CN1142952C - 聚丙烯腈聚合物的处理 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种使衍生剂交换到聚合物中的离子官能团上的方法，优选硫酸盐、磺酸盐和羧酸盐官能团，然后使这些衍生剂通过强离子键定位。该离子官能团是工业上常用来改善可染性的官能团，因此不会出现工业上经常遇到的纺织处理的问题。聚丙烯腈聚合物由一种离子共聚单体合成，得到大量且超出染色所要求的染色位。除了磺酸盐和硫酸盐端基外，用离子键键合到离子共聚单体上的钠离子或其他阳离子接着与衍生剂进行交换。优选的衍生剂包括一种季铵化合物。质子化胺如四甲基季铵盐、四丁基季铵盐、二甲基脂肪酸胺的季铵盐，以及包含在脱乙酰壳多糖生物高分子中的质子化伯胺可成功地与丙烯酸类聚合物中所存在的硫酸盐或磺酸盐官能团上的反离子发生交换反应。该衍生剂赋予聚合物以抗菌活性并能够改善流变性能。

Description

聚丙烯腈聚合物的处理

技术领域

本发明一般涉及包含离子共聚单体的聚丙烯腈聚合物的合成领域以及活性衍生剂在可利用的硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐或者它们的各自的酸官能团中的取代作用。

背景技术

丙烯腈及其共聚单体可通过任一众所周知的自由基方法聚合，所有工业化方法都是以自由基聚合为基础，因为自由基聚合融合了聚合反应速率易于控制及众多性能的优点，所谓众多性能包括白度、分子量、线性度以及所要求的共聚单体、大部分情况下为染色位的结合能力。在丙烯酸类纤维工业中最广泛使用的聚合方法是水相分散聚合，它是悬浮聚合中的一种。在这类方法中由氧化还原催化剂产生的自由基片段包含一种硫酸盐或一种磺酸盐官能团。用这种方法制造的聚丙烯腈粒子主要通过较小粒子的附聚而增长。

几乎所有的丙烯酸类纤维都是由含有可改进纤维性能的一种或几种其他单体的丙烯腈共聚物制备的。包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯的中性共聚单体用来改进丙烯酸类共聚物在诸如二甲基乙酰胺的纺丝溶剂中的溶解度、改进丙烯酸类纤维的形态、并提高染料在丙烯酸类纤维内的扩散速率。尽管醋酸乙烯酯存在反应活性低、聚合物控制困难和聚合反应中链转移等缺点，主要由于其价格低廉，所以越来越多地选择它作为丙烯酸类纤维的共聚单体。

染料可接到聚合物的端基上，且端基可能是离子官能团。通常，纤维的可染性严格依赖于聚合物的分子量分布，因为大部分丙烯酸类纤维的可染性分别源自聚合物链端的磺酸盐和硫酸盐的活化剂和引发剂片段。因此，不合离子共聚单体的纤维中染色位的含量与聚合物的数均分子量呈相反的关系，并对低分子量聚合物分数非常敏感。随着细旦纤维变细的趋势，纤维中要求更多的染料以达到给定的颜色，因此要求增加染色位。往年，许多制造者是通过逐渐降低其聚合物的分子量以提高可染性。要求能够用阳离子染料进行全色谱范围内染色的染色位的总数量为30～50毫克当量每千克(meq/kg)，这取决于纤维的旦尼尔数和结构。干纺纤维和细旦纤维最少要求40meq/kg染色位。

由端基提供的(染色位)数量不足时，聚合物结构中的离子共聚单体可以用来提供附加的染色位。可以加入包含磺酸盐基团的离子共聚单体如对苯乙烯磺酸钠、甲代烯丙基磺酸钠、对磺苯基甲代烯丙基醚钠、或2-甲基-2-丙烯酰胺丙烷磺酸钠以提供除了端基以外的染色位并提高亲水性。含有羧酸盐的共聚单体如衣康酸和丙烯酸也已经被用作染料受体。这些染色位、或者离子共聚单体包含一种羧酸或磺酸官能团和一种可聚合的乙烯基烃类官能团。

