JPS6088017A - アクリロニトリル系重合体微粒子の製造法 - Google Patents
アクリロニトリル系重合体微粒子の製造法Info
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- JPS6088017A JPS6088017A JP58197745A JP19774583A JPS6088017A JP S6088017 A JPS6088017 A JP S6088017A JP 58197745 A JP58197745 A JP 58197745A JP 19774583 A JP19774583 A JP 19774583A JP S6088017 A JPS6088017 A JP S6088017A
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- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ＡＮ系重合体の微細均一かつ安定な有機溶剤
分散体の製造法に関するものである。
分散体の製造法に関するものである。
近年７”ラスチソクス、繊維、フィルム等の改質剤とし
て、また紙、フィルム、レザー等の表面加工用として、
微粒子状の合成重合体が要望されてきて訃り、なかでも
ＡＮＮ系重合体１１１１光性、耐候性、耐溶剤性に隈れ
ていることから、上記分野への徽粒子状ＡＮ糸重合体の
適用」が要望されている。
て、また紙、フィルム、レザー等の表面加工用として、
微粒子状の合成重合体が要望されてきて訃り、なかでも
ＡＮＮ系重合体１１１１光性、耐候性、耐溶剤性に隈れ
ていることから、上記分野への徽粒子状ＡＮ糸重合体の
適用」が要望されている。
かかる微粒イ状ＡＮ系重合体の製造法として、例えば特
公昭５ ５ − ２ ２ ０ ７号においてＡＮ系重合
体水性エマルジョンを提案した。該エマルジョンは水分
散状態のままで使用する用途分野においては有用である
が、有機溶剤中での分散体を得るためには、水性エマル
ジョンから一旦重合体を分離したのち有機溶剤中に再分
散させる必要があるばかりでなく、正合体粒子の凝集、
合体等を伴うため水性エマルジョンから重合体を微細粒
子状で１収り出すことが非常に困ψ１［である０ 従って、ＡＮ系小量体を直接有機溶剤中で重合させる手
段が望まれるが、一般にＡ Ｎ 系ｐ＜合体は重合体粒
子間の凝集力が強いため、通常の方法に従って重合する
と生成止合体粒子同士が合体し、粗大で嵩高い凝集体粒
子となり、かかる凝集体粒子はもはや他の機械的手段に
よっては個々の微細粒子に分離することができず、微細
均一なＡＮ系重合体の有機溶剤分散体を得ることは非常
に困ａｔであった。
公昭５ ５ − ２ ２ ０ ７号においてＡＮ系重合
体水性エマルジョンを提案した。該エマルジョンは水分
散状態のままで使用する用途分野においては有用である
が、有機溶剤中での分散体を得るためには、水性エマル
ジョンから一旦重合体を分離したのち有機溶剤中に再分
散させる必要があるばかりでなく、正合体粒子の凝集、
合体等を伴うため水性エマルジョンから重合体を微細粒
子状で１収り出すことが非常に困ψ１［である０ 従って、ＡＮ系小量体を直接有機溶剤中で重合させる手
段が望まれるが、一般にＡ Ｎ 系ｐ＜合体は重合体粒
子間の凝集力が強いため、通常の方法に従って重合する
と生成止合体粒子同士が合体し、粗大で嵩高い凝集体粒
子となり、かかる凝集体粒子はもはや他の機械的手段に
よっては個々の微細粒子に分離することができず、微細
均一なＡＮ系重合体の有機溶剤分散体を得ることは非常
に困ａｔであった。
このような問題点を克服するために、例えば特公昭４５
−８４８９６号において油溶性高分子物質を分散剤とし
て添加し重合系の粘度を上昇させることによ５ＡＮ系重
合体粒子の凝集台た多量の油溶性高分子物質を添加する
必要があるため実用上少なからぬ制約を受けることにな
る０また、特公昭５１．８１２７号において、有機溶剤
として炭素数１〜４の１価アルコールを使用する旨の提
案がなされているが、この方法では使用する溶剤の種類
が限定されるだけでなく、均一分散安定効果は不十分で
あり、該公報中にも保存中に粒子が容器底部に沈降する
旨の記載がなされている。
−８４８９６号において油溶性高分子物質を分散剤とし
て添加し重合系の粘度を上昇させることによ５ＡＮ系重
合体粒子の凝集台た多量の油溶性高分子物質を添加する
必要があるため実用上少なからぬ制約を受けることにな
る０また、特公昭５１．８１２７号において、有機溶剤
として炭素数１〜４の１価アルコールを使用する旨の提
案がなされているが、この方法では使用する溶剤の種類
が限定されるだけでなく、均一分散安定効果は不十分で
あり、該公報中にも保存中に粒子が容器底部に沈降する
旨の記載がなされている。
このような状況下において本発明者等は、従来から困難
とされてきたＡＮ系重合体の均一微細かつ安定な有機溶
剤分散体を工業的有利に製造すべく鋭怠研究した結果、
ＡＮは溶解するがＰＡＮは溶解しない有機溶剤中でＡＮ
