CN114597493A - 一种锂离子电池及其电解液 - Google Patents
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Abstract
Description
本申请是申请日为2018年1月5日,申请号为“201810011702.8”,而发明名称为“一种锂离子电池及其电解液”的申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池及其电解液。
背景技术
锂离子电池因为具有高能量密度、输出电压高、循环寿命长、环境污染小、无记忆效应等优点,在无人机、手机、电脑等消费类电池领域和新能源电动汽车领域具有广泛的应用。循环寿命是评价锂离子电池性能的关键参数,提高锂离子电池的循环性能是科研工作者和技术人员一直奋斗的目标。锂离子电池的循环寿命和正极材料、负极材料、电解液有关。其中,在化成的过程中,电解液在负极表面形成一层稳定的SEI膜,SEI膜能够阻止电解液中的溶剂进一步和电极表面接触,并且能够保持负极材料的结构的稳定性,进而提高负极材料的循环性能。
为了提升锂离子电池的循环性能和安全性能,除了寻求新型的正负极材料,开发新的电解液配方也是一种重要的解决方案。锂离子电池非水电解液主要是由电解质溶解在有机溶剂中形成的。此外,电解液中还包含一定的添加剂,用于促进负极的成膜、提升电解液的电导率、降低电池内阻、改善电池的储存性能、提升电池的循环性能等等。
发明内容
本发明要解决的技术问题是锂离子电池在循环过程中正负极材料易发生破碎与不可逆反应,通过在电解液中加入特定添加剂,在负极表面形成较为稳固的SEI膜,对提高锂离子电池循环性能有所帮助。然而,单一添加剂对电池的循环性能改善有限。因此,将特定结构的添加剂组合使用是提高锂离子电池的循环性能的有效手段。另外,腈类添加剂在充放电过程中能够稳固正极材料,对提高锂离子电池的存储、浮充和穿钉性能有很大帮助。
本发明的目的之一在于提供一种电解液,包括通式(I)的碳酸酯化合物、通式(II)的碳酸酯化合物和腈化合物,其中:
所述通式(I)的碳酸酯化合物为
其中R1、R2、R3及R4分别独立选自氢或卤素,且R1、R2、R3及R4中至少一者是卤素;
所述通式(II)的碳酸酯化合物为
其中R5及R6分别独立选自氢、卤素、(C1-C10)烷基、(C1-C10)卤代烷基、(C1-C10)烷氧基或(C1-C10)卤代烷氧基,且R5及R6中至少一者是(C1-C10)卤代烷基或(C1-C10)卤代烷氧基;及
所述腈化合物选自由通式(III)的二腈化合物、通式(IV)的二腈化合物、通式(V)的三腈化合物及其组合所组成的群组:
NC-CxH2x-CN (III)
NC-CyH2y-2-CN (IV)
其中x是1-10的正整数,且y是2-10的正整数。
本发明另一目的在于提供一种锂离子电池,包括正极材料、隔离膜、负极材料以及根据本发明所述的电解液。
本发明在前人工作的基础上,经过研究和大量实验验证发现,将根据本发明通式(I)的碳酸酯化合物、通式(II)的碳酸酯化合物及特定腈化合物混合使用添加至电解液中,可以很大程度上改善锂离子电池的循环性能。
具体实施方式
为使本申请的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本申请实施例,对本申请的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本申请一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本申请提供的技术方案及所给出的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本申请保护的范围。
定义
除非另外明确指明,本文使用的下述术语具有下文指出的含义。
“烷基”预期是具有1至10个碳原子、优选1至8个碳原子和更优选1至6个碳原子或1至4个碳原子的直链饱和烃结构。“烷基”还预期是具有3至10个碳原子、优选3至8个碳原子和更优选3至6个碳原子的支链或环状烃结构。当指定具有具体碳数的烷基时,预期涵盖具有该碳数的所有几何异构体;因此,例如,“丁基”意思是包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基;“丙基”包括正丙基和异丙基。烷基实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、环己基、正庚基、辛基、环戊基、环丙基、环丁基、降冰片基等。