已知质子胺能够使聚丙烯腈聚合物具有抗菌活性。早期的技术包括应用一种质子化胺或所述的其他抗菌剂。本发明的处理方法是指通过磨擦和循环洗涤而降解。另一种处理方法包括使一种甲醇溶液中的硅氧烷季铵盐与纤维或成品键接，通过硅氧烷与纤维中的羟基的水解和缩合而形成这种键合。但是丙烯酸类纤维并不含有能够为硅氧烷基团所键合的可观的羟基，且还存在与纺织工业中所使用的乳液基整理剂的相互作用问题以及由皂类物质引起的钝化作用问题。

Pardini在美国专利4,708,870中建议，通过与一种含有质子化胺的共聚单体共聚可以在丙烯酸类聚合物中引入长效抗菌活性剂。这类单体包括，例如，甲基丙烯酸二甲基氨乙酯。这一处理方法的优点在于，抗菌剂与聚合物以共价键相结合，因此不存在短期效应，并且抗菌剂在聚合物中无处不在。这一技术的一个问题是该质子化胺在后续织物处理中易受攻击。例如，这种聚合物要求用阳离子抗静电剂(抗静电剂)，因为阴离子抗静电剂会与质子化胺反应。还存在使抗菌剂单体浪费的问题，因为许多应用场合并不需要纤维中含有抗菌剂。最终，在制造聚合物时，使抗菌活性剂固定在所使用的化合物中并以一定量相结合。最终用途不同，要求的抗菌活性程度也不同，当制备聚合物时加入抗菌剂会失去工业上所需要的柔性。

发明内容

本发明涉及一种使衍生剂与聚合物进行离子键合的方法。该聚合物必须包括离子官能团，优选硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐或者它们各自的酸官能团。该衍生剂接着与至少一部分这些离子官能团发生交换作用，从而通过强离子键使这些衍生剂定位。离子官能团包括那些在工业上常用来提高染色性的基团，因此不存在通常在工业上遇到的纺织处理问题。聚丙烯腈聚合物是由官能化离子共聚单体合成的，以获得比所要求用于染色的染色位多的一定量染色位。通过离子键键合到含有磺酸根、硫酸根或羧酸的共聚单体上的钠离子、水合氢离子或其他阳离子接着与衍生剂进行交换。

该衍生剂可以是质子化胺，该质子化胺取代键接在官能团上钠离子、水合氢离子或其他阳离子，通过离子键与聚合物紧密键接。本方法是很有用的，其原因包括：1)许多质子化胺都是抗菌剂，它使聚合物具有抗菌活性；2)这些衍生剂可去除钠，如果该纤维进一步进行碳化，则这一点就显得特别重要；3)无论聚合物是亲水的还是疏水的，该衍生剂都可以有很大的作用；和4)这些衍生剂能够改善聚合物的流变性能并使细旦纤维的制备成为可能。

优选的衍生剂包括一种质子化胺化合物。衍生剂取代到离子官能团上具有如下作用，即既可清除聚合物中的反离子，又可使衍生剂紧密键合到可利用的离子基团上。质子化胺，如四甲基季铵盐、四丁基季铵盐、Lafostat264A和包含在脱乙酰壳多糖生物高分子中的质子化伯胺，可与丙烯酸类聚合物中存在的离子官能团上的反离子成功地发生交换作用，其中Larostat264A是由豆油制成的二甲基脂肪酸胺的季铵盐。

交换到离子官能团上的衍生剂可以有各种作用，这取决于衍生剂的性能。已知某些季铵盐、特别是质子化胺可展现抗菌效果。某些衍生剂可赋予抗菌活性，某些可改善聚合物的流变性能而某些可减少聚合物的疏水性。这些衍生剂可以有单一功能也可以由许多复合功能，某些衍生剂可使各种聚合物相容形成可纺制成成型制品(如纤维、薄膜)的聚合物，即使这些单独的聚合物本身并不能形成良好强度的成型制品。

在丙烯酸类聚合物中的离子官能羧酸盐、硫酸盐、磺酸盐或它们各自的酸基团的衍生作用可通过化学交换完成，例如通过洗涤或浸润。这一过程可以针对成衣、纱、在制备纤维或纱过程中的聚合物，或在制造、过滤洗涤或牵伸过程中的溶液状的丙烯酸类聚合物而进行。衍生剂可以包含水溶液中、悬浮液中或乳液中。洗涤或浸润聚合物可以在下述步骤中完成，即聚合物加工、聚合物加工形成纤维、或纤维的后续处理。不同的衍生剂可以在不同时间与聚合物结合，优选的方法在很大程度上取决于所要求的最终产品。

