CN116323765A - 粘合剂用颜料分散母料用树脂、粘合剂用颜料分散母料、着色粘合剂组合物和粘合片 - Google Patents

粘合剂用颜料分散母料用树脂、粘合剂用颜料分散母料、着色粘合剂组合物和粘合片 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种粘合剂用颜料分散母料用树脂，其含有树脂(A)，前述树脂(A)的玻璃化转变温度为‑80～40℃，前述树脂(A)的酸值为1～50(KOHmg/g)。

Description

粘合剂用颜料分散母料用树脂、粘合剂用颜料分散母料、着色 粘合剂组合物和粘合片
技术领域
本发明涉及粘合剂用颜料分散母料用树脂、粘合剂用颜料分散母料、着色粘合剂组合物和粘合片。
背景技术
使用了粘合剂的构件能够通过简便的操作来进行粘贴剥离，因此，在基材上设置着色的粘合剂层而得到的外观性构件、装饰用粘合性构件被用于各种领域。
并且，研究了能够以期望的浓度、亮度来实现各种色彩、且即便因在室外使用、暴露于紫外线也不易发生褪色、使用颜料作为耐候性优异的颜色材料的粘合剂层。
已知的是：颜料与染料相比分散性差，但通过使用分散剂而能够实现其在粘合剂中的分散性、颜色均匀性的提高。但是，在该分散剂为低分子化合物、表面活性剂的情况下，存在分散剂渗出而粘合剂的粘贴稳定性降低的风险。为了降低该风险，研究了用树脂分散剂来覆盖颗粒表面。
例如，专利文献1记载了一种着色粘合片，其具有由包含粘合成分和颜料分散体的粘合剂组合物形成的粘合剂层，所述颜料分散体含有颜料和分散树脂，将颜料与前述分散树脂的质量比设为特定范围。
专利文献2记载了一种耐候性优异的着色粘合片，其是将着色粘合剂的薄层夹在耐候性良好的透明薄膜与剥离纸之间而成的，所述着色粘合剂的薄层是使以聚丙烯酸酯为基础的粘合剂与被不具有活性基团的丙烯酸类树脂覆盖的颜料颗粒均匀密实地进行混炼、分散而得到的。
专利文献3记载了一种光学用粘合剂，其出于获得既具有调整显示器等光学构件的色调的色调补正功能又能够实现薄膜化、即便在长时间暴露于高温/高湿环境的情况下也维持高的粘合力和颜料分散性、进而透明性也优异的光学用粘合剂这一目的而包含重均分子量为20万～200万的粘合性树脂(A)、颜料(B)、分散剂(C)和固化剂(D)。
另外，在用于注射成型等的着色树脂的领域中，作为对树脂进行着色的手段，使用了包含颜料的母料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-98300号公报
专利文献2：日本特开昭57-021473号公报
专利文献3：日本特开2013-67782号公报
发明内容
发明要解决的问题
在现有技术中，单纯地将粘合性树脂、颜料和分散剂加以混合，有时粘合性树脂中的颜料分散性不充分，着色的粘合剂层的外观产生颜色不均。另外，在高温高湿环境因经时而导致粘合力降低等，在粘合剂的密合稳定性方面存在课题。
在用于注射成型等的着色树脂的领域中，利用了包含颜料的母料，但对于未历经热成形工序的粘合剂而言无法进行加热熔融/混炼，因此，未进行尝试将母料应用于粘合剂的研究。
因而，本发明是为了解决现有技术中的上述问题而进行的，其目的在于，提供能够形成兼顾颜料的分散性和密合可靠性的粘合剂层的粘合剂用颜料分散母料用树脂、粘合剂用颜料分散母料、着色粘合剂组合物和粘合片。
用于解决问题的方案
本发明人等着眼于颜料分散的工艺并进行研究，结果，通过使用具有特定的玻璃化转变温度(Tg)且具有特定酸值的树脂(A)，从而成功地对颜料的表面进行覆盖而微母料化，得到容易在粘合剂组合物中分散的粘合剂用颜料分散母料用树脂。
并且发现：通过调整包含具有特定Tg且具有特定酸值的树脂的粘合剂用颜料分散母料用树脂与颜料的含有比率，从而得到分散性优异的粘合剂用颜料分散母料、以及显示出优异外观和高密合可靠性的粘合剂层，由此完成了本发明。
即，本发明如下所示。
〔1〕一种粘合剂用颜料分散母料用树脂，其含有树脂(A)，
前述树脂(A)的玻璃化转变温度为-80～40℃，
前述树脂(A)的酸值为1～50(KOHmg/g)。
〔2〕一种粘合剂用颜料分散母料，其包含〔1〕所述的粘合剂用颜料分散母料用树脂和颜料，
相对于前述颜料与前述树脂(A)的总质量，前述树脂(A)的含量为45～90质量％。
〔3〕一种着色粘合剂组合物，其包含〔2〕所述的粘合剂用颜料分散母料和基础聚合物。
〔4〕根据〔3〕所述的着色粘合剂组合物，其中，前述基础聚合物为丙烯酸系聚合物。
〔5〕一种粘合片，其具备由〔3〕或〔4〕所述的着色粘合剂组合物形成的粘合剂层。
发明的效果
根据本发明，可提供显示出优异外观和高密合可靠性的粘合剂层和粘合片、能够形成该粘合剂层和粘合片的着色粘合剂组合物、分散性优异的粘合剂用颜料分散母料、以及粘合剂用颜料分散母料用树脂。
附图说明
图1为本发明的实施方式所述的粘合片的示意剖视图的一例。
图2为本发明的实施方式所述的粘合片的示意剖视图的一例。
图3为本发明的实施方式所述的粘合片的示意剖视图的一例。
具体实施方式
以下，参照附图来详细说明本发明，但本发明不限定于以下的实施方式，可以在不超出本发明主旨的范围内任意变更来实施。另外，表示数值范围的“～”是以包含其前后记载的数值作为下限值和上限值的含义来使用的。
本说明书中，“粘合剂”是指：在室温附近的温度范围内呈现柔软的固体(粘弹性体)状态，且具有借助压力而简单地粘接于被粘物这一性质的材料。此处提及的粘合剂如“C.A.Dahlquist,“Adhesion：Fundamental and Practice”,McLaren&Sons,(1966)P.143”中定义的那样，通常可以是具有满足复数拉伸弹性模量E*(1Hz)<107dyne/cm2这一性质的材料(典型而言，是在25℃下具有上述性质的材料)。
另外，在本说明书中，“主成分”在没有特别记载的情况下，是指含量超过50质量％的成分。
另外，在本说明书中，以质量作为基准的百分率等与以重量作为基准的百分率等的含义相同。
〔粘合剂用颜料分散母料用树脂〕
本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料用树脂(以下有时简称为母料用树脂)是含有树脂(A)的粘合剂用颜料分散母料用树脂，
前述树脂(A)的Tg为-80～40℃，
前述树脂(A)的酸值为1～50(KOHmg/g)。
此处，母料是指：为了使颜料等着色剂、根据需要的除着色剂之外的分散物等均匀且简便地分散于目标分散介质而使用的、以高浓度包含着色剂的树脂组合物。另外，颜料分散母料是用于使颜料分散的树脂组合物。
本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料用树脂是在粘合剂用的颜料分散母料中使用的树脂。
如上所述那样，以往为了使颜料分散于粘合剂层而单纯地将粘合剂组合物、颜料和分散剂加以混合，但颜料的分散不充分，发生了外观不均。本发明人等着眼于颜料分散的工艺并进行了研究，结果新发现：通过使用具有特定Tg且具有特定酸值的树脂(A)，从而能够将母料化的颜料以良好的分散性分散于粘合剂组合物。并且，成功地利用树脂(A)来覆盖颜料的表面而微母料化，得到容易在粘合剂组合物中分散的粘合剂用颜料分散母料用树脂。
另外，粘合剂组合物详见后述，其含有基础聚合物。以往的包含颜料的母料有时会用于历经加热工序、基于机械的混炼工序的注射成型用的树脂的着色，进行了在热处理时溶入注射成型用的树脂等的设计，通常使用Tg高的树脂。在本发明的实施方式中，从与粘合剂中使用的树脂(基础聚合物)混合的容易度、分散性、相容性、在溶剂中的溶解性等观点出发，通过使用与通常使用的树脂分散剂相比Tg低的树脂(A)，从而可获得能够在粘合剂组合物中高度分散的粘合剂用颜料分散母料用树脂。
不是单纯地将粘合剂组合物、颜料和分散剂混合并利用分散剂对颜料的表面进行覆盖，而是在将粘合剂组合物与颜料进行混合之前预先将颜料的表面用本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料用树脂进行覆盖而微母料化，然后再与粘合剂组合物进行混合，由此能够形成不仅分散性提高而抑制粘合剂层的外观不均，且密合可靠性也优异的粘合剂层。
<树脂(A)>
树脂(A)优选作为主成分而包含在本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料用树脂中。
树脂(A)需要以玻璃化转变温度(Tg)成为-80～40℃的方式进行设计。
从与粘合剂组合物中的基础聚合物的相容性、对粘合特性的影响降低的观点出发，树脂(A)的Tg需要为40℃以下，优选为20℃以下，更优选为0℃以下。另外，从操作的观点出发，树脂(A)的Tg需要为-80℃以上，优选为-70℃以上，更优选为-60℃以上。
通过将树脂(A)的Tg设为40℃以下，从而在通过树脂(A)与颜料的混炼等进行混合时，树脂(A)发生熔融，在颜料的聚集被打散的瞬间，树脂(A)容易多点吸附于颜料。由此，颜料的微粒被树脂(A)覆盖，能够实现分散稳定性优异的微母料化。
此处，树脂(A)的Tg是指：根据在树脂(A)的合成中使用的单体成分的组成，利用Fox公式而求出的Tg。Fox公式如以下所示那样，是指共聚物的Tg与将构成该共聚物的单体分别均聚而得到的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。
1/Tg＝Σ(Wi/Tgi)
需要说明的是，在上述Fox公式中，Tg表示共聚物的玻璃化转变温度(单位：K)；Wi表示该共聚物中的单体i的质量分数(质量基准的共聚比例)；Tgi表示单体i的均聚物的玻璃化转变温度(单位：K)。
作为在Tg的计算中使用的均聚物的玻璃化转变温度，使用公知资料中记载的值。例如，关于以下列举出的单体，作为该单体的均聚物的玻璃化转变温度，使用以下的值。
Figure BDA0004151677250000061
关于除上述例示之外的单体的均聚物的玻璃化转变温度，使用“PolymerHandbook”(第3版、John Wiley&Sons,Inc.,1989)中记载的数值。关于在本文献中记载有多个值的单体，采用最高值。在上述Polymer Handbook中也没有记载的情况下，使用通过日本特开2007-51271号公报中记载的测定方法而得到的值。
树脂(A)的Tg可通过适当变更单体组成(即，在该聚合物的合成中使用的单体的种类、用量比)来进行调整。
如果树脂(A)的Tg为上述范围，则其种类没有特别限定，可以使用在母料领域中公知的物质。可以是例如丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、聚酯系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、聚醚系聚合物、有机硅系聚合物、聚酰胺系聚合物和氟系聚合物等各种橡胶状聚合物中的1种或2种以上。从在粘合剂中的分散性、成本等观点出发，优选为丙烯酸系聚合物或橡胶系聚合物，更优选为丙烯酸系聚合物。
以下，主要针对树脂(A)为丙烯酸系聚合物的情况进行说明，但并不意味着限定本实施方式中的树脂(A)由丙烯酸系聚合物构成。
“丙烯酸系聚合物”是指：包含源自1分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体的单体单元作为构成该聚合物的单体单元的聚合物。以下，也将1分子中具有至少一个(甲基)丙烯酰基的单体称为“丙烯酸系单体”。因此，本说明书中的丙烯酸系聚合物被定义为包含源自丙烯酸系单体的单体单元的聚合物。作为丙烯酸系聚合物的典型例，可列举出：在用于合成该丙烯酸系聚合物的全部单体成分之中，丙烯酸系单体的比例多于50质量％的丙烯酸系聚合物。