“卤素”指氟、氯、溴或碘。
“烷氧基”指通过氧原子连接至母体结构的烷基(-O-烷基)。当环烷基通过氧原子连接至母体结构时,该基团也可以被称为环烷氧基。实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、环己氧基等。“全卤代烷氧基”预期是通过氧与母体结构连接的全卤代烷基,例如基团-O-CF3。
以下,详细地说明本发明的实施方式。
首先说明本发明第一方面的电解液。
根据本发明所述的电解液,包括:
通式(I)的碳酸酯化合物
其中R1、R2、R3及R4分别独立选自氢或卤素,且R1、R2、R3及R4中至少一者是卤素;
通式(II)的碳酸酯化合物
其中R5及R6分别独立选自氢、卤素、(C1-C10)烷基、(C1-C10)卤代烷基、(C1-C10)烷氧基或(C1-C10)卤代烷氧基,且R5及R6中至少一者是(C1-C10)卤代烷基或(C1-C10)卤代烷氧基;及
腈化合物,所述腈化合物选自由通式(III)的二腈化合物、通式(IV)的二腈化合物、通式(V)的三腈化合物及其组合所组成的群组:
NC-CxH2x-CN (III)
NC-CyH2y-2-CN (IV)
其中x是1-10的正整数,且y是2-10的正整数。
根据本发明的一个实施方案,所述通式(I)的碳酸酯化合物下列化合物中的至少一种:氟代碳酸乙烯酯(FEC)、4,5-二氟碳酸乙烯酯(DFEC)、4,4,5,5-四氟碳酸乙烯酯(TFEC)。
根据本发明的又一个实施方案中,通式(I)的碳酸酯化合物的含量为电解液的总重量的0.1~30wt%。优选地,本发明通式(I)的碳酸酯化合物的含量在电解液中的总重量的含量范围是0.5~25wt%。进一步优选地,本发明通式(I)的碳酸酯化合物的含量在电解液中的总重量的含量范围是0.5~20wt%。
根据本发明的一个实施方案,所述通式(II)的碳酸酯化合物中,R5是氢、卤素、(C1-C8)烷基或(C1-C8)卤代烷基;R6是氢、卤素、(C1-C8)烷基、(C1-C8)卤代烷基或(C1-C8)卤代烷氧基,且R5及R6中至少一者是(C1-C8)卤代烷基或(C1-C8)卤代烷氧基。
根据本发明的另一个实施方案,所述通式(II)的碳酸酯化合物中,R5是氢、氟、(C1-C6)烷基或(C1-C6)氟烷基;R6是氢、氟、(C1-C6)烷基、(C1-C6)氟烷基或(C1-C6)氟烷氧基,且R5及R6中至少一者是(C1-C6)氟烷基或(C1-C6)氟烷氧基。
根据本发明的另一个实施方案,所述通式(II)的碳酸酯化合物中,R5是氢、氟、(C1-C6)烷基或(C1-C6)氟烷基;R6是(C1-C6)氟烷基或(C1-C6)氟烷氧基。
根据本发明的另一个实施方案,所述通式(II)的碳酸酯化合物中,R5是氢、氟、(C1-C4)烷基或(C1-C4)氟烷基;R6是(C1-C4)氟烷基或(C1-C4)氟烷氧基。
根据本发明的又一个实施方案,所述通式(II)的碳酸酯化合物中R5选自H、F、-CH3、-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CF3、-CHFCF3、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF2CF3-CH2CH2CH2F或-CH2CH2CHF2;R6选自-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CF3、-CHFCF3、-CF2CH2F、-CF2CHF2、-CF2CF3、-CH2CH2CH2F、-CH2CH2CHF2、-CH2CH2CF3、-CH2CHFCH3、-CH2CHFCH2F、-CH2CHFCHF2、-CH2CHFCF3、-CH2CF2CH3、-CH2CF2CH2F、-CH2CF2CHF2、-CH2CF2CF3、-CHFCF2CH2F、-CHFCF2CHF2、-CHFCF2CF3、-CF2CF2CF3、-CH2CH2CH2CF3、-CH2CH2CHFCH2F、-CH2CH2CHFCHF2、-CH2CH2CHFCF3、-CH2CH2CF2CH3、-CH2CH2CF2CH2F、-CH2CH2CF2CHF2、-CH2CH2CF2CF3、-CH2CHFCF2CH3、-CH2CHFCF2CH2F、-CH2CHFCF2CHF2、-CH2CHFCF2CF3、-OCH2F、-OCHF2、-OCF3、-OCH2CF3、-OCHFCF3、-OCF2CH2F、-OCF2CHF2、-OCF2CF3、-OCH2CH2CH2F、-OCH2CH2CHF2、-OCH2CH2CF3、-OCH2CHFCH3、-OCH2CHFCH2F、-OCH2CHFCHF2、-OCH2CHFCF3、-OCH2CF2CH3、-OCH2CF2CH2F、-OCH2CF2CHF2、-OCH2CF2CF3、-OCHFCF2CH2F、-OCHFCF2CHF2、-OCHFCF2CF3、-OCH2CH2CH2CF3、-OCH2CH2CHFCH2F、-OCH2CH2CHFCHF2、-OCH2CH2CHFCF3、-OCH2CH2CF2CH3、-OCH2CH2CF2CH2F、-OCH2CH2CF2CHF2、-OCH2CH2CF2CF3、-OCH2CHFCF2CH3、-OCH2CHFCF2CH2F、-OCH2CHFCF2CHF2或-OCH2CHFCF2CF3。
根据本发明的另一个实施方案中,所述通式(II)的碳酸酯化合物选自由下列化合物中所组成的群组:
根据本发明的再一个实施方案中,通式(II)的碳酸酯化合物的含量为电解液的总重量的0.5~30wt%。优选地,通式(II)的碳酸酯化合物的含量在电解液中的总重量的含量范围是1~25wt%。
根据本发明第一方面所述的电解液中,所述二腈化合物为丁烯二腈、戊烯二腈、己烯二腈、庚烯二腈、辛烯二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈中的一种及其组合。
根据本发明的又一个实施方案,所述二腈化合物选自由下列化合物中所组成的群组:
根据本发明的一个实施方案,所述三腈化合物为1,3,5-戊三腈、1,3,5-己三腈、1,3,6-己三腈、1,2,6-己三腈、1,3,7-庚三腈中的一种及其组合。
根据本发明的又一个实施方案,所述三腈化合物是
根据本发明的再一个实施方案,所述腈化合物的含量为电解液的总重量的0.5~10.0wt%。优选地,所述腈化合物的含量在电解液中的总重量的含量范围是1~8.0wt%。
在一个实施方案中,本发明的电解液可进一步包括选自由下列物质组成的群组的添加剂:碳酸亚乙烯酯(VC)、1,3-丙烷磺酸内酯、碳酸甲乙酯(EMC)、γ-丁内酯(BL)、二氧戊环、四氢呋喃及其组合。
在一个实施方案中,本发明的电解液进一步包含选自由下列物质组成的群组的有机溶剂:碳酸乙烯酯(ethylene carbonate,EC)、碳酸丙烯酯(propylene carbonate,PC)、碳酸二乙酯(diethyl carbonate,DEC)、丙酸乙酯(ethyl propionate,EP)、丙酸丙酯(propyl propionate,PP)、乙酸正丙酯(propyl acetate,PA)、乙酸乙酯(ethyl acetate,EA)及其组合。优选地,所述有机溶剂选自由下列物质组成的群组的有机溶剂:碳酸乙烯酯(ethylene carbonate,EC)、碳酸丙烯酯(propylene carbonate,PC)、碳酸二乙酯(diethylcarbonate,DEC)及其组合。
根据本发明的一个实施方案,所述有机溶剂的种类及质量比为碳酸乙烯酯(EC):碳酸丙烯酯(PC):碳酸二乙酯(DEC)=1:2:6、EC:PC:DEC=1:1:7、EC:PC:DEC=1:7:1、EC:PC:DEC=1:4:4、EC:PC:DEC=2:1:6、PC:DEC=2:7、EC:DEC=1:8。优选地,所述有机溶剂的种类及质量比为EC:PC:DEC=1:2:6。
在一个实施方案中,本发明的电解液进一步包含锂盐,所述锂盐选自由下列物质组成的群组:六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)、甲磺酸锂(LiCH3SO3)、三氟甲磺酸锂(LiCF3SO3)、六氟砷酸锂(LiAsF6)、六氟锑酸锂(LiSbF6)、高氯酸锂(LiClO4)、Li[BF2(C2O4)]、Li[PF2(C2O4)2]、Li[N(CF3SO2)2]、Li[C(CF3SO2)3]、二氟草酸硼酸锂(LiODFB)、二草酸硼酸锂(LiBOB)、二氟磷酸锂(LiPO2F2)、双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)、双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI)及其组合。优选地,所述锂盐选自由六氟磷酸锂(LiPF6)、四氟硼酸锂(LiBF4)及其组合组成的群组。
