂层膜用刮刀在两个涂布之间刮取,其中的厚度约为20密耳。测试性能前,在75°F/50%相对湿度的环境中干燥3个星期。机械性能由一种英斯特伦(INSTRON)试验机测定,十字头拉伸速度为2英吋/分钟,试样呈八字型拉块(长度为0.725英吋),夹具夹于试样的两耳上(ASTM试验方法D-412)。抗拉强度系指最大拉伸强度,百分比%延伸率系指试样在断裂时的延伸率,初始模量及肖氏(Shore A)硬度也测得。
低温柔韧性:在一块铝板上涂覆40密耳厚的湿调配涂料,在实验室中固化几天,然后在50℃再固化一个星期,继而测定铝板弯曲一半而涂层并不开裂时的最低温度。
耐水性能:涂层的水溶胀性由下法测得,切取一块园盘形薄膜,浸渍在去离子水中,然后测定由于吸水而引起的增重。
围水性和渗透率是水通过涂层的度量。围水性所下测得:取走一个1/4品脱的油漆罐的底部并用一层涂层膜代替(用环氧树脂粘结),将罐盛满水,一片滤纸置于薄膜的底下(罐外),围水值即等于50小时后滤纸的增重(由于其吸收了透过薄膜的水份)。水渗透率与上相似,但是它是一段较长时间的稳态的水透过量。用一个密封的水容器,让涂层底部暴露在大气中而不是置于一片滤纸上,水渗透率正比于密器的失重,因为水通过薄膜逃逸重大气中。
水白性如下法测定,将光亮的薄膜涂在干燥的黑色乙烯试板上,在盐雾箱中暴露一个昼夜,然后在水中浸渍4个小时,水白性用一种45/0反射仪测定(数据越低越好,即水白性越低)。
对聚氨酯泡沫塑料的粘着性:涂层对聚氨酯泡沫塑料的剥着性如下测定,将布条嵌入涂覆在聚氨酯泡沫塑料表面上的新鲜涂层,塑料块干燥三个星期,然后吸水一个星期,再用一种英斯特伦(INSTRON)试验机测定剥离布条所需的力。
塔巴(Taber)耐磨性:塔巴(Taber)耐磨性(ASTM试验方法D-4060)如下进行:使用卡里巴雷斯(Calibrase)CS-17砂轮和1000克试样。每个试样重量在实验前及摩擦1000周后分别测定,求得试样由于摩擦而引起的失重。
表6.1在染色涂层中热塑性多级乳液高聚物的评价
样品 3 比较物B
RT抗拉强度(Psi) 663 529
RT延伸率(%) 418 561
RT初始模量(Psi) 2326 1143
0°F抗拉强度(Psi) 1954 1774
0°F延伸率(%) 104 126
-15°F.抗拉强度(Psi) 2866 2952
-15°F.延伸率(%) 52 45
肖氏(Shore A)硬度 78 72
通过低温柔韧性性(在X°F) -20 -15
水溶胀性(4周) 6% 7%
围水性(50小时)(mg) 92 105
对聚氨酯泡沫的粘着性(湿)(1b/in3) 2.3A 0.6A
塔巴(Taber)耐磨性(mg.失重) 50 30
本发明样品3和比较物B比较列于表6.1,在计算得到的单级比较物B的Tg=-38℃时有相同的组成,本发明样品3的室温抗拉强度以及低温延伸率均高于比较物B.同时,在低温柔韧性,硬度,水溶胀性,围水性和对聚氨酯的粘着性方面,本发明样品3均优于单级聚合物,比较物B。
表6.2在染色涂层中热塑性多级乳液高聚物的评价
样品 4 比较物C
RT抗拉强度(Psi) 644 518
RT延伸率(%) 357 628
RT初始模量(Psi) 4291 719
0°F抗拉强度(Psi) 1992 2028
0°F延伸率(%) 104 114
-15°F抗拉强度(Psi) 2816 4022
-15°F延伸率(%) 62 24
肖氏(Shore A)硬度 82 69
通过低湿柔韧性(在X°F) -15 -10
水溶胀性(4周) 6% 10%
围水性(50小时)(mg) 35 37
对聚氨酯泡沫的粘着性(湿)(1b/in.3) 1.7A 0.7A
塔巴(Taber)耐磨性(mg失重) 20 10
本发明的样品4和比较物C,在计算得到的单级比较物B的Tg=-34℃时有相同的组成,样品4和比较物C的对比方在表6.2。本发明的样品4较比较物B表现出更高的室温抗拉强度和较高的低温延伸率,同时,在与单级高聚物,比较物C对比时,其低温柔性,硬度,水溶胀性,围水性和对聚氨酯泡沫的粘着性均状于比较物C。
表6.3在染色涂层中热塑性多级乳液高聚物的评价
样品 5 比较物D 比较物G
RT抗拉强度(Psi) 724 572 472
RT延伸率(%) 262 532 347
RT初始模量(Psi) 7615 1249 5794
0°F抗拉强度(Psi) 2321 2734 1610
0°F延伸率(%) 42 46 67
-15°F抗拉强度(Psi) 3238 4853 2527
-15°F延伸率(%) 24 21 41
肖氏(Shore A)硬度 88 72 81
通过低温柔韧性(在X°F) -10 -5 -20
水溶胀性(4周) 5% 9% 7%
围水性(50小时)(mg) 47 65 29
水渗透性(Perms) 8 15 14
对聚氨酯泡沫的粘着性(湿)(1b/in3) 1.3 0.6 1.1
塔巴(Taber)耐磨性(mg失重) 140 30 160
本发明的样品5和比较物D(单一进料)及比较物G(两个单一进料的混合物),在计算得到的单级比较物B的Tg=-30℃时有相同的组成,它们的对比示于表6.3。本发明的样品5较比较物D表现出更高的室温抗拉强度和低温延伸率,同时,在与单级高聚物,比较物D对比时,其低温柔韧性,硬度,水溶胀性,围水性和对聚氨酯的泡沫粘着性均优于比较物D。
表6.4 在光亮涂层中热塑性多级乳液高聚物的评价
样品 3 比较物B
RT抗拉强度(Psi) 373 249
RT延伸率(%) 1076 1714
0°F抗拉强度(Psi) 1936 2446
0°F延伸率(%) 493 748
-15°F抗拉强度(Psi) 3275 3737
-15°F延伸(%) 396 479
肖氏(Shore A) 28 15
水白性 12 19
本发明的样品3和比较物B,在计算得到的单级比较物B的Tg=-38℃时有相同的组成,它们的对比示于表6.4。本发明的样品3较比较物B表现出更高的室温抗拉强度和相近的低温延伸率,同时,其硬度和水白性也优于比较物B。
表6.5 在光亮涂层中热塑性多级乳液高聚物的评价
样品 4 比较物C
RT抗拉强度(Psi) 320 96