另外，“(甲基)丙烯酰基”是涵盖性地指代丙烯酰基和甲基丙烯酰基的含义。同样地，“(甲基)丙烯酸酯”是涵盖性地指代丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义，“(甲基)丙烯酸”是涵盖性地指代丙烯酸和甲基丙烯酸的含义。
作为上述丙烯酸系聚合物，优选为例如包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体，且可进一步包含与该主单体具有共聚性的副单体的单体原料的聚合物。此处，主单体是指占据上述单体原料中的单体组成的超过50质量％的成分。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可适合地使用例如下述式(1)所示的化合物。
CH2＝C(R1)COOR2 (1)
此处，上述式(1)中的R1为氢原子或甲基。另外，R2为碳原子数1～20的链状烷基。以下，有时将这种碳原子数的范围示作“C1-20”。从粘合剂的密合稳定性等观点出发，适合将R2为C1-14(例如为C2-10、典型为C4-8)的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体。从粘合特性的观点出发，优选将R1为氢原子且R2为C4-8的链状烷基的丙烯酸烷基酯(以下也简称为丙烯酸C4-8烷基酯)作为主单体。
作为R2为C1-20的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用1种，或组合使用2种以上。作为优选的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。
典型而言，(甲基)丙烯酸烷基酯在构成丙烯酸系聚合物的单体成分中所占的比例超过50质量％，例如可以设为70质量％以上，可以设为85质量％以上，可以设为90质量％以上。另外，典型而言，(甲基)丙烯酸烷基酯在单体成分中所占的比例小于100质量％，从内聚力等观点出发，通常适合设为99.5质量％以下，可以设为98质量％以下(例如小于97质量％)。
本实施方式中，可通过上述单体成分包含50质量％以上的(甲基)丙烯酸C4-8烷基酯的方式来优选地实施。(甲基)丙烯酸C4-8烷基酯在单体成分中所占的比例可以设为70质量％以上，可以设为85质量％以上(例如90质量％以上)。另一方面，从内聚力等观点出发，(甲基)丙烯酸C4-8烷基酯在单体成分中所占的比例通常适合设为99.5质量％以下，可以设为98质量％以下(例如小于97质量％)。
本实施方式中，构成树脂(A)(例如丙烯酸系聚合物)的单体成分可以包含含羧基单体。通过使单体成分包含含羧基单体，从而颜料的分散状态容易优化。另外，对于分散稳定性的提高也变得有利。作为含羧基单体，可例示出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、巴豆酸、异巴豆酸等烯属不饱和单羧酸；马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和二羧酸及其酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)等。它们可以单独使用任1种或组合使用2种。其中，作为优选的含羧基单体，可列举出丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)。特别优选为AA。
在树脂(A)中共聚有含羧基单体的方式中，构成树脂(A)的单体成分中的含羧基单体的含量没有特别限定，例如，可以设为该单体成分的0.2质量％以上(典型而言，为0.5质量％以上)，通常适合设为1质量％以上，可以设为2质量％以上，可以设为3质量％以上。通过将含羧基单体的含量设为超过3质量％，从而发挥出更高的效果，能够得到保持性能更优异的粘合剂层。从该观点出发，在一个优选方式中，含羧基单体的含量可以设为单体成分的3.2质量％以上，更优选为3.5质量％以上，进一步优选为4质量％以上，可以设为4.5质量％以上。通过使所述量的含羧基单体发生共聚，从而在将后述粘合剂用颜料分散母料配混至粘合剂层的情况下，也能够使颜料良好地分散在层内，且优选地实现密合稳定性等粘合特性。
含羧基单体的含量上限没有特别限定，例如，可以设为15质量％以下，可以设为12质量％以下，可以设为10质量％以下。通过将含羧基单体的共聚比例限制为规定量以下，从而在将后述粘合剂用颜料分散母料配混至粘合剂层的情况下，也能够使颜料良好地分散在层内，且良好地维持粘接力等粘合特性。本实施方式中，也可通过含羧基单体的含量为单体成分的7质量％以下(典型而言，小于7质量％，例如为6.8质量％以下或6.0质量％以下)的方式来优选地实施。
与作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的副单体可有助于向丙烯酸系聚合物中导入交联点或者提高丙烯酸系聚合物的内聚力。作为副单体，可以将例如以下那样的含有官能团的单体(其中，不包括上述含羧基单体)单独使用1种或组合使用2种以上。
含羟基单体：例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇类；聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
含酰胺基单体：例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。
含氨基单体：例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯。
具有环氧基的单体：例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。
含氰基单体：例如丙烯腈、甲基丙烯腈。
含酮基单体：例如二丙酮(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯。
具有含氮原子的环的单体：例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉。
含有烷氧基甲硅烷基的单体：例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。
在构成丙烯酸系聚合物的单体成分包含上述那样的含有官能团的单体的情况下，该单体成分中的含有官能团的单体的含量没有特别限定。从适当发挥出由使用含有官能团的单体带来的效果的观点出发，单体成分中的含有官能团的单体的含量例如可以设为0.1质量％以上，通常适合设为0.5质量％以上，可以设为1质量％以上。另外，在与主单体、含羧基单体的关系方面，从与粘合剂组合物中使用的基础聚合物的相容性、容易取得分散性能的平衡的观点出发，单体成分中的含有官能团的单体的含量通常适合设为40质量％以下，优选设为20质量％以下，可以设为10质量％以下(例如为5质量％以下)。此处公开的技术可通过单体成分实质不含含有官能团的单体的方式(例如，单体成分实质上仅由(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体组成的方式)来优选地实施。此处，单体成分实质上不含含有官能团的单体是指至少未特意使用含有官能团的单体，可接受例如非特意地包含0.05质量％以下(典型而言，为0.01质量％以下)的含有官能团的单体。具有该单体组成的丙烯酸系聚合物能够容易分散后述粘合剂用颜料分散母料。
出于提高内聚力等目的，构成丙烯酸系聚合物的单体成分可以包含除上述副单体之外的其它共聚成分。作为其它共聚成分的例子，可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯系单体；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸芳酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含有异氰酸酯基的单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等1分子中具有2个以上(例如为3个以上)聚合性官能团(例如(甲基)丙烯酰基)的多官能单体等。
该其它共聚成分的量只要根据目的和用途来适当选择即可，没有特别限定，从适当发挥出由使用带来的效果的观点出发，通常适合设为0.05质量％以上，可以设为0.5质量％以上。另外，从容易取得粘合性能的平衡的观点出发，单体成分中的其它共聚成分的含量通常适合设为20质量％以下，可以设为10质量％以下(例如为5质量％以下)。本实施方式中，单体成分也可通过实质不含其它共聚成分的方式来优选地实施。此处，单体成分实质不含其它共聚成分是指至少未特意使用其它共聚成分，可接受非特意地包含例如0.01质量％以下的其它共聚成分。具有该单体组成的丙烯酸系聚合物能够容易分散后述粘合剂用颜料分散母料。
获得丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定，可适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、光聚合法等作为丙烯酸系聚合物的合成方法而已知的各种聚合方法。例如，可优选采用溶液聚合法。进行溶液聚合时的聚合温度可根据所使用的单体和溶剂的种类、聚合引发剂的种类等来适当选择，例如可以设为20℃～170℃(典型而言，为40℃～140℃)。
溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂)可以从现有公知的有机溶剂中适当选择。可以使用例如从甲苯等芳香族化合物类(典型而言，为芳香族烃类)；乙酸乙酯等乙酸酯类；己烷、环己烷等脂肪族烃类或脂环式烃类；1,2-二氯乙烷等卤代烷烃类；异丙醇等低级醇类(例如碳原子数1～4的一元醇类)；叔丁基甲基醚等醚类；甲乙酮等酮类等中选择的任1种溶剂或2种以上的混合溶剂。
聚合中使用的引发剂可根据聚合方法的种类，从现有公知的聚合引发剂中适当选择。例如，可优选使用2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)等偶氮系聚合引发剂中的1种或2种以上。作为聚合引发剂的其它例，可列举出过硫酸钾等过硫酸盐；过氧化苯甲酰、过氧化氢等过氧化物系引发剂；苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；芳香族羰基化合物等。作为聚合引发剂的其它例，可列举出基于过氧化物与还原剂的组合的氧化还原系引发剂。这种聚合引发剂可以单独使用1种或组合使用2种以上。聚合引发剂的用量只要为通常的用量即可，例如，相对于单体成分100质量份，可以从0.005～1质量份(典型而言，为0.01～1质量份)的范围内进行选择。
根据上述那样的聚合，可得到树脂(A)溶解于有机溶剂的形态的聚合反应液。本实施方式中的粘合剂层可以包含上述聚合反应液或者对该反应液实施适当的后处理而得到的树脂(A)溶液。作为上述树脂(A)，可使用对上述那样的聚合反应液进行脱溶剂而得到的物质。或者，也可以直接使用通过除溶液聚合之外的聚合方法(例如乳液聚合、光聚合、本体聚合等)而合成的树脂(A)。