根据本发明的一个实施方案,所述锂盐浓度是0.5mol/L~3mol/L。优选地,所述锂盐的浓度为0.8mol/L~2mol/L。
在本发明的第二方面,本发明提供了一种锂离子电池,其包括正极材料、隔离膜、负极材料以及根据本发明第一方面所述的电池电解液。
根据本发明的一个实施方案,所述正极材料选自由下列物质组成的群组:钴酸锂(LiCoO2)、锂镍锰钴三元材料、磷酸亚铁锂(LiFePO4)、锰酸锂(LiMn2O4)、镍酸锂(LiNiO2)、磷钼酸(LiMnO2)、磷酸钴锂(LiCoPO4)、磷酸钼锂(LiMnPO4)及其组合。
根据本发明的又一个实施方案,所述负极材料选自硅或碳中的至少一种。
根据本发明的再一个实施方案,所述隔离膜选自由下列物质组成的群组:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、PE/PP复合膜、无纺布(聚对苯二甲酸乙二醇酯,PET)、聚酰亚胺(PI)、有机无机共混膜、芳纶膜及其组合。
锂离子电池负极材料在充电的过程中发生嵌锂反应,进而导致材料的体积膨胀,进一步导致电池的变形、材料的破碎,出现掉粉、导电性变差的问题。一些有机溶剂在锂离子电池充放电过程中容易发生氧化还原反应,导致电解液消耗和发生产气。有机溶剂碳酸酯具有稳定的电化学窗口,对锂盐具有良好的溶解性能,并能达到适宜的粘度,能够为锂离子的传递提供高效的介质。
本发明将具有成膜效应的添加剂组合,制备了锂离子电池电解液。电解液包括有机溶剂、添加剂和锂盐,其中本发明通式(I)的碳酸酯化合物及通式(II)的碳酸酯化合物的添加剂由于具有较高的还原电位,充电时能够在负极形成稳定的SEI膜,保证负极材料颗粒不破碎,抑制电解液其它组分在负极表面的分解,减少副产物的产生。另外,通式腈化合物A-通式腈化合物F在充放电过程中,会在正极表面形成稳定的固态电解质膜,能够抑制正极氧化分解,减少副产物的产生。因此,包含这种特定添加剂组合的电解液在充放电过程中,不仅表现出良好的循环性能,同时兼具良好的存储、浮充、穿钉性能。
与现有技术相比,本发明提供的负极材料和有机电解液组成的锂离子电池,电解液具有良好的热稳定性和成膜效应,在充放电过程中能够维持负极材料结构的完整性,在较高的电压和较高的温度下具有良好的循环、存储性能,同时兼具良好的浮充、穿钉性能。
实施例
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的说明,但并不局限于此,凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的范围,均应涵盖在本发明的保护范围中。
(1)正极极片的制备
将正极活性材料钴酸锂(LiCoO2)、导电炭黑(Super P)、聚偏二氟乙烯(CMC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)按照重量比97.9:1.2:0.5:0.4进行混合,加入去离子水,搅拌均匀,得到正极浆料。将浆料均匀涂覆在正极集流体铝箔上,80℃条件下烘干,得到正极极片。
(2)负极极片的制备
负极片一、将含硅负极活性材料、导电炭黑(Super P)、粘结剂丁苯橡胶(SBR)按照重量比95:1:4进行混合,加入去离子水,搅拌均匀,得到负极浆料。将浆料均匀涂覆在负极集流体铜箔上,80℃条件下烘干,得到负极极片。
负极片二、负极片二的制备方法与负极片一相似,区别仅在于负极活性材料为石墨。电解液的制备
在干燥的氩气氛围中,首先将不同的溶剂按一定的质量比混合均匀,在此基础上加入不同种类和浓度的添加剂,溶解均一,即得所述电解液。电解液中所用到的添加剂的具体种类以及含量如表1所示。在表1中,添加剂的含量为基于电解液的总质量计算得到的质量百分数。
电解液溶剂比例为:
溶剂1:EC+PC+DEC(质量比为1:2:6)
锂盐浓度:
锂盐1:LiPF6=1.15mol/L;
锂盐2:LiPF6=3mol/L;
锂盐3:LiPF6=0.5mol/L;
锂盐4:LiPF6=0.9mol/L,LiBF4=0.25mol/L;
锂盐5:LiPF6=0.8mol/L,LiBF4=0.35mol/L;
