CN114134331A - 一种用石油pox渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法 - Google Patents
一种用石油pox渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114134331A CN114134331A CN202111413287.7A CN202111413287A CN114134331A CN 114134331 A CN114134331 A CN 114134331A CN 202111413287 A CN202111413287 A CN 202111413287A CN 114134331 A CN114134331 A CN 114134331A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- nickel
- extraction
- vanadium
- raffinate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 157
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 82
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 82
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 64
- 229940041260 vanadyl sulfate Drugs 0.000 title claims abstract description 64
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 64
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title claims abstract description 56
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 169
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 145
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 124
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 115
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 113
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 89
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 88
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 82
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 27
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 194
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 112
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 94
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 58
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 36
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 33
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 20
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 20
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 claims description 18
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 10
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 claims description 9
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 9
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 5
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 4
- PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N iron vanadium Chemical compound [V].[Fe] PNXOJQQRXBVKEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000000658 coextraction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011978 dissolution method Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/04—Working-up slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
- C01G31/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/10—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/043—Sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,所述方法包括:对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍。在本发明中,利用石油POX渣进行焙烧、粉碎、酸浸、萃取、对酸浸液除杂和结晶处理从而制备硫酸氧钒和硫酸镍,采用的酸性浸出钒、镍工艺能一次将钒、镍浸出至溶液中从而与渣分离,后续采用的分步萃取回收钒、镍工艺能分别得到高纯度的钒、镍产品,本发明中钒、镍回收率高且产品附加值高。