に特定の構造を有する単量体を共重合させることにより
、重合体粒子間の凝集、合体が顕著に防１１−され、以
て均一微細で保存安定性に唆れたＡＮ系重合体の有機溶
剤分散体を直接製造し得る事実を見出し、本発明に到達
した。
とされてきたＡＮ系重合体の均一微細かつ安定な有機溶
剤分散体を工業的有利に製造すべく鋭怠研究した結果、
ＡＮは溶解するがＰＡＮは溶解しない有機溶剤中でＡＮ
に特定の構造を有する単量体を共重合させることにより
、重合体粒子間の凝集、合体が顕著に防１１−され、以
て均一微細で保存安定性に唆れたＡＮ系重合体の有機溶
剤分散体を直接製造し得る事実を見出し、本発明に到達
した。
即ち本発明の目的は、均一微細粒子径かつ放置安定性に
陵れたＡＮ系重合体の有機溶剤分散体の工業的有利な製
造法を提供することにあり、また本発明の他の目的は、
プラスチックス、繊維、フィルム等の改質剤、紙、フィ
ルム、レリー−等の表面ハ１工剤等の各種用途分野に何
ら制約なく適用し得るＡＮ系重合体微粒子のイｊ機溶た
１１分散体の製造法を提供することにある。
陵れたＡＮ系重合体の有機溶剤分散体の工業的有利な製
造法を提供することにあり、また本発明の他の目的は、
プラスチックス、繊維、フィルム等の改質剤、紙、フィ
ルム、レリー−等の表面ハ１工剤等の各種用途分野に何
ら制約なく適用し得るＡＮ系重合体微粒子のイｊ機溶た
１１分散体の製造法を提供することにある。
このような本発明の目的は、下記単量体（ａ）〜（Ｃ）
を、ＡＮは溶解するがＰＡＮは溶解しない有機溶剤中で
共重合させることにより達成される。
を、ＡＮは溶解するがＰＡＮは溶解しない有機溶剤中で
共重合させることにより達成される。
（ａ） Ａ Ｎ ７０〜９８ 、ｉ量％（ｂ） 下記一
般式で示される長鎖アルキル（メタ）アクリレート ３
０〜２１量％ （ｅ） 他のエチレン系不飽和化合物 θ〜２８重量％ 以下、本発明を詳述するが、まず主成分であるＡＮの共
重合割合としては７０軍量％以上、好ましくは８０重量
％以上に設定する必要があり、かかる範囲の下限を外れ
る場合には、ＡＮ系重合体本来の耐光性、＝＋ ＩＫ性
、耐溶剤性などの優れた緒特性を発揮できなくなる。
般式で示される長鎖アルキル（メタ）アクリレート ３
０〜２１量％ （ｅ） 他のエチレン系不飽和化合物 θ〜２８重量％ 以下、本発明を詳述するが、まず主成分であるＡＮの共
重合割合としては７０軍量％以上、好ましくは８０重量
％以上に設定する必要があり、かかる範囲の下限を外れ
る場合には、ＡＮ系重合体本来の耐光性、＝＋ ＩＫ性
、耐溶剤性などの優れた緒特性を発揮できなくなる。
次に、本発明においてＡＮと共重合させる必須の成分で
ある長鎖アルキルアクリレートまたハ長鎖アルキルメタ
クリレートとは、下記一般式で示される小量体である。
ある長鎖アルキルアクリレートまたハ長鎖アルキルメタ
クリレートとは、下記一般式で示される小量体である。
かかる単量体の共重合割合としては２重量％以上、好ま
しくは３重量％以上が必要であり、これを下まわる場合
には重合体粒子の凝集が起こり、良好な分散体を得るこ
とができない。また、ｎが１２未満の場合には分散安定
効果が不十分となり、部分的に凝集粒子が混入した９或
は長期の保存安定性に問題を生じることになり、一方、
ｎが２２を越えると共重合性が急激に低下するため、共
重合体中への導入量が減少して分散性改良効果が不十分
となるだけでなく、未反応単量体が多量に残存すること
となり用途によっては性能上の問題を惹起することもあ
り、また経済的にも得策ではない。
しくは３重量％以上が必要であり、これを下まわる場合
には重合体粒子の凝集が起こり、良好な分散体を得るこ
とができない。また、ｎが１２未満の場合には分散安定
効果が不十分となり、部分的に凝集粒子が混入した９或
は長期の保存安定性に問題を生じることになり、一方、
ｎが２２を越えると共重合性が急激に低下するため、共
重合体中への導入量が減少して分散性改良効果が不十分
となるだけでなく、未反応単量体が多量に残存すること
となり用途によっては性能上の問題を惹起することもあ
り、また経済的にも得策ではない。
なお、所望によシ共重合させる他のエチレン系不飽和化
合物としては、ＡＮと共重合し得る公知の不飽和化合物
、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニルおよび
ハロゲン化ビニリデン類；アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸およびこ
れらの塩類； （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル等のアクリル酸エヌテルおよびメタクリ
ル酸エステル類；メチルビニルケトン、フェニルビニル
ケトン類、メチルイソフ゛ロベニルヶトン等の不飽和ケ
トン類；蟻酸ビニル、酢酸ビニル、フ”ロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエヌテル類