RT延伸率(%) 1238 2744
0°F抗拉强度(Psi) 2134 2633
0°F延伸率(%) 538 565
-15°F抗拉强度(Psi) 2913 -
-15°F延伸率(%) 308 -
肖氏(Shore A)硬度 36 15
水白性 9 14
本发明的样品4和比较物C,在计算得到的单级比较物C的Tg=-34℃时有相同的组成,它们的对比示于表6.5。本发明的样品4较比较物C表现出更高的室温抗拉强度和相近的低温延伸率,同时,其硬度和水白性也优于比较物C。
表6.6 在光亮涂层中热塑性多级乳液高聚物的评价
样品 5 比较物D 比较物G
RT抗拉强度(Psi) 307 106 78
RT延伸率(%) 855 2441 1331
RT初始模量(Psi) 642 55 101
0°F抗拉强度(Psi) 2399 3119 753
0°F延伸率(%) 365 386 951
-15°F抗拉强度(Psi) 347 - 1336
-15°F延伸率(%) 328 - 866
肖氏(Shore A)硬度 50 20 23
水溶胀性(4周) 30% 36% 75%
水白性 13 18 26
表面粘性 低 高 高
膜透明度 透明 透明 模糊
本发明的样品5和比较物D(单一进料)及比较物G(两个单一进料的混合物),在计算得到的单级比较物D的Tg=-30℃时有相同的组成,它们的对比示于表6.6。本发明的样品5较比较物D表现出较高的室温抗拉强度和甚至在0°F下几乎相同的低温延伸率,同时,其硬度,水溶胀性,水白性和表面粘性优于比较物D。
实施例7.在第一阶段具有不同的交联单体含量的样品的制备和评价
样品14和比较物L-M的制备。样品14和比较物L-M按实施例1所示的方法用多烯属不饱和单体以及结合在第一阶段中的甲基丙烯酸烯丙基酯(ALMA)其组成示于下述表7.1,光亮膜按实施例5所示的方法评价;机械性化试验结果示于表7.2调配的厚浆按表7.3配方制备,机械性化试验按实施例6所示的方法进行,但芙斯特伦(INSTRON)拉伸机的十字头拉伸速度为20英寸/分钟;其结果示于表7.4。
表7.1 样品14和比较物L-M的组成
样品 组成
14 第一阶段: 85(91.6 BA/7 AN/1.4 AA)
第二阶段: 15(50 BA/44 MMA/5 MAA/1.0 UM)
比较物L 第一阶段: 85(91.58 BA/7 AN/0.02 ALMA/1.4 AA)
第二阶段: 15(50 BA/44 MMA/5 MAA/1.0 UM)
比较物M 第一阶段: 85(91.55 BA/7 AN/0.05 ALMA/1.4 AA)
第二阶段: 15(50 BA/44 MMA/5 MAA/1.0 UM)
表7.2 在第一阶段具有不同交联单体的样品的光亮膜的性化
样品 RT抗拉强度(Psi) RT延伸率(%)
14 426 1130
比较物L 483 832
比较物M 481 727
表7.3调配厚浆涂层的制备
下述组份置于一个金属罐内(单位是克)
水 96
聚(甲基丙烯酸)分散剂 0.75
(TAMOL850)
消泡剂 1.2
(NOPCONXZ)
乙二醇 15.0
三聚磷酸钾 0.22
二氧化钛 27.7
(TIPURE R-960)
碳酸钙 38.8
(CAMELWITE)
氧化锌 18.5
(KADOX515)
上述组份在高速克勒斯(Cowles)分散机中混合15分钟,然后,一边搅拌,一边加入下列组份。
乳液高聚物(55%固相) 309
粘结剂 4.4
(TEXANOL)
杀菌剂 1.3
(SKANE M-8)
消泡剂 1.2
(NOPCONXZ)
水 5.0
液氨(28%) 至pH=9-9.5
表7.4 加有染料涂层的评价
样品
RT抗拉强度(Psi) 841 823 810
RT延伸率(%) 685 547 471
0°F抗拉强度(Psi) 2239 2008 2039
0°F延伸率(%) 268 254 227
应用本发明的方法制得的热塑性多级乳液高聚物样品14的百分比(%)延伸率优于非热塑性的比较物2-M,即,该比较物是在第一阶段结合了多烯属不饱和单体。
实施例8 用于户外暴露的染色涂层中的热塑性多级乳液高聚物粘合剂的粘尘性
样品3-5和比较物B-D及G的户外暴露粘尘性评价。用染色涂料涂覆的样品按实施例6的方法制得。样品在宾州费城一化工厂的一座建筑物的屋顶水平,面向上放置,用一种45/0反射计在试验开始和暴露一段时间后测得反射系数。计录经过暴露后的反射系数与初始反射系数的比值。该值越低表明表面越不洁净。
表8.1 在染色涂层中热塑性多级乳液高聚物的粘尘性评价
样品 3 比较物B
初始 1.000 1.000
户外3. 73月 0.489 0.437
户外4. 86月 0.450 0.397
户外5. 70月 0.444 0.395
户外8. 73月 0.45 0.405
当随后加入0.3%的苯并苯酮后(重量百分比,按固相高聚物求得)
初始 1.000 1.000
户外3. 73月 0.852 0.837
户外4. 86月 0.850 0.833
户外5. 70月 0.833 0.823
户外8. 73月 0.824 0.807
本发明的样品3和比较物B,在计算得到的单级比较物B的Tg=-38℃时有相同的组成,它们的对比示于表8.1。本发明的样品3较比较物B显示了较低的粘尘性,同时,按固相提聚物的重量,加入0.3%(重量)的苯并苯酮后,样品3显著地降低了粘尘性。本发明的样品3在加了苯并苯酮后,也比加入苯并苯酮的比较物B有较好的粘尘性。
表8.2在染色涂层中热塑性多级乳液高聚物的粘尘性评价
样品 4 比较物C
初始 1.000 1.000
户外3. 73月 0.573 0.463
户外4. 86月 0.555 0.427
户外5. 70月 0.546 0.420
户外8. 73月 0.588 0.422
户外11. 2月 0.596 0.417
户外 15月 0.717 0.531
当随后加入0.3%(重量)的苯并苯酮后(重量百分比,按固相高聚物求得)。
初始 1.000 1.000
户外3. 73月 0.863 0.841
户外4. 86月 0.873 0.840
户外5. 70月 0.852 0.814