Description
技术领域
本发明属于石油化工冶金技术领域,涉及一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法。
背景技术
随着石油工业的飞速发展,在石油开采、运输、存储和加工过程中不可避免地会产生大量的油泥。这些油泥大多含有较高的原油(矿物油)含量,还含有钒镍等有价金属元素,直接排放不仅对环境和人体健康都会带来严重的危害,而且造成资源的浪费。对含油污泥进行无害化、清洁化并回收其中资源的综合处理,成为国内外环境保护和石油工业的重点之一。油泥残渣以及脱油沥青、催化油浆、乙烯焦油等石油加工中产生的一系列废渣都含有钒镍等有价资源,对其无害化、资源化处理具有显著的经济、环境效益。通常采用POX(部分氧化技术)技术先对废渣进行无害化、清洁化处理,为炼厂提供廉价的氢气、清洁的电能以及蒸汽,得到的灰渣再进一步资源化利用。因此,得到的石油灰渣中含有钒、镍等重金属,如果直接进行稳定化处理,不能够对重金属进行回收,造成资源浪费,且直接稳定化处置能耗较大、危害大。
CN112301227A公开了一种加氢类废催化剂的回收利用方法,其先将脱油加氢类废催化剂和纯碱混合,进入回转窑焙烧,得到焙烧料加水球磨,过滤,得到滤液和浸出渣;向浸出液中加入氯化铵,搅拌,过滤得到偏钒酸铵;采用硫酸调节除钒滤液pH值到2,并搅拌加热,过滤,得到钼酸;向浸出渣中加入氢氧化钠、水,搅拌均匀,经过隧道窑焙烧获得焙烧料,对焙烧料加水搅拌浸出得到铝酸钠溶液和富镍渣,富镍渣包装出售,采用硫酸调节铝酸钠溶液pH值为7.5,搅拌、过滤得到氢氧化铝。该方法中钼的回收率为93%、镍的回收率为98%、铝的回收率为85%。
CN111321296A公开了一种从废石油催化剂中回收钒和镍的方法,其采用焙烧工艺,脱除其中含碳、硫的有机物,然后将残渣物破碎后经过真空加热挥发,分别得到高钒和高镍中间产物,再通过弱酸溶解法进行溶解,通过调节pH值除去铝等杂质元素,该方法中钒镍回收率达到90%以上,且纯度较高。
CN105274343A公开了一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法,方法过程包括氧化焙烧、钠化焙烧和浸出试验;氧化焙烧是将废催化剂在真空干燥箱内除去其水分,再置于密封式化验制样粉碎机粉碎;将一定质量经研磨筛分后的废催化剂放人马弗炉中,氧化焙烧,氧化焙烧时间为3~5h,将硫化物转化为氧化物;将废催化剂与碳酸钠以一定的比例置于马弗炉中高温焙烧,可以将氧化钨转化为可溶的钨酸钠;该方法可以减少环境污染,实现资源的循环利用,而且有利于催化剂生产企业降低生产成本,提高技术服务水平和产品市场竞争力,回收的钨和镍具有很大的回收利用价值和经济效益。
目前公开的方法均立足于固体的处理,而非高纯产品的生产,他们的共同特点在于将钒和某种金属离子共同浸出,然后利用偏钒酸铵沉淀实现钒与其他金属离子的分离。在富含杂质离子(钼或镍)的溶液中沉淀偏钒酸铵,不可避免的会夹带杂质离子,很难获得高纯的偏钒酸铵产品。此外,未对镍进行高值回收,仅仅是制成中间品如富镍渣,需要进一步处理回收镍。因此,研发新工艺提取石油基灰渣中的钒、镍等势在必行。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的在于提供一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,在本发明中,利用石油POX渣进行焙烧、粉碎、酸浸、萃取、对酸浸液除杂和结晶处理从而制备硫酸氧钒和硫酸镍,采用的酸性浸出钒、镍工艺能一次将钒、镍浸出至溶液中从而与渣分离,后续采用的分步萃取回收钒、镍工艺能分别得到高纯度的钒、镍产品,本发明中钒、镍回收率高且产品附加值高。
为达此目的,本发明采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供了一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,所述方法包括:
对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
本发明所述的对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍的方法,能够高效回收钒、镍并且制备高附加值钒、镍产品;相比较传统的提取工艺,本发明不仅实现了钒、镍的高效回收,还短流程制备了硫酸氧钒及硫酸镍,省去了繁琐的中间品制备工艺。
在本发明中,利用石油POX渣进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理从而制备硫酸氧钒和硫酸镍,采用的酸性浸出钒、镍工艺能一次将钒、镍浸出至溶液中,从而与渣分离,后续采用的分步萃取回收钒、镍工艺能分别得到高纯度的钒、镍产品,本发明中钒、镍回收率高且产品附加值高。
作为本发明一种优选的技术方案,所述焙烧过程的温度为600~900℃,例如可以是600℃、620℃、640℃、660℃、680℃、700℃、720℃、740℃、760℃、780℃、800℃、850℃、900℃,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述焙烧过程的时间为2~6h,例如可以是2h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3h、3.2h、3.4h、3.6h、3.8h、4h、5h、6h,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,在所述粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,例如可以是73.9μm、73.8μm、73.6μm、73μm、72μm、71μm、60μm、50μm、40μm、30μm、10μm,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明一种优选的技术方案,所述酸浸过程的浸出温度为80~100℃,例如可以是80℃、82℃、84℃、86℃、88℃、90℃、92℃、94℃、96℃、98℃、100℃,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述酸浸过程的浸出时间为2~4h,例如可以是2h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3h、3.2h、3.4h、3.6h、3.8h、4h,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述酸浸过程中的酸性溶液为硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液。