；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類；アクリルアミドおよびそのアルキル置
換体；ビニルヌルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、
ｐ−スチレンヌルホン酸、メタクリル酸スルホエチルエ
ステル、メタクリル酸スルホフ”ロビルエヌテル、２−
アクリルアミド２−メチシフ０ロパンスルホン酸等（７
）不飽和カルボン酸およびこれらの塩類；スチレン、α
−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレンおよび
そのアルキルまたはハロゲン置換体；アリルアルコール
およヒソのエヌ７− ルまたはエーテル類逼ビニルピリ
ジン、ビニルイミダゾール、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート等の塩基性ビニル化合物類； （メタ）アク
ロレイン、シアン化ビニリデン、グリシジルメタクリレ
ート、メタクリレートリル等のビニル化合物類等を挙げ
ることができる。
合物としては、ＡＮと共重合し得る公知の不飽和化合物
、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン化ビニルおよび
ハロゲン化ビニリデン類；アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸およびこ
れらの塩類； （メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル等のアクリル酸エヌテルおよびメタクリ
ル酸エステル類；メチルビニルケトン、フェニルビニル
ケトン類、メチルイソフ゛ロベニルヶトン等の不飽和ケ
トン類；蟻酸ビニル、酢酸ビニル、フ”ロピオン酸ビニ
ル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエヌテル類
；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類；アクリルアミドおよびそのアルキル置
換体；ビニルヌルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、
ｐ−スチレンヌルホン酸、メタクリル酸スルホエチルエ
ステル、メタクリル酸スルホフ”ロビルエヌテル、２−
アクリルアミド２−メチシフ０ロパンスルホン酸等（７
）不飽和カルボン酸およびこれらの塩類；スチレン、α
−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレンおよび
そのアルキルまたはハロゲン置換体；アリルアルコール
およヒソのエヌ７− ルまたはエーテル類逼ビニルピリ
ジン、ビニルイミダゾール、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート等の塩基性ビニル化合物類； （メタ）アク
ロレイン、シアン化ビニリデン、グリシジルメタクリレ
ート、メタクリレートリル等のビニル化合物類等を挙げ
ることができる。
次に、分散媒、即ちＡＮは溶解するがＰＡＮは溶解しな
い有機溶剤としては、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン等の芳香族炭化水１ｄｆｔ４；酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソフ”ロビル、酢酸アミル、酢酸エチルグ
リコール等の酢酸エステル類；ア七トン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類逼メタ７
／−ル、エタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−プロパツー
ル等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチル士ロソ
ルプ、フ゛チルセロツル１等のセロソルブ舶；トリクロ
ルエチレン、ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素類等を例示することができる。
い有機溶剤としては、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン等の芳香族炭化水１ｄｆｔ４；酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸イソフ”ロビル、酢酸アミル、酢酸エチルグ
リコール等の酢酸エステル類；ア七トン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類逼メタ７
／−ル、エタノール、ｎ−ブタノール、ｎ−プロパツー
ル等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチル士ロソ
ルプ、フ゛チルセロツル１等のセロソルブ舶；トリクロ