户外8. 73月 0.829 0.805
户外11. 2月 0.805 0.773
户外 15月 0.837 0.781
本发明的样品4和比较物C,在计算得到的单级比较物C的Tg=-34℃时有相同的组成,它们的对比示于表8.2。本发明的样品4较比较物C显示了较低的粘尘性,同时,在按固相高聚物的重量,加入0.3%(重量)的苯并苯酮后,样品4显著降低了粘尘性。本发明的样品4,在加入苯并苯酮后,也比加入苯并苯酮的比较物C有较好的粘尘性。
表8.3 在染色涂层中热塑性多级乳液高聚物的粘尘性评价
样品 5 比较物D 比较物G
初始 1.000 1.000 1.000
户外0. 65月 0.913 0.888 0.895
户外1. 17月 0.856 0.800 0.822
户外2. 17月 0.806 0.640 0.697
户外3. 25月 0.799 0.561 0.631
当随后加入0.3%(重量)的苯并苯酮后,(重量百分比,按固相高聚物求得)。
初始 1.000 1.000 1.000
户外0. 65月 0.949 0.927 0.950
户外1. 17月 0.921 0.885 0.917
户外2. 17月 0.935 0.884 0.930
户外3. 25月 0.925 0.884 0.921
本发明的样品5以及比较物D,在求得的单级比较物D的D的Tg=-30℃时有相同的组成,其对比示于表8.3。本发明的样品5较比较物D显示了较低的粘尘性,同时,在按固相高聚物的重量,加入0.3%(重量)的苯并苯酮后,样品5显著降低了粘尘性。本发明的样品5,加入苯并苯酮后,也比加入苯并苯酮的比较物C有较好的粘尘性。
实施例9 在结合有一种光敏化合物的染色涂层中多级乳液高聚物粘合剂的户外暴露粘尘性试验结果
按照下列配方,将样品4和比较物C调配成染色涂料。涂覆有染色涂层的试样按实施例6所示的方法制备。样品在宾州费城一化工厂的一座建筑物的屋顶水平,面朝上放置,用一种45/0反射计在试验开始和暴露一段时间后的反射系数,计算百分率反射系数残留值。该值越低表明表面越不洁净。
调配涂料的制备,下述组份置于一个金属罐内(单位是克)
水 152.5
聚(甲基丙烯酸)分散剂 4.2
消泡剂 1.9
(NOPCONXZ)
三聚磷酸钾 1.4
二氧化钛 70.4
(TIPURE R-960)
碳酸钙 422.2
(DURAMITE)
氧化锌 46.9
KADOX515)
上述组份在高速克勒斯(Cowles)分散机中混合15分钟,然后,一边搅拌,一边加入下列组份。
乳液高聚物(55%固相) 470.6
粘结剂 7.0
(TEXANOL)
杀菌剂 2.1
(SKANE M-8)
消泡剂 1.9
(NOPCONXZ)
预混合的增稠剂
(溶于乙二醇的 24.4
NATROSOL250MXR) 4.2
液氨 至pH=9.0-9.5
表9.1具有和没有光敏化合物的多级乳液高聚物的户外暴露试验结果
样品 4 比较物C 4+BP 比较物C+BP
暴露时间
0个月 100.0 100.0 100.0 100.0
18个月 56.8 41.9 70.6 62.4
24个月 57.5 39.6 66.5 59.2
30个月 59.9 43.4 64.2 56.5
涂层20密耳厚,湿的;暴露时间:户外暴露的时间长度;“+BP”:按粘合剂重量的0.33%(重量)苯并苯酮(Adjutan 6016)随后加入配方。
表9.2具有和没有光敏化合物的多级乳液高聚物的户外暴露试验结果
样品 4 比较物C 4+BP 比较物C+BP
暴露时间
0个月 100.0 100.0 100.0 100.0
18个月 58.4 44.2 65.2 60.7
24个月 59.2 42.3 63.1 53.2
30个月 61.9 45.9 62.6 51.5
涂层40密耳厚,湿的;暴露时间:户外暴露的时间长度;“+BP”:按粘合剂重量的0.33%(重量)苯并苯酮(Adjutan6016),随后加入配方。
实施例10 在加有光敏化合物的染色涂层中多级乳化高聚物粘合剂的粘尘性加速试验结果
样品5和比较物D的粘尘性加速试验的评价。染色涂层按实施例9所示方法制得。光敏化合物如下述加入配方:溶于二甲苯的含44%(重量)的Adjutan6016;溶于二甲苯的含30%(重量)的lrgacure651;和纯净的lrgacure500。涂料涂覆于3英吋×5英吋的铝板上40密耳厚(湿的时候),试验前,试样在环接中固化3天。一半涂层用铝箔包裹。将试验置于一种QUV试样箱中受紫外照照24小时。QUV试验箱中装有一种UV-A型灯泡,并在干燥环境中使用。移去铝箔,使试样在77°F/相对湿度55%的室内松弛至少2小时。用Gardner ColorgardⅡ型反射仪(Gardner Neotec Division,Pacific Scientif icCo.)测定每个试样的反射系数。将加有56%的氧化铁料浆的去离子水溶液机械搅拌,剩得氧化铁料浆,然后将其涂刷至每个试样之上,并在室温固化1个小时。将试样用温的自来水冲洗,并用粗网布用力适中地擦去过多的氧化铁料浆,对每个试样须有洁净的粗网布。然后试样在环境条件下干燥2个小时。用Gardner Colorgard Ⅱ型反射仪测定试样暴露的和未暴露的区域的百分比反射系数,用铝箔包裹的区域为未暴露的区域。
表10.1 具有和没有光敏化合物的多级乳液高聚物粘合剂的粘尘性加速试验结果
样品 %反射系数剩余值
暴露 未暴露
5 None 74 68
5 0.6%BP 96 60
5 0.6%DMPAP 81 67
5 0.6%BP/CHPK 96 67
None 43 42
0.6%BP 97 41
0.6%DMPAP 61 51
0.6%BP/CHPK 88 48
BP:苯并苯酮(Adjutan6016)
DMPAP=2,2-二甲氨基-2-苯基乙酰苯酮(lrgacure651)BP/CHPK=50/50(重量)苯并苯酮/1-羟基环己基苯酮(lrgacure500)
当没有使用光敏化合物时,在进行据认为反映了与大气老化有关的户外粘尘性试验时,本发明的样品5性化显著地好于比较物D包含有本发明样品5和一种光敏化合物的组合物显示出优越的加速耐光性。