优选地,所述酸性溶液中氢离子浓度为3~6mol/L,例如可以是3mol/L、4mol/L、5mol/L、6mol/L,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明一种优选的技术方案,所述第I萃取回收钒前酸浸液经预处理。
优选地,所述预处理过程包括:通过还原和中和调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和溶液pH值。
优选地,所述第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂。
需要说明的是,在本发明中用到的萃取剂:P204萃取剂和P507萃取剂均为常规的金属萃取剂,本发明对此不作限定,可以根据实际情况进行选择。
优选地,所述第I萃取过程中的稀释剂为煤油。
优选地,所述第I萃取过程的pH为1.5~2.0,例如可以是1.5、1.6、1.7、1.8、1.9、2,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明特别限定了所述萃取过程的pH为1.5~2.0,是因为在此范围内钒的萃取效果好而铁基本不被萃取,能起到良好的钒铁分离效果,当所述萃取过程的pH超过限定值2.0时,会导致铁与钒的共萃率增加影响钒铁分离效果;当所述萃取过程的pH为低于所述限定值1.5时,会导致钒的萃取率下降。
优选地,所述还原过程中的还原剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
作为本发明一种优选的技术方案,所述酸浸液经第I萃取后得到含钒有机相、萃余液I。
优选地,所述含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液。
优选地,所述反萃取过程采用硫酸溶液。
优选地,所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,例如可以是1.5mol/L、2mol/L、2.5mol/L、3mol/L,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明特别限定了所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,当所述硫酸溶液的浓度超过3mol/L时,会导致反萃液中酸浓度过高而影响后续硫酸氧钒产品制备;当所述硫酸溶液的浓度低于1.5mol/L时,会导致钒的反萃率低。
作为本发明一种优选的技术方案,所述萃余液I包括镍离子、铁离子。
优选地,所述萃余液I需除铁。
优选地,所述除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液。
优选地,所述双氧水的加入量为铁的摩尔量的2~4倍,例如可以是2倍、3倍、4倍,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述硫酸镍溶液pH值为4~5,例如可以是4、4.2、4.4、4.6、4.8、5,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地,所述静置过程的时间为2~4h,例如可以是2h、2.2h、2.4h、2.6h、2.8h、3h、3.2h、3.4h、3.6h、3.8h、4h,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明一种优选的技术方案,对经过除铁过程的所述萃余液I进行萃取得到含镍有机相、萃余液II。
优选地,所述第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂。
优选地,所述第II萃取过程中的稀释剂为煤油。
作为本发明一种优选的技术方案,所述含镍有机相经反萃取得到硫酸镍溶液。
优选地,所述反萃取过程采用硫酸溶液。
优选地,所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,例如可以是1.5mol/L、2mol/L、2.5mol/L、3mol/L,但并不仅限于所列举的数值,该数值范围内其他未列举的数值同样适用。
作为本发明一种优选的技术方案,对所述的硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
作为本发明一种优选的技术方案,所述的方法包括:对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍;
所述焙烧过程的温度为600~900℃,所述焙烧过程的时间为2~6h,在所述粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,酸浸过程的浸出温度为80~100℃,所述酸浸过程的浸出时间为2~4h,所述酸浸过程中的酸性溶液为硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液,酸性溶液中氢离子浓度为3~6mol/L;
经过所述酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣,所述酸浸液第I萃取前需经预处理,所述预处理过程包括:还原调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和溶液pH值。所述第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂,所述第I萃取过程中的稀释剂为煤油,所述第I萃取过程的pH为1.5~2.0,所述预处理过程中的还原剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠;
所述酸浸液经第I萃取后得到含钒有机相、萃余液I,所述含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液,所述反萃取过程采用硫酸溶液,所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,所述萃余液I包括镍离子、铁离子,所述萃余液I需除铁,所述除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液,所述双氧水的加入量为铁的摩尔量的2~4倍,所述硫酸镍溶液pH值为4~5,所述静置过程的时间为2~4h;