ルエチレン、ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素類等を例示することができる。
なお、前記単量体の重合に際して用いる重合開始手段と
しては、従来より公知のアゾ系化合逸 物、有機化酸化物等の油溶性ラジカル開始剤が用いられ
、例えばアゾ系化合物として２．２′−アゾビスイソブ
チロニトリル、２．２′−アゾビス（２−メチル−バレ
ロニトリル〕、２．２’−７ソビス（２，４−ジメチル
バレロニトリルｖ） 、２．２’−アゾビス（２−メチ
ルカフ゛ロニトリル）、２．２’−アゾビス（２，８，
８−）リメチルプチロニトリｌす、２．２’−アゾビア
、（２，４，４−１−ジメチルバレロニトリル）、２．
２’−アゾビス（２４−ジメチルバレロニトリル）、２
．２’−７ソビス（２，４ジメチル−４−エトキシバレ
ロニトリル）、２２′−アゾビス（２，４−ジメチル−
４−ｎ−ブトキシバレロニトリル）等を挙げることがで
き、また有機過酸化物としては、例えば、アセチルパー
オキサイド、フ”ロピオニルバーオキサイド、イソブチ
リルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デ
カノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオギサイド、
８．５．５−１−リメチルヘキサノイルパーオキサイド
、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ジー２−エチルへキシルパーオキシ
ジカーボネート、等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−
１チルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキ
シビバレート、ｔ−プチルバーオキシネオトカ／エート
、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシエス
テル１１ ヲ”３けることができる。勿論上記油浴性ラ
ジカル開始剤の２種以上を適宜組合せて用いることもで
きる。
しては、従来より公知のアゾ系化合逸 物、有機化酸化物等の油溶性ラジカル開始剤が用いられ
、例えばアゾ系化合物として２．２′−アゾビスイソブ
チロニトリル、２．２′−アゾビス（２−メチル−バレ
ロニトリル〕、２．２’−７ソビス（２，４−ジメチル
バレロニトリルｖ） 、２．２’−アゾビス（２−メチ
ルカフ゛ロニトリル）、２．２’−アゾビス（２，８，
８−）リメチルプチロニトリｌす、２．２’−アゾビア
、（２，４，４−１−ジメチルバレロニトリル）、２．
２’−アゾビス（２４−ジメチルバレロニトリル）、２
．２’−７ソビス（２，４ジメチル−４−エトキシバレ
ロニトリル）、２２′−アゾビス（２，４−ジメチル−
４−ｎ−ブトキシバレロニトリル）等を挙げることがで
き、また有機過酸化物としては、例えば、アセチルパー
オキサイド、フ”ロピオニルバーオキサイド、イソブチ
リルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デ
カノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオギサイド、
８．５．５−１−リメチルヘキサノイルパーオキサイド
、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ジー２−エチルへキシルパーオキシ
ジカーボネート、等のジアシルパーオキサイド類；ｔ−
１チルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキ
シビバレート、ｔ−プチルバーオキシネオトカ／エート
、ｔ−ブチルパーオキシラウレート等のパーオキシエス
テル１１ ヲ”３けることができる。勿論上記油浴性ラ
ジカル開始剤の２種以上を適宜組合せて用いることもで
きる。
また、重合温度としては、使用する有機溶剤の種類およ
び重合開始剤の種類によって異なるが、概ね４０〜１０
０ ’ｃの範囲内で設定することが望ましい。かかる温
度範囲の下限を外れる場合には反応速度が低く生産性、
経済性の点で望ましくなく、また、上限を越える場合に
は止合体の着色等の問題を惹起するため望ましくない。
び重合開始剤の種類によって異なるが、概ね４０〜１０
０ ’ｃの範囲内で設定することが望ましい。かかる温
度範囲の下限を外れる場合には反応速度が低く生産性、
経済性の点で望ましくなく、また、上限を越える場合に
は止合体の着色等の問題を惹起するため望ましくない。
上述した本発明方法の採用によシ重合体粒子間の凝集力
が弱められ、実質的にｌ 、ｕ以下のＡＮ系軍合体徽粒
子の安定な有機溶剤分散体が得られる理由については十
分解明するに至っていないが、共重合成分として導入さ
れ軍合体粒子表層部に存在する長鎖アルキル（メタ）ア
クリレート鎖が重合体粒子の凝集力に対して立体障害効
果として作用するものと考えられる。
が弱められ、実質的にｌ 、ｕ以下のＡＮ系軍合体徽粒
子の安定な有機溶剤分散体が得られる理由については十
