CN1132862A - 含有紫外线(uv)吸收剂的照相记录材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种照相记录材料，包括在片基上的至少一层卤化银乳剂层和，如果需要，至少有一层中间层和/或保护层，其中至少一层所述的层含如权利要求1所详细描述的2-羟基苯基三嗪类型的UV(紫外线)吸收剂，该UV(紫外线)吸收剂也可以是均聚物或共聚物的形式。

Description

含有紫外线(UV)吸收剂的 照相记录材料
本发明涉及一种新型的含有2-羟苯基三嗪基类型的紫外线(UV)吸收剂的照相记录材料。
照相记录材料一般是以卤化银乳剂为基础的。乳剂中的卤化银，就彩色照相材料而论，还有染料或染料前体，对于紫外线辐射是敏感的。尤其是波长为300-400nm的紫外线辐射可使得材料发生变化，退色或漂白。这种紫外线辐射的感光性是人们所不希望的。一般将具有300-400nm最大吸收作用的紫外线吸收剂的稳定剂加入到蓝绿色，品红色和黄色染料和偶合剂中能够完全或部分地抑制这些作用，已知的这些稳定剂的例子是2-羟基苯并***类化合物。
然而，使用到目前为止已知的紫外线吸收剂(UVAs)经常引起-些人们所不希望的作用，例如由于对光，热或湿的固有稳定性不够，造成褪色和/或出现污斑。此外，制备紫外线吸收剂(UVA)乳剂使用的高沸点有机溶剂使得该层***并削弱不同层之间的粘合。通过增加明胶含量来调整这一效应通常仅会引起该层的不稳定，同时在含有紫外线吸收剂(UVA)层上的额外的明胶保护层使得总层厚增加，这是人们所不希望的。常规紫外线吸收剂(UVA)体系的其他缺点是在过大的油滴(它含有紫外线吸收剂(UVA)并且是由已知的乳化方法制备的)条件下发生迁移，表面结晶或起霜(blooming)，结块和光散射。
众所周知，聚合某些紫外线(UV)单体制备的聚合物网络可以提供一个部分解决上述问题的方法，例如，在EP-A-0577122中讨论了聚合的2-羟苯基苯并***。
人们已经提出(EP-A-0530135，US-A-5364749，US-A-5300414)在照相材料中使用某些2-羟苯基三嗪类型的紫外线吸收剂。这种类型的其他化合物在，例如EP-A-0434608和US-A-5189084中有描述。
一组特定的2-羟苯基三嗪紫外线吸收剂现在已经被发现，它用来稳定照相记录材料，令人惊奇的是它不具有上述缺点，并且它能改进对光的固有稳定性，此外，它还适用于提高照相材料中蓝绿色，品红色和黄色层的稳定性。这组新型的照相材料优于用例如，较浅黄色的羟苯基三嗪紫外线吸收剂(例如US-A-5364749)稳定的已知材料，不削弱光保护作用。
这种新型的紫外线吸收剂可用于所有类型的含卤化银的照相记录材料，例如，它们可用于彩色相纸，彩色反转相纸，直接正像(direct-positive)彩色材料，彩色负片，彩色正片，彩色反转片，等等。它们尤其优选被用于有反转感光胶层或形成正片的光敏彩色材料。
而且这些三嗪可与羟苯基苯并***类型的紫外线吸收剂，尤其是在室温下为液体的其代表物(例如参见US-A-4853471，US-A-4973702，US-A-4973702，US-A-4921966和US-A-4973701)进行组合具有优点。
羟苯基三嗪与其他类型的紫外线吸收剂，例如二苯酮类，N，N′-草酰二苯胺类，氰基丙烯酸酯类，水杨酸酯类，丙烯腈类或噻唑啉类的组合物也适用于在照相记录材料中使用。
这样本申请涉及一种照相记录材料，它包括在片基上至少一个卤化银乳剂层和，如果需要，至少一个中间层和/或一个保护层，此处至少一个所述的层含有紫外线吸收剂，其中所述的紫外线吸收剂是一种通过将一种式I的单体进行加成聚合得到的均聚物，一种式I的至少两种不同化合物的共聚物，或一种式I的至少一种化合物和至少一种其他的烯属不饱和化合物的共聚物，
Figure A9511915200231
其中E1和E2各自独立地是式Ia或Ib的各基团
R1各自独立地是-A、-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA、-CH2-CH(OA)-R9、-CH2-CH(OH)-CH2-XA，
Figure A9511915200241
-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA、-CR8R8′-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R2各自独立地是H、C1-C12的烷基、C5-C12环烷基、C3-C6的链烯基、卤素、苯基或三氟甲基；R2′各自独立地是C1-C18的烷氧基、C3-C18的链烯氧基、-O-CO-R12、-OH或-OA；R3和R3′各自独立地是H、-OH，-OR1、-OR131、C1-C18的烷基、C3-C18链烯基、C6-C12环烷基、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4、R4′和R4″各自独立地是H、C1-C18烷基、C3-C6链烯基、-OR131、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、单至三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或-CN；
R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C3-C18链烯基；苯基；被一个至三个C1-C8烷基，C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；被一个或更多的-O-断开的C3-C50烷基；1-金刚烷基(1-adamantyl)；2-金刚烷基；降冰片基(norbornyl)；2-基降冰片基、-C(＝O)-R12或-A；R8和R8′各自独立是H；C1-C18烷基；苯基；被1-3个C1-C8烷基、C1-8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；或是苯基-C1-C4烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自独立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；R12是H，C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、C5-C12环烷基、C1-C12烷氧基，苯氧基、降冰片-2-基、5-降冰片烯-2-基或1-金刚烷基；R13是C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；C5-C12环烷基；被1个或更多的-O-断开的C3-C50烷基；被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；2-金刚烷基；降冰片基或2-甲基降冰片基；R14和R15各自独立地是H、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C6-C12环烷基、卤素，三氟甲基、苯基，苯基-C1-C4-烷基、-CN、C1-C18烷基-(S＝O)t-，苯基-(S＝O)t或-OR131；R131是C1-C18烷基；用-OH、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯氧基、卤素、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R 133 )、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯氧基取代的C1-C18烷基；或是C3-C18链烯基；C6-C12环烷基；C1-C4烷基-和/或-OCOR12-取代的C6-C12环烷基；用1个或更多的-O-断开的C3-C50烷基；被1个或更多的-O-断开和用-OA或-O-CO-R12取代的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133各自独立地是C1-C12烷基、C3-C12烷氧烷基、C4-C16二烷基氨烷基或C5-C12环烷基；或R132和R133同时是C3-C9亚烷基、C3-C9氧杂亚烷基或-氮杂亚烷基；X是-NR8、-O-、-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CkH2k)-NH；k值是2-4；l值为0-19；m值为2-8；n值为0-4；p值是0-10；q值是1-8；r值为0-18；和t值是0、1或2。
如果式I的单体单元含有多于1个的上述原子团，这些原子团在给定的限定范围内可以相同或不同。
此外，本申请还涉及上述化合物用于稳定照相记录材料的用途，还涉及通过将上述化合物混入照相记录材料稳定该材料的工艺。
在式(I)化合物中，任何具有至多18个碳原子的烷基取代基是，例如，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一基，十二基，十四基，十六基或十八基，或相应的支链异构体的原子团。
在式(I)化合物中，任何具有至多18个碳原子的烷氧基取代基是，例如甲氧基或乙氧基原子团，或与上述烷基原子团相似的原子团。
在式(I)化合物中，任何具有至多18个碳原子的链烯基取代基是，例如乙烯基，丙-1-烯基(-CH＝CH-CH3)或丙-2-烯基(CH2-CH＝CH2)原子团，或与上述烷基原子团相似的原子团。
在式I化合物中，任何具有至多18个碳原子的链烯氧基取代基是例如乙烯氧基、丙-1-烯氧基(-O-CH＝CH-CH3)或丙-2-烯氧基(-O-CH2-CH＝CH2)，或与上述烷基原子团相似的原子团。
在式(I)化合物中，任何苯C1-C4烷基或一至三-C1-C4烷基取代的苯-C1-C4烷基取代基是例如的原子团。在式(I)化合物中，苯基-C1-C4烷氧基取代基是例如的原子团。在式(I)化合物中，卤素取代基是氟，氯，溴或碘。
R1优选是-A，-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8′-(CH2)1-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA，
Figure A9511915200281
-CH8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；特别优选的是-A，-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8(CH2)1-OA、-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-OA、
Figure A9511915200282
或-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；最优选的是-A，-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8-(CH2)1-OA、-CH2-CH(OA)-R9或
Figure A9511915200283
R2优选是H，C1-C4烷基，C3链烯基，F，Cl或苯基、特别优选的是H、CH3或Cl；最优选的是H或-CH3。R2′优选是-OH，C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、特别优选是C1-C2烷氧基或OH。R3和R3′优选是H，-OH、-OR1、-OR131、C1-C4烷基、环己基，C3链烯基、F、Cl、三氟甲基、苯基、苄基或-CN；特别优选的是H，-OH，-OR1，-CH3，C1-C12烷氧基、C2-C6链烷酰氧基取代的C2-C18烷氧基、C3链烯氧基、F、Cl、苯基、苯甲酸基或-CN；最优选的是H、-OR1、-CH3、C1-C12烷氧基、Cl，苯基或-CN。
通常R3′是-OH，-OR1或-OR131而R3不是-OR1。
R4，R4′和R4″优选是H，C1-C4烷基，C3链烯基，C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、F、Cl、三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；尤其优选的是H、-CH3，C3链烯基、-OCH3、C3链烯氧基、F、Cl、苯基-C3烷基或-CN；最优选的是H、-OCH3或-CH3。R5优选是H或-CH3。R6优选是H、-COOR13、-CH3或苯基；尤其优选的是H或-CH3。R7优选是C1-C8烷基、C5-C8环烷基、C3-C8链烯基、苯基、用1-3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基原子团取代的苯基或苄基，尤其优选的是C1-C8烷基、环戊基、环己基、C3链烯基、苯基或苄基。R8和R8′各自独立地优选是H或C1-C18烷基。R10优选是氢。R11和R11′各自独立地优选是C1-C4烷基或苯基，尤其是甲基。X优选是-O-或-NR8-，尤其是氧原子。指数l的值优选是1-15。