对经过除铁过程的所述萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II,所述第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂,所述第II萃取过程中的稀释剂为煤油,所述含镍有机相经反萃取得到硫酸镍溶液,所述反萃取过程采用硫酸溶液,所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,对所述的硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
在本发明中,利用石油POX渣进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理从而制备硫酸氧钒和硫酸镍,采用的酸性浸出钒、镍工艺能一次将钒、镍浸出至溶液中从而与渣分离,后续采用的分步萃取回收钒、镍工艺能分别得到高纯度的钒、镍产品,本发明中钒、镍回收率高且产品附加值高。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
在一个具体实施方式中,本发明提供了一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,所述方法包括:
对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍,本发明所述的对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、萃取和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍的方法,能够起到高效回收钒、镍并且制备高附加值钒、镍产品;相比较传统的提取工艺,本发明不仅实现了钒、镍的高效回收,还短流程制备了硫酸氧钒及硫酸镍,省去了繁琐的中间产品制备工艺。
在本发明中,利用石油POX渣进行焙烧、粉碎、酸浸、萃取、和结晶处理从而制备硫酸氧钒和硫酸镍,采用的酸性浸出钒、镍工艺能一次将钒、镍浸出至溶液中从而与渣分离,后续采用的分步萃取回收钒、镍工艺能分别得到高纯度的钒、镍产品,本发明中钒、镍回收率高且产品附加值高。
焙烧过程的温度为600~900℃,焙烧过程的时间为2~6h,在粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,酸浸过程的浸出温度为80~100℃,酸浸过程的浸出时间为2~4h,进一步地,酸浸过程中的酸性溶液为硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液,酸性溶液中氢离子浓度为3~6mol/L。
经过酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣,进一步地,酸浸液第I萃取前需经预处理,预处理过程包括:调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和溶液pH值,第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂,第I萃取过程中的稀释剂为煤油,第I萃取过程的pH为1.5~2.0,还原过程中的还原剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠,需要说明的是,在本发明中用到的萃取剂:P204萃取剂和P507萃取剂均为常规的金属萃取剂,本发明对此不作限定,可以根据实际情况进行选择。
本发明特别限定了所述萃取过程的pH为1.5~2.0,是因为在此范围内钒的萃取效果好而铁基本不被萃取,能起到良好的钒铁分离效果,当所述萃取过程的pH超过限定值2.0时,会导致铁与钒的共萃率增加影响钒铁分离效果;当所述萃取过程的pH为低于所述限定值1.5时,会导致钒的萃取率下降。
酸浸液经萃取后得到含钒有机相、萃余液I,含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,本发明特别限定了所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,当所述硫酸溶液的浓度超过3mol/L时,会导致反萃液中酸浓度过高而影响后续硫酸氧钒产品制备;当所述硫酸溶液的浓度低于1.5mol/L时,会导致钒的反萃率低。
萃余液I包括镍离子、铁离子,萃余液I需除铁,除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液,双氧水的加入量为铁的摩尔量的2~4倍,硫酸镍溶液pH值为4~5,静置过程的时间为2~4h。
对经过除铁过程的萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II,第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂,第II萃取过程中的稀释剂为煤油,萃余液II经反萃取得到硫酸镍溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,对硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
实施例1
本实施例提供了一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,其中:
对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍,其中,石油POX渣包括铁、钒和镍,以石油POX渣的质量为100%计,铁的质量分数为0.5%,钒的质量分数为1%,镍的质量百分数为0.5%。
焙烧过程的温度为600℃,焙烧过程的时间为6h,在粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,酸浸过程的浸出温度为80℃,酸浸过程的浸出时间为2h,进一步地,酸浸过程中的酸性溶液为硫酸溶液,酸性溶液中氢离子浓度为3mol/L。