分解明するに至っていないが、共重合成分として導入さ
れ軍合体粒子表層部に存在する長鎖アルキル（メタ）ア
クリレート鎖が重合体粒子の凝集力に対して立体障害効
果として作用するものと考えられる。
かかる本発明のＡＮ系重合体微粒子の有機溶剤分散体は
、その粒子が均一微細であるだけでなく、通常の乳化剤
や分散剤を全く含有させないでも長期間の保存に対して
も安定な分散状態を維持し、また、顔料、塗料、他の高
分子物質溶液等との混合に際しても優れた分散性を有し
ており、種々の用途分野に適用されるときＡＮ系重合体
固有の優れた特性を有効に発現し得るのであり、かかる
優れた緒特性を備えたＡＮ系重合体微粒子の有機溶剤分
散体を繁雑な操作を要することなく製造し得る点が本発
明の特筆すべき効果である。
、その粒子が均一微細であるだけでなく、通常の乳化剤
や分散剤を全く含有させないでも長期間の保存に対して
も安定な分散状態を維持し、また、顔料、塗料、他の高
分子物質溶液等との混合に際しても優れた分散性を有し
ており、種々の用途分野に適用されるときＡＮ系重合体
固有の優れた特性を有効に発現し得るのであり、かかる
優れた緒特性を備えたＡＮ系重合体微粒子の有機溶剤分
散体を繁雑な操作を要することなく製造し得る点が本発
明の特筆すべき効果である。
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例の記載によってその範囲を何
ら限定されるものではない。
、本発明はこれらの実施例の記載によってその範囲を何
ら限定されるものではない。
なお、実施例中に示す百分率は、特に断らない限シ重量
基準で示す。
基準で示す。
実施例 ｌ
攪拌弊、冷却用コンデンサーを付けた２４の三つロフラ
スコを用い、下記仕込組成で６０で×６時間Ｍ１合を行
なった。
スコを用い、下記仕込組成で６０で×６時間Ｍ１合を行
なった。
ＡＮ １８５（１７）
ヌテアリルメタクリレート（ＳＭＡ） ｌ ５２１２′
−アゾビス（２−メチルーバシロニトリノリ２キシレン
７９８ その結果、固形分が１９５％であり、１μ以下のＡＮ系
重合体分散液が得られた。
−アゾビス（２−メチルーバシロニトリノリ２キシレン
７９８ その結果、固形分が１９５％であり、１μ以下のＡＮ系
重合体分散液が得られた。
この分散液を３力月間室温放置したが、重合体の沈降物
は認められなかった。
は認められなかった。
一方、ＳＭＡを使用せず、ＡＮ２００ｙを用いる外は上
記と同様にして重合したところ、重合開始後１時間順よ
り糸の粘度が上昇し、２時間後にはベーヌト状となった
。顕微鏡観察の結果、重合体はｌＯ〜３０．ｕの団塊状
凝集体であった０ また、ＳＭＡの代りにオクチルメタクリレートを用いる
外は上記と同様にして］４合したところ、ＡＮ単独の場
合に比べて粒子の分散状態は改善の方向が認められたが
、得られた重合体分散液の粘度は高く、粒子は１０ 、
ｕ前後の凝集体であった。
記と同様にして重合したところ、重合開始後１時間順よ
り糸の粘度が上昇し、２時間後にはベーヌト状となった
。顕微鏡観察の結果、重合体はｌＯ〜３０．ｕの団塊状
凝集体であった０ また、ＳＭＡの代りにオクチルメタクリレートを用いる
外は上記と同様にして］４合したところ、ＡＮ単独の場
合に比べて粒子の分散状態は改善の方向が認められたが
、得られた重合体分散液の粘度は高く、粒子は１０ 、
ｕ前後の凝集体であった。
実施例 ２
単量体としてＡＮ１９０ｙおよび下表に示す４種類の長
鎖アルキルメタクリレートｌＯｇならひにキシレンの代
シに酢酸エチルグリコールを使用する外は実施例１記載
の処方に従って重合を行なった。
鎖アルキルメタクリレートｌＯｇならひにキシレンの代
シに酢酸エチルグリコールを使用する外は実施例１記載
の処方に従って重合を行なった。
得られた重合体分散液の固形分濃度を下表に併記する。
なお、Ｎｏ、 １〜４のいずれにおいても、１μ以下の
微細粒子の分散体が得られた。
微細粒子の分散体が得られた。
実施例 ３
ｈ￥七（−ｆ−ケルり゛１１ブー？レ
ー ｚの代シに酢酸イソプロピル
を用いる外は実施例２ Ｎｏ、 ３と同様にして重合を
行なったところ、１μ以下の重合体わγ子の良好な分散
体が得られた。
行なったところ、１μ以下の重合体わγ子の良好な分散
体が得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記単量体（ａ）〜（Ｃ）を、アクリロニｌ−Ｕル（以
下ＡＮという）は溶解するがポリアクリロニトリル（以
下ＰＡＮというンは溶解しない有機溶剤中で共重合させ
ることを特徴とするＡＮ系車合体徽粒子の製造法。 （ａ）ＡＮ ７０〜９８重汝％ （ｂ） 下記一般式で示される長鎖アルキルアクリレー
ト ３０〜 ２重量％ （Ｃ） 他のエチレン系不飽和化合物 ０〜２８重量％
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58197745A JPS6088017A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | アクリロニトリル系重合体微粒子の製造法 |