实施例11 在结合有一种光敏化合物的染色涂层中多级乳液高聚物粘合剂的粘尘性加速试验结果
结合有一种光敏化合物的多级乳液高聚物粘合剂的制备及其粘尘性加速试验结果评价。
列于表10.1的组合物粘合剂按实施例1所示的方法制备,其中指明结合有光敏化合物H PMBB。调配涂料按实施例9所示方法制得,并按实施例10的方法试验。
表11.1在实施例11中所用试样的组成
样品 组成
13 第一阶段: 85(91.6 BA/7 AN/1.4 AA)
第二阶段: 15(52 BA/43 MMA/5 MAA)
14 第一阶段: 85(86.6 BA/7 AN/5 HMPMBB/1.4 AA)
第二阶段: 15(52 BA/43 MMA/5 MAA)
15 第一阶段: 85(91.6 BA/7 AN/1.4 AA)
第二阶段: 15(47 BA/43 MMA/5 HMPMBB/5 MAA)
16 第一阶段: 85(86.6 BA/7 AN/5 HMPMBB/1.4 AA)
第二阶段: 15(47 BA/43 MMA/5 HMPMBB/5 MAA)
HMPMBB=苯甲酸羟基甲基丙烯酰氧基丙基甲基苯甲酰酯
表11.2在结合有一种光敏化合物的染色涂层中多级乳液高聚物粘合剂的粘尘性加速试验结果
样品 %反射系数剩余值
暴露 未暴露
13 38 35
14 50 35
15 41 39
16 52 35
本发明的结合有一种光敏化合物的样品14-16,无论在共聚物状态或是配制物状态,均比不会有一种光敏化合物的样品13,表现出较好的加速耐光性。
Claims (12)
1、一种热塑性弹性涂层,嵌缝胶或密封胶的使用方法,包括:
a)形成一种热塑性弹性组合物,包括由至少两种互不相容的热塑料高聚物构成的热塑性多级乳液高聚物粘合剂,其中至少一种第一阶段高聚物的玻璃化转变温度为约-30℃至约-60℃;该第一阶段高聚物约占该粘合剂的70%至95%(重量);至少一种第二阶段高聚物的玻璃化转变温度为约0℃至约60℃,该高聚物约占该粘合剂的5%至30。和
b)将该组合物涂于底层。
2、权利要求1的方法,其中所说的多级乳液高聚物粘合剂是一种二级乳液高聚物粘合剂。
3、权利要求2的方法,其中该第二阶段高聚物的玻璃化转变温度至少比第一阶段高聚物的玻璃化转变温度高约40℃。
4、权利要求1的方法,其中所说的底层系指一种建筑结构材料。
5、一种弹性组合物,包括由至少两种互不相容的高聚物构成的多级乳液高聚物粘合剂,其中至少一种第一阶段高聚物的玻璃化转变温度为约-30℃至约-60℃,且该第一阶段高聚物约占该粘合剂的70%至95%;至少一种第二阶段高聚物的玻璃化转变温度为约0℃至60℃,该高聚物约占该粘合剂的5%至30%;以及一种光敏组份。
6、权利要求5的弹性组合物,其中所说的多级乳液高聚物粘合剂是一种二级乳化高聚物粘合剂。
7、权利要求6的弹性组合物,其中该第二阶段高聚物的玻璃化转变温度至少高于第一阶段高聚物的玻璃化转变温度高约40℃。
8、权利要求5的弹性组合物,其中所说的光敏组份选自由光敏化合物,光敏低聚物,光敏高聚物,以及用化学方法结合进该乳液高聚物粘合剂的光敏基团。
9、权利要求8的弹性组合物,其中所说的光敏化合物选自由苯并苯酮,取代苯并苯酮和苯基乙酰苯酮。
10、权利要求8的弹性组合物,其中所说的用化学方法结合进该乳液高聚物粘合剂的基团选自甲基苯甲酰苯甲酸乙烯基苄基酯,甲基苯甲酰苯甲酸羟基甲基丙烯酰氧基丙基酯,苯甲酰苯甲酸羟基甲基丙烯酰氧基丙基酯,和羟基甲基丙烯酰氧基丙氧基苯并苯酮。
11、一种弹性涂层,嵌缝胶或密封胶的使用方法,包括:
a)形成权利要求5的弹性组合物;
b)将该组合物涂于底层。
12、权利要求11的方法,其中所说的底层系指一种建筑结构材料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US72571491A | 1991-07-03 | 1991-07-03 | |
US725,714 | 1991-07-03 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1072433A true CN1072433A (zh) | 1993-05-26 |
Family
ID=24915677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN92105442A Pending CN1072433A (zh) | 1991-07-03 | 1992-07-03 | 用于弹性涂层,嵌缝胶和密封胶的多级粘合剂 |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6060532A (zh) |
EP (1) | EP0522789A3 (zh) |
JP (1) | JP3151056B2 (zh) |
KR (1) | KR930002460A (zh) |
CN (1) | CN1072433A (zh) |
AU (1) | AU659646B2 (zh) |
BR (1) | BR9202453A (zh) |
CA (1) | CA2071756A1 (zh) |
CZ (1) | CZ208092A3 (zh) |
FI (1) | FI923072A (zh) |
HU (1) | HU214746B (zh) |
IE (1) | IE922167A1 (zh) |
IL (1) | IL102364A (zh) |
MX (1) | MX9203880A (zh) |
NO (1) | NO922577L (zh) |
NZ (1) | NZ243386A (zh) |
PL (1) | PL169964B1 (zh) |
ZA (1) | ZA924913B (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1055486C (zh) * | 1993-09-29 | 2000-08-16 | 澳大利亚澳瑞凯有限公司 | 含水的耐污染涂料 |
WO2016165039A1 (zh) * | 2015-04-13 | 2016-10-20 | 上海佰奥聚新材料科技有限公司 | 单组分热塑性聚丙烯酸酯保形涂料组合物 |