本发明的紫外线吸收剂也可以是一单体。因此，本发明也涉及照相记录材料，它包括在片基上的一个卤化银乳剂层或者一个卤化银乳剂层和另外一个中间层和/或一个保护层，并且在一个层中含有紫外线吸收剂，其中所述的紫外线吸收剂是式I化合物。
Figure A9511915200301
其中E1和E2各自独立地是式Ia或式Ib的各基团。R1是-A，
Figure A9511915200303
-CH2-C(＝CH2)-R10，
-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA、-CR8R8′-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；并且，在E1或E1和E2是式Ib基团情况下，R1也是-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA、-CH2-CH(OA)-R9或-CH2-CH(OH)-CH2-XA，A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R2各自独立地是H，C1-C12烷基，C5-C12环烷基，C3-C6链烯基，卤素，苯基或三氟甲基；R2′各自独立地是C1-C18烷氧基、C3-C18链烯氧基、-O-CO-R12，-OH或-OA；R3和R3′各自独立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C6-C12环烷基、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t或苯基-S(＝O)t-；R4，R4′和R4″各自独立地是H、C1-C18烷基、C3-C6链烯基、-OR131、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、单-或三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或-CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C3-C18链烯基；苯基；被1-3个C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8链烯氧基，卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；被-O-断开的C3-C50烷基；1-金刚烷基；2金刚烷基；降冰片基；2-甲基降冰片基、-C(＝O)-R12或-A；R8和R8′各自独立地是H；C1-C18烷基；苯基；被1-3个C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8链烯氧基，卤素或三氟甲基原子团取代的苯基，或者是苯基-C1-C4烷基，R9是C1-C18烷基，苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自独立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3个C1-C8烷基，C1-C8烷氧基，C3-C8链烯氧基，卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；R12是H，C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4烷基，C5-C12环烷基，C1-C12烷氧基，苯氧基，降冰片-2-基，5-降冰片烯-2-基或1-金刚烷基；R13是C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；C5-C12环烷基；被-O-断开的C3-C50烷基；被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；2-金刚烷基；降冰片基或2-甲基降冰片基；R14和R15各自独立地是H、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C6-C12环烷基、卤素、三氟甲基、苯基，苯基-C1-C4-烷基、-CN、C1-C18烷基-(S＝O)t-，苯基-S(＝O)t或-OR131；R131是C1-C18烷基；被-OH、C1-C18烷氧基，C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯氧基、卤素、-COOR13，-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、苯氧基和/或被由C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯氧基取代的C1-C18烷基，或者是C3-C18链烯基；C6-C12环烷基；C1-C4烷基-和/或-OCOR12-取代的C6-C12环烷基；被-O-断开的C3-C50烷基；被-O-断开并被-OH或-O-CO-R12取代的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133各自独立地是C1-C12烷基、C3-C12烷氧基烷基、C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12环烷基；或
R132和R133同时是C3-C9亚烷基、C3-C9氧杂亚烷基或-氮杂亚烷基；X是-NR8、-O-、-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CkH2k)-NH；k值是2-4；l值为0-19；m值是2-8；n值是0-4；p值是0-10；q值是1-8；r值是0-18和t值是0、1或2。
这些单体紫外线吸收剂的应用和优选基本上与在开始所定义的聚合物紫外线吸收剂的一样。
在聚合的紫外吸收剂中，尤其感兴趣的是那些通过将上述单体紫外线吸收剂聚合得到的化合物，它是式I化合物，其中R1是-A，
Figure A9511915200331
-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R8′-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；和，如果E1或者E1和E2是式Ib的基团(从双(2-羟苯基)三嗪或三(2-羟苯基)三嗪衍生的化合物)，R1也包括-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8′-(CH2)1-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA；尤其是那些
其中R1是
Figure A9511915200341
-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R8′-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；和，如果E1或E1和E2是式Ib的基团，则R还包括-A，CH2-C(＝CH2)-R10，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8′-(CH2)1-XA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-XA；在这些化合物中，一组特别优选的化合物是这样的化合物，其中E1是式Ib的基团，而E2是式Ia的基团(从双(2-羟苯基)三嗪衍生的化合物)。
根据本发明，可以使用的式I化合物与例如式IC相一致。
Figure A9511915200342
其中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自独立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH R8-(CH2)1-OA、-CH2-CH(OA)-R9、-CH2-CH(OH)-CH2-OA，
Figure A9511915200351
-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2、-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；R2″各自独立地是H、-OH、-OA-、C1-C12的烷基、环己基、C3-C6链烯基、C1-C18的烷氧基、C3-C18的链烯氧基，卤素、苯基或三氟甲基；R3和R3′各自独立地是H、-OH，-OR1、C1-C12烷基、环己基、C3-C6链烯基、C1-C18烷氧基、C3-C18链烯氧基、卤素、三氟甲基、苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4，R4′和R4″各自独立地是H、C1-C12烷基、C3-C6链烯基、C1-C18烷氧基、C3-C18链烯氧基、卤素、三氟甲基、苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、单-至三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；
R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或-CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、环己基、C3-C18链烯基；苯基；被1-3个C1-C8烷基，C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基或-C(＝O)-R12；R8是H或C1-C18烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自独立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基原子团取代的苯基；R12是C1-C18烷基、C2-C18链烯基或苯基；R13是C1-C18烷基；C3-C18链烯基或苯基；l值是0-19；p值是0-10；q值是1-8；r值是0-18；和t值是0，1或2。
下面给出的是优选的式(I)化合物，其中R1各自独立地是-A，-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA、-CH2-CH(OA)-R9、-CH2-CH(OH)-CH2-XA，
Figure A9511915200371
或-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；R2是H，C1-C4烷基，C3链烯基，C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、F、Cl或苯基；R2′是C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、-O-COR12、-OA或-OH。R3和R3′各自独立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C4烷基、环己基，C3链烯基、F、Cl，三氟甲基，苯基、苄基或-CN；R4′和R4″各自独立地是H，C1-C4烷基，C3链烯基，C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、F、Cl、三氟甲基，苯基，苯基-C1-C3烷基或-CN；R5是H或-CH3。R6是H、-COOR13、-CH3或苯基；R7是C1-C8烷基、环己基、C2-C8链烯基、苯基、或被1-3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代基取代的苯基或苄基；R8和R8′各自独立地是H或C1-C18烷基；R9是C1-C10烷基，苯基或苄基；R12是H、C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基或环己基；R13是C1-C4烷基、C3链烯基；环己基、苯基-C1-C4烷基或苯基；R4，R14和R15各自独立地是H、F、Cl、C1-C4-烷氧基、-CF3、苯基、CN或C1-C4烷基；
R131是C1-C18烷基；被-OH、C1-C18烷氧基，C5-C12环烷氧基、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、和/或苯氧基取代的C3-C18烷基，或是C3链烯基，C6-C12环烷基、用1或更多的-O-断开的且可以用-OH或-O-COR12取代的C3-C50烷基或是苯基、苯基-C1-C4烷基、-COR12或-SO2R12；X是-O-、-NR8-；l值是1-19；和r值是0-10。
在式I化合物中，尤其令人感兴趣的是这些化合物，其中原子团E1和E2各自独立地是式Ib或Ie的基团：并且其中R4′和R4″是在三嗪环的间位点。
下面给出的是特别优选的式(I)化合物，其中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；