经过酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣,进一步地,酸浸液第I萃取前需经预处理,预处理过程包括:还原调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和调整溶液pH值,还原过程中的还原剂为亚硫酸钠,第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂,第I萃取过程中的稀释剂为煤油,第I萃取过程的pH为1.5。
酸浸液经第I萃取后得到含钒有机相、萃余液I,含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为1.5mol/L。
萃余液I包括镍离子、铁离子,萃余液I需除铁,除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液,双氧水的加入量为铁的摩尔量的2倍,硫酸镍溶液pH值为4,静置过程的时间为2h。
对经过除铁过程的萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II,第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂,第II萃取过程中的稀释剂为煤油,含镍有机相经反萃取得到硫酸镍溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为1.5mol/L,对硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
实施例2
本实施例提供了一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,其中:
对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍,其中,石油POX渣包括铁、钒和镍,以石油POX渣的质量为100%计,铁的质量分数为0.8%,钒的质量分数为1.2%,镍的质量百分数为0.8%。
焙烧过程的温度为700℃,焙烧过程的时间为3h,在粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,酸浸过程的浸出温度为85℃,酸浸过程的浸出时间为2.5h,进一步地,酸浸过程中的酸性溶液为盐酸溶液,酸性溶液中氢离子浓度为4mol/L。
经过酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣,进一步地,酸浸液第I萃取前需经预处理,预处理过程包括:还原调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和调整溶液pH值,还原过程中的还原剂为硫酸钠,第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂,第I萃取过程中的稀释剂为煤油,第I萃取过程的pH为1.6。
酸浸液经萃取后得到含钒有机相、萃余液I,含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为1.8mol/L。
萃余液I包括镍离子、铁离子,萃余液I需除铁,除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液,双氧水的加入量为铁的摩尔量的2.5倍,硫酸镍溶液pH值为4.2,静置过程的时间为2.3h。
对经过除铁过程的萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II,第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂,第II萃取过程中的稀释剂为煤油,萃余液II经反萃取得到硫酸镍溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为1.8mol/L,对硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
实施例3
本实施例提供了一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,其中:
对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍,其中,石油POX渣包括铁、钒和镍,以石油POX渣的质量为100%计,铁的质量分数为1%,钒的质量分数为1.5%,镍的质量百分数为1%。
焙烧过程的温度为750℃,焙烧过程的时间为4h,在粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,酸浸过程的浸出温度为90℃,酸浸过程的浸出时间为3h,进一步地,酸浸过程中的酸性溶液为硝酸溶液,酸性溶液中氢离子浓度为4.5mol/L。
经过酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣,进一步地,酸浸液第I萃取前需经预处理,预处理过程包括:还原调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和调整溶液pH值,还原过程中的还原剂为亚硫酸钠,第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂,第I萃取过程中的稀释剂为煤油,第I萃取过程的pH为1.7。
酸浸液经萃取后得到含钒有机相、萃余液I,含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为2mol/L。
萃余液I包括镍离子、铁离子,萃余液I需除铁,除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液,双氧水的加入量为铁的摩尔量的3倍,硫酸镍溶液pH值为4.5,静置过程的时间为3h。
对经过除铁过程的萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II,第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂,第II萃取过程中的稀释剂为煤油,含镍有机相经反萃取得到硫酸镍溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为2mol/L,对硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
实施例4
本实施例提供了一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,其中:
对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍,其中,石油POX渣包括铁、钒和镍,以石油POX渣的质量为100%计,铁的质量分数为1.5%,钒的质量分数为1.8%,镍的质量百分数为1.3%。
焙烧过程的温度为800℃,焙烧过程的时间为5h,在粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,酸浸过程的浸出温度为95℃,酸浸过程的浸出时间为3.6h,进一步地,酸浸过程中的酸性溶液为硫酸溶液,酸性溶液中氢离子浓度为5mol/L。
经过酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣,进一步地,酸浸液第I萃取前需经预处理,预处理过程包括:还原调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和调整溶液pH值,还原过程中的还原剂为亚硫酸钠,第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂,第I萃取过程中的稀释剂为煤油,第I萃取过程的pH为1.8。
酸浸液经第I萃取后得到含钒有机相、萃余液I,含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为2.6mol/L。
萃余液I包括镍离子、铁离子,萃余液I需除铁,除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液,双氧水的加入量为铁的摩尔量的3.3倍,硫酸镍溶液pH值为4.7,静置过程的时间为3.5h。
对经过除铁过程的萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II,第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂,第II萃取过程中的稀释剂为煤油,含镍有机相经反萃取得到硫酸镍溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为2.6mol/L,对硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
实施例5
本实施例提供了一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,其中:
对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍,其中,石油POX渣包括铁、钒和镍,以石油POX渣的质量为100%计,铁的质量分数为2%,钒的质量分数为2%,镍的质量百分数为1.5%。
焙烧过程的温度为900℃,焙烧过程的时间为2h,在粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,酸浸过程的浸出温度为100℃,酸浸过程的浸出时间为4h,进一步地,酸浸过程中的酸性溶液为硫酸溶液,酸性溶液中氢离子浓度为6mol/L。
经过酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣,进一步地,酸浸液第I萃取前需经预处理,预处理过程包括:还原调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和调整溶液pH值,还原过程中的还原剂为亚硫酸钠,第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂,第I萃取过程中的稀释剂为煤油,第I萃取过程的pH为2.0。
酸浸液经第I萃取后得到含钒有机相、萃余液I,含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为3mol/L。
萃余液I包括镍离子、铁离子,萃余液I需除铁,除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液,双氧水的加入量为铁的摩尔量的4倍,硫酸镍溶液pH值为5,静置过程的时间为4h。
对经过除铁过程的萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II,第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂,第II萃取过程中的稀释剂为煤油,含镍有机相经反萃取得到硫酸镍溶液,反萃取过程采用硫酸溶液,硫酸溶液的浓度为3mol/L,对硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
申请人声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种用石油POX渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法,其特征在于,所述方法包括:
对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述焙烧过程的温度为600~900℃;
优选地,所述焙烧过程的时间为2~6h;
优选地,在所述粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm。
3.根据权利要求1或2所述的***,其特征在于,所述酸浸过程的浸出温度为80~100℃;
优选地,所述酸浸过程的浸出时间为2~4h;
优选地,所述酸浸过程中的酸性溶液为硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液;
优选地,所述酸性溶液中氢离子浓度为3~6mol/L。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,经过所述酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣;
优选地,所述第I萃取回收钒前酸浸液经预处理;
优选地,所述酸浸液中包含钒离子、铁离子;
优选地,所述预处理过程包括:通过萃取和还原调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和溶液pH值。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述第I萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂;
优选地,所述第I萃取过程中的稀释剂为煤油;
优选地,所述第I萃取过程的pH为1.5~2.0;