此处公开的技术中的树脂(A)(适合为丙烯酸系聚合物)的重均分子量(Mw)没有特别限定，例如可以为10×104～500×104的范围。从分散性的观点出发，树脂(A)的Mw优选处于30×104～200×104(更优选为45×104～150×104，典型而言，为65×104～130×104)的范围。此处，Mw是指通过GPC(凝胶渗透色谱)而得到的标准聚苯乙烯换算的值。作为GPC装置，可以使用例如机种名“HLC-8320GPC”(柱：TSKgelGMH-H(S)、东曹公司制)。
本发明的实施方式中的树脂(A)的酸值需要以成为1KOHmg/g～50KOHmg/g的方式进行设计。从改善颜料的分散稳定性的观点出发，优选为5KOHmg/g以上、更优选为10KOHmg/g以上。另外，从防止将包含本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料用树脂的粘合剂层粘贴于被粘物时的被粘物的腐蚀的观点出发，优选为50KOHmg/g以下、更优选为30KOHmg/g以下、进一步优选为20KOHmg/g以下。
本实施方式中，树脂(A)的酸值可以采用通过JIS K0070:1992中规定的电位差滴定法而测得的值。
例如，在上述丙烯酸系聚合物中，酸值是对于将1g该丙烯酸系聚合物中的羧酸中和而言所需的氢氧化钾的mg数。
〔粘合剂用颜料分散母料〕
本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料被用于粘合剂，其为了使颜料分散于粘合剂而进行了母料化。
通过在粘合剂的着色中使用本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料，从而得到优异的颜料分散性，能够得到密合可靠性高的粘合剂层。
本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料包含粘合剂用颜料分散母料用树脂和颜料，
相对于前述颜料与前述树脂(A)的总质量，树脂(A)的含量为45～90质量％。
从在颜料与树脂(A)的混炼和颜料的解碎时容易施加剪切的观点出发，相对于颜料与前述树脂(A)的总质量，树脂(A)的含量优选为45质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上。另外，从在颜料与树脂(A)的混炼和颜料的解碎时的粘度调整的观点出发，优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。
关于本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料，在向树脂(A)中分散颜料的过程中，颜料的表面被树脂(A)覆盖，其形状没有特别限定，在常温(25℃)下可以为粉状、粒状等固体状，也可以为浆料状。以往的母料在常温下为固体，但本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料由于树脂(A)的Tg与以往的母料中使用的树脂相比较低，因此在常温下可能呈现浆料状。若为浆料状，则在粘合剂组合物中的分散性提高，故而优选。
(颜料)
本实施方式中使用的颜料种类没有特别限定，有机颜料和无机颜料均可使用。
作为有机颜料，可列举出例如偶氮色淀颜料、不溶性单偶氮颜料、不溶性双偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合物偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝颜料、苝酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等螯合物；硝基颜料；亚硝基颜料等。它们可以单独使用或混合使用2种以上。
作为无机颜料，可列举出例如氧化钛、氧化铁、印度红、氧化铬、普鲁士蓝、群青、钼红、铁黑、铬黄等。它们可以单独使用或混合使用2种以上。
其中，如果考虑到耐光性，则适合使用异吲哚酮颜料、喹吖啶酮颜料、缩合偶氮颜料、酞菁颜料、喹酞酮颜料、蒽醌颜料。
作为有机颜料的具体例，可列举出例如颜料黄1(色度指数(以下称为C.I.)11680)、颜料黄3(C.I.11710)、颜料黄14(C.I.21095)、颜料黄17(C.I.21105)、颜料黄42(C.I.77492)、颜料黄74(C.I.11741)、颜料黄83(C.I.21108)、颜料黄93(C.I.20710)、颜料黄98(C.I.11727)、颜料黄109(C.I.56284)、颜料黄110(C.I.56280)、颜料黄128(C.I.20037)、颜料黄129(C.I.48042)、颜料黄138(C.I.56300)、颜料黄139(C.I.56298)、颜料黄147(C.I.60645)、颜料黄150(C.I.12764)、颜料黄154(C.I.11781)、颜料黄155(C.I.200310)、颜料黄180(C.I.21290)、颜料黄185(C.I.56280)、颜料黄199(C.I.653200)、颜料橙5(C.I.12075)、颜料橙13(C.I.21110)、颜料橙16(C.I.21160)、颜料橙34(C.I.21160)、颜料橙43(C.I.71105)、颜料橙61(C.I.11265)、颜料橙71(C.I.561200)、颜料红5(C.I.12490)、颜料红8(C.I.12335)、颜料红17(C.I.12390)、颜料红22(C.I.12315)、颜料红48：2(C.I.15865：2)、颜料红112(C.I.12370)、颜料红122(C.I.73915)、颜料红170(C.I.12475)、颜料红176(C.I.12515)、颜料红177(C.I.65300)、颜料红178(C.I.71155)、颜料红179(C.I.71130)、颜料红185(C.I.12516)、颜料红202(C.I.73907)、颜料红208(C.I.12514)、颜料红254(C.I.56110)、颜料红255(C.I.561050)、颜料红264、颜料红272(C.I.561150)、颜料紫19(C.I.73900)、颜料紫23(C.I.51319)、颜料蓝15：1(C.I.74160)、颜料蓝15：3(C.I.74160)、颜料蓝15：4(C.I.74160)、颜料蓝60(C.I.69800)、颜料绿7(C.I.74260)、颜料绿36(C.I.74265)等，优选为1种或2种以上的混合物。
作为无机颜料的具体例，可列举出例如颜料黄42(C.I.77492)、颜料白6(C.I.77891)、颜料蓝27(C.I.77510)、颜料蓝29(C.I.77007)、颜料黑7(C.I.77266)等，优选为1种或2种以上的混合物。
尤其是，若考虑到色相、着色力等，则优选为颜料黄74(C.I.11741)、颜料黄109(C.I.56284)、颜料黄110(C.I.56280)、颜料黄128(C.I.20037)、颜料黄138(C.I.56300)、颜料黄150(C.I.12764)、颜料黄155(C.I.200310)、颜料黄180(C.I.21290)、颜料绿7(C.I.74260)、颜料绿36(C.I.74265)、颜料红122(C.I.73915)、颜料红177(C.I.65300)、颜料红202(C.I.73907)、颜料红254(C.I.56110)、颜料紫19(C.I.73900)、颜料紫23(C.I.51319)、颜料蓝15:1(C.I.74160)、颜料蓝15:3(C.I.74160)、颜料蓝15:4(C.I.74160)、颜料蓝15:6(C.I.74160)、颜料蓝60(C.I.69800)、颜料黑7(C.I.77266)等。
另外，作为绿色颜料，可适合地使用选自由颜料绿7(C.I.74260)、颜料绿36(C.I.74265)、颜料黄138(C.I.56300)、颜料黄150(C.I.12764)组成的组中的1种以上颜料。
作为蓝色颜料，可适合地使用颜料蓝15:6(C.I.74160)和/或颜料紫23(C.I.51319)的颜料。
颜料可以为粉末状、颗粒状或湿滤饼、浆料。
本实施方式中，颜料的平均粒径没有特别限定。关于颜料的平均粒径的下限，从处理容易性的观点出发，可以使用例如10nm以上的平均粒径，可以为50nm以上，可以为100nm以上，可以为150nm以上。从着色粘合剂的雾度等光学特性的观点出发，颜料的平均粒径的上限例如为500nm以下，可以为300nm以下，可以为250nm以下，可以为200nm以下。
上述颜料的平均粒径是指体积平均粒径，具体而言，是指通过基于激光散射衍射法的粒度分布测定装置而测得的粒度分布中的累积值为50％时的粒径(50％体积平均粒径；以下有时也简写为D50)。作为测定装置，可以使用例如MICROTRAC-BEL公司制的制品名“MICROTRAC MT3000II”或其相当品。
本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料可根据需要而添加增塑剂、润滑剂、抗氧化剂、抗静电剂等各种添加剂。
本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料的制造方法没有特别限定，例如可列举出：使用三辊磨、班伯里密炼机、双螺杆挤出机、捏合机等，将树脂(A)与颜料进行混炼，使颜料分散在树脂(A)中且加以覆盖的混炼分散。分散时的温度通常为100～180℃，分散时间通常为1分钟～1小时。
本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料被用于粘合剂，通过使粘合剂用颜料分散母料分散至粘合剂组合物而能够得到着色粘合剂组合物。
以下，针对包含本发明的实施方式所述的粘合剂用颜料分散母料的着色粘合剂组合物进行说明。
〔着色粘合剂组合物〕
本发明的实施方式所述的着色粘合剂组合物包含粘合剂用颜料分散母料和基础聚合物。
着色粘合剂组合物为着色的粘合剂组合物，可以为向包含基础聚合物的粘合剂组合物中添加粘合剂用颜料分散母料而得到的组合物。
本实施方式中，粘合剂用颜料分散母料向粘合剂组合物中的添加形态没有特别限定。例如，粘合剂用颜料分散母料可以直接添加至粘合剂组合物中，也可以以该粘合剂用颜料分散母料分散于分散介质中的状态的分散液形态而添加至粘合剂组合物中。
通过使用分散介质以湿式的方式使粘合剂用颜料分散母料分散，从而呈现与分散介质发生了溶剂合的状态，添加至粘合剂组合物时的分散性变高。
在制成使粘合剂用颜料分散母料分散于分散介质中的状态的分散液的情况下，从分散液的粘度等观点出发，分散液中的颜料颗粒的中值粒径优选为10nm以上、更优选为30nm以上、进一步优选为50nm以上。另外，从避免着色粘合剂制造工序中的过滤器堵塞等生产率的观点出发，优选为10μm以下、更优选为3μm以下、进一步优选为1μm以下。
例如，作为中值粒径测定方法，可使用激光衍射/散射型粒径分布测定装置LA-950(堀场制作所制)，并以乙酸乙酯作为分散介质来进行测定。通过根据乙酸乙酯和所使用的颜料各自的折射率来计算相对折射率并进行测定，从而能够对分散液中的颜料的分散颗粒进行测定。根据测定结果，能够得到分散液中的颜料的分散颗粒的中值粒径。