R1各自独立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH2-CH(OA)-R9，
Figure A9511915200391
或-CHR8-(CH2)1-OA；R2是H、-CH3、C1-C2烷氧基、C3链烯氧基或Cl；R2′是-OH；R3是H、-CH3、C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、F、Cl，苯基、苯甲酸基或-CN；R3′是-OR1或-OR131；R4，R14和R15各自独立地是H，OCH3、F、Cl、苯基、CN或CH3；R4′和R4″各自独立地是H，-CH3、C3链烯基，-OCH3，C3链烯氧基、F、Cl、苯基-C1-C3烷基或-CN；R5是H或-CH3；R6是H或-CH3；R7是C1-C8烷基、环戊基、环己基、C3链烯基、苯基或苄基；R8是H或C1-C18烷基；R9是C1-C10烷基或苯基；R12是C1-C18烷基、苯基或环己基；R131是C1-C18烷基或用C1-C18烷氧基，OH、苯氧基，-NHCOR12和/或-OCOR12取代的C3-C18烷基，和l值是1-19。
下面给出的是最优选的式(I)化合物，其中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自独立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH2-CH(OA)-R9，或-CH2-(CH2)1-OA；R2是H或-CH3；R2′是-OH；R3是H、-CH3、OCH3、Cl或苯基；R3′是-OR1或-OR131；R4是H、Cl、OCH3、F或CH3；R4′和R4″是H或-CH3；R14和R15是氢，CH3或OCH3；R5是H或-CH3；R6是H；R7是C1-C8烷基；R9是C1-C10烷基；R12是C1-C8烷基；R131是C1-C18烷基或用-OCOR12取代的C3-C18烷基；和l值是1-10。
式(I)化合物特别优选的是其中至少-个原子团R3和R3′是-OR1。
此外，特别令人感兴趣的是本发明还涉及式I化合物(其中E1与式Ib一致而E2与式Ia，尤其是与式Ie一致)的用途。这些化合物中给出的特别优选的化合物具有混合取代基，其中R3和R3′均不是-OR1；特别地是那些R2′是OH和R3′是C1-C18烷氧基或用-O-或用-OCOR12断开的和/或用OH、C1-C18烷氧基或C5-C12环烷氧基取代的C2-C18烷氧基的化合物，其中R12是C1-C18烷基，苯基，苯基-C1-C4烷基或C5-C12环烷基；特别地，这些化合物是其中的R1是-CR8R8′-(CH2)1-XA的化合物。
优选的聚合物是由至少一个式(I)单体构成的。适用于这一目的的聚合物是均聚物和共聚物两者，其中共聚物可以由至少两种不同的式(I)化合物或由至少一种式(I)化合物和一种另外的共聚用单体构成。
优选的式(I)单体是那些含有任何丙烯酸酯基团的单体，在该情况下聚合物中A是
Figure A9511915200411
a是一整数，以及那些含苯乙烯单元的那些单体，在该情况下，聚合物A是a是一整数。a值优选是3-100,000，尤其是4-1000。
根据本发明，聚合物中可使用的端基基团用已知的方法由聚合反应条件产生。
上面较详细描述的优选物适用于制备聚合物的式(I)单体。因此由上述优选的式(I)化合物单体构成的均聚物是优选的。由至少两种优选的式(I)化合物的单体构成的共聚物也是优选的。类似的情况也适用于特别优选的。
其他适用的共聚用单体(与式(I)化合物不同的共聚用单体)包括α-不饱和羧酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸、乙烯醚、苯乙烯、乙烯吡啶、丙烯腈、乙烯吡咯烷酮及其衍生物。
尤其重要的是使用其他可共聚的稳定剂，例如空间位阻胺(HALS)，2-(2′-羟苯基)苯并***，2-羟基二苯酮，肉桂酸或空间位阻酚的烯属不饱和衍生物。
在除了有至少一个式(I)化合物单元的共聚物中还含有其他共聚用单体，共聚用单体：式I单体的比例优选是10∶1，尤其是1∶1～5∶1。相应的可用作共聚用单体的HALS一般用结构单元
Figure A9511915200421
来表征，其中3个自由键是被H或有机取代基饱和的，并且该分子含有至少一个可聚合的，烯属不饱和的双键，特定的相应化合物在US-A-4942238，US-A-4983737和EP-A-0634399及其中引用的文献中有叙述。
相应的可用作共聚用单体的2-(2′-羟苯基)苯并***一般用结构单元 来表征，其中4个自由键是被H或有机取代基饱和的，并且该分子含有至少一个可聚合的，烯属不饱和双键；特定的相应化合物在US-A-5099027，US-A-4528311，US-A-5147902，Research Disclosure32592，US-A-4785063，US-A-4892915，US-A-4611061，EP-A-0190003，EP-A--508744，US-A-4716234，US-A-3493539，US-A-5234807，US-A-5256359，US-A-5385815，US-A-5372922，JP-A-03-139590，EP-A-0431868，JP-A-03-8547，GB-A-2232667，EP-A-0282294，EP-A-0343996，EP-A-0133164，EP-A-0131468，J.Macromol.Sci.，Pure Appl.Chem.A30(9-10)，741(1993)和Plom.Bull.12(5)，375(1984)，及其中引用的文献中有描述。
相应的可用作共聚用单体的2-羟基二苯酮一般用结构单元来表征，其中4个自由键被H或有机取代基所饱和，并且该分子含有至少一个可聚合的烯属不饱和双键；特定的相应化合物在CH-B-383001和CH-B-376899，及其引用的文献中有描述。
相应的可用作共聚用单体的肉桂酸衍生物一般用结构单元
Figure A9511915200432
来表征，其中R28和R28′各自独立地是CN或COOR13，R13如上面所定义，两个自由键被有机取代基饱和，并且该分子含至少一个可聚合的烯属不饱和双键。相应的可用作共聚用单体的空间位阻酚一般用结构单元
Figure A9511915200441
表征，其中3个自由键被有机取代基饱和，并且该分子含有至少一个可聚合的，烯属不饱和双键，一般取代基是在羟基基团的对位，特定的相应化合物在US-A-3708520及其引用的文献中有描述。
其他的共聚用单体(与式(I)化合物不同的共聚用单体)优选的是下面式(II)-(VII)的化合物(II)R18-CH＝C(R17)-C(＝O)-X′-R20
其中X′是-O-或-NR19-
R17是H、C1-C4烷基，-CH2-COOR21、-Cl或-CN；
R18是H、-COOR21或-CH3；
R19是H、C1-C8烷基、C4-C12环烷基、-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基、-S(＝O)-Rx、-C(CH3)2-CH2-C(＝O)-CH3、-C(CH3)2-CH2-SO3M，-(CH2)2SO3M或
Figure A9511915200442
R20是H；C1-C18烷基，C2-C18链烯基，用1或更多的O原子断开的及可以用OH，或-(CH2)8-SO3M取代的C2-C18烷基；-CH2Cl，-CH2CN，-CH2CH2Cl，-CH2CH2CN，-CH2CH2-COORx，C7-C11苯基烷基，萘基，-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基，金刚烷基或C6-C12环烷基；
R21是H，C1-C18烷基，苯基或C2-C18链烯基；
Rx是C1-C4烷基或苯基；
Ry是H、C1-C12烷基、苯基、-CO-ORx、-CN、-F或-Cl；
M是H或碱金属；和
s值是1-5。(III)R22-C(＝O)-O-CH＝CH2
其中R22是C1-C19烷基或苯基。
其中R23是H或-CH3；
R24是H、-CR23＝CH2、-C(O)-苯基或-SO3M；和
M是H或碱金属。
其中R25是H或-CH3；(VI)CH2＝CR26-R27
其中R26是H，-F，Cl或-CH3和
R27是-Cl，-Br，-F或-CN。
Figure A9511915200461
和上面所述的可聚合的空间位阻胺(HALS)，2-(2′-羟苯基)苯并***，2-羟基二苯酮和空间位阻酚的烯属不饱和衍生物。
在式(II)—(VII)中取代基的可能的意义与上面式(I)化合物的含义一样。
在上面式子中，被1个或更多的O原子断开的具有至多18个碳原子的烷基取代基是像-(CH2-CH2-O)1-8-CH3、-(CH2-CH2-O)1-8-C2H5或-(CH2-CH2-CH2-O)1-5-CH3那样的原子团。
在上面式子中，任何碱金属取代基是Li，Na或K。
特别优选的其他共聚用单体(与式(I)化合物不同的共聚用单体)是式(II)、(III)，(IV)和(VII)的化合物。
通过将至少一个优选的式(I)化合物与至少一个式(II)-(VII)的共聚用单体聚合得到的共聚物是优选的。
通过将至少一个特别优选的式(I)化合物与至少一个式(II)，(III)，(IV)或(VII)的共聚用单体聚合得到的共聚物是特别优选的。
最优选的是通过将至少一个最优选的式(I)化合物与至少一个式(II)，(III)，(IV)或(VII)的共聚用单体聚合得到的共聚物，其中
R17是H或-CH3；
R18是H或-CH3；
R19是H、C1-C4烷基，-C(CH3)2-CH2-SO3M或-(CH 2 ) 3 -SO3M；
R20是H、C1-C8烷基、或被1个或更多的O原子断开的C2-C8烷基；
R22是-CH3；
R23和R24是H；
M是H、Li、Na或K；
X是-O-或-NR19-；和
s值是2或3。
本发明也涉及包括除了本发明的紫外吸收剂外另外还有空间位阻胺(HALS)enthlt|17|类稳定剂的照相记录材料。优选地，空间位阻胺与本发明的紫外线吸收剂在同一层内。空间位阻胺通常是环状空间位阻胺，更具体地是一系列包括至少一个式HALS-II或HALS-III基团的聚烷基哌啶或聚烷基哌嗪的衍生物的化合物
Figure A9511915200471
Figure A9511915200472
其中G是氢或甲基，G1和G2是氢，甲基或同时为＝O。式II或III的聚烷基哌啶基团优选在4-位上键合到1个或2个极性取代基上或键合到极性螺环系上。
空间位阻胺在照相记录材料中的用量为1-200mg/m2。
实用的空间位阻胺的例子是下列化合物：双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯，1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛氨基2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1′-(1，2-亚乙基)-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮(piperazinone))，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5三嗪和1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6一四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登记号[136504-96-6])的缩合产物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-正-十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂4-氧代螺[4，5]癸烷与表氯醇的反应产物。
在本发明的照相记录材料中，优选用作共稳定剂的是HALS-II型化合物，它在氮原子上被-CO-R，-O-R苄基或烯丙基取代，其中R是有机原子团，主要为含有1-30个碳原子的碳氢化合物的原子团。这样的优选的共稳定剂的例子在上面说明中可以找到。
某些所述的式(I)的化合物是已知的或一般可以用已知的方法制备。下面的反应路线图表明了基本上两步(a＋b)从三嗪基单间苯二酚衍生的式(I)化合物的制备工艺。由双-或三间苯二酚衍生的化合物也可以类似地制备。关于可能的制备方法的进一步的细节在EP-A-0434608中给出。
a)间苯二酚原子团(例如用缩水甘油醚或 ω溴代醇)的对位-OH基的烷基化：
(Ar＝取代的或未取代的苯基；
R＝例如烷基)
Figure A9511915200502
Figure A9511915200511
(Ar＝取代的或未取代的苯基；i＝1-20)b)脂肪OH基的丙烯酸化或甲基丙烯酸化；
(Ar＝取代的或未取代的苯基； R＝例如烷基；R1＝H或-CH3)
Figure A9511915200521
(Ar＝取代的或未取代的苯基；i：1-20；R1＝H或-CH3)