(3)锂离子电池的制备
将正极极片、隔离膜、负极极片按照顺序叠好,使隔离膜处于正负极之间的位置,然后将叠好的极片和隔离膜卷成电芯,经过顶侧封,对电芯进行注液,电芯进行化成后,得到制备好的锂离子电池。
实施例1-69及对比例1-16的锂离子电池负极片为负极片一;
实施例70-71及对比例17-19的锂离子电池负极片为负极片二。
对实施例1-71及对比例1-19的锂离子电池进行循环性能测试,具体测试方法如下:
在25℃条件下,将电池以0.5C的电流恒流充电至电压为4.45V,恒压充电至电流为0.05C,静置5min,然后用0.5C恒流放电至电压为3.0V,静置5min,上述为一个充放电循环。以首次放电的容量为100%,反复进行充放电循环,至放电容量衰减至80%时,停止测试,记录循环圈数,作为评价锂离子电池循环性能的指标。
同时测试锂离子电池在45℃的循环性能,测试方法同上述25℃循环性能测试。
对实施例1-71及对比例1-19的锂离子电池进行存储性能测试,具体测试方法如下:
首先进行25℃容量测试。0.5C电流恒流充电至电压为4.45V,恒压充电至电流为0.05C。0.5C恒流放电至2.75V。记录初始容量。然后进行满充。0.5C恒流充电至4.45V,恒压充电至0.05C。记录满充条件下电芯厚度。60℃下存储21天,每隔3天测试电芯厚度。然后进行残余容量测试,0.5C恒流放电至2.75V。记录放电容量。测试25℃容量恢复。0.5C恒流充电至4.45V,恒压充电至0.05C。静置3min。0.5C恒流放电至2.75V。
对实施例1-71及对比例1-19的锂离子电池进行穿钉性能测试,具体测试方法如下:
将锂离子电池以0.5C恒流充电至4.45V,恒压充电至0.05C,充电至100%SOC。在25±5℃条件下,钉子直径4mm,穿刺速度30mm/s,进行穿钉实验,测试过程中电池不燃烧、不起火即为通过。
表1
实施例1-3、18-26、70-71及对比例3-5、17
比较实施例1-3、18-26及对比例3以及比较实施例70-71及对比例17可知,与不加通式(I)的碳酸酯化合物的电解液相(对比例3)比较,加入0.8wt%、1wt%、3wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%和30wt%通式(I)的碳酸酯化合物作为添加剂的电解液能够大幅提高锂离子电池的循环性能,循环提高100圈以上,且同时大幅提高锂离子电池的存储和穿钉性能。
实施例18-26与对比例4-5比较可知,通式(I)的碳酸酯化合物的含量过高或过低均会影响锂离子电池的循环性能,存储和穿钉性能。当通式(I)所示碳酸酯含量过低时,负极表面难以完全形成稳定的SEI,对电极材料和电解液保护不完全,导致锂离子电池循环性能的恶化,存储和穿钉性能下降。当通式(1)所示碳酸酯含量过高时,一方面会增加电解液的粘度,另外一方面,该碳酸酯容易分解,产生气体,进一步影响电池的循环,存储和穿钉性能。
实施例1、4-7、35-45、51-53、70及对比例8、10、13、18
比较实施例1、4-7、35-45、51-53及对比例8以及比较实施例70及对比例18可知,加入0.5wt%、1wt%、3wt%、5wt%、10wt%、15wt%、20wt%和30wt%通式(II)的碳酸酯化合物,能够大幅提高锂离子电池的循环性能,且同时大幅提高锂离子电池的存储和穿钉性能。
实施例1,实施例36-42,对比例10及13比较可知通式(II)的碳酸酯化合物含量过高或过低均会导致锂离子电池的循环性能,存储和穿钉性能下降。通式(Ⅱ)所示碳酸酯化合物具有较好的抗氧化性,并且能够在负极表面很好地成膜,当含量过低,起不到成膜和稳定电解液的效果;然而,当含量过多时,将会导致电解液粘度增加,不利于电解液中锂离子的传输。
实施例1、16-17、27、46、56-63、70及对比例14-16
比较实施例1、16-17、27、46及56-63及对比例14以及比较实施例70及对比例19可知,加入1wt%、2wt%、3wt%、5wt%、7wt%及10wt%的通式(III)、通式(IV)、通式(V)的腈化合物,能够大幅提高锂离子电池的循环性能,且同时大幅提高锂离子电池的存储和穿钉性能。
如实施例1,实施例56-60,对比例15-16所示,腈含量过高或过低均会导致电池的循环性能,存储和穿钉性能下降。当腈含量过低时,电芯在循环过程中,容量衰减较快。腈类含量过多,将会导致电解液粘度增加,恶化反应动力学,增加正极阻抗,电池在充放电过程中极化越来越严重,影响电池循环寿命。