构成分散液的分散介质没有特别限定，可列举出水(离子交换水、反渗透水、蒸馏水等)、各种有机溶剂(乙醇等醇类；丙酮等酮类；丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚乙酸酯等醚类；乙酸乙酯等酯类；甲苯等芳香族烃类；它们的混合溶剂)、水与上述有机溶剂的水性混合溶剂。上述分散液可以包含后述分散剂。通过向粘合剂组合物中混合上述分散液，从而使上述着色粘合剂组合物含有粘合剂用颜料分散母料和基础聚合物，进而，也可以含有后述分散剂等添加剂来作为任选成分。
着色粘合剂组合物中的粘合剂用颜料分散母料的配混量没有特别限定。通常相对于基础聚合物100质量份适合设为0.5质量份以上，从遮光性的观点出发，优选为1.0质量份以上、更优选为2.0质量份以上、进一步优选为3.0质量份以上(例如为4.0质量份以上)。
另外，从抑制有可能因粘合剂用颜料分散母料的配混而发生的粘合特性降低的观点出发，粘合剂用颜料分散母料的配混量的上限相对于基础聚合物100质量份优选设为20质量份以下，更优选设为10质量份以下，进一步优选设为8质量份以下，更进一步优选设为6质量份以下。
(基础聚合物)
本实施方式中的“基础聚合物”是指粘合剂中包含的橡胶状聚合物的主成分。橡胶状聚合物是指在室温附近的温度区域内显示橡胶弹性的聚合物。
本实施方式中，基础聚合物的种类没有特别限定，可以使用在粘合剂的领域中公知的物质。可以包含例如丙烯酸系聚合物、橡胶系聚合物、聚酯系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、聚醚系聚合物、有机硅系聚合物、聚酰胺系聚合物和氟系聚合物等各种橡胶状聚合物中的1种或2种以上作为基础聚合物。从粘合性能、成本等观点出发，优选包含丙烯酸系聚合物或橡胶系聚合物作为基础聚合物。其中，从粘合剂用颜料分散母料的分散性的观点出发，基础聚合物更优选为丙烯酸系聚合物。以下，主要针对包含丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的粘合剂组合物进行说明，但并不意味着限定本实施方式中的粘合剂组合物由丙烯酸系聚合物构成。
作为上述丙烯酸系聚合物，优选为例如包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体，且可进一步包含与该主单体具有共聚性的副单体的单体原料的聚合物。此处，主单体是指占据上述单体原料中的单体组成的超过50质量％的成分。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可适合地使用例如下述式(1)所示的化合物。
CH2＝C(R1)COOR2 (1)
此处，上述式(1)中的R1为氢原子或甲基。另外，R2为碳原子数1～20的链状烷基。以下，有时将这种碳原子数的范围示作“C1-20”。从粘合剂的密合稳定性等观点出发，适合将R2为C1-14(例如为C2-10、典型为C4-8)的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主单体。从粘合特性的观点出发，优选将R1为氢原子且R2为C4-8的链状烷基的丙烯酸烷基酯(以下也简称为丙烯酸C4-8烷基酯)作为主单体。
作为R2为C1-20的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用1种，或组合使用2种以上。作为优选的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出丙烯酸正丁酯(BA)和丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)。
典型而言，(甲基)丙烯酸烷基酯在构成丙烯酸系聚合物的单体成分中所占的比例超过50质量％，例如可以设为70质量％以上，可以设为85质量％以上，可以设为90质量％以上。另外，典型而言，(甲基)丙烯酸烷基酯在单体成分中所占的比例小于100质量％，从内聚力等观点出发，通常适合设为99.5质量％以下，可以设为98质量％以下(例如小于97质量％)。
本实施方式中，可通过上述单体成分包含50质量％以上的(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯的方式来优选地实施。(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯在单体成分中所占的比例可以设为70质量％以上，可以设为85质量％以上(例如90质量％以上)。另一方面，从内聚力等观点出发，(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯在单体成分中所占的比例通常适合设为99.5质量％以下，可以设为98质量％以下(例如小于97质量％)。
本实施方式中，可通过上述单体成分包含50质量％以上(例如70质量％以上或85质量％以上或90质量％以上)的丙烯酸C2-4烷基酯的方式来优选地实施。作为丙烯酸C2-4烷基酯的具体例，可列举出丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯和丙烯酸叔丁酯。丙烯酸C2-4烷基酯可以单独使用1种或组合使用2种以上。根据这种方式，容易实现对于被粘物而言的密合性良好的粘合片。另一方面，从得到良好内聚力等的观点出发，(甲基)丙烯酸C1-4烷基酯在单体成分中所占的比例通常适合设为99.5质量％以下，可以设为98质量％以下(例如小于97质量％)。
在另一个方式中，可通过上述单体成分包含50质量％以上(例如70质量％以上或85质量％以上或90质量％以上)的(甲基)丙烯酸C5-20烷基酯的方式来实施。作为(甲基)丙烯酸C5-20烷基酯，优选为(甲基)丙烯酸C6-14烷基酯。在一个方式中，可优选采用丙烯酸C6-10烷基酯(例如丙烯酸C8-10烷基酯)。从得到良好内聚力等的观点出发，(甲基)丙烯酸C5-20烷基酯在单体成分中所占的比例通常适合设为99.5质量％以下，可以设为98质量％以下(例如小于97质量％)。
本实施方式中，构成基础聚合物(例如丙烯酸系聚合物)的单体成分可以包含含羧基单体。通过使单体成分包含含羧基单体，从而容易得到显示出优异密合可靠性的粘合剂层。作为含羧基单体，可例示出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、巴豆酸、异巴豆酸等烯属不饱和单羧酸；马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和二羧酸及其酸酐(马来酸酐、衣康酸酐等)等。它们可以单独使用任1种或组合使用2种。其中，作为优选的含羧基单体，可列举出丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)。特别优选为AA。
在基础聚合物中共聚有含羧基单体的方式中，构成基础聚合物的单体成分中的含羧基单体的含量没有特别限定，例如，可以设为该单体成分的0.2质量％以上(典型而言，为0.5质量％以上)，通常适合设为1质量％以上，可以设为2质量％以上，可以设为3质量％以上。通过将含羧基单体的含量设为超过3质量％，从而发挥出更高的效果，能够得到密合可靠性更优异的粘合剂层。从该观点出发，在一个优选方式中，含羧基单体的含量可以设为单体成分的3.2质量％以上，更优选为3.5质量％以上，进一步优选为4质量％以上，可以设为4.5质量％以上。通过使所述量的含羧基单体发生共聚，从而在将粘合剂用颜料分散母料配混至粘合剂层的情况下，也能够使颜料良好地分散在层内，且优选地实现密合可靠性等粘合特性。
含羧基单体的含量上限没有特别限定，例如，可以设为15质量％以下，可以设为12质量％以下，可以设为10质量％以下。通过将含羧基单体的共聚比例限制为规定量以下，从而在将粘合剂用颜料分散母料配混至粘合剂层的情况下，也能够使颜料良好地分散在层内，且良好地维持密合可靠性。本实施方式中，可通过含羧基单体的含量为单体成分的7质量％以下(典型而言，小于7质量％，例如为6.8质量％以下或6.0质量％以下)的方式来优选地实施。
与作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯具有共聚性的副单体可有助于向丙烯酸系聚合物中导入交联点或者提高丙烯酸系聚合物的内聚力。作为副单体，可以将例如以下那样的含有官能团的单体(其中，不包括上述含羧基单体)单独使用1种或组合使用2种以上。
含羟基单体：例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类；乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇类；聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
含酰胺基单体：例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺。
含氨基单体：例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯。
具有环氧基的单体：例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚。
含氰基单体：例如丙烯腈、甲基丙烯腈。
含酮基单体：例如二丙酮(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯。
具有含氮原子的环的单体：例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉。
含有烷氧基甲硅烷基的单体：例如3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。
在构成丙烯酸系聚合物的单体成分包含上述那样的含有官能团的单体的情况下，该单体成分中的含有官能团的单体的含量没有特别限定。从适当发挥出由使用含有官能团的单体带来的效果的观点出发，单体成分中的含有官能团的单体的含量例如可以设为0.1质量％以上，通常适合设为0.5质量％以上，可以设为1质量％以上。另外，在与主单体、含羧基单体的关系方面，从容易取得粘合性能的平衡的观点出发，单体成分中的含有官能团的单体的含量通常适合设为40质量％以下，优选设为20质量％以下，可以设为10质量％以下(例如为5质量％以下)。此处公开的技术可通过单体成分实质不含含有官能团的单体的方式(例如，单体成分实质上仅由(甲基)丙烯酸烷基酯和含羧基单体组成的方式)来优选地实施。此处，单体成分实质上不含含有官能团的单体是指至少未特意使用含有官能团的单体，可接受例如非特意地包含0.05质量％以下(典型而言，为0.01质量％以下)的含有官能团的单体。具有该单体组成的丙烯酸系聚合物能够容易分散粘合剂用颜料分散母料。