| US06/661,332 US4546146A (en) | 1983-10-21 | 1984-10-16 | Process for producing dispersions comprising fine particles of acrylonitrile polymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58197745A JPS6088017A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | アクリロニトリル系重合体微粒子の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6088017A true JPS6088017A (ja) | 1985-05-17 |
| JPH041763B2 JPH041763B2 (ja) | 1992-01-14 |
Family
ID=16379635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58197745A Granted JPS6088017A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | アクリロニトリル系重合体微粒子の製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4546146A (ja) |
| JP (1) | JPS6088017A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3836779A1 (de) * | 1988-10-28 | 1990-05-17 | Wolff Walsrode Ag | Celluloseester/polymerkombinationen, deren herstellung und verwendung |
| DE69306844T2 (de) * | 1992-04-10 | 1997-07-10 | Mitsubishi Chem Corp | Verfahren zur Herstellung von kugelförmigen vernetzten Acrylnitril-Copolymerisaten |
| US6277933B1 (en) | 1998-04-03 | 2001-08-21 | Solutia Inc. | Polyacrylonitrile particles by surfmer polymerization and sodium removal by chemical exchange |
| US6143835A (en) * | 1998-04-03 | 2000-11-07 | Solutia Inc. | Polyacrylonitrile polymer treatment |
| DE102014219707A1 (de) * | 2014-09-29 | 2016-03-31 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Schmelzspinnbare Copolymere vom Polyacrylnitril, Verfahren zur Herstellung von Fasern oder Faserprecursoren mittels Schmelzspinnen und entsprechend hergestellte Fasern |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4061693A (en) * | 1976-04-26 | 1977-12-06 | Nippon Zeon Co. Ltd. | Resin composition |
| DE2843157A1 (de) * | 1978-10-04 | 1980-04-17 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von acrylnitril-polymerisaten in halogenierten aliphatischen kohlenwasserstoffen |
-
1983
- 1983-10-21 JP JP58197745A patent/JPS6088017A/ja active Granted
-
1984
- 1984-10-16 US US06/661,332 patent/US4546146A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH041763B2 (ja) | 1992-01-14 |
| US4546146A (en) | 1985-10-08 |
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