如果最终产品要求大多数现有的染色位与衍生剂交换，那么与含有质子化胺的化合物的交换作用在丙烯酸类聚合物的湿态玻璃化转化点附近、即约5℃作用范围内，或湿态玻璃化转变点以上发生。这有助于衍生剂在聚合物中的扩散。中性共聚单体与聚合物的结合同样有助于衍生剂在聚合物中的扩散。如果处理的目的是改变聚合物的流变性能，如改善牵伸能力以制造细旦纤维，那么在高温下的交换作用同样也是优选的方法。

在许多情况下，聚合物在制成纱或甚至最终产品或服装之前是不可能得以处理的。工业上通用的做法是，通过批处理的方法使染料与纱、织物和服装相结合，可以采用高温高压，但这不是必须的，有可能衍生剂在这一步骤中交换进入聚合物中并与染料争夺现有的染色位。对丙烯酸类纤维进行局部处理的方法，例如将含质子化胺化合物加入整理浴中或纤维洗涤浴中，与使聚合物转变成纱之前所采用的加入衍生剂的方法相比并没有同样的效果。尽管如此，这对于成品不要求聚合物内所有可利用染色位都被交换的情况下，仍然是一种优选的方法。

在聚丙烯腈聚合物中通常存在的染色位不足以同时满足与所染料的结合要求和与衍生剂的结合要求。为了提供附加的染色位，使离子官能共聚单体与聚合物相结合，其浓度在通常所能达到的可染性以上。优选的染色位含有一种磺酸盐(～SO₃X，其中X是任一合适的阳离子，通常是一种碱金属)，它是一种强酸官能团。羧酸或羧酸盐染色位被认为是弱酸官能团，它对衍生剂的取代是更具有PH值敏感性。然而，含羧酸盐的离子共聚单体，特别是衣康酸可以优选于某些应用领域，原因是它们的特殊性能或含羧酸盐单体与磺酸盐基单体相比价格低廉。

具有高含有离子官能团的共聚单体含量的丙烯酸类聚合物是特别理想的，因为它们可以用于获得较高载荷的衍生剂。如果官能团的浓度为350meq/kg聚合物，例如可在聚合物中加入并以离子状束缚于聚合物中且含量大于1wt％的脱乙酰壳多糖。令人惊讶的是，束服在聚合物中的脱乙酰壳多糖可以使用标准的、已知的有机和无机溶剂和凝固剂纺制成成型制品以制成高强度材料。脱乙酰壳多糖聚合物本身并不能纺制成型制品(纤维、薄膜)，而用标准溶剂和凝固剂只能生产凝胶物质。

与质子化胺发生的化学交换作用为去除反离子如丙烯酸类聚合物中的钠离子、赋予抗菌活性并改善流变性能提供了一种有效的方法。对于所测试的材料来说，取代度似乎随着衍生剂的烃特征的增加而增加。推断取代度的一种方法是测定处理过程中聚合物中钠含量的减少量，假定离子共聚单体原本就会有钠反离子。在十分相似的条件下，四甲基氢氧化铵溶液可从聚合物中去除56％的钠，四丁基氢氧化铵溶液可从聚合物中去除80％的钠，二甲基脂肪酸胺溶液可从聚合物中去除87％的钠。

得自GurneeII、PPG工业分公司-Mazer chemcals的Larostat264A(这里也称作Larostat)是用于每一目的的一种优选的衍生剂，它是由豆油制备的二甲基脂肪酸胺的季铵盐。Larostat是一种从聚合物的羧酸盐、硫酸盐或磺酸盐基团中去除钠离子或其他金属阳离子的优良的试剂。如果在玻璃化转变温度下对聚丙烯腈聚合物进行处理并且该聚合物粒子尚未形成纤维时，发现含有约4～6％醋酸乙烯酯和约0.6～5％的对磺苯基甲代烯丙基醚钠并含有Larostat的聚丙烯腈聚合物在单一交换步骤中约替换了87％的钠。

Larostat是一种优选的衍生剂，它用于改变聚合物的润湿特性、改变含有表面活性剂单体(surfmers)的聚丙烯腈粒子的亲水性至强疏水性。衍生剂强的烃特性和高度的取代程度也许都是这种润湿改变的因素。