上文说明摘要整理出数个实施例的特征,这使得所属技术领域中具有通常知识者够更加理解本申请的多种方面。所属技术领域中具有通常知识者可轻易地使用本申请作为基础,以设计或修改其他组合物,以便实现与此处申请的实施例相同的目的及/或达到相同的优点。所属技术领域中具有通常知识者亦可理解,这些均等的实例并未悖离本申请的精神与范畴,且其可对本申请进行各种改变、替换与修改,而不会悖离本申请的精神与范畴。
Claims (11)
1.一种电解液,包括:
通式(I)的第一碳酸酯化合物
其中R1、R2、R3及R4分别独立选自氢或卤素,且R1、R2、R3及R4中至少一者是卤素;
第二碳酸酯化合物,所述第二碳酸酯化合物包括下列化合物中的至少一者:
三腈化合物,其中所述三腈化合物是选自由1,3,5-戊三腈、1,3,5-己三腈、1,3,6-己三腈、1,2,6-己三腈、1,3,7-庚三腈及其组合所组成的组群;
锂盐,所述锂盐为六氟磷酸锂;及
其中所述通式(I)的碳酸酯化合物的含量为大于电解液总重量的10wt%且小于或等于电解液总重量的30wt%,所述第二碳酸酯化合物的含量为电解液的总重量的1~30wt%及所述腈化合物的含量为电解液的总重量的0.5~10wt%。
2.根据权利要求1所述的电解液,其中所述通式(I)的第一碳酸酯化合物选自由氟代碳酸乙烯酯、4,5-二氟碳酸乙烯酯、4,4,5,5-四氟碳酸乙烯酯及其组合所组成的组群。
3.根据权利要求1所述的电解液,其进一步包含通式(III)及通式(IV)所代表的二腈化合物中的一种或多种:
NC-CxH2x-CN (III)及
NC-CyH2y-2-CN (IV),
其中x是1-10的正整数,且y是2-10的正整数。
4.根据权利要求3所述的电解液,其中所述二腈化合物选自由丁烯二腈、戊烯二腈、己烯二腈、庚烯二腈、辛烯二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈及其组合所组成的组群。
5.根据权利要求1所述的电解液,进一步包括添加剂,其中所述添加剂选自由下列物质组成的群组:碳酸亚乙烯酯、1,3-丙烷磺酸内酯、碳酸甲乙酯、γ-丁内酯、二氧戊环、四氢呋喃及其组合。
6.根据权利要求1所述的电解液,其中所述有机溶剂进一步包含选自由下列组成的群组的物质:碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二乙酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、乙酸正丙酯、乙酸乙酯及其组合。
7.根据权利要求1所述的电解液,其中所述锂盐浓度是为0.8mol/L~2mol/L,和/或,所述三腈化合物的含量在电解液中的总重量的含量范围为1~7wt%。
8.一种锂离子电池,其包括正极材料、隔离膜、负极材料以及权利要求1至8中任一权利要求所述的电解液。
9.根据权利要求8所述的锂离子电池,其中所述正极材料选自由下列物质组成的群组:钴酸锂(LiCoO2)、锂镍锰钴三元材料、磷酸亚铁锂(LiFePO4)、锰酸锂(LiMn2O4)、镍酸锂(LiNiO2)、亚锰酸锂(LiMnO2)、磷酸钴锂(LiCoPO4)、磷酸锰锂(LiMnPO4)及其组合。
10.根据权利要求8所述的锂离子电池,其中所述隔离膜选自由下列物质组成的群组:聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、PE/PP复合膜、无纺布(聚对苯二甲酸乙二醇酯,PET)、聚酰亚胺(PI)、有机无机共混膜、芳纶膜及其组合。
11.根据权利要求8所述的锂离子电池,其中所述负极材料选自硅或碳中的至少一种。
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US20200388885A1 (en) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | Enevate Corporation | Silicon-based energy storage devices with lipo2f2 salt-containing electrolyte formulations |