可以通过用自由基，阴离子或阳离子引发剂来引发聚合一个式(I)单体化合物。自由基引发剂是优选的，它在加热时分解形成自由基，例如有机过氧化物或过氧化氢，偶氮化合物或氧化还原催化剂。也可以用高能辐射引发聚合反应。聚合可以在溶液，乳液，分散液中或以本体进行。这些工艺对于本领域技术人员来说都是已知的。适用的聚合工艺在EP-A-05777122，第9页第46行到第10页第35行中也有叙述。
式(I)化合物的例子如下：
Figure A9511915200531
编号         L1(100)    -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(n-C4H9：n-butyl)(101)    -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(102)    -(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2(103)    -(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2(104)    -CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(105)    
(106)    -CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(107)    -C(O)-C(CH3)＝CH2
编号     L1
(200)    -CH2-CH2-O-C(O)-CH＝CH2
Figure A9511915200543
编号     L1，L3
(201)    -CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(202)    -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2
(203)    -(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2
(204)    -(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(205)    -CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(206)    -CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2
(207)    L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(208)    L1＝-(CH2)11-O-C(O)-CH3，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
编号     L1
(300)    -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2(n-C4H9：n-butyl)
(301)    -(CH2)11-O-C(＝O)-CH＝CH2
(302)    -(CH2)11-O-C(＝O)-C(CH3)＝CH2
Figure A9511915200552
编号     L1
(400)    -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(401)    -(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2
(402)    -(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(403)    -CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(404)    -CH2-CH2-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(405)    
Figure A9511915200561
编号     L1，L3
(500)    -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-CH＝CH2
(501)    -CH2-CH(CH2-O-n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(502)    -(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(503)    -CH2-CH(n-C4H9)-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(504)    L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-C(CH3)＝CH2
(505)    
(506)    L1＝n-C6H13，L3＝-(CH2)11-O-C(O)-CH＝CH2
聚合物的例子如下：
(600)化合物(204)的均聚物
(601)化合物(204)和丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶4)的共聚物
(602)化合物(207)的均聚物
(603)化合物(207)和丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶4)的共聚物
(604)化合物(504)的均聚物
(605)化合物(504)与丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶4)的共聚物
(606)化合物(504)与甲基丙烯酸正十二酯(摩尔比为1∶4)的共聚物
(607)化合物(102)的均聚物
(608)化合物(102)与丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶4)的共聚物
(609)化合物(402)的均聚物
(610)化合物(402)与丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶2)的共聚物
(611)化合物(103)的均聚物
(612)化合物(103)与丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶2)的共聚物
(613)化合物(400)的均聚物
(614)化合物(400)与丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶2)的共聚物
(615)化合物(105)与丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶2)的共聚物
(616)化合物(405)与丙烯酸正丁酯(摩尔比为1∶2)的共聚物
这种新型的照相记录材料可以是黑/白或彩色材料，优选是彩色材料。
彩色照相材料的例子是彩色负片、彩色反转片、彩色正片、彩色照相纸、彩色反转照相纸，适合于染料扩散转移工艺或银色染料漂白工艺的彩色感光材料。
适用的作为生产彩色照相材料的片基的例子是半合成和合成的聚合物膜，例如硝酸纤维素，乙酸纤维素，丁酸纤维素，聚苯乙烯，聚氯乙烯，聚对苯二酸乙二醇酯和聚碳酸酯，和用重晶石层或α-烯烃聚合物层(例如聚乙烯)叠层的纸。这些片基可以用染料或颜料例如二氧化钛着色。为了遮挡光线它们也可以被着成黑色。为了改进照相乳剂层的粘附，通常对片基的表面进行处理，例如与接着使用的衬底层(Substrate)一起电晕放电。
彩色照相材料通常含有至少一个各自感受红光，绿光和蓝光的卤化银乳剂层，如果需要还含有中间层和保护层。该新型材料优选从片基以这样的顺序含有卤化银乳剂层：蓝敏层，绿敏层和红敏层，在新型的彩色照相材料中的紫外线吸收剂优选在绿敏层上面的层中，尤其优选的是在卤化银乳剂层上面的层中。
    该新型紫外线吸收剂在照相材料中存在的量优选为0.05-10g/m2，尤其是0.1-8g/m2，特别是0.2-5g/m2。
一个新型彩色照相记录材料的例子是图1层顺序的材料：
另一个例子是具有类似层结构的材料，但没有层a，新型式(I)紫外线吸收剂或相应的均聚物或共聚物在所示的层顺序中适于在例如层b，层c和/或层d中，尤其是层b和/或层c中，特别是在层b中。
一般优选的是照相记录材料在卤化银乳剂层的上面层中含有式(I)化合物或相应的均聚物或共聚物。更优选的是照相记录材料含有至少一个各自的红敏和绿敏的卤化银乳剂层，并且它们之间有中间层，至少一式(I)化合物或相应均聚物或共聚物存在于红敏层与绿敏层卤化银乳剂之间的中间层中。最优选的是照相记录材料含有至少一个各自的红敏，绿敏和蓝敏的卤化银乳剂层，在上述层之间至少有两个中间层和一保护层，或至少一个式(I)化合物或相应均聚物或共聚物存在于绿敏卤化银乳剂层上面的层中，并且卤化银乳剂层含有暗贮藏和/或光稳定剂。
照相乳剂层的基本组份是粘合剂，卤化银颗粒和彩色偶合剂。
所用的粘合剂优选是明胶。但是其全部或一部分可以被合成的、半合成的或自然界存在的聚合物代替。合成的明胶替代物的例子是聚乙烯醇，聚-N-乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸或其衍生物，尤其是其共聚物。自然界中存在的明胶替代物是其他的蛋白质，例如白蛋白或酪蛋白，纤维素，糖、淀粉或藻酸盐。半合成的明胶替代物通常为改性的天然产物。纤维素衍生物，例如羟烷基纤维素，和通过与烷基化或酰基化试剂反应或通过接枝可聚合的单体得到的明胶衍生物是其例子。
粘合剂应含有足够量的功能基团使得通过与适当的固化剂反应足以形成抵抗层。特别地这样的功能基团是氨基，但也可以是羧基，羟基和活性亚甲基。
所用的明胶优选是能够通过酸性或碱性消化得到的，氧化的明胶也可以使用。这样的明胶的制备例如在The Science andTechnology of Gelatin，edited by A.G.Ward and A.Courts，Academic Press 1977，pages 295 ff中有叙述。使用的特定明胶应含有最可能低的照相活性杂质(惰性明胶)，明胶具有高粘度和低膨胀是特别有利的。
存在于照相材料中作为光敏组份的卤化银中的卤化物可以是氯化物，溴化物或碘化物或其混合物。卤化物在至少一层的含量可以是，例如0-15mol％的碘化物，0-100mol％的氯化物和0-100mol％的溴化物，在彩色负片和彩色反转片的情况下，通常使用溴碘化银乳剂，而在彩色负相纸或彩色反转相纸的情况下，通常使用具有高氯化物含量，例如至少90mol％直至纯氯化银乳剂的氯溴化银乳剂。结晶可以主要是致密的，例如具有规则的立方体的或8面体的或中间的形式，但优选是片晶状晶体，其平均直径∶厚度比优选至少为5∶1，这里颗粒的直径是用具有面积相应于颗粒的投影面积的环的直径来定义的。然而，这些层也可以含有板状卤化银晶体，其平均直径∶厚度比例显著地大于5∶1，例如12∶1-30∶1。
卤化银颗粒也可以具有多层结构在最简单的情况下，如内层和外层颗粒区域(内核/外壳)，则卤化物组合物和/或其他变体，例如加添加剂，在单个的颗粒区域不同。乳剂的平均粒径优选是0.2-2.0μm，粒径分布可以是均匀分布或不均匀分布。均匀粒径分布是指95％的颗粒具有与平均粒径相差不大于±30％的粒径。除了卤化银外，乳剂也可以含有机银盐，例如苯并***酸银或山萮酸银。
分别制备的两种或多种类型的卤化银乳剂作为混合物使用也是可以接受的。
    可以从可溶性银盐和可溶性卤化物用各种方法(例如P.Glafkides，Chimie et Physique，Paul Montel，Paris(1967)，G.F.Duffin，Photographic Emulsion Chemistry，The FocalPress，London(1966)，V.L.Zelikman et al.，Making andCoating Photographic Emulsions，The Focal Press，London(1966))制备照相乳剂。
卤化银的沉淀优选在有粘合剂(例如明胶)存在条件下进行，可以在酸性，中性或碱性pH下进行，此外还优选使用卤化银络合剂。后者包括，例如氨，硫醚，咪唑，硫氰酸铵和过量的卤化物。水溶性银盐和卤化物或用单喷射(Single-jet)连续工艺，或用双喷射(double-jet)工艺同时地，或用两者组合工艺混合。用增加供料速率(increasing feed rate)的计量是优选的，在这种情况下，″临界″供料速率(在此速率下，不形成新核)不应被超过。在沉淀过程中PAg范围可以在宽的范围内变化，控制PAg的工艺是被优选使用的，在该工艺中PAg值被保持为常数或在沉淀过程中经历一规定的PAg曲线。然而除了优选的在有过量的卤化物存在下的沉淀外，在有过量的卤化银存在下的所谓反逆的沉淀也是可行的。除了用沉淀法外，卤化银晶体也可以在有过量卤化物和/或卤化银络合剂存在下用物理熟化(ripening)(奥氏熟化)法生成。乳剂核的生长甚至能够主要用奥氏熟化法进行，在这种情况下，优选地细小颗粒的所谓Lippmann乳剂与水溶性不太好的乳液混合并在后者中再被溶解。