CN109093532A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-28 | 北京科技大学 | 一种树脂基砂轮用润湿粘结剂及制备方法和应用 |
CN112004842A (zh) * | 2018-04-13 | 2020-11-27 | 宣伟投资管理有限公司 | 含水粘合剂组合物 |
US11674042B2 (en) | 2018-04-13 | 2023-06-13 | Swimc Llc | Coating compositions for polymeric roofing materials |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2114246A1 (en) * | 1993-01-28 | 1994-07-29 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Latex paint formulations containing no organic solvents based on multistage polymers |
AU5939894A (en) * | 1993-05-07 | 1994-11-10 | Rohm And Haas Company | Use of a multi-staged latex and a process for making the multi-staged latex |
FR2712293B1 (fr) * | 1993-11-10 | 1996-01-19 | Cray Valley Sa | Latex à particules structurées pour peintures sans solvant. |
DE4439457A1 (de) * | 1994-11-04 | 1995-04-27 | Basf Ag | Wäßrige Polymerisatdispersion |
DE4439459A1 (de) * | 1994-11-04 | 1995-05-04 | Basf Ag | Wäßrige Polymerisatdispersion |
WO1998010001A1 (de) | 1996-09-09 | 1998-03-12 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung wässriger polymerisatdispersionen |
DE19823099A1 (de) | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Bindemitteln |
AU2001231891A1 (en) * | 2000-01-28 | 2001-08-07 | Atofina | Use of an aqueous dispersion in a formulation for floor adhesives |
TWI232233B (en) | 2000-09-14 | 2005-05-11 | Rohm & Haas | Method for preparing graft copolymers and compositions produced therefrom |
US20040024144A1 (en) * | 2000-09-14 | 2004-02-05 | Robert Solomon | Aqueous dispersions of comb copolymers and coatings produced therefrom |
US6509064B2 (en) | 2000-10-11 | 2003-01-21 | Rohm And Haas Company | Aqueous coating composition with improved adhesion to friable surfaces |
WO2005063912A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-14 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Adhesive compositions |
DE602005003249T2 (de) * | 2004-03-09 | 2008-09-18 | Rohm And Haas Co. | Wässrige Dispersion von Polymerteilchen |
US7589158B2 (en) * | 2005-11-30 | 2009-09-15 | Columbia Insurance Company | Polymers with improved shelf stability |
BRPI0605532B1 (pt) | 2006-01-10 | 2018-04-24 | Rohm And Haas Company | Método para formar um selo frio em uma película polimérica |
US7931972B2 (en) * | 2006-04-21 | 2011-04-26 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Elastomeric emulsion polymers for masonry coatings |
US7723396B2 (en) * | 2006-12-22 | 2010-05-25 | Rohm And Haas Company | Foam composites with emulsion polymer films |
AU2007246194A1 (en) | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Rohm And Haas Company | Emulsion based polymer adhesive |