CN110931875B (zh) * | 2019-12-24 | 2023-02-07 | 哈尔滨工业大学 | 一种耦合有机锂盐和氟代碳酸乙烯酯的丁二腈基电解液、制备方法及其应用 |
CN111682263B (zh) * | 2020-05-09 | 2021-10-15 | 厦门大学 | 腈类化合物在制备高压电池体系用电解液中的应用 |
CN111517986B (zh) * | 2020-06-12 | 2023-09-26 | 上海如鲲新材料股份有限公司 | 一种制备脂肪族三腈的新方法及其制得的脂肪族三腈 |
WO2022087830A1 (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-05 | 宁德新能源科技有限公司 | 电解液及包括其的电化学装置和电子装置 |
CN114335685A (zh) * | 2021-12-28 | 2022-04-12 | 宁德新能源科技有限公司 | 电化学装置及包含其的电子装置 |
CN115295881A (zh) * | 2022-08-11 | 2022-11-04 | 惠州锂威新能源科技有限公司 | 一种电解液添加剂、电解液以及二次电池 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103682416A (zh) * | 2012-09-07 | 2014-03-26 | 三星Sdi株式会社 | 可再充电锂电池、电极组合物和电解质组合物 |
CN105140558A (zh) * | 2015-09-24 | 2015-12-09 | 北京万源工业有限公司 | 一种锂离子电池高压电解液及其制备方法 |
CN105742709A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-06 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种锂离子电池电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
JP2017069164A (ja) * | 2015-10-02 | 2017-04-06 | 株式会社日本触媒 | リチウムイオン二次電池 |
US20170200976A1 (en) * | 2014-09-30 | 2017-07-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Non-aqueous electrolytic solution and non-aqueous electrolyte secondary battery using the same |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101065307B1 (ko) * | 2004-01-19 | 2011-09-16 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬이차전지용 캐소드 활물질 및 이를 이용한 리튬이차전지 |
JP2007128842A (ja) * | 2005-05-19 | 2007-05-24 | Sony Corp | 負極活物質および電池 |
JP4936440B2 (ja) * | 2006-10-26 | 2012-05-23 | 日立マクセルエナジー株式会社 | 非水二次電池 |
KR101002653B1 (ko) * | 2009-03-31 | 2010-12-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN108199035B (zh) * | 2011-12-19 | 2021-05-28 | 麦克赛尔控股株式会社 | 锂二次电池 |
WO2014208474A1 (ja) * | 2013-06-26 | 2014-12-31 | ダイキン工業株式会社 | 電解液、及び、電気化学デバイス |
CN106104898A (zh) * | 2014-03-27 | 2016-11-09 | 大金工业株式会社 | 电解液、电化学器件、锂离子二次电池和组件 |