在卤化银颗粒的沉淀和/或物理熟化过程中，可以有金属盐或络合物存在，例如Cd，Zn，Pb，Tl，Bi，Ir，Rh或Fe。
此外，沉淀也可以在有感光染料存在下进行。络合剂和/或染料可以在任何需要的点及时使其失活，例如通过改变pH或通过氧化处理。
在完成结晶形成或更早的某一点，例如通过浓缩和洗涤，通过絮凝和洗涤，通过超滤或通过离子交换，将可溶性盐从乳剂中除去。
通常卤化银乳剂在一定条件下即一定的pH，PAg，温度，和明胶，卤化银和敏化剂浓度下进行化学敏化，直至感光性和灰雾达到最佳。这一过程在，例如H.Frieser，″Die Grundlagen derPhotographischen Prozesse mit Silberhalogeniden″[ThePrinciples of Photographic Processes using SilverHalides]，pages 675-734，Akademische Verlagsgesellschaft(1968)中有描述。
化学敏化可以另外加有下列化合物进行：硫、硒、碲化合物和/或周期表中第VIII副族金属化合物(例如金，钯和钌)以及还有硫腈酸盐化合物，表面活性化合物(例如硫醚)，杂环氮化合物(例如咪唑和氮杂茚(azaindenes))或光谱敏化剂(例如在F.Hamer″The CyanineDyes and Related Compounds″，1964，和UllmannsEncyclopadie der technicshen Chemie[Ullmann′sEncyclopaedia of Industrial Chemistry]4th Edition，Vol.18pp431ff和Research Disclosure 17643(Dec.1978)ChapterIII中有述)。代替或除了上述以外，加有还原剂(锡(II)盐，胺，肼衍生物，氨基硼烷，硅烷或甲脒亚磺酸)的还原敏化可以通过氢，低PAg(例如小于5)和/或高pH(8以上)进行。
照相乳剂可以含有在生产，存贮或照相操作过程中抑制灰雾或稳定照相功能的化合物。
尤其适用的是氮杂茚，优选是四-和五氮杂茚，特别是那些由羟基或氨基取代的。这样的化合物已被例如Birr.Z.Wiss，Phot.47(1952)，pp.2-58描述过。金属盐(例如汞或镉)，芳香磺酸或亚磺酸(例如苯亚磺酸)或含氮杂环化合物(例如硝基苯并咪唑，硝基吲唑，取代的或未取代的苯并***或苯并噻唑鎓盐)作为抗灰雾试剂也是可行的。尤其适用的是含有巯基的杂环化合物，例如巯基苯并噻唑，巯基苯并咪唑、巯基四唑、巯基噻二唑和巯基嘧啶、其中这些巯基吡咯也含有水增溶基团，例如羧基或磺基基团。其他适用的化合物在Research Disclosure 17643(Dec.1978)chapter VI中有描述。
稳定剂可以在卤化银乳剂熟化之前，期间或之后加入，当然也可以将化合物加到其他指定的卤化银层的照相层中。
使用两种或更多种所述的化合物也是可行的。
根据本发明制造的感光材料的照相乳剂层或其他亲水的胶体层可以含有表面活性剂以用于各种目的，例如涂敷助剂，用来防止充电，用来改进滑动性质，用来乳化分散，用来防止粘合和用来改进照相特性(例如加速显影，提高反差，敏化，等等)。除了天然表面活性化合物(例如皂草苷)外，基本上使用合成表面活性化合物(表面活性剂)，非离子表面活性剂，例如烯化氧化合物，丙三醇化合物或缩水甘油化合物，阳离子表面活性剂，例如高级烷基胺，季铵盐，吡啶化合物和其他杂环化合物，锍化合物或鏻化合物，阴离子表面活性剂，该阴离子表面活性剂含有酸性基团，例如羧基，磺基，磷酸，硫酸盐或磷酸盐基团。两性表面活性剂，例如氨基酸和氨基磺酸以及氨基醇的硫酸酯或磷酸酯。
照相乳剂可以用次甲基或其他的染料光谱敏化。尤其适用的染料是花青染料，部花青染料和络合部花青染料。
在Research Disclosure 17643(Dec.1978)，Chapter IV中给出了适用于作为光谱敏化剂，其适当地组合以及超敏化组合的聚次甲基染料的综述。
特别地，下列染料(按光谱区域排列)是适用的：1.作为红敏剂：
9-乙基羰基花青，它含有苯并噻唑，苯并硒唑或萘噻唑作为基本端基，它可以在5-和/或6-位用卤素，甲基，甲氧基，烷酯基或芳基取代，和9-乙基萘并噁-噻-和-硒基羰花青(selenocarbocyanine)和9-乙基萘并噻噁(ethylnaphthothiazoxa)-、和-苯并咪唑羰基花青，条件是这些上述染料带有至少一个杂环氮的磺烷基基团。2.作为绿敏剂：
9-乙基羰基花青(ethylcarbocyanine)，它含有苯并噁唑，萘并噁唑或一个苯并噁唑和一个苯并噻唑作为基本端基基团，和苯并咪唑羰基花青，它同样也被进一步取代并且同样也含有至少一个杂环氮上的磺烷基。3.作为蓝敏剂：
对称的或不对称的苯并咪唑-，-噁-，-噻-或-硒基花青(selenacyanines)，它在杂环氮上含有至少一个磺烷基，如果需要，在芳环可进一步有其它取代基，和含有绕丹宁基团的阿朴部花青。
可以举出的，尤其是用于负片或反转片的例子是下面列出的红敏剂(RS)，绿敏剂(GS)，和蓝敏剂(BS)，它们各自可以单独使用或彼此组合使用，例如RS-1和RS-2，GS-1和GS-2。RS-1：  R1，R3，R7和R9＝H；R2，R8＝Cl；
    R4＝-SO3NH(C2H5)3；R5＝-C2H5；R6＝-SO3；
    m和n＝3；X和Y＝S；RS-2：  R1，R3和R9＝H；R2＝苯基；
    R5＝C2H5；R6＝-SO3；R7，R8＝-OCH3；m＝2；n＝3；X＝O；Y＝S；RS-3：  R1和R9＝H；R2和R3同时为CH＝CH-CH＝CH-；
    R4＝-SO3Na；R5＝-C2H5；R6＝-SO3；R7，R8＝Cl；
    m和n＝3；X＝S；Y＝N-C2H5；RS-4：  R1＝-OCH3；R2和R8＝-CH3；R3，R4，R7和R9＝H；
    R5＝-C2H5；R6＝-SO3；m＝2；n＝4；X＝S；Y＝SeyRS-5：  R1和R7＝H；R2和R3，和R8和Rs同时为CH＝CH-CH＝CH-；R4＝
    -SO3NH(C2H5)3；R5＝C2H5；
    R6＝SO3；n＝2；n＝3；X和，Y＝S；GS-1：  R1，R3，R7和R9＝H；R2＝苯基，
Figure A9511915200653
R5＝-C2H5；R6＝-SO3；
    R8＝Cl；m＝2；m＝3；X和Y＝O；GS-2：  R1，R2，R7和R8＝Cl：R3，R5，R6和R9＝H；m1和n＝2；X和Y＝N-C2H5；GS-3：  R1和R7＝H；R2和R3，和R8和R9同时为CH＝CH-CH＝CH-；R4＝
    SO3Na；R5＝C2H5；
    Rx＝SO3；m和n＝3；X和Y＝O；GS-4：  R1，R3，R4，R7，R8和R9＝H；R2＝-OCH3；R5＝-C2H5；
    R6＝SO3；m＝2；n＝4；X＝O；Y＝S；
如果对一定的光谱区域，卤化银的固有感光性是足够的，例如溴化银的蓝敏性，则可以省去敏化剂。
非扩散单体的或聚合的彩色偶合剂被分配给各种敏化作用的乳剂层；这些偶合剂可以在同一层内或在相邻的层内。氰偶合剂通常被分配给红敏层，品红偶合剂被分配给绿敏层和黄色偶合剂被分配给蓝敏层。
根据本发明层，在材料中可以使用的黄色偶合剂优选是式A化合物
Figure A9511915200671
其中R1是烷基或芳基，R2是芳基而Q是氢或可通过与氧化显影剂反应离去的基团。
一组黄色偶合剂包括式A的化合物，其中R1是叔-丁基而R2是下式基团
Figure A9511915200672
其中R3是氢，卤素，烷基或烷氧基，R4，R5和R6是氢，卤素，烷基，链烯基，烷氧基，芳基，羧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，磺酰基，氨磺酰基，烷氧磺酰氨基，酰氨基，脲基或氨基。
优选地，R3是氯或甲氧基，R4和R5是氢而R6是酰胺基。这些基团也包括下式化合物其中X是0-4，R7是氢或烷基，R8和R9是烷基。
另一组黄色偶合剂与式B相一致。
Figure A9511915200682
其中R10是氢、卤素或烷氧基R11、R12和R13是氢，卤素、烷基、链烯基、烷氧基、芳基、羧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，磺酰基，氨磺酰基，磺酰氨基，酰氨基，脲基或氨基，而R1和Q如上所定义。
这组合化物包括式B的化合物，其中R1是叔-丁基，R10是氯，R11和R13是氢，而R12是烷氧羰基。
在式A和式B化合物中，离去的基团Q可以是氢(四价偶合剂)或是杂环基团(二价偶合剂)其中R14是二价有机基团，它添加环，形成一4-7元环，或Q是-OR15基团，其中R15是烷基，芳基，酰基或杂环原子团。
常用的黄色偶合剂的典型例子是下式化合物：
Figure A9511915200692
其中
Figure A9511915200693
Figure A9511915200701
Figure A9511915200711
Figure A9511915200712
，-其中其他的黄色偶合剂的例子在US-A2407210，2778658，2875057，2908513，2908573，3227155，3227550，3253924，3265506，3277155，3408194，3341331，3369895，3384657，3415652，3447928，3551155，3582322，3725072，3891445，3933501，4115121，4401752，4022620，5118599，5215878，5260182，5294527，5298383，5300412，5306609，5314797和5336591和在DE-A1547868，2057941，2162899，2163813，2213461，2219917，2261361，2261362，2263875，2329587，2414006和2422812，和在GB-A1425020和1077874和在JP-A-88/123047，US-A-4133052，5080469和5313323和在EP-A-447969，447969，508398，510535，542463和568198中给出。
黄色偶合剂的一般用量为0.05-2摩尔/1摩尔卤化银，优选为0.1-1摩尔/1摩尔卤化银。
典型和优选的黄色偶合剂与下面式子一致：
Figure A9511915200741
Figure A9511915200751
Figure A9511915200761
Figure A9511915200771
Figure A9511915200781
品红偶合剂的例子是简单的1-芳基-5-吡唑啉酮或吡唑衍生物(它已经与下列5元杂环缩合，例如咪唑并吡唑，吡唑并吡唑，吡唑并***和吡唑并四唑)。
一组品红偶合剂包括式C的5-吡唑啉酮(如英国专利2003473所述)：
Figure A9511915200782
在此式中，R16是氢，烷基，芳基，链烯基或杂环基团，R17是氢，烷基，芳基，杂环基团，酯基，烷氧基，烷硫基，羧基，芳氨基，酰氨基，(硫代)脲基，(硫代)氨基甲酰基，胍基或亚磺酰氨基。R17优选是基，其中R18是亚氨基，酰氨基或脲基，R19是氢，卤素，烷基或烷氧基，而R20是氢，烷基，酰氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，亚磺酰氨基，烷氧羰基，酰氧基或脲烷基。
如果Q′是氢，那么品红偶合剂相对于卤化银是四价的。
典型的此类品红偶合剂的例子是下式化合物：
Figure A9511915200792
其中R20如上所述，Q′如上所述是离去基团。这些化合物优选存在于本发明的材料中。
其他的此类四价品红偶合剂的例子在下列文献中给出：US-A2983608，3061432，3062653，3127269，3152896，3311476，3419391，3519429，3558319，3582322，3615506，3684514，3834908，3888680，3891445，3907571，3928044，3930861，3930866和3933500和JP-A-89/309058。
如果式C中的Q′不是氢而是一种在与氧化显影剂发生反应期间离去的基团，则品红偶合剂是二价的。在这种情况，Q可以是，例如卤素或一通过O，S，或N键合到吡唑环上的基团。此类型的二价偶合剂比相应的四价品红偶合剂具有更大的彩色密度且对于氧化显影响剂更易于反应。
二价品红偶合剂的例子在下列文献中有描述：US-A3006579，3419391，3311476，3432521，3214437，4032346，3701783，4351897，3227554，3262292，EP-A-133503，529784，530039，DE-A-2944601，JP-A-78/34044，74/53435，74/53436，75/53372和75/122935，3323851，4018547和5150429和WO93/02392。典型的和优选的品红偶合剂与下面式子相一致：
Figure A9511915200811