Larostat是改善聚丙烯腈聚合物流变性能的优选衍生剂。令人惊讶的是，在纤维成型和牵伸过程中Larostat似乎可降低无定形区域的密度并提高纤维的取向范围(牵伸比)。Larostat的取代改善了聚合物的可纺性，该聚合物含有约4％的醋酸乙烯酯、5％的对磺苯基甲代烯丙基醚钠、及其余均为丙烯腈。从二甲基乙酰胺溶剂中含有24.8wt％～25.2wt％聚合物固体的纺丝原液出发，采用交换后聚合物可达到近8倍的湿凝胶牵伸，而采用未经过Larostat取代的同一聚合物通常只能达到小于4倍的湿凝胶牵伸。这种对纤维取向范围的改进使生产细旦丝成为可能。

作为一种单官能团质子化胺化合物，Larostat起到流变助剂的作用，它加入到聚合物中的量不会明显提高聚合物的溶液粘度。

同样已经发现，Larostat取代作用有利于碳化过程。聚合物中的Larostat的存在可扩展碳化之前稳定化过程中产生的放热并可防止稳定化过程中聚合物粒子与粒子或纤维与纤维之间的熔融而导致碳的形成。

最后，已经发现，Larostat还可赋予交换聚合物的抗菌活性，即使由衍生的丙烯酸类聚合物制造的纤维经过正常的洗涤后也是如此。

另一种优选的衍生剂是脱乙酰壳多糖。已经发现阳离子脱乙酰壳多糖赋予交换聚合物以抗菌性，即使由衍生的丙烯酸类聚合物制造的纤维经过正常的洗涤后也是如此。一种单官能团质子化胺化合物起到流变助剂的作用，它加入到聚合物本体中而不会明显提高聚合物的溶液粘度。另一方面，多官能团质子化胺化合物如脱乙酰壳多糖生物高分子在丙烯酸类聚合物中起到一种交联剂的作用，随着加入量的增加，溶液粘度也增加。

从聚合物中交换出钠离子或其他阳离子的优选方法是，在聚合物的湿态玻璃化转变点附近或以上通过洗涤聚合物或与丙烯酸类聚合物溶液进行化学交换的方法。玻璃化转变是指玻璃态聚合物变成橡胶态时的温度范围。在玻璃化转变时发生的其他变化有：比容增加、热容增加以及被吸附分子的扩散速率提高。染色操作经常需要在湿态纤维的玻璃化转变下进行，以便染料分子能够扩散入纤维并到达染色位。高温及聚合物性能的改变易于染料的扩散和衍生剂进出聚合物粒子。作为一种附加的共聚单体中性共聚单体、优选醋酸乙烯酯与聚合物结合，这样也有利于聚合物中的进出扩散。

在所希望的处理局限于邻近表面染色位的应用中，可能要求较低的温度和较短的浸渍时间。

衍生剂取代于离子共聚单体上可以在织物生产过程中的任何时刻进行，包括纱的整理或者甚至是成品的整理。在某些限制的应用领域，钠阳离子可以在聚合反应前就从离子单体中被去除。

在某些应用领域，可能要求在聚合物中取代上一些化合物。某些化合物可以被结合以改善流变性能，而另一些化合物被结合以改善抗菌性能。这些取代反应可以同时进行或顺次进行。取代反应还可能与染色操作一起发生。

具体实施方式

下面实施例用来说明本发明的优选实施方案。本领域的技术人员应当理解实施例中所公开的方法在本发明的实施中起到的良好作用，下面实施例中所代表的方法是由本发明人发现的，因此该方法可以被认为构成了其实施的优选类型。然而就本发明的内容来说，本领域的技术人员应当理解，在不背离本发明的精神和范围下可以对具体所公开的实施方案作出许多变更而仍能获得相似或类似的结果。

实施例1

在本实施例中，含有约5wt％对磺苯基甲代烯丙基醚钠的聚合物粒子用Larostat进行交换反应，并测定了从聚合物粒子中所去除的钠的数量。需要交换出聚合物中钠的Larostat的理论用量是0.286克35wt％的Larostat/克聚合物，每克聚合物还要使用2克去离子水。使水和Larostat加热到沸点，加入聚合物，撤去加热并使溶液冷却15分钟。聚合物接着经过滤除去液体。对于过滤器中的每克聚合物再用6克去离子水洗涤。未洗涤的聚合物中约含有5100PPM重量的钠，而经过交换后的聚合物只含有636PPM重量的钠。接近87％的钠被除去，并估计可能被Larostat所取代。