US10490851B2 (en) * | 2014-06-02 | 2019-11-26 | Sk Innovation Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
CN103985906B (zh) * | 2014-06-06 | 2016-06-08 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种兼顾高低温性能的锂离子电池电解液 |
CN104900916A (zh) * | 2015-06-26 | 2015-09-09 | 广州天赐高新材料股份有限公司 | 用于高容量锂离子电池的电解液、制备方法及锂离子电池 |
CN105047993A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-11-11 | 东莞市凯欣电池材料有限公司 | 一种促进石墨负极成膜的电解液及使用该电解液的电池 |
EP3124479A1 (en) * | 2015-07-29 | 2017-02-01 | Solvay SA | Method for the manufacture of fluorinated cyclic carbonates |
CN106602140B (zh) * | 2015-10-23 | 2019-06-28 | 天津金牛电源材料有限责任公司 | 一种改善聚合物锂离子二次电池高温性能的电解液 |
CN106941191B (zh) * | 2016-01-04 | 2020-03-24 | 宁德新能源科技有限公司 | 锂离子电池及其非水电解液 |
CN105703007A (zh) * | 2016-03-30 | 2016-06-22 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 一种高电压快充型锂离子电池的非水电解液 |
KR102294961B1 (ko) * | 2016-04-04 | 2021-08-26 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
CN105845984A (zh) * | 2016-06-23 | 2016-08-10 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 锂离子电池电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
CN106099185A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-11-09 | 惠州市豪鹏科技有限公司 | 一种电解液及包括该电解液的锂离子电池 |
CN106099187A (zh) * | 2016-07-13 | 2016-11-09 | 东莞市凯欣电池材料有限公司 | 一种宽温区均相非水电解质溶液 |
-
2018
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103682416A (zh) * | 2012-09-07 | 2014-03-26 | 三星Sdi株式会社 | 可再充电锂电池、电极组合物和电解质组合物 |
US20170200976A1 (en) * | 2014-09-30 | 2017-07-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Non-aqueous electrolytic solution and non-aqueous electrolyte secondary battery using the same |
CN105140558A (zh) * | 2015-09-24 | 2015-12-09 | 北京万源工业有限公司 | 一种锂离子电池高压电解液及其制备方法 |
JP2017069164A (ja) * | 2015-10-02 | 2017-04-06 | 株式会社日本触媒 | リチウムイオン二次電池 |
CN105742709A (zh) * | 2016-04-20 | 2016-07-06 | 东莞市杉杉电池材料有限公司 | 一种锂离子电池电解液及使用该电解液的锂离子电池 |
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