也有可能2个吡咯啉酮环通过二价Q相连接，给出所谓双-偶合剂。这些在例如US-A-2632702，US-A-2618864，GB-A-968461，GB-A-786859，JP-A-76/37646，59/4086，69/16110，69/26589，74/37854和74/29638中有叙述。Y优选是O-烷氧芳硫基。
如上所述，所用的品红偶合剂也可以是与5元杂环缩合的吡唑，称之为吡唑并吡咯。与简单吡唑相比，其优点是它们具有更耐甲醛的颜色和具有更纯的吸收光谱。
吡唑并吡咯型的品红偶合剂(它同样也是优选的)可以用式D来表示其中R1是氢或一取代基，Z表示形成含有2或3个氮原子5元环所需要的非金属原子，这个环也有可能是被取代了的，Q是氢(四价偶合剂)或是一离去基团(二价偶合剂)。
这些化合物中，优选是下式的品红偶合剂。
Figure A9511915200831
R11，R12和R13各自独立地是，例如氢，卤素(例如氯或溴)，-CR3，其中R3各自独立地是氢或烷基，芳烷基，链烯基，炔基，环烷基或环链烯基，尤其优选的是甲基，乙基，丙基，异丙基，叔-丁基，十三烷基，2-甲烷磺酰基乙基，3-(3-十五烷基苯氧基)丙基，3-(4-(2-(4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基)十二烷酰氨基)苯基)丙基，2-乙氧基十三烷基，三氟甲基，环戊基，3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基；芳基(例如苯基，4-叔丁基苯基，2，4-二叔戊基苯基或4-十四烷酰氨基苯基)；杂环基(例如2-呋喃基，2-噻吩基，2-嘧啶基或2-苯并噻唑基)；氰基；羟基；硝基；羧基；氨基，烷氧基(例如甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基；2-十二烷基乙氧基，2-甲烷磺酰基乙氧基)；芳氧基(例如苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔-丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，3-叔-丁氧基氨基甲酰基苯氧基或3-甲氧基氨基甲酰基)；酰基氨基(例如，乙酰氨基，苯甲酰氨基，十四烷酰氨基，2-(2，4-二-叔-戊基苯氧基)丁烷酰氨基，4-(3-叔-丁基-4-羟基苯氧基)丁烷酰氨基或2-(4-(4-羟基苯基磺酰基)-苯氧基)，癸烷酰氨基)；甲基丁基氨基，苯胺基(例如苯基氨基，2-氯苯胺基，2-氯-5-十四烷氨基苯胺基，2-氯-5-十二烷氧基羰基苯胺基，N-乙酰基苯胺基或2-氯-5-(α-(3-叔丁基4-羟基苯氧基)十二烷酰氨基苯胺基))；脲基(例如苯基脲基，甲基脲基或N，N-二丁基脲基)；氨磺酰氨基(例如N，N-二丙基氨磺酰氨基或N-甲基-N-癸基氨磺酰氨基)；烷硫基(例如甲硫基，辛硫基，十四烷硫基，2-苯氧基乙硫基，3-苯氧基丙硫基或3-(4-叔丁基苯氧基)丙硫基)；芳硫基(例如苯硫基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯硫基，3-十五烷基苯硫基，2-羧基苯硫基或4-十四烷酰氨基苯硫基)；烷氧基羰基氨基(例如甲氧基羰基氨基或十四烷氧基羰基氨基)；亚磺酰氨基(例如甲烷亚磺酰氨基，十六烷基亚磺酰氨基，苯亚磺酰氨基，对甲苯亚磺酰氨基，十八烷基亚磺酰氨基或2-甲氧基-5-叔丁基苯亚磺酰氨基)；氨基甲酰基(例如N-乙基氨基甲酰基，N，N-二丁基氨基甲酰基，N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲酰基，N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基或N-(3-(2，4-二叔-戊基苯氧基)丙基)氨基甲酰基)；氨磺酰基(例如N-乙基氨磺酰基，N，N-二丙基氨磺酰基，N-2-(十二烷氧基乙基)氨磺酰基，N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基或N，N-二乙基氨磺酰基)；磺酰基(例如甲烷磺酰基，辛烷磺酰基，苯磺酰基或甲苯磺酰基)；烷氧基羰基(例如甲氧基羰基，丁氧基羰基，十二烷氧基羰基或十八烷氧基羰基)；杂环氧基(例如1-苯基-四唑-5-氧基或2-四氢吡喃基氧基)；偶氮(例如苯偶氮，4-甲氧基苯偶氮，4-新戊酰基氨基苯偶氮或2-羟基-4-丙酰基苯偶氮)；酰氧基(例如乙酰氧基)；氨基甲酰氧基(例如N-甲基氨基甲酰氧基或N-苯基氨基甲酰氧基)；甲硅烷氧基(例如三甲基甲硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基)；芳氧基羰基氨基(例如苯氧基羰基氨基)；亚氨基(例如N-琥珀酰亚胺基，N-邻苯二甲酰亚氨基或3-十八烯基琥珀酰亚胺基)；杂环硫基(例如2-苯并噻唑硫基，2，4-二苯氧基-1，3，5-***-6-硫基或2-吡啶硫基)；亚硫酰基(例如十二烷亚硫酰基，3-十五烷基苯基亚硫酰基或3-苯氧基丙基亚硫酰基)；膦酰基(例如苯氧基膦酰基，辛氧基膦酰基或苯基膦酰基)；芳氧羰基(例如苯氧羰基)；酰基(例如乙酰基，3-苯基丙酰基，苯甲酰基或4-十二烷氧基苯甲酰基)；或吡咯基(例如咪唑基，吡唑基或3-氯-吡唑-1-基)。
这些取代物可以进一步被取代，例如用卤素或用通过C、O、N或S原子键合的有机原子团取代。
优选的R11基是烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，脲基，尿烷和酰氨基。
R12可以是与R11所定义的一样的基团并且优选是氢，烷基，芳基，杂环，烷氧羰基，氨基甲酰基，氨磺酰基，亚硫酰基，酰基或氰基。
R13可以是与R11所定义的一样的基团并且优选是氢，烷基，芳基，杂环，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，烷氧羰基，氨基甲酰基或酰基，尤其是烷基，芳基，杂环，烷硫基或芳硫基。
Q是氢或离去基团，例如卤素，烷氧基，芳氧基酰氧基，烷基或芳基磺酰氧基，酰氨基，烷基或芳基亚磺酰氨基，烷氧基羰氧基，芳氧羰氧基，烷基，芳基-或杂环-S-氨基甲酰氨基，5-或6-元的含氮的杂环原子团，亚氨基或芳基偶氮，像对R11所指出的那样，这些基团可以进一步被取代。
Q优选是卤素(例如氟，氯或溴)；烷氧基(例如乙氧基，十二烷氧基，甲氧基乙基氨基甲酰基甲氧基，羧基丙氧基，甲基磺酰乙氧基或乙氧羰基甲氧基)；芳氧基(例如4-甲基苯氧基，4-氯-苯氧基，4-甲氧基苯氧基，4-羧基苯氧基，3-乙氧羧基苯氧基，3-乙酰氨基苯氧基或2-羧基苯氧基)；酰氧基(例如乙酰氧基，十四烷酰氧基或苯甲酰氧基)；烷基或芳基磺酰氧基(例如甲烷磺酰氧基或甲苯磺酰氧基)；酰氨基(例如二氯乙酰氨基或七氟丁酰氨基；烷或芳基亚磺酰氨基(例如甲烷亚磺酰氨基，三氟甲烷亚磺酰氨基或对-甲苯亚磺酰氨基)；烷氧基羰氧基(例如乙氧羰氧基或苄氧基羰氧基)；芳氧基羰氧基(例如苯氧基羰氧基)；烷基-、芳基-或杂环-S-(例如十二烷硫基，1-羧基十二烷硫基，苯硫基，2-丁氧基-5-叔-辛基苯硫基或四唑硫基)；氨基甲酰氨基(例如N-甲基氨基甲酰氨基或N-苯基氨基甲酰氨基)；5-或6-元环的含氮环(例如咪唑基，吡唑基，***基，四唑基或1，2-二氢-2-氧代-1-吡啶基)；亚氨基(例如琥珀酰亚胺基或海因基(hydantoinyl)，或芳基偶氮(例如苯基偶氮或4-甲氧基苯偶氮)。
另一方面，Q通过四价偶合剂与醛或酮缩合形成相应的双-化合物。此外，Q可以含有照相活性基团，例如显影抑制剂或显影加速剂。Q优选是卤素，烷氧基，芳氧基，烷或芳硫基，或者5-或6-元的、含有氮的、通过氮原子键合到偶合部位的杂环基团。
吡唑并四唑在JP-A-85/33552中有叙述；吡唑并吡唑在JP-A-85/43695中有叙述；吡唑并咪唑在JP-A-85/35732，JP-A-86/18949和US-A-4500630中有叙述；吡唑并***在JP-A-85/186567，JP-A-86/47957，JP-A-85/215687，JP-A-85/197688，JP-A-85/172982，EP-A-119860，EP-A-173256，EP-A-178789，EP-A-178788和在ResearchDisclosure 84/24624中有叙述。
其他的吡唑并吡咯品红偶合剂在下列文献中有叙述：
                                                JP-A-86/28 947，JP-A-85/140 241，JP-A-85/262 160，JP-A-85/213 937，JP-A-87/278 552，JP-A-87/279 340，JP-A-88/100 457，JP-A-5 027 391，JP-A-5 053 271，JP-A-5 053 272，JP-A-232 646，JP-A-5 241 286，JP-A-5 241 287，JP-A-5 241 288，JP-A-5 241 289，JP-A-5 241 290，JP-A-5 249 633，JP-A-5 3033181，JP-A-5 323 530，EP-A-177 765，EP-A-176 804，EP-A-170 164，EP-A-164 130，EP-A-178 794，EP-A-0 487 081，EP-A-0 489 333，EP-A-0 558 145，EP-A-0 568 894，DE-A-3 516 996，DE-A-3 508 766，DE-A-4 240 000，WO 92/10 788，WO 92/12 464，US-A-5 100 772，US-A-5 254 451US-A-5 300 407，US-A-5 336 593和Research Disc1osure81/20 919，84/24 531和85/25 758.此类型适用的偶合剂的例子是：
Figure A9511915200871
Figure A9511915200881
Figure A9511915200891
Figure A9511915200911
Figure A9511915200921
Figure A9511915200931
Figure A9511915200961
Figure A9511915200981
Figure A9511915200991
Figure A9511915201011
蓝绿色偶合剂可以是，例如酚衍生物，萘酚衍生物或吡唑并喹唑酮衍生物。优选是式E的结构其中R21，R22，R23和R24是氢，卤素，烷基，氨基甲酰基，氨基，亚磺酰氨基，磷酰氨基或脲基。R21优选是H或Cl，R22优选是烷基或氨基，R23优选是氨基而R24优选是氢。Q″是氢(四价偶合剂)或在与氧化显影剂反应期间可以离去的离去基团(二价偶合剂)。US-A-4,456,681详细列出了蓝绿色偶合剂。
根据本发明材料的红敏卤化银乳剂层优选含有下式蓝绿色偶合剂
和/或式其中Z1是烷基或芳基，Z2是烷基，环烷基，芳基，杂环基团或稳定(ballast)基团，Z3是氢或卤素，Z1和Z3一起可以形成环，Z4是氢或离去基团，Z5是稳定(ballast)基团，Z6是氢或离去基团，而Z7是烷基。
常用的蓝绿色偶合剂的例子如下：
Figure A9511915201031
Figure A9511915201041
Figure A9511915201051
                                                         US-A-2 369 929，2 423 730，2 434 272，2 474 293，2 521 293，2 521 908，2 698 794，2 706 684，2 772 162，2 801 171，2 895 826，2 908 573，3 034 892，3 046 129，3 227 550，3 253 294，3 311 476，3 386 301，3 419 390，3 458 315，3 476 560，3 476 563，3 516 831，3 560 212，3 582 322，3 583 971，3 591 383，3 619 196，3 632 347，3 652 286，3 737 326，3 758 308，3 839 044，3 880 661，4 004 929，4 124 396，4 333 999，4 463 086，4 456 681，4 873 183，4 923 791，5 143 824，5 256 526，5 269 181，5 262 293，5 270 153和5 306 610和EP-A-354 549和EP-A-398 664，EP-A-0 456 226，EP-A-0 484 909，EP-A-0 487 111，EP-A-0 488 248，EP-A-0 491 197，EP-A-0 544 316，EP-A-0 545 300，EP-A-0 545 305，EP-A-0 556 777，EP-A-0 578 248和EP-A-0 608 133和JP-A-3 240 053，3 284 746，4 009 050，4 043 346，4 125 557，5 262 293，5 306 610，6 083 000和6 083 001.