令人惊奇的是，正常情况下呈强亲水性的聚合物粒子在经过与Larostat交换后变成了很强的疏水性粒子。

令人惊奇的是，在纤维成型和牵伸过程中，Larostat似乎提高了纤维取向的范围(牵伸比)。Larostat取代反应改善了这一聚合物的可纺性。从二甲基乙酰胺溶剂中含有24.8wt％～25.2wt％聚合物固体的纺丝原液出发，采用交换后聚合物可达到近8倍的湿凝胶牵伸，而采用未经过Larostat取代的同一聚合物通常只能达到小于4倍的湿凝胶牵伸。这种对纤维取向范围的改进使生产细旦丝成为可能。

实施例2

在本实施例中，含有对磺苯基甲代烯丙基醚钠的聚合物粒子与Larostat发生交换反应，并测定了从聚合物粒子中所去除的钠的数量。需要交换出聚合物中钠的Larostat的理论用量是0.077克35wt％的Larostat/克聚合物。每克聚合物还要使用3克去离子水。使水和Larostat加热到沸点，加入聚合物。撤去加热并使溶液冷却。聚合物接着经过滤除去液体。对于过滤器中的每克聚合物再用6克去离子水洗涤。未洗涤的聚合物中约含有1150PPM重量的钠，而经过交换后的聚合物只含有142PPM重量的钠。接近87％的钠被除去，并估计可能被Larostat所取代。

实施例3

在本实施例中，含有约5wt％对磺苯基甲代烯丙基醚钠的聚合物粒子与中性的四甲基氢氧化铵发生交换反应，其中四甲基氢氧化铵已经用1N的硫酸调节到PH＝6～7。需要交换出聚合物中钠的四甲基氢氧化铵的理论用量为0.00008升25wt％的四甲基氢氧化铵/克聚合物。每克聚合物还要使用2克去离子水。使水升温到沸点，加入中性的四甲基氢氧化铵和聚合物。撤除加热并使溶液冷却。聚合物接着经过滤除去液体。过滤后的聚合物接着用去离子水洗涤，洗涤后聚合物呈白色。与四甲基氢氧化铵的交换反应约去除56％的钠，假定只有约56％的四甲基氢氧化铵被结合到聚合物中。

实施例4

在本实施例中，含有约5wt％对磺苯基甲代烯丙基醚钠的聚合物粒子与中性的四丁基氢氧化铵发生交换反应，其中四丁基氢氧化铵已经用1N的硫酸调节到PH＝6～7。去离子水处于沸腾状态，在每克聚合物的2克去离子水溶液中加入理论量的四丁基氢氧化铵。使水升温到沸点，加入四丁基氢氧化铵和聚合物。撤除加热并使溶液冷却。聚合物接着经过滤除去液体。过滤后的聚合物接着用去离子水洗涤，洗涤后聚合物呈白色。与四丁基氢氧化铵的交换反应约去除80％的钠，假定只有约80％的四丁基氢氧化铵被结合到聚合物中。

实施例5

在本实施例中，含有约5wt％的对磺苯基甲代烯丙基醚钠的聚合物粒子与脱乙酰壳多糖发生交换反应。脱乙酰壳多糖是一种含有多个质子化胺官能团的生物高分子。使脱乙酰壳多糖粉末溶解在含水醋酸溶液中，以使最终溶液中含有1wt％的醋酸和1wt％的脱乙酰壳多糖。使1500克去离子水加热到沸腾。在该去离子水中加入900克脱乙酰壳多糖的溶液，使该溶液含有9克脱乙酰壳多糖，并使该溶液加热到沸腾。使该溶液的PH值保持在4.2。然后加入1000克聚合物，在15分钟内使该溶液冷却至约75℃。然后使聚合物过滤并除去液体。过滤后的聚合物用去离子水洗涤。与溶解的脱乙酰壳多糖生物高分子的交换反应大约去除22％的钠，假定最多只有约22％的脱乙酰壳多糖被结合到聚合物中。