出于提高内聚力等目的，构成丙烯酸系聚合物的单体成分可以包含除上述副单体之外的其它共聚成分。作为其它共聚成分的例子，可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯基酯系单体；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸芳酯(例如(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)、(甲基)丙烯酸芳基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄酯)等含有芳香环的(甲基)丙烯酸酯；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含有异氰酸酯基的单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚系单体；1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等1分子中具有2个以上(例如为3个以上)聚合性官能团(例如(甲基)丙烯酰基)的多官能单体等。
该其它共聚成分的量只要根据目的和用途来适当选择即可，没有特别限定，从适当发挥出由使用带来的效果的观点出发，通常适合设为0.05质量％以上，可以设为0.5质量％以上。另外，从容易取得粘合性能的平衡的观点出发，单体成分中的其它共聚成分的含量通常适合设为20质量％以下，可以设为10质量％以下(例如为5质量％以下)。本实施方式中，单体成分也可通过实质不含其它共聚成分的方式来优选地实施。此处，单体成分实质不含其它共聚成分是指至少未特意使用其它共聚成分，可接受非特意地包含例如0.01质量％以下的其它共聚成分。具有该单体组成的丙烯酸系聚合物能够容易分散粘合剂用颜料分散母料。
获得丙烯酸系聚合物的方法没有特别限定，可适当采用溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、光聚合法等作为丙烯酸系聚合物的合成方法而已知的各种聚合方法，可优选采用光聚合法、溶液聚合法。
聚合中使用的引发剂可根据聚合方法，从现有公知的热聚合引发剂、光聚合引发剂等中适当选择。聚合引发剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
例如，在使用光聚合法的情况下，作为光聚合引发剂，可以在不损害本发明效果的范围内采用任意且适当的光聚合引发剂。光聚合引发剂可以仅为1种，也可以为2种以上。
作为光聚合引发剂，没有特别限定，可以使用例如苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂等。
作为苯偶姻醚系光聚合引发剂，具体而言，可列举出例如苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(作为市售品，例如为商品名“Irgacure 651”、BASF公司制)、茴香醚甲基醚等。
作为苯乙酮系光聚合引发剂，具体而言，可列举出例如1-羟基环己基苯基酮(作为市售品，例如为商品名“Irgacure 184”、BASF公司制)、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基-二氯苯乙酮、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(作为市售品，例如为商品名“Irgacure 2959”、BASF公司制)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(作为市售品，例如为商品名“DAROCURE 1173”、BASF公司制)、甲氧基苯乙酮等。
光聚合引发剂的用量没有特别限定，例如，相对于用于制备丙烯酸系聚合物的单体成分100质量份，可以设为0.01质量份～5质量份，优选设为0.05质量份～3质量份这一范围内的量。
在若干个方式中，丙烯酸系聚合物可以以部分聚合物(丙烯酸系聚合物浆液)的形态而包含在用于形成着色粘合剂层的着色粘合剂组合物中，所述部分聚合物是对在上述那样的单体成分中配混有聚合引发剂的混合物照射紫外线而使该单体成分的一部分发生聚合而得到的。将包含该丙烯酸系聚合物浆液的着色粘合剂组合物涂布于规定的被涂布体，并照射紫外线，从而能够使聚合结束。即，上述丙烯酸系聚合物浆液可以以丙烯酸系聚合物的前体的形式加以掌握。此处公开的粘合剂层以例如上述丙烯酸系聚合物浆液的形态来包含作为基础聚合物的丙烯酸系聚合物，可根据需要使用包含适量的多官能性单体的着色粘合剂组合物来形成。
针对使用溶液聚合法时的优选聚合温度、聚合溶剂、聚合中使用的引发剂，可以采用在树脂(A)一项中记载的内容。
根据上述溶液聚合，可得到丙烯酸系聚合物溶解于有机溶剂中的形态的聚合反应液。形成本实施方式中的粘合剂层的着色粘合剂组合物可以包含上述聚合反应液或者对该反应液实施适当的后处理而得到的丙烯酸系聚合物溶液。作为上述丙烯酸系聚合物溶液，可使用将上述聚合反应液根据需要调整成适当粘度(浓度)而得到的溶液。或者，也可以使用通过除溶液聚合之外的聚合方法(例如乳液聚合、光聚合、本体聚合等)来合成丙烯酸系聚合物，并使该丙烯酸系聚合物溶解于有机溶剂而制备的丙烯酸系聚合物溶液。
(其它成分)
[分散性提高成分]
本实施方式的着色粘合剂组合物可以进一步包含有助于提高上述粘合剂用颜料分散母料的分散性的成分。该分散性提高成分可以为例如聚合物、低聚物、液态树脂、表面活性剂等。上述分散性提高成分优选溶解在基础聚合物组合物中。上述低聚物可以为例如包含上述例示那样的丙烯酸系单体中的1种或2种以上的单体成分的低分子量聚合物(例如，Mw小于10×104、优选小于5×104的丙烯酸系低聚物)。上述液态树脂可以是例如软化点为50℃以下、更优选为40℃以下的增粘树脂(典型而言，为松香系、萜烯系、烃系等的增粘树脂，例如为氢化松香甲酯等)。通过这种分散性提高成分而能够抑制颜料的分散不均，进而能够抑制由着色粘合剂组合物形成的粘合剂层的颜色不均。因此，能够形成外观品质更良好的粘合剂层。
分散性提高成分的含量没有特别限定，从抑制对粘合特性造成的影响(例如聚集性的降低)的观点出发，通常适合设为着色粘合剂组合物(粘合剂层)整体的20质量％以下(优选为10质量％以下、更优选为7质量％以下、例如为5质量％以下)。在一个方式中，分散性提高成分的含量可以设为粘合剂用颜料分散母料的质量的10倍以下(优选为5倍以下、例如为3倍以下)。另一方面，从适合地发挥出分散性提高成分的效果的观点出发，其含量通常适合设为着色粘合剂组合物整体的0.2质量％以上(典型而言，为0.5质量％以上、优选为1质量％以上)。在一个方式中，分散性提高成分的含量可以设为粘合剂用颜料分散母料的质量的0.2倍以上(优选为0.5倍以上、例如为1倍以上)。
[增粘树脂]
本实施方式的着色粘合剂组合物可以含有增粘树脂。由此，能够提高由该着色粘合剂组合物形成的粘合剂层和粘合片的密合可靠性。作为增粘树脂，可以使用选自酚系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、改性萜烯系增粘树脂、松香系增粘树脂、烃系增粘树脂、环氧系增粘树脂、聚酰胺系增粘树脂、弹性体系增粘树脂、酮系增粘树脂等公知的各种增粘树脂中的1种或2种以上。
酚系增粘树脂的例子中，包含萜烯酚醛树脂、氢化萜烯酚醛树脂、烷基酚醛树脂和松香酚醛树脂。
萜烯酚醛树脂是指包含萜烯残基和苯酚残基的聚合物，是包括萜烯类与苯酚化合物的共聚物(萜烯-苯酚共聚物树脂)以及对萜烯类的均聚物或共聚物进行苯酚改性而得到的物质(苯酚改性萜烯树脂)这两者的概念。作为构成这种萜烯酚醛树脂的萜烯类的适合例，可列举出α-蒎烯、β-蒎烯、柠檬烯(包括d体、l体和d/l体(二戊烯))等单萜烯类。氢化萜烯酚醛树脂是指具有对这种萜烯酚醛树脂进行加氢而得到的结构的氢化萜烯酚醛树脂。有时也被称为加氢萜烯酚醛树脂。
烷基酚醛树脂是由烷基苯酚和甲醛得到的树脂(油性酚醛树脂)。作为烷基酚醛树脂的例子，可列举出酚醛清漆类型和甲阶酚醛类型的物质。
典型而言，松香酚醛树脂是松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性物。松香酚醛树脂的例子中，包括利用酸催化剂对松香类或上述各种松香衍生物加成苯酚并通过热聚合的方法等而得到的松香酚醛树脂。
萜烯系增粘树脂的例子中，包括α-蒎烯、β-蒎烯、d-柠檬烯、l-柠檬烯、二戊烯等萜烯类(典型而言，为单萜烯类)的聚合物。可以为1种萜烯类的均聚物，也可以为2种以上的萜烯类的共聚物。作为1种萜烯类的均聚物，可列举出α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物、二戊烯聚合物等。作为改性萜烯树脂的例子，可列举出对上述萜烯树脂进行改性而得到的物质。具体而言，可例示出苯乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。
此处提及的松香系增粘树脂的概念中，包括松香类和松香衍生物树脂这两者。松香类的例子中，包括松香、木松香、妥尔油松香等未改性松香(生松香)；通过对这些未改性松香进行氢化、歧化、聚合等而改性的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香、其它经化学修饰的松香等)。
典型而言，松香衍生物树脂为上述那样的松香类的衍生物。此处提及的松香系树脂的概念中，包括未改性松香的衍生物和改性松香(包括氢化松香、歧化松香和聚合松香)的衍生物。可列举出例如未改性松香与醇类的酯即未改性松香酯、改性松香与醇类的酯即改性松香酯等松香酯类；例如利用不饱和脂肪酸对松香类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香类；例如利用不饱和脂肪酸对松香酯类进行改性而得到的不饱和脂肪酸改性松香酯类；例如对松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理而得到的松香醇类；例如松香类或上述各种松香衍生物的金属盐等。作为松香酯类的具体例，可列举出未改性松香或改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松香等)的甲酯、三乙二醇酯、甘油酯、季戊四醇酯等。
作为烃系增粘树脂的例子，可列举出脂肪族系烃树脂、芳香族系烃树脂、脂肪族系环状烃树脂、脂肪族/芳香族系石油树脂(苯乙烯-烯烃系共聚物等)、脂肪族/脂环族系石油树脂、氢化烃树脂、香豆酮系树脂、香豆酮茚系树脂等各种烃系树脂。
增粘树脂的软化点没有特别限定。从提高内聚力的观点出发，在一个方式中，可优选采用软化点(软化温度)为80℃以上(优选为100℃以上)的增粘树脂。此处公开的技术可通过将粘合剂层所包含的增粘树脂的总量设为100质量％时其中的超过50质量％(更优选超过70质量％、例如超过90质量％)为具有上述软化点的增粘树脂的方式来优选地实施。例如，可优选使用具有这种软化点的酚系增粘树脂(萜烯酚醛树脂等)。增粘树脂可以包含例如软化点为135℃以上(进而为140℃以上)的萜烯酚醛树脂。增粘树脂的软化点的上限没有特别限定。从提高对被粘物的密合性的观点出发，在一个方式中，可优选使用软化点为200℃以下(更优选为180℃以下)的增粘树脂。在一个优选方式中，增粘树脂(典型而言，为萜烯酚醛树脂)的软化点低于130℃，例如为120℃以下。像这样，通过使用具有相对较低的软化点的增粘树脂，从而能够改善例如颜料的分散性。需要说明的是，增粘树脂的软化点可根据JIS K2207中规定的软化点试验方法(环球法)来进行测定。