EP2147935B1 (en) * | 2008-07-02 | 2011-12-28 | Rohm and Haas Company | Emulsion Polymer Adhesives |
DE102009056187A1 (de) | 2008-11-28 | 2010-07-15 | Basf Se | Polyesterharz auf Basis von 2-Propylheptansäureglycidester und/oder 4-Methyl-2 propylhexansäureglycidester |
CN102206394B (zh) | 2010-03-31 | 2014-02-12 | 罗门哈斯公司 | 含水共聚物分散液和涂料组合物 |
US8722756B2 (en) | 2010-09-01 | 2014-05-13 | Basf Se | Aqueous emulsion polymers, their preparation and use |
WO2012028627A1 (de) | 2010-09-01 | 2012-03-08 | Basf Se | Wässrige emulsionspolymerisate, deren herstellung und verwendung |
US10626284B2 (en) * | 2011-12-15 | 2020-04-21 | The Sherwin-Williams Company | Rheological methods for high block, tack and scrub resistant coating composition |
US10273378B2 (en) * | 2011-12-15 | 2019-04-30 | The Sherwin-Williams Company | High block, tack and scrub resistant coating composition |
US10647871B2 (en) | 2011-12-15 | 2020-05-12 | Valspar Sourcing, Inc. | High block, tack and scrub resistant coating composition |
MX370386B (es) | 2011-12-15 | 2019-12-11 | Swimc Llc | Composicion de revestimiento altamente resistente al bloqueo, refregado y adherencia. |
CA2894872C (en) * | 2012-12-19 | 2021-02-02 | Rohm And Haas Company | Plasticizer free caulks and sealants comprising waterborne acrylic polymeric composites and methods for making the same |
CN103992430B (zh) | 2013-02-18 | 2018-12-18 | 罗门哈斯公司 | 用于提高弹性墙体和屋顶涂料的防污性和防水性的衣康酸聚合物 |
EP2778195B1 (en) | 2013-03-15 | 2017-04-05 | Rohm and Haas Company | Redox polymers for improved dirt and water resistance for elastomeric wall and roof coatings |
AU2017204399A1 (en) * | 2016-07-22 | 2018-02-08 | Dow Global Technologies Llc | Process for preparing latex functionalized with phosphorus acid and photoinitiator groups |
CN109804026A (zh) * | 2016-10-07 | 2019-05-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 含二氧化钛颜料的乳胶漆 |
CN109281225A (zh) * | 2017-07-21 | 2019-01-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有多价金属离子的乳胶调配物 |
WO2023023181A1 (en) * | 2021-08-18 | 2023-02-23 | Polymer Adhesive Sealant Systems, Inc. | Improved system and method for semi-foam flexible sealant with density modifier |
WO2023107204A1 (en) * | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Rohm And Haas Company | Acrylic copolymer compositions for use as sealants |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3429852A (en) * | 1967-03-30 | 1969-02-25 | Nat Starch Chem Corp | Ethylenically unsaturated derivatives of benzophenone and crosslinkable polymers thereof |