二价偶合剂包括那些无色的和那些具有强固有颜色(该颜色在颜色偶合时消失或被形成的影像染料的颜色所代替(掩蔽(mask)偶合剂))的偶合剂，和在与彩色显影剂氧化产物进行反应时基本上形成无色产物的白色偶合剂。此外，二价偶合剂还包括这样的偶合剂，它在偶合点含有离去基团，该离去基团在与彩色显影剂氧化产物反应时被释放，并显示出某些所需要的照相活性，例如或者直接地或者在一个或更多的其他基团从先分解出来的原子团中分解出来之后(例如DE-A-2703145，DE-A-2855697，DE-A-3105026和DE-A-3319428)作为显影抑制剂或加速剂。这样的二价偶合剂的例子是已知的DIR偶合剂及DAR和FAR偶合剂。
白色偶合剂的例子是：
Figure A9511915201071
掩蔽偶合剂的例子是：
Figure A9511915201082
Figure A9511915201131
释放吡咯型(例如***和苯并***)显影抑制剂的DIR偶合剂在DE-A-2414006，2610546，2659417，2754281，2842063，3626219，3630564，3636824和3644416中有描述。颜色再形成(即颜色分离和颜色纯化)的和清晰的再形成(即清晰度和粒度)的其他优点是可以使用DIR偶合剂来达到，例如该偶合剂与氧化彩色显影剂偶合的结果不是直接释放显影抑制剂，而仅仅是在进一步反应之后才释放，例如这可以用时间控制基团实现。其例子在DE-A-2855697，3299671，3818231和3518797，在EP-A-0157146和0204175，在US-A-4146396和4438393及在GB-A-2072363中有描述。
释放在显影浴中分解得到的基本上在照相条件下无活性产物的显影抑制剂的DIR偶合剂在例如DE-A3209486和EP-A-0167168和0219713中有叙述。这种方法可实现无瑕疵显影和使工艺过程稳定。
在使用DIR偶合剂，尤其是那些消除容易扩散的显影抑制剂的偶合剂时，在光敏化期间的适当措施可以实现颜色再形成的改进，例如差别(differentiated)颜色再形成，正如在EP-A-0115304和0167173GB-A-2165058，DE-A-3700419和US-A-4707436中所叙述的。
在多层照相材料中，可以将DIR偶合剂加入到各种各样的层中，例如，包括光不敏层或中间层。然而，它们优选被加到光敏的卤化银乳剂层中，得到影响照相性质的卤化银乳剂的特性，例如其碘化物含量卤化银颗粒的结构或其粒径分布。释放的抑制剂的作用可以得到限制，例如像在DE-A-2431223中所叙述的，通过加入抑制剂清除层。由于反应性或稳定性的原因，使用一种DIR偶合剂，在特定层中含有该偶合剂，它在偶合时形成的颜色与该层生成的颜色不同也许是较好的。
为了提高感光性，对比度和最大密度，尤其可以使用释放显影加速剂或灰雾剂的DAR或FAR偶合剂。例如这种类型的化合物在DE-A-2534466，3209110，3333355，3410616，3429545，3441823，在EP-A-0089834，0110511，0118087和0147765，及在US-A-4618572和4656123中有叙述。
使用BAR(漂白加速剂释放)偶合剂的例子参考EP-A-193389。
如DE-A-3506805所述的那样，调整从偶合剂中释放的照相活性基团的作用，使得该基团与另一基团的分子间反应在其释放后发生也许是有益的。
Figure A9511915201161
Figure A9511915201171
Figure A9511915201201
Figure A9511915201211
DAR偶合剂的例子如下：
Figure A9511915201221
既然在DIR、DAR和FAR偶合剂中需要的主要是在偶合时释放的原子团的活性，而这些偶合剂形成颜色的性质并不重要，所以适用的DIR，DAR和FAR偶合剂包括那些偶合时基本上形成无色产物的偶合剂(DE-A-1547640)。
可释放的原子基团也可以是平衡的原子基团，使得与彩色显影剂氧化产物反应得到可扩散的或至少是具有低或有限的迁移率的偶合产物(US-A-4420556)。
此外，材料还可以含有除了偶合剂以外的化合物，例如该化合物可以释放显影抑制剂，显影加速剂，漂白加速剂，显影剂，卤化银溶剂，灰雾试剂或抗灰雾试剂，例如像在US-A-4636546，4345024和4684604，及在DE-A-3145640，2515213，2447079和在EP-A-198438中所述的DIR氢醌或其他化合物。这些化合物起与DIR，DAR或FAR偶合剂同样的功能但不形成偶合产物。
高分子量彩色偶合剂在，例如DE-A-1297417，DE-A-2407569，DE-A-3148125，DE-A-3217200，DE-A-3320079，DE-A-3324932，DE-A-3331743，DE-A-3340376，EP-A-27284和US-A-4080211中有叙述。高分子量彩色偶合剂通常通过烯属不饱和的单体彩色偶合剂聚合制备。然而，它们也可以通过加聚或缩聚得到。该偶合剂或其他化合物可以通过先制备所述化合物的溶液、分散液或乳液，然后将其加入到该层铸塑(casting)溶液，来将其加入到卤化银乳剂层中。适用的溶剂或分散介质的选择取决于化合物的具体溶解度。
通过研磨工艺加入基本上是水不溶性的化合物的方法在DE-A-2609741和DE-A-2609742中有描述。
使高沸点溶剂(称之为油形成物(former))也可以将疏水化合物引入铸塑溶液。例如，相应的方法在US-A-2322027，US-A-2801170，US-A-2801171和EP-A-0043037中有叙述。
高沸点溶剂也可以用低聚物或聚合物(称之为聚合油形成物(polymeric oil formers)来代替。
化合物也可以以充填晶格(loaded lattices)的形式引入铸塑溶液，例如参考DE-A-2541230，DE-A-2541274，DE-A-2835856，EP-A-0014921，EP-A-0069671，EP-A-0130115和US-A-4291113。
通过阳离子聚合物(称之为媒染(mordant)聚合物)也可以实现阴离子水溶性化合物(例如染料)的抗扩散加入。
根据本发明的式I紫外线吸收剂或相应的均聚物或共聚物可以单独或与彩色偶合剂及其他添加物一起，通过将它们在高沸点有机溶剂中预溶解加入到彩色照相材料中。
适用的高沸点溶剂的例子是邻苯二甲酸烷酯，膦酸酯，磷酸酯，柠檬酸酯，苯甲酸酯，酰胺，脂肪酸酯，1，3，5-苯三酸酯，醇，酚，苯胺衍生物和烃类。
适用的高沸点溶剂的例子是邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二环己酯，邻苯二甲酸二2-乙基己酯，邻苯二甲酸癸酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸2-乙基己基二苯酯，磷酸三癸酯，磷酸三丁氧乙酯，磷酸三氯丙酯，磷酸二-2-乙基己基苯酯，苯甲酸2-乙基己酯，苯甲酸十二烷基酯，对-羟基苯甲酸2-乙基己酯二乙基十二烷酰胺，N-十四烷基吡咯烷酮，异硬脂醇，2，4-二-叔-戊基酚，乙酸二辛酯，三丁酸甘油酯，乳酸异十八烷基酯，柠檬酸三辛酯，N，N-二丁基-2-丁氧基-5-叔-辛基苯胺，石蜡，二癸基苯和二异丙基萘。
关于可以使用的高沸点溶剂的进一步细节在下列出版物中给出：磷酸酯：GB-A-791219，BE-A-755248，JP-A-76/76739，78/27449，78/218252，78/97573，79/148133，82/216177，82/93323和83/216177和EP-A-265296。邻苯二甲酸酯：GB-A-791219，JP-A-77/98050，82/93322，82/216176，82/218251，83/24321，83/45699和84/79888。
酰胺：GB-A-791129，JP-A-76/105043，77/13600，77/61089，84/189556，87/239149，US-A-928741，EP-A-270341和WO88/00723。酚：GB-A-820329，FR-A-1220657，JP-A-69/69946，70/3818，75/123026，75/82078，78/17914，78/21166，82/212114和83/45699。其他含氧化合物：US-A-3748141，3779765，JP-A-73/75126，74/101114，74/10115，75/101625，76/76740，77/61089，EP-A-304810和BE-A-826039。其他化合物：JP-A-72/115369，72/130258，73/127521，73/76592，77/13193，77/36294，79/95233，91/2748，83/105147和ResearchDisclosure82/21918。
高沸点溶剂的用量是，例如50mg-2g/lm2片基，优选是200mg-1g/m2。
如果需要，紫外线吸收剂也可以不用油分散在明胶层中；Research Disclosure 88/296017和89/303070。
此外，紫外线吸收剂或紫外线吸收剂的混合物可以以下列方式引入至少一个照相层中，即制备含有细小亲油颗粒(一般直径为0.02-2μm)的胶乳，它既含有紫外线吸收剂又含有疏水聚合物。例如，对于苯并***，相应的方法在US-A-5200307第17栏有叙述。根据本发明，式I的紫外线吸收剂或相应均聚物或共聚物可以单独或与其他相同或不同系列(例如2-羟苯基苯并***系列)的紫外吸收剂组合与疏水聚合物一起溶于一适当的有机溶剂(例如乙酸乙酯)中；接着该溶液能够在水或含水明胶中乳化或分散得到胶乳。将有机溶剂除去后，该胶乳可以被引入照相体系。适用的疏水聚合物的例子是如上面所述的通过聚合式II-VII的乙烯属饱和单体得到的均聚物或共聚物。在一定的情况下，憎水聚合物可以是缩合聚合物，例如聚酯(如1，4-丁二醇/己二酸聚酯或聚己内酯)。此外，如果所用的紫外线吸收剂不是液体，也可以使用高沸点有机溶剂。也可以方便地使用合适的有机溶剂的混合物。
因此，本发明还涉及一种照相记录材料，该材料在至少一个层中，除了聚合的紫外线吸收剂外，还含有一疏水聚合物。该聚合物可以是，例如上述式II-VII的单体的疏水的均聚物或共聚物。该聚合物优选不含有聚氧化烯，羟基基团和砜基团。
另一方法(例如在GB-A-2016017和US-A-5372922中有类似的描述)包括将本发明新型紫外线吸收剂加入到由上面所述的乳液聚合制备的，并且还包括细小的水不溶的含有溶剂的颗粒的胶乳中。然后紫外线吸收剂被这些颗粒吸收溶解。接着该充填了的胶乳被引入照相体系。
本发明还涉及一种照相记录材料，该材料在至少一层中包括共聚的紫外线吸收剂和疏水聚合物，这一材料通过将紫外线吸收剂和疏水聚合物溶解在有机溶剂中，然后将该溶液在含水介质中乳化或分散，并将此胶乳引入照相体系而得到，本发明还涉及制备照相记录材料的相应工艺。
每个不同光敏层可以含有单层或者含有2个或更多的卤化银乳剂部分层(part-layers)(DE-C-1121470)。
红敏卤化银乳剂层常常被排列在较绿敏卤化银乳剂层更靠近片基，绿敏乳剂层又被排列在较蓝敏卤化银乳剂更靠近片基。一般来说，非感光的黄色过滤层位于绿敏层和蓝敏层之间。
如果绿敏和红敏层的固有感光性适当的低，可以选择省去黄色过滤层的其他层的排列，例如在片基上先排列蓝敏层，然后是红敏层，最后是绿敏层。
通常排列在不同光谱感光性层之间的非感光中间层可以含有防止显影剂氧化产物的不希望地从一光敏层熔化进入另一不同光谱感光性的光敏层的试剂。
适用的试剂(也称之为EOP清除剂)在下列文献中有描述：Research Disclosure 17643(Dec.1978)，Chapter VII，17842(Feb.1979)和18716(Nov.2979)，page 650，和在EP-A-00690700098072，0124877和0125522。
尤其适用的化合物的例子是：
Figure A9511915201271
R1和R2＝
C8H17(t)
C12H25(s)
C6H13(t)
C8H17(s)
C15H31(t)
如果材料含有许多相同光谱感光性的次层，那么在组分上它们可以不同，尤其是考虑到卤化银颗粒的类型和用量时。一般来说，较高感光性的次层比较低感光性的次层排列得更远离片基。相同光谱感光性的次层可以彼此相邻或被其他层(例如被不同光谱感光性的层)分离开。例如，所有高感光性层和所有低感光性层可以在所有情况下组合在一起形成一层包(packet)(DE-A-1958709，DE-A-2530645和DE-A-2622922)。
此外，照相材料还可以含有紫外线吸收化合物，白有机调色剂、隔离物、滤光剂染料、甲醛清除剂，光稳定剂、抗氧化剂、Dmin染料，改进染料、偶合剂和白色不稳定及还原颜色铸塑的添加物，增塑剂(晶格(lattice))，生物杀伤剂。
在本新型材料中的照相层，尤其是上面用例子形式描述的彩色照相材料中的b层、c层和/或d层也可以含有其他的紫外线吸收剂。这样的紫外线吸收剂的例子是苯并***，2-羟基二苯酮，N，N′-草酰二苯胺，氰基丙烯酸酯，水杨酸酯，丙烯腈衍生物和噻唑啉。
这样的紫外线吸收剂更详细的描述在下列出版物中，例如，US-A-3314794，3352681，3705805，3707375，4045229，3700455，3700458，3533794，3698907，3705805，3738837，3762272，4163671，4195999，4309500，4431726，4443543，4576908和4749643，GB-A-1564089，EP-A-190003和JP-A-71/2784，81/111826，81/27146，88/53543和88/55542，优选的紫外线吸收剂是苯并***，尤其是2-(2-羟苯基)苯并***。