作为一个优选方式，可列举出上述增粘树脂包含1种或2种以上的酚系增粘树脂(典型而言，为萜烯酚醛树脂)的方式。此处公开的技术可通过例如将增粘树脂的总量设为100质量％时其中的25质量％以上(更优选为30质量％以上)为萜烯酚醛树脂的方式来优选地实施。可以是增粘树脂的总量的50质量％以上为萜烯酚醛树脂，也可以是80质量％以上(例如90质量％以上)为萜烯酚醛树脂。还可以是增粘树脂的实质全部(例如为95～100质量％、进而为99～100质量％)为萜烯酚醛树脂。
在形成粘合剂层的着色粘合剂组合物包含增粘树脂的情况下，该增粘树脂的用量没有特别限定，例如，相对于基础聚合物100质量份，可以在1～100质量份的范围内适当设定。从适合地发挥出提高剥离强度这一效果的观点出发，着色增粘树脂相对于基础聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100质量份的用量通常适合设为5质量份以上，优选设为10质量份以上，可以设为15质量份以上。例如，在包含颜料的粘合剂层中，通过包含规定量的增粘树脂(例如软化点为120℃以下的萜烯酚醛树脂)，从而存在颜料的分散性提高的倾向。另外，从耐热内聚力的观点出发，着色增粘树脂相对于基础聚合物(例如丙烯酸系聚合物)100质量份的用量通常适合设为50质量份以下，可以设为40质量份以下，可以设为30质量份以下。
[交联剂]
形成本实施方式的粘合剂层的着色粘合剂组合物可根据需要而包含交联剂。交联剂的种类没有特别限定，可以从现有公知的交联剂中适当选择来使用。作为这样的交联剂，可列举出例如异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、脲系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、肼系交联剂、胺系交联剂、硅烷偶联剂等。交联剂可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。
交联剂的总用量没有特别限定。例如，相对于基础聚合物(适合为丙烯酸系聚合物)100质量份，可以设为10质量份以下，优选从0.005～10质量份、更优选从0.01～5质量份的范围内选择。
另外，形成上述粘合剂层的着色粘合剂组合物可根据需要而含有流平剂、交联助剂、增塑剂、软化剂、抗静电剂、防老剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂等在粘合剂领域中常见的各种添加剂。关于这样的各种添加剂，可通过常规方法来使用现有公知的物质，由于不特别对本发明赋予特征，因此省略详细说明。
本实施方式的粘合剂层只要由本实施方式的着色粘合剂组合物形成就没有特别限定，可以是由水系粘合剂组合物、溶剂型粘合剂组合物、热熔型粘合剂组合物、活性能量射线固化型粘合剂组合物形成的粘合剂层。水系粘合剂组合物是指在以水作为主成分的溶剂(水系溶剂)中包含粘合剂(粘合剂层形成成分)的形态的粘合剂组合物，典型而言，包括被称为水分散型粘合剂组合物(至少一部分粘合剂分散于水中的形态的组合物)等的粘合剂组合物。另外，溶剂型粘合剂组合物是指在有机溶剂中包含粘合剂的形态的粘合剂组合物。从粘合特性等观点出发，本实施方式可通过具备由溶剂型粘合剂组合物形成的粘合剂层的方式来优选地实施。
在粘合剂层具有两层以上的多层结构的情况下，可通过将预先形成的粘合剂层贴合来制作。或者，可以在预先形成的第一粘合剂层上涂布粘合剂组合物，使粘合剂组合物发生固化来形成第二粘合剂层，只要至少一者的粘合剂组合物为本发明的实施方式所述的着色粘合剂组合物即可。在对被粘物的贴合后使其光固化的粘贴方式中使用的后述粘合片所具有的粘合剂层为多层结构的情况下，上述光固化的粘合剂层可以为上述多层结构中包含的一部分层(例如一层)，也可以为全部层。
在涂布着色粘合剂组合物来形成粘合剂层的情况下，可使用例如凹版辊涂机、逆转辊涂机、吻式辊涂机、浸渍辊涂机、棒涂机、刀涂机、喷涂机等惯用的涂布机来实施。在具有基材的形态的粘合片中，作为在基材上设置粘合剂层的方法，可以使用对该基材直接供给着色粘合剂组合物来形成粘合剂层的直接法，也可以使用将形成在剥离面上的粘合剂层转印至基材的转印法。
粘合剂层的厚度没有特别限定，例如可以为3μm～2000μm。从高低差追随性等与被粘物的密合性的观点出发，在若干个方式中，粘合剂层的厚度例如可以为5μm以上，适合为10μm以上，优选为20μm以上，更优选为30μm以上。粘合剂层的厚度可以为50μm以上，可以超过50μm，可以为70μm以上，可以为100μm以上，可以为120μm以上。另外，从防止由粘合剂层的内聚破坏导致的残胶产生的观点出发，在若干个方式中，粘合剂层的厚度例如可以为1000μm以下，可以为700μm以下，可以为500μm以下，可以为300μm以下，可以为200μm以下或170μm以下。本方式所述的技术也可通过粘合剂层的厚度为130μm以下、90μm以下、60μm以下(例如为40μm以下)的后述粘合片的形态来适合地实施。需要说明的是，在包含具有两层以上的多层结构的粘合剂层的后述粘合片中，上述粘合剂层的厚度是指从粘贴于被粘物的粘合面起至与该粘合面相反一侧的表面为止的厚度。
<粘合片>
本发明的实施方式所述的粘合片具备由上述着色粘合剂组合物形成的粘合剂层(着色粘合剂)。即，本发明的实施方式所述的粘合片具备由上述着色粘合剂组合物形成的粘合剂层。本实施方式的粘合片可以为在片状基材(支承体)的单面(图2)或两面(图3)具有粘合剂层的形态的带基材的粘合片，也可以为粘合剂层被保持于剥离衬垫的形态等的无基材的粘合片。此处提及的粘合片的概念中，可包括被称为粘合带、粘合标签、粘合薄膜等的物体。
需要说明的是，粘合剂层典型而言连续地形成，但不限定于该形态，可以为例如形成为点状、条纹状等规则图案或随机图案的粘合剂层。另外，本实施方式的粘合片可以为卷状，也可以为单片状。或者，可以为进一步加工成各种形状的形态的粘合片。
从具有高低差追随性的观点出发，本实施方式的粘合片可以为如图1所示那样地不具有基材的无基材方式(粘合剂层)。在要粘贴粘合片的对象物具有高低差(例如10μm)的情况下，通过使粘合片具有高低差追随性，从而能够沿着高低差来粘贴粘合片。由此，能够在对象物上无间隙地粘贴粘合片。
另外，本实施方式的粘合片可以如图2所示那样地包含支承基材。由此，粘合片可通过冲切加工等以良好的精度进行加工。这种粘合片在加工成特定形状或者经细宽度化来利用的用途中是优选的。另外，本实施方式中的支承基材的厚度例如小于75μm。厚度受限的支承基材可优选地用于要求薄型化、轻量化的用途。另外，通过例如限制支承基材的厚度来相对增大粘合剂层的厚度，从而能够提高密合可靠性等粘合特性。从这种观点出发，支承基材的厚度优选为60μm以下、更优选为50μm以下(例如小于50μm)、进一步优选为40μm以下、特别优选为30μm以下(例如小于30μm，典型而言，为25μm以下)。在一个方式中，支承基材的厚度可以为20μm以下，可以为12μm以下，可以为7μm以下(例如为3μm以下)。支承基材的厚度下限没有特别限定。从粘合片的处理性(操作性)、加工性等观点出发，支承基材的厚度通常为0.5μm以上(例如为1μm以上)。在一个方式中，支承基材的厚度可以为3μm以上。在另一个方式中，支承基材的厚度可以设为8μm以上，可以为13μm以上，可以为16μm以上。
支承基材的结构、材料没有特别限定，典型而言，为薄膜状基材(也称为“基材薄膜”)。作为基材薄膜，可优选使用包含树脂薄膜作为基体薄膜的薄膜。典型而言，上述基体薄膜是能够独立维持形状的(非依赖性的)构件。本实施方式中的基材薄膜可以由这种基体薄膜实质构成。或者，上述基材薄膜除了包含上述基体薄膜之外，还可以包含辅助层。作为上述辅助层的例子，可列举出在上述基体薄膜的表面设置的着色层、反射层、底涂层、抗静电层等。
上述树脂薄膜是以树脂材料作为主成分(例如在该树脂薄膜中的含量超过50质量％的成分)的薄膜。作为树脂薄膜的例子，可列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系树脂薄膜；聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯系树脂薄膜；聚氨酯系树脂薄膜；氯乙烯系树脂薄膜；乙酸乙烯酯系树脂薄膜；聚酰亚胺系树脂薄膜；聚酰胺系树脂薄膜；氟树脂薄膜；玻璃纸等。树脂薄膜可以为天然橡胶薄膜、丁基橡胶薄膜等橡胶系薄膜。其中，从操作性、加工性的观点出发，优选为聚酯薄膜，其中，特别优选为PET薄膜。需要说明的是，在本说明书中，典型而言，“树脂薄膜”为非多孔的片，是与所谓非织造布、织布有所区分的概念(换言之，是除非织造布、织布之外的概念)。
上述基材薄膜可根据需要而配混有填充剂(无机填充剂、有机填充剂等)、分散剂(表面活性剂等)、防老剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、增塑剂等各种添加剂。各种添加剂的配混比例通常小于30质量％(例如小于20质量％，典型而言，小于10质量％)。
可以对基材薄膜的表面实施电晕放电处理、等离子体处理、紫外线照射处理、酸处理、碱处理、底涂剂的涂布等现有公知的表面处理。这种表面处理可以是用于提高基材薄膜与粘合剂层的密合性、换言之、粘合剂层对基材薄膜的锚固性的处理。另外，此处公开的技术在以带基材的单面粘合片的形态来实施时，可以对基材薄膜的背面根据需要实施剥离处理。典型而言，剥离处理例如可以是以0.01μm～1μm(例如0.01μm～0.1μm)的薄膜状来供给一般的有机硅系、长链烷基系、氟系等的剥离处理剂的处理。通过实施该剥离处理，从而能够得到使将粘合片卷成卷状的卷绕体容易退卷等的效果。
另外，在本实施方式的粘合片中，在粘合剂层的形成、粘合片的制作、使用前的粘合片的保存、流通、形状加工等时，可以使用剥离衬垫。作为剥离衬垫，没有特别限定，可以使用例如在树脂薄膜、纸等衬垫基材的表面具有剥离处理层的剥离衬垫；由氟系聚合物(聚四氟乙烯等)、聚烯烃系树脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低粘接性材料形成的剥离衬垫等。上述剥离处理层可通过利用例如有机硅系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离处理剂对上述衬垫基材进行表面处理来形成。
(粘合片的厚度)
本实施方式的粘合片(包含粘合剂层、在具有支承基材的构成中进一步包含支承基材，但不含剥离衬垫)的总厚度没有特别限定。从薄型化的观点出发，粘合片的总厚度通常适合为200μm以下。粘合片的厚度下限没有特别限定，通常可以设为1μm以上，例如适合设为3μm以上，优选为6μm以上、更优选为10μm以上(例如为15μm以上)。
在一个优选方式中，粘合片的总厚度为150μm以下，更优选为120μm以下，进一步优选为70μm以下，特别优选为50μm以下(例如为40μm以下)，例如可以为35μm以下，可以为25μm以下，进而可以为15μm以下或10μm以下(例如为7μm以下)。在使用这种厚度薄的粘合片的构成中，也可优选地发挥出由本实施方式实现的遮光性效果。