优选地,所述还原过程中的还原剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述酸浸液经第I萃取后得到含钒有机相、萃余液I;
优选地,所述含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液;
优选地,所述反萃取过程采用硫酸溶液;
优选地,所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述萃余液I包括镍离子、铁离子;
优选地,所述萃余液I需除铁;
优选地,所述除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液;
优选地,所述双氧水的加入量为铁的摩尔量的2~4倍;
优选地,所述硫酸镍溶液pH值为4~5;
优选地,所述静置过程的时间为2~4h。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,对经过除铁过程的所述萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II;
优选地,所述第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂;
优选地,所述第II萃取过程中的稀释剂为煤油。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述萃余液II经反萃取得到硫酸镍溶液;
优选地,所述反萃取过程采用硫酸溶液;
优选地,所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L;
优选地,对所述的硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法,其特征在于,所述的方法包括:对石油POX渣依次进行焙烧、粉碎、酸浸、第I萃取回收钒、第II萃取回收镍和结晶处理,得到硫酸氧钒和硫酸镍;
所述焙烧过程的温度为600~900℃,所述焙烧过程的时间为2~6h,在所述粉碎过程后,石油POX渣的粒径<74μm,酸浸过程的浸出温度为80~100℃,所述酸浸过程的浸出时间为2~4h,所述酸浸过程中的酸性溶液为硫酸溶液、盐酸溶液或硝酸溶液,酸性溶液中氢离子浓度为3~6mol/L;
经过所述酸浸过程后,得到酸浸液和浸出渣,所述酸浸液经预处理,酸浸液中包含钒离子、铁离子,所述预处理过程包括:通过萃取和还原调整酸浸液中钒离子、铁离子的价态和溶液pH值,所述萃取过程中的萃取剂为P204萃取剂,所述萃取过程中的稀释剂为煤油,所述萃取过程的pH为1.5~2.0,所述还原过程中的还原剂为亚硫酸钠或亚硫酸氢钠;
所述酸浸液经第I萃取后得到含钒有机相、萃余液I,所述含钒有机相经反萃取形成硫酸氧钒溶液,所述反萃取过程采用硫酸溶液,所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,所述萃余液I包括镍离子、铁离子,所述萃余液I需除铁,所述除铁过程包括:向萃余液I中加入双氧水得到混合溶液,调节混合溶液pH值,静置并过滤,得到硫酸镍溶液,所述双氧水的加入量为铁的摩尔量的2~4倍,所述硫酸镍溶液pH值为4~5,所述静置过程的时间为2~4h;
对经过除铁过程的所述萃余液I进行第II萃取得到含镍有机相、萃余液II,所述第II萃取过程中的萃取剂为P507萃取剂,所述第II萃取过程中的稀释剂为煤油,所述萃余液II经反萃取得到硫酸镍溶液,所述第II反萃取过程采用硫酸溶液,所述硫酸溶液的浓度为1.5~3mol/L,对所述的硫酸氧钒溶液和硫酸镍溶液进行浓缩、结晶,得到硫酸氧钒和硫酸镍。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111413287.7A CN114134331A (zh) | 2021-11-25 | 2021-11-25 | 一种用石油pox渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202111413287.7A CN114134331A (zh) | 2021-11-25 | 2021-11-25 | 一种用石油pox渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN114134331A true CN114134331A (zh) | 2022-03-04 |
Family
ID=80391684
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202111413287.7A Pending CN114134331A (zh) | 2021-11-25 | 2021-11-25 | 一种用石油pox渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN114134331A (zh) |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATA207594A (de) * | 1994-11-09 | 1998-02-15 | Avr Abfallverwertungs Und Rohs | Verfahren zur selektiven trennung der metalle von vanadium/nickelsalzlösungen |
CN101824550A (zh) * | 2009-03-02 | 2010-09-08 | 姚龚斌 | 高纯镍萃取提纯工艺 |
CN102031373A (zh) * | 2009-09-29 | 2011-04-27 | 惠州市东江环保技术有限公司 | 一种从电镀污泥中回收镍、铜的方法 |
CN102212698A (zh) * | 2011-05-19 | 2011-10-12 | 江门市芳源环境科技开发有限公司 | 一种综合处理含镍废料回收硫酸镍的方法 |
CN103060562A (zh) * | 2011-10-18 | 2013-04-24 | 上海轻工业研究所有限公司 | 一种无机强酸镍盐溶液的提纯方法 |
CN103952560A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-07-30 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种钒渣提钒的方法 |
CN106498165A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-15 | 北京矿冶研究总院 | 一种从废fcc催化剂中熔融氯化挥发回收镍、钒的方法 |