US3745196A (en) * | 1969-05-26 | 1973-07-10 | Rohm & Haas | Low-temperature and oil-resistant core-shell acrylic polymers |
US4107120A (en) * | 1976-06-17 | 1978-08-15 | Rohm And Haas Company | Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith |
JPS5378234A (en) * | 1976-12-21 | 1978-07-11 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Coating material compositions |
US4148987A (en) * | 1977-05-04 | 1979-04-10 | Rohm And Haas Company | Radiation-curable monomers and polymers thereof |
CA1150434A (en) * | 1978-10-10 | 1983-07-19 | Lawrence S. Frankel | Mastic, caulking and sealant compositions having reduced surface tack |
JPS56161484A (en) * | 1980-05-16 | 1981-12-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | Hot-melt pressure-sensitive adhesive |
US4814373A (en) * | 1984-12-20 | 1989-03-21 | Rohm And Haas Company | Modified latex polymer composition |
DE3743486A1 (de) * | 1987-12-22 | 1989-07-13 | Bayer Ag | Weiche, thermoplastisch verarbeitbare, polyamid enthaltende polymerlegierungen |
US5185387A (en) * | 1989-03-16 | 1993-02-09 | Rohm Gmbh | Aqueous synthetic resin dispersion |
DE3908615A1 (de) * | 1989-03-16 | 1990-09-20 | Roehm Gmbh | Waessrige kunststoffdispersion, verfahren zu ihrer herstellung und anwendung |
DE3930585A1 (de) * | 1989-09-13 | 1991-03-21 | Basf Ag | Waessrige kunstharzzubereitungen |
US5035944A (en) * | 1989-11-13 | 1991-07-30 | Rohm And Haas Company | Method for treating substrates |
-
1992
- 1992-06-22 CA CA002071756A patent/CA2071756A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-29 AU AU18676/92A patent/AU659646B2/en not_active Ceased
- 1992-06-30 IL IL10236492A patent/IL102364A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-06-30 NZ NZ243386A patent/NZ243386A/en unknown
- 1992-06-30 NO NO92922577A patent/NO922577L/no unknown
- 1992-07-01 EP EP19920306095 patent/EP0522789A3/en not_active Withdrawn
- 1992-07-01 MX MX9203880A patent/MX9203880A/es not_active Application Discontinuation
- 1992-07-02 FI FI923072A patent/FI923072A/fi unknown
- 1992-07-02 PL PL92295131A patent/PL169964B1/pl unknown
- 1992-07-02 IE IE216792A patent/IE922167A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-07-02 CZ CS922080A patent/CZ208092A3/cs unknown
- 1992-07-02 ZA ZA924913A patent/ZA924913B/xx unknown
- 1992-07-03 JP JP17708692A patent/JP3151056B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-03 HU HU9202225A patent/HU214746B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-07-03 KR KR1019920011856A patent/KR930002460A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-07-03 CN CN92105442A patent/CN1072433A/zh active Pending