实施例6

在本实施例中，含有约0.6wt％的对磺苯基甲代烯丙基醚钠的聚合物粒子与脱乙酰壳多糖发生交换反应。使脱乙酰壳多糖粉末溶解在含水醋酸溶液中，以使最终溶液中含有1wt％的醋酸和1wt％的脱乙酰壳多糖。使1500克去离子水加热到沸腾。在该去离子水中加入900克脱乙酰壳多糖的溶液，使该溶液中含有9克脱乙酰壳多糖，并使该溶液加热到沸腾。使该溶液的PH值保持在4.1。然后加入1000克聚合物，在15分钟内使该溶液冷却至约75℃。然后使聚合物过滤并除去液体。过滤后的聚合物用去离子水洗涤。与溶解的脱乙酰壳多糖生物高分子的交换反应大约去除53％的钠，假定最多只有约53％的脱乙酰壳多糖被结合到聚合物中。

实施例7

在本实施例中，测试了四个独立的聚合物样品。这些聚合物由聚丙烯腈、醋酸乙烯酯和衣康酸制备。NO.1和NO.2两个样品聚合时，与离子单体有关的反离子一般为钠离子。NO.3和NO.4两个样品聚合时，与离子单体有关的反离子是铵离子。脱乙酰壳多糖粉末溶解在含水的醋酸溶液中，以使最终溶液中含有1wt％的醋酸和1wt％的脱乙酰壳多糖。对于每一种聚合物，使1500克去离子水加热到沸腾。在该去离子水中加入700克含有7克脱乙酰壳多糖的脱乙酰壳多糖溶液，并使该溶液加热到沸腾。然后分别加入500克聚合物并使该溶液在15分钟内冷却到约80℃，然后使聚合物过滤并除去液体。过滤后的聚合物用去离子水洗涤。由于两个样品中不含钠，因此聚合物中取代上的脱乙酰壳多糖的量用湿化学法测定。结果如表1所示。结合到每种样品中的脱乙酰壳多糖生物高分子的数量基本没有区别。用钠反离子制备的NO.1和NO.2样品表明聚合物汇总恰有75％以上的钠被去除。衣康酸中羧酸盐官能团被脱乙酰壳多糖所取代的数量正具有很强的抗菌性。

表1脱乙酰壳多糖与衣康酸的取代反应

试验编号    醋酸乙烯酯     衣康酸   取代反应中的PH值    直接测得的脱乙酰壳多

            wt％           wt％                         糖的加入量(wt％)

1           1.7            3.1      2.7                 1.32

2           2.8            2.5      2.8                 1.46

3           1.8            2.6      4.0                 1.39

4           2.7            2.3      4.4                 1.31

根据本发明，在适当的实验条件下本文所公开的和申请专利的所有组成和方法都可以被完成和实施。同时，本发明中的组成和方法已经在优选实施方案中得以描述。本领域的技术人员应当清楚，在不背离本发明的思想、精神和范围内可以对本文中所描述的组成、方法和方法中的所有步骤或相关步骤作出变更。更具体地说，应该清楚，与化学和生理有关的某些化学剂可以取代本文所描述的化学剂，同时仍可达到同样的或类似的结果，还应该清楚，本方法可以针对纱或整理后产品，或与其他方法如染色一起完成。本领域技术人员清楚，所有这类相似的取代和改进都应该在本发明的精神、范围和思想之内，正如所附权利要求中所限定的。

Claims (9)

1.一种改进包含具有以离子键键合其上的反离子的硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐或其各自酸离子官能团的聚丙烯腈聚合物的方法，该方法为：

使聚合物与一种选自脱乙酰壳多糖生物高分子的衍生剂相接触，目的是使衍生剂取代离子官能团上的反离子，从而使衍生剂以离子键的形式键合到聚合物中。

2.权利要求1中的方法，其中，聚丙烯腈聚合物还包括有效增加现有的硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐或其各自酸离子官能团的数量并使其超过可染性要求的量的离子共聚单体。

3.权利要求2中的方法，其中该共聚单体包括甲代烯丙基磺酸盐。

4.权利要求2中的方法，其中该离子共聚单体选自表康酸、衣康酸的一种盐、或它们的混合物。

5.权利要求2中的方法，其中该离子共聚单体包括对苯乙烯磺酸盐、对磺苯基甲代烯丙基醚钠、2-甲基-2-丙烯酰胺丙烷磺酸钠，或其混合物。

6.权利要求1中的方法，其中该衍生剂处于水溶液、悬浮液或乳液中。

7.权利要求6中的方法，其中溶液的温度接近或大于聚合物的玻璃化转变温度。

8.权利要求1中的方法，其中该聚合物包括一种中性共聚单体。

9.权利要求1中的方法的产品。