粘合片中包含的粘合剂层的总厚度在该粘合片的总厚度中所占的比例没有特别限定。此处，粘合片中包含的粘合剂层的总厚度是指：在基材薄膜的一个表面上设置的粘合剂层与在另一个表面上设置的粘合剂层的总厚度。仅在基材薄膜的一个表面上设置有粘合剂层的单面粘合片的情况下，在另一个表面上设置的粘合剂层的厚度为零，在上述一个表面上设置的粘合剂层的厚度与上述粘合剂层的总厚度是一致的。此处公开的技术可通过例如粘合剂层的总厚度在粘合片的总厚度中所占的比例为40％以上(优选为50％以上，典型而言，超过50％，更优选为60％以上，进一步优选为70％以上)的方式来实施。在一个方式中，粘合剂层的总厚度在粘合片的总厚度中所占的比例可以为75％以上，进而可以为80％以上。粘合剂层的总厚度在粘合片的总厚度中所占的比例的上限没有特别限定，通常适合设为95％以下，优选设为90％以下。
作为本实施方式的粘合剂层和粘合片的用途，可列举出例如电子设备的壳体、车辆用结构部件、车辆搭载用品、家电机器的壳体、结构用部件、机械部件、各种汽车用部件、电子设备用部件、家具、厨房用品等面向家具的用途、医疗设备、建筑资材的部件、其它结构用部件、外包装用部件等。
作为电子设备和家电设备，更具体而言，可列举出冰箱、洗衣机、吸尘器、微波炉、空调、照明设备、电热水器、电视机、钟表、换气扇、投影仪、扬声器等家电制品类；个人电脑、便携电话、智能手机、数码相机、平板型PC、便携音乐播放器、便携游戏机、充电器、电池等电子信息设备等。
在车辆方面，可列举出仪表盘、控制台箱、门把手、门贴脸、变速杆、塔板类、储物箱、保险杠、发动机罩、挡泥板、行李箱、车门、车顶、车柱、座椅、方向盘、ECU箱、电装部件、发动机周围部件、驱动***/齿轮周围部件、吸气/排气***部件、冷却***部件等。
实施例
以下，列举出实施例和比较例更具体地说明本发明，但不意味着将本发明限定为所述实施例中示出的内容。需要说明的是，在以下的说明中，“份”和“％”只要没有特别记载就是质量基准。
<评价方法>
[颜料的分散颗粒的中值粒径测定]
作为中值粒径测定方法，使用激光衍射/散射型粒径分布测定装置LA-950(堀场制作所制)，以乙酸乙酯作为分散介质来进行测定。根据乙酸乙酯和所使用的颜料各自的折射率计算相对折射率并进行测定，由此对分散液中的颜料的分散颗粒进行测定。根据测定结果来获得分散液中的颜料的分散颗粒的中值粒径。
[透射率的标准偏差]
将实施例和比较例的粘合片的聚酯薄膜A剥离，用手动辊贴合于载片(商品名“S1112”、松浪玻璃公司制)。利用紫外可见近红外分光光度计(“UH4150”、日立高新科技公司制)来测定所得玻璃样品的300nm～800nm波长的光透射率。根据所得透射率光谱，得到在400～800nm处的透射率变得最低的波长处的透射率。
针对各样品进行10点测定，针对10点的560nm处的透射率来计算标准偏差σ，评价粘合剂层的面内的颜色不均。将标准偏差σ小于1.2的情况评价为○，将1.2以上的情况评价为×。
[密合可靠性]
对于实施例和比较例的粘合片，根据JIS Z 0237:2009进行剥离粘合力试验，由此评价粘合力。
即，在温度为23℃、相对湿度为50％RH的环境下，在双面粘合片的一个粘合面上粘贴厚度25μm的PET薄膜来进行衬底，切割成20mm宽来制作测定样品。使2kg的辊往返一次而将该测定样品的另一个粘合面以宽度为20mm、长度为100mm的粘接面积粘贴于作为被粘物的玻璃板。将如此操作而粘贴于被粘物的测定样品放置30分钟。其后，测定将测定样品以剥离角度180°、测定速度300mm/min从被粘物上剥离时的力(N/20mm)。
将另行制作的测定样品在温度为85℃、相对湿度为85％的环境下放置500小时。其后，利用相同的方法来测定粘合力。
利用以下的计算式来计算在温度为85℃、相对湿度为85％的环境下放置前后的粘合力的变化率，将变化率为100(％)以上的情况记作○，将小于100(％)的情况记作×，作为密合可靠性的评价。
变化率(％)＝(放置后的粘合力-放置前的粘合力)÷(放置前的粘合力)×100
<(甲基)丙烯酸系聚合物的制备>
将甲苯100质量份、甲基丙烯酸二环戊酯(DCPMA)(商品名：FA-513M、日立化成工业公司制)60质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40质量份和作为链转移剂的α-硫代甘油(TGR)3.5质量份投入至四颈烧瓶中。然后，在70℃下、氮气气氛下搅拌1小时后，投入作为热聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.2质量份，在70℃下使其反应2小时，接着在80℃下使其反应2小时。其后，在130℃的温度气氛下投入反应液，干燥去除甲苯、链转移剂和未反应单体，得到固体状的(甲基)丙烯酸系聚合物。所得(甲基)丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度为144℃、重均分子量为4300。
<光聚合性组合物(粘合剂组合物)的制备>
将作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(78质量份)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(18质量份)和丙烯酸羟基乙酯(4质量份)、作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-1-酮(商品名“Irgacure 651”、CIBAJAPAN公司制)(0.035质量份)和1-羟基-环己基-苯基-酮(商品名“Irgacure 184”、CIBAJAPAN公司制)(0.035质量份)投入至具备搅拌机、温度计、氮气导入管、回流冷凝器和滴液漏斗的四颈烧瓶中，在氮气气氛下暴露于紫外线，进行部分光聚合，由此得到部分聚合物(单体浆液)。
向该部分聚合物(100质量份)中添加1,6-己二醇二丙烯酸酯(0.088质量份)、上述(甲基)丙烯酸系聚合物(11.8质量份)和γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403、信越有机硅公司制、0.35质量份)后，均匀进行混合，制备光聚合性组合物(粘合剂组合物)。
<粘合剂组合物1的制备>
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸正丁酯60质量份、丙烯酸4-羟基丁酯18质量份、N-乙烯基吡咯烷酮22质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)0.2质量份和作为溶剂的乙酸乙酯122质量份的混合物在60℃下且在氮气气氛下搅拌7小时(聚合反应)。由此，得到含有丙烯酸系聚合物的聚合物溶液。该聚合物溶液中的丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)为40万。
<粘合剂组合物2的制备>
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的反应容器内，将包含丙烯酸2-乙基己酯96质量份、丙烯酸2-羟基乙酯4质量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮双异丁腈(AIBN)0.2质量份和作为溶剂的乙酸乙酯122质量份的混合物在60℃下且在氮气气氛下搅拌7小时(聚合反应)。由此，得到含有丙烯酸系聚合物的聚合物溶液。该聚合物溶液中的丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)为60万。
<母料树脂1的制备>
向高压釜中投入甲苯47质量份，用氮气进行置换后，在搅拌下以密闭状态升温至140℃。边将高压釜内的温度控制为105℃，边耗费3小时将丙烯酸甲酯20质量份、丙烯酸2-乙基己酯68质量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮10质量份、丙烯酸2质量份(均为东京化成工业公司制)、PERBUTYL O(日本油脂公司制)1质量份和二甲苯80质量份的混合溶液进行聚合。其后，在175℃下进行1小时的反应。其后，在170℃下进行脱溶剂，得到母料树脂1。
<母料树脂2的制备>
如表1那样地变更单体的组成，除此之外，与母料树脂1同样操作，得到母料树脂2。
<母料树脂3的制备>
如表1那样地变更单体的组成，除此之外，与母料树脂1同样操作，得到母料树脂3。
<母料树脂4的制备>
向高压釜中投入甲苯47质量份，用氮气进行置换后，在搅拌下以密闭状态升温至140℃。边将高压釜内的温度控制为105℃，边耗费3小时将丙烯酸甲酯15质量份、丙烯酸2-乙基己酯71质量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮12质量份、丙烯酸2质量份(均为东京化成工业公司制)、PERBUTYL O(日本油脂公司制)1质量份和二甲苯80质量份的混合溶液进行聚合。其后，在175℃下进行1小时的反应。其后，在170℃下进行脱溶剂，得到母料树脂4。
<母料树脂5的制备>
向高压釜中投入甲苯47质量份，用氮气进行置换后，在搅拌下以密闭状态升温至140℃。边将高压釜内的温度控制为105℃，边耗费3小时将丙烯酸甲酯30质量份、丙烯酸2-乙基己酯68质量份、丙烯酸2质量份(均为东京化成工业公司制)、PERBUTYL O(日本油脂公司制)1质量份和二甲苯90质量份的混合溶液进行聚合。其后，在175℃下进行1小时的反应。其后，在170℃下进行脱溶剂，得到母料树脂5。
母料树脂1～5的单体组成、Tg和酸值如表1所示。关于母料树脂1～5的重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)，也一并记载于表1。
[表1]
Figure BDA0004151677250000391
<制造例1颜料分散液1的制造>
利用PLASTMIL(株式会社东洋精机制作所制)，将作为粘合剂用颜料分散母料用树脂而如上制作的母料树脂175质量份、品红颜料(颜料红122)25质量份进行混炼，将所得颜料分散树脂72质量份与丙烯酸2-乙基己酯28质量份预先混合溶解，投入至砂磨机用的容器中，添加0.4mmφ的玻璃珠120g并进行分散。利用激光衍射/散射型粒径分布测定装置LA-950来测定颜料的分散粒径，在不再变化的时刻结束分散并去除玻璃珠，得到颜料分散液1。颜料分散液1中的颜料的分散颗粒的中值粒径为100nm。
<制造例2颜料分散液2的制造>
将丙烯酸2-乙基己酯28质量份、作为粘合剂用颜料分散母料用树脂而如上制作的母料树脂1 54质量份、品红颜料(颜料红122)18质量份预先混合溶解，投入至砂磨机用的容器中，添加0.4mmφ的玻璃珠120g并进行分散。利用激光衍射/散射型粒径分布测定装置LA-950来测定颜料的分散粒径，在不再变化的时刻结束分散并去除玻璃珠，得到颜料分散液2。颜料分散液2中的颜料的分散颗粒的中值粒径为800nm。
<制造例3颜料分散液3的制造>
将颜料分散剂1(商品名“FLOWLEN DOPA15BHFS”、共荣社公司制)54质量份与品红颜料(颜料红122)18质量份预先混合而形成均匀的糊剂，然后添加丙烯酸2-乙基己酯28质量份，并投入至砂磨机用的容器中，添加0.4mmφ的玻璃珠120g并进行分散。利用激光衍射/散射型粒径分布测定装置LA-950来测定颜料的分散粒径，在不再变化的时刻结束分散并去除玻璃珠，得到颜料分散液3。颜料分散液3中的颜料的分散颗粒的中值粒径为100nm。
<制造例4颜料分散液4的制造>