- 1992-07-07 BR BR929202453A patent/BR9202453A/pt not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-01-08 US US09/004,662 patent/US6060532A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1055486C (zh) * | 1993-09-29 | 2000-08-16 | 澳大利亚澳瑞凯有限公司 | 含水的耐污染涂料 |
WO2016165039A1 (zh) * | 2015-04-13 | 2016-10-20 | 上海佰奥聚新材料科技有限公司 | 单组分热塑性聚丙烯酸酯保形涂料组合物 |
CN112004842A (zh) * | 2018-04-13 | 2020-11-27 | 宣伟投资管理有限公司 | 含水粘合剂组合物 |
US11674042B2 (en) | 2018-04-13 | 2023-06-13 | Swimc Llc | Coating compositions for polymeric roofing materials |
CN109093532A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-28 | 北京科技大学 | 一种树脂基砂轮用润湿粘结剂及制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL295131A1 (en) | 1993-05-17 |
FI923072A0 (fi) | 1992-07-02 |
ZA924913B (en) | 1993-03-31 |
CZ208092A3 (en) | 1993-01-13 |
JPH05194907A (ja) | 1993-08-03 |
EP0522789A2 (en) | 1993-01-13 |
IL102364A0 (en) | 1993-01-14 |
MX9203880A (es) | 1993-01-01 |
HUT62641A (en) | 1993-05-28 |
HU214746B (hu) | 1998-05-28 |
KR930002460A (ko) | 1993-02-23 |
AU659646B2 (en) | 1995-05-25 |
BR9202453A (pt) | 1993-03-16 |
NZ243386A (en) | 1994-03-25 |
IL102364A (en) | 1995-03-30 |
IE922167A1 (en) | 1993-01-13 |
HU9202225D0 (en) | 1992-10-28 |
NO922577L (no) | 1993-01-04 |
NO922577D0 (no) | 1992-06-30 |
FI923072A (fi) | 1993-01-04 |
JP3151056B2 (ja) | 2001-04-03 |
AU1867692A (en) | 1993-01-07 |
EP0522789A3 (en) | 1993-10-13 |
US6060532A (en) | 2000-05-09 |
CA2071756A1 (en) | 1993-01-04 |
PL169964B1 (pl) | 1996-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1072433A (zh) | 用于弹性涂层,嵌缝胶和密封胶的多级粘合剂 | |
CN1032477C (zh) | 用作波特兰水泥混凝土或金属的涂层或贴面的组合物 | |
CN1148410C (zh) | 含水的分散体组合物和涂敷制品 | |
CN1095084A (zh) | 乳液聚合物共混物 | |
CN1073137C (zh) | 水基涂料用固化性树脂组合物 | |
CN1096477C (zh) | 1,1-二氟乙烯类晶种聚合物水性分散液及其制法 | |
CN1097781A (zh) | 用于提高水基涂料组合物耐水致变白性能的多级胶乳 | |
CN1285620C (zh) | 含有乙烯性不饱和基团的含氟聚合物、以及使用它的固化性树脂组合物和防反射膜 | |
CN1131876C (zh) | 水性反应性腻子(ⅰ) | |
CN1154671C (zh) | 聚合物水分散体的制备方法 | |
CN1027170C (zh) | 含多叶状物的组合物及其制备方法和应用 | |
CN1068337A (zh) | 制备可再分散的核-壳聚合物粉末的方法 | |
CN1226275A (zh) | 稳定的含氨基聚合物共混物 | |
CN1089621A (zh) | 大粒度乳液聚合物颗粒的制备方法、聚合物产品及其用途 | |
CN87107676A (zh) | 粘合剂组合物、方法及产品 | |
CN1072935A (zh) | 制备水分散液的方法 | |
CN1047322A (zh) | 具有一层疏水性改进的离子可溶性聚合物的多层聚合物颗粒 | |
CN1174057C (zh) | 防污的水性涂料组合物 | |
CN1084537A (zh) | 涂料光助固化方法 | |
CN1643084A (zh) | 自抛光防污漆 | |
CN1124741A (zh) | 丙烯酸类片材、丙烯酸类粘接片及它们的制造方法 | |
CN1093715A (zh) | 聚合物水分散体的制备 | |
CN1265117A (zh) | 一种直至成膜一直保持化学及物理稳定的活性胶乳共混物的制备方法 | |
CN1129227A (zh) | 一元体系环境条件固化的组合物 | |
CN1246400C (zh) | 不含表面活性剂的水性乳液 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
AD01 | Patent right deemed abandoned | ||
C20 | Patent right or utility model deemed to be abandoned or is abandoned |