CN107226484A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-10-03 | 重庆康普化学工业股份有限公司 | 一种复合萃取制备五氧化二钒的方法 |
CN110656241A (zh) * | 2018-06-28 | 2020-01-07 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种高杂质碳酸镍的回收方法 |
CN110656253A (zh) * | 2018-06-28 | 2020-01-07 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种氢氧化镍的回收方法 |
CN112342389A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-02-09 | 湖南中大联合绿色发展有限公司 | 一种从废弃化工催化剂中回收有价金属的方法 |
-
2021
- 2021-11-25 CN CN202111413287.7A patent/CN114134331A/zh active Pending
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATA207594A (de) * | 1994-11-09 | 1998-02-15 | Avr Abfallverwertungs Und Rohs | Verfahren zur selektiven trennung der metalle von vanadium/nickelsalzlösungen |
CN101824550A (zh) * | 2009-03-02 | 2010-09-08 | 姚龚斌 | 高纯镍萃取提纯工艺 |
CN102031373A (zh) * | 2009-09-29 | 2011-04-27 | 惠州市东江环保技术有限公司 | 一种从电镀污泥中回收镍、铜的方法 |
CN102212698A (zh) * | 2011-05-19 | 2011-10-12 | 江门市芳源环境科技开发有限公司 | 一种综合处理含镍废料回收硫酸镍的方法 |
CN103060562A (zh) * | 2011-10-18 | 2013-04-24 | 上海轻工业研究所有限公司 | 一种无机强酸镍盐溶液的提纯方法 |
CN103952560A (zh) * | 2014-04-23 | 2014-07-30 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种钒渣提钒的方法 |
CN106498165A (zh) * | 2016-10-21 | 2017-03-15 | 北京矿冶研究总院 | 一种从废fcc催化剂中熔融氯化挥发回收镍、钒的方法 |
CN107226484A (zh) * | 2017-05-12 | 2017-10-03 | 重庆康普化学工业股份有限公司 | 一种复合萃取制备五氧化二钒的方法 |
CN110656241A (zh) * | 2018-06-28 | 2020-01-07 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种高杂质碳酸镍的回收方法 |
CN110656253A (zh) * | 2018-06-28 | 2020-01-07 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种氢氧化镍的回收方法 |
CN112342389A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-02-09 | 湖南中大联合绿色发展有限公司 | 一种从废弃化工催化剂中回收有价金属的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103290223B (zh) | 一种废催化剂多金属综合回收的方法 | |
CN104805302B (zh) | 一种从含钒钛渣中提取钒和钛的方法 | |
CN105274344A (zh) | 一种从废石油催化剂中回收钒和钼的方法 | |
CN113444885B (zh) | 一种从废旧三元锂离子电池中优先提取金属锂以及同时得到电池级金属盐的方法 | |
CN102643985B (zh) | 一种高铁铝土矿分步酸浸提取有价金属的方法 | |
CN102051483A (zh) | 从含钼废催化剂中回收金属的方法 | |
CN112111661B (zh) | 钒渣钙锰复合焙烧提钒的方法 | |
CN102050492A (zh) | 一种从含钼废催化剂中回收金属的方法 | |
CN113652560B (zh) | 一种从稀土熔盐废渣中高效回收稀土的方法 | |
CN112520790A (zh) | 一种利用锌冶炼厂有机钴渣生产硫酸钴的方法 | |
CN103911514A (zh) | 废旧硬质合金磨削料的回收处理方法 | |
CN102534209A (zh) | 一种氧化锰矿的还原浸出方法 | |
CN111945007A (zh) | 一种从含钒钼的废弃催化剂中回收钒钼的方法 | |
CN101906538B (zh) | 一种用低浓度组合酸和氧化剂从镍钼共生矿中提取镍钼的方法 | |
KR101487549B1 (ko) | 석유탈황 폐촉매로부터 금속을 분리 회수하는 방법 | |
CN113088681B (zh) | 一种从劣质石油焦中回收钒镍的方法 | |
CN101693554A (zh) | 石煤矿提取五氧化二钒的方法 | |
CN114058859A (zh) | 一种用石油pox渣制备钒酸镍的方法 | |
CN101724758A (zh) | 一种含钼废催化剂回收钼的方法 | |
CN105274343A (zh) | 一种从石油加氢废催化剂中提取钨和镍的方法 | |
CN114134331A (zh) | 一种用石油pox渣制备硫酸氧钒和硫酸镍的方法 | |
CN114934169B (zh) | 一种回收含钨废料的方法 | |
CN112899483B (zh) | 一种从钒钼废渣中选择性提取分离钒的方法 | |
CN114480843A (zh) | 工业白油作为萃取过程增效剂的应用 | |
CN113735179A (zh) | 一种利用铁锰制备高纯硫酸铁的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220304 |