将颜料分散剂1变更为分散剂2(商品名“DISPER BYK-145”、BYK-Chemie JapanBYK公司制)，除此之外，与制造例3同样操作，得到颜料分散液4。颜料分散液4中的颜料的分散颗粒的中值粒径为100nm。
<制造例5颜料分散液5的制造>
将品红颜料(颜料红122)变更为黑颜料(颜料黑7)，将丙烯酸2-乙基己酯变更为乙酸乙酯，除此之外，与制造例3同样操作，得到颜料分散液5。颜料分散液5中的颜料的分散颗粒的中值粒径为100nm。
<实施例和比较例>
(微母料1(MMB1)的制备)
使用东洋精机公司制的LABO-PLASTMIL(辊搅拌器R60)，将母料树脂1(75质量份)和品红颜料(颜料红122)(25质量份)导入至搅拌器部，在100℃、150rpm下进行混炼。将取样出的颜料分散物溶解分散于乙酸乙酯，利用激光衍射/散射型粒径分布测定装置LA-950来测定颜料的分散粒径，在不再变化的时刻结束分散，得到实施例的粘合剂用颜料分散微母料(MMB1)。
(微母料2(MMB2)的制备)
将母料树脂1变更为母料树脂2，除此之外，与微母料1(MMB1)的制备同样操作，得到比较例的粘合剂用微母料(MMB2)。
(微母料3(MMB3)的制备)
将母料树脂1变更为母料树脂3，除此之外，与微母料1(MMB1)的制备同样操作，得到比较例的粘合剂用微母料3(MMB3)。
(微母料4(MMB4)的制备)
将品红颜料(颜料红122)变更为蓝颜料(颜料蓝15:3)，除此之外，与微母料1(MMB1)的制备同样操作，得到粘合剂用微母料4(MMB4)。
(微母料5(MMB5)的制备)
将品红颜料(颜料红122)变更为黄颜料(颜料黄185)，除此之外，与微母料1(MMB1)的制备同样操作，得到粘合剂用微母料5(MMB5)。
(微母料6(MMB6)的制备)
将品红颜料(颜料红122)变更为黑颜料(颜料黑7)，将母料树脂1变更为母料树脂4，除此之外，与微母料1(MMB1)的制备同样操作，得到粘合剂用微母料6(MMB6)。
(微母料7(MMB7)的制备)
将母料树脂1变更为母料树脂4(60质量份)，将品红颜料(颜料红122)变更为黑颜料(颜料黑7)(40质量份)，除此之外，与微母料1(MMB1)的制备同样操作，得到粘合剂用微母料7(MMB7)。
(微母料8(MMB8)的制备)
将母料树脂1变更为母料树脂5(60质量份)，将品红颜料(颜料红122)变更为黑颜料(颜料黑7)(40质量份)，除此之外，与微母料1(MMB1)的制备同样操作，得到粘合剂用微母料8(MMB8)。
<实施例1>
(着色粘合剂组合物的制备)
以颜料浓度成为0.1质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加上述MMB1并混合，得到着色粘合剂组合物。
(粘合片的制作)
在单面用有机硅进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯薄膜A(商品名“DIAFOILMRF”、三菱化学公司制)的剥离处理面上，以厚度成为50μm的方式涂布上述着色粘合剂组合物来形成涂布层，在该涂布层上贴合单面进行了有机硅剥离处理的厚度为38μm的聚酯薄膜B(商品名“DIAFOIL MRF”、三菱化学公司制)的剥离处理面后，利用以灯正下方的照射面的强度成为200mW/cm2的方式调节了灯高度的UV-LED灯，从聚酯薄膜B侧的面上照射紫外线。进行聚合直至以光量计照射6000mJ/cm2为止，形成粘合剂层(着色粘合剂)，制作厚度50μm的粘合片。
<实施例2>
以颜料浓度成为0.5质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加MMB1并混合，除此之外，与实施例1同样操作，制作实施例2的着色粘合剂组合物和粘合片。
<实施例3>
以颜料浓度成为1质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加MMB1并混合，除此之外，与实施例1同样操作，制作实施例3的着色粘合剂组合物和粘合片。
<实施例4>
以颜料浓度成为0.5质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加上述制备的颜料分散液1并混合，得到实施例4的着色粘合剂组合物。
与实施例1同样操作，制作实施例4的粘合片。
<实施例5>
向含有上述粘合剂组合物1的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液中添加相对于丙烯酸系聚合物100质量份为0.3质量份(固体成分换算量)的作为交联剂的异氰酸酯交联剂(商品名“TAKENATE D160N”、三井化学公司制)、0.01质量份(固体成分换算量)作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(商品名“OL-1”、1质量％乙酸乙酯溶液(东京精细化学公司制)、4质量份作为交联抑制剂(针对交联催化剂的配体)的乙酰丙酮，并以颜料浓度成为0.5质量％的方式添加用乙酸乙酯稀释成颜料浓度13.7质量％的MMB1溶液，进行混合，得到实施例5的着色粘合剂组合物。
(粘合片的制作)
在单面用有机硅进行了剥离处理的厚度38μm的聚酯薄膜A(商品名“DIAFOILMRF”、三菱化学公司制)的剥离处理面上，涂布上述着色粘合剂组合物来形成涂膜。接着，使该涂膜在130℃下干燥3分钟，形成厚度20μm的粘合剂层。在该粘合剂层上贴合单面进行了有机硅剥离处理的厚度为38μm的聚酯薄膜B(商品名“DIAFOIL MRF”、三菱化学公司制)的剥离处理面。其后，在60℃下进行1天的熟化处理，使粘合剂层发生交联反应。
<实施例6>
在含有上述粘合剂组合物1的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液中，以颜料浓度成为0.5质量％的方式添加用乙酸乙酯稀释成颜料浓度13.4质量％的MMB4溶液并混合，除此之外，与实施例5同样操作，制作实施例6的着色粘合剂组合物和粘合片。
<实施例7>
在含有上述粘合剂组合物1的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液中，以颜料浓度成为0.5质量％的方式添加用乙酸乙酯稀释成颜料浓度12.1质量％的MMB5溶液并混合，除此之外，与实施例5同样操作，制作实施例7的着色粘合剂组合物和粘合片。
<实施例8>
在含有上述粘合剂组合物2的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液中，以颜料浓度成为1质量％的方式添加用乙酸乙酯稀释成颜料浓度2.5质量％的MMB6溶液并混合，除此之外，与实施例5同样操作，制作实施例8的着色粘合剂组合物和粘合片。
<实施例9>
在含有上述粘合剂组合物2的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液中，以颜料浓度成为1质量％的方式添加用乙酸乙酯稀释成颜料浓度2.5质量％的MMB7溶液并混合，除此之外，与实施例5同样操作，制作实施例9的着色粘合剂组合物和粘合片。
<实施例10>
在含有上述粘合剂组合物2的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液中，以颜料浓度成为1质量％的方式添加用乙酸乙酯稀释成颜料浓度2.5质量％的MMB8溶液并混合，除此之外，与实施例5同样操作，制作实施例10的着色粘合剂组合物和粘合片。
<比较例1>
以颜料浓度成为0.5质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加混合上述制备的颜料分散液2，得到比较例1的着色粘合剂组合物。
与实施例1同样操作，制作比较例1的粘合片。
<比较例2>
以颜料浓度成为0.5质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加MMB2并混合，除此之外，与实施例1同样操作，制作比较例2的着色粘合剂组合物和粘合片。
<比较例3>
以颜料浓度成为0.5质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加MMB3并混合，除此之外，与实施例1同样操作，制作比较例3的着色粘合剂组合物和粘合片。
<比较例4>
以颜料浓度成为0.5质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加上述制备的颜料分散液3并混合，得到比较例4的着色粘合剂组合物。
与实施例1同样操作，制作比较例4的粘合片。
<比较例5>
以颜料浓度成为0.5质量％的方式向上述光聚合性组合物中添加上述制备的颜料分散液4并混合，得到比较例5的着色粘合剂组合物。
与实施例1同样操作，制作比较例5的粘合片。
<比较例6>
在含有上述粘合剂组合物2的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液中，以颜料浓度成为1质量％的方式添加颜料分散液5并混合，除此之外，与实施例5同样操作，制作比较例6的着色粘合剂组合物和粘合片。
关于实施例和比较例，示于下述表2和表3。
[表2]
Figure BDA0004151677250000461
[表3]
Figure BDA0004151677250000471
如表2所示那样，实施例1～10的粘合片没有面内的颜色不均，显示良好的外观，但比较例1～3、和5存在面内的颜色不均，外观差。实施例1～10的粘合片在400～800nm处透射率变得最低的波长处的透射率的标准偏差窄，为0.37～1.10，面内的颜色不均少。如表3所示那样，比较例1～5的标准偏差为1.20～2.41，比实施例宽，表示面内的颜色不均多。
另外，如表2、3所示那样，实施例1～10的粘合片即便在高温高湿环境下也观察不到因经时的粘合力降低，显示高的密合可靠性，但比较例4、6的粘合片在高温高湿环境下观察到因经时的粘合力降低。
产业上的可利用性
根据本发明，可提供显示出优异外观和高密合可靠性的粘合剂层和粘合片、能够形成该粘合剂层和粘合片的着色粘合剂组合物、分散性优异的粘合剂用颜料分散母料、以及粘合剂用颜料分散母料用树脂。
参照特定的实施方式对本发明进行了详细说明，但可以在不超出本发明的精神和范围的条件下施加各种变更、修改，这对于本领域技术人员而言是不言而喻的。
本申请基于2020年9月30日申请的日本专利申请(日本特愿2020-165632)，将其内容作为参考而援引至此。
附图标记说明
1、2、3粘合片
11、21、31a、31b粘合剂层
22、32基材

Claims (5)

1.一种粘合剂用颜料分散母料用树脂，其含有树脂(A)，
所述树脂(A)的玻璃化转变温度为-80～40℃，
所述树脂(A)的酸值为1～50(KOHmg/g)。
2.一种粘合剂用颜料分散母料，其包含权利要求1所述的粘合剂用颜料分散母料用树脂和颜料，
相对于所述颜料与所述树脂(A)的总质量，所述树脂(A)的含量为45～90质量％。
3.一种着色粘合剂组合物，其包含权利要求2所述的粘合剂用颜料分散母料和基础聚合物。
4.根据权利要求3所述的着色粘合剂组合物，其中，所述基础聚合物为丙烯酸系聚合物。
5.一种粘合片，其具备由权利要求3或4所述的着色粘合剂组合物形成的粘合剂层。
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