此外，包括与式(I)不一样的羟苯基三嗪系列的紫外线吸收剂的照相记录材料(如在US 5300414和US 5364749中所述的)也是优选的。
特别合适的化合物例子是：
式AII的苯并***化合物
Figure A9511915201291
其中T1、T2和T3各自独立地是氢、卤素、烷基、羧酸酯取代的烷基、烷氧基、芳氧基、羟基或酰氧基，和T4是氢、烷氧基、芳氧基或酰氧基。
式AII的HBT化合物例子是：
Figure A9511915201301
HBT No.  T1                          T2                       T3HBT-1    H                            CH3                      HHBT-2    H                            C(CH3)3                 HHBT-3    C(CH3)3                   CH3                      ClHBT-4    C(CH3)3                   C(CH3)3                 ClHBT-5    C(CH3)2C2H5            C(CH3)2C2H5           HHBT-6    CH(CH3)C2H5              C(CH3)3                 HHBT-7  
Figure A9511915201302
           H
HBT-8      C(CH3)3  (CH2CH2COC8H17    Cl
                      (异构体)*
HBT-9      C(CH3)3  CH2CH2COOC8H17    H
                      (异构体)*
HBT-10     C12H25   CH3                   H
           (异构体)*
＊主要产物
Figure A9511915201311
R1和R2＝-C6H13(n)；R3和R4＝-CN
R1和R2＝-C2H5；
R1和R2＝-C2H5；
Figure A9511915201313
R1和R2＝-CH2＝CH-CH2；R3和R4＝-CN
Figure A9511915201314
R4和R2＝H；R3＝-CN；R4＝-CO-NHC12H25
R1和R2＝-CH3；R3＝-CN；R4＝-CO-NHC12H25
Figure A9511915201315
也可以使用紫外线吸收偶合剂(例如α-萘酚型的蓝绿色偶合剂)和紫外线吸收聚合物。这些紫外线吸收剂可以通过媒染剂固定在一特定的层上。
特别适用于可见光的滤色染料包括oxonol染料、半oxonol染料、苯乙烯基染料、部花青染料、花青染料和偶氮染料。这些染料中oxonol染料、半oxonol染料和部花青染料特别优良。
合适的白色有机调色剂的例子描述于研究公开17643(Dec.1987)，第V章，US-A-2632701和3269840，和GB-A-852075和1319763。
某些粘合剂层，特别是距离片基最远的层(但也有时是中间层)特别是，如果它们在生产期间形成距离片基最远的层，可含无机质和有机质的照相用的惰性粒子，例如用作消光剂或作隔离基(DE-A-3331542；DE-A-3424893；和研究公开17643(Dec.1978)，第XVI章)。
该隔离基的平均粒子直径，特别是，为0.2-2μm。隔离基是水溶性的，和可以是碱不溶性的或碱溶性的。该碱溶性的隔离基通常是在碱性显影浴中从照相材料中除去。合适的聚合物例子是聚丙烯酸甲酯，丙烯酸和异丁烯酸甲酯的共聚物，和羟丙基甲基纤维素六氢邻苯二甲酸酯的共聚物。
合适的甲醛清除剂是，例如：
H2N-CONH-(CH2)2-NH-CONH2，
Figure A9511915201332
照相层也可以含起彩色影象光稳定剂和彩色铸塑抑制剂作用的苯酚化合物。它们可以单独地或与其他添加剂一起存在于感光层(彩色层)或中间层中。例如在下列公开物中对上述化合物作了详细描述：
US-A-3 700 455，3 591 381，3 573 052，4 030 931，4174 220，4 178 184，4 228 235，4 268 593，4 279 990，4 346 165，4 366 226，4 447 523，4 528 264，4 581 326，4 562 146和4 559 297，GB-A-1 309 277，1 547 302，2 023 862，2 135 788，2 139 370和2 156 091；DE-A-2 301 060，2 347 708，2 526 468，2 621 203和3 323 448；DD-A-200 691和214468；EP-A-106 799，113 124，125 522，159 912，161 577，164 030，167 762，176 845，246 766，和320 776；JP-A-74/134 326，76/127 730，76/30 462，77/3 822，77/154 632，78/10 842，79/48 535，79/70 830，79/73 032，79/147 038，79/154 325，79/155 836，82/142 638，83/224 353，84/5 246，84/72 443，84/87 456，84/192 246，84/192 247，84/204 039，84/204 040，84/212 837，84/220 733，84/222 836，84/228 249，86/2 540，86/8 843，86/18 835，86/18 836，87/11 456，87/42 245，87/62 157，86/6 652和89/137 258和Research Disclosure 79/17 804.
照相层也可含某些磷(III)化合物，特别是亚磷酸盐和膦酸盐。这些化合物起彩色影象光稳定剂和品红偶合剂的暗贮藏稳定剂的作用。它们优选与偶合剂一起加入高沸点溶剂中。例如在下列出版物中对这类磷(III)化合物作了详细的描述：US-A-4407935、US-A-4436811、US-A-4956406、EP-A-181289、JP-A-73/32728、JP-A-76/1420和JP-A-55/66741。
照相层也可含金属有机络合物，它用作颜色影象特别是品红染料的光稳定剂。例如在下列公开物中对上述化合物及其与其他添加剂的组合物作了详细描述：
US-A-4 050 938，4 239 843，4 241 154，4 242 429，4 241 155，4 242 430，4 273 854，4 246 329，4 271 253，4 242 431，4 248 949，4 245 195，4 268 605，
 4 246 330，4 269 926，4 245 018，4 301 223，4 343 886，4 346 165和4 590 153；
 JP-A-81/167 138，81/168 652，82/30 834和82/161 744；EP-A-137 271，161 577
 和85 506；DE-A-2 853 865.
照相层也可含氢醌化合物。这些化合物可起彩色偶合剂和彩色影象的光稳定剂的作用，并可起中间层中氧化显影剂的清除剂作用。它们尤其可用于品红层中。例如在下列出版物中对这类氢醌化合物及其与其他添加剂的组合物作了详细描述：
                                              US-A-2 360 290，2 336 327.2 403721，2418 613，2 675 314，2 701 197，2710 801，2 732 300，2 728 659，2 735 765，2 704 713，2 937 086，2 816 028，3 582 333，3 637 393，3 700 453，3 960 570，3 935 016，3 930 866，4 065 435，3 982 944，4 232 114，4 121 939，4 175 968，4 179 293，3 591 381，3 573 052，4 279 990，4429 031，4 346 165，4 360 589，4 346 167，4 385 111，4 416 978，4 430 425，4 277 558，4 489 155，4 504 572和4 559 297，FR-A-885 982：GB-A-891 158，1 156 167，1 363 921，2 022 274，2 066 975，2 071 348，2 081 463.2117 526和2 156 091；DE-A-2 408 168，2 726 283，2 639 930，2 901 520，3 308 766，3 320 483和3 323 699；DD-A-216 476，214 468，214 469，EP-A-84 290，110 214，115 305，124 915，124 877，144 288，147 747，178 165和161 577；JP-A-75/33 733，75/21 249，77/128 130，77/146 234，79/70 036，79/133 131，81/83 742，81/87 040，81/109 345，83/134 628，82/22 237，82/112 749，83/17 431，83/21 249，84/75 249，84/149 348，84/182 785，84/180 557，84/189 342，84/228 249，84/101 650，79/24 019，79/25 823，86/48 856，86/48 857，86/27 539，86/6 652，86/72 040，87/11 455和87/62 157，和Research Disclosure 79/17 901，79/17 905，79/18 813，83/22 827和84/24 014.
照相层也可以含氢醌醚的衍生物。这些化合物充当光稳定剂，特别适合用来稳定品红染料。例如在下列出版物中对上述化合物及其与其他添加剂的组合物作了详细描述：
                                                   US-A-3 285 937，3 432 300.
3 519 429，3 476 772，3 591 381，3 573 052，3 574 627，3 573 050，3 698 909，3 764 337，
3 930 866，4 113 488，4 015 990，4 113 495，4 120 723，4 155 765，4 159 910，4 178 184，
4 138 259，4 174 220，4 148 656，4 207 111，4 254 216，4 134 011，4 273 864，4 264 720，
4 279 990，4 332 886，4436 165，4 360 589，4 416 978，4 385 111，4 459 015和
4 559 297；GB-A 1 347 556，1 366 441，1 547 392，1 557 237和2 135 788：
DE-A 3 214 567；DD-214 469，EP-A 161 577，167 762，164 130和176 845
JP-A 76/123 642，77/35 633，77/147 433，78/126，78/10 430，78/53 321，79/24 019，
  79/25 823，79/48 537，79/44 521，79/56 833，79/70 036，79/70 830，79/73 032，79/95 233，
  79/145 530，80/21 004，80/50 244，80/52 057，80/70 840，80/139 383，81/30 125，
  81/151 936，82/34 552，82/68 833，82/204 306，82/204 037，83/134 634，83/207 039，
  84/60 434，84/101 650，84/87 450，84/149 348，84/182 785，86/72 040，87/11 455，
  87/62 157，87/63 149，86/2 151，86/6 652，86/48 855和89/309 058和Research
  Disclosure 78/17 051.
照相层，尤其是含本发明UV(紫外线)吸收剂的层也可以含空间位阻胺光稳定剂(HALS)。优选地，这些稳定剂是2，2，6，6-四烷基哌啶的衍生物，该化合物特征在于它们至少带一个具有下式的基团：
Figure A9511915201361
其中R是氢或甲基，尤其是氢。下列化合物是特别的例子：双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，双-1(辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟苄基丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N，N，-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷-四羧酸酯、1，1′-(1，2-亚乙基)-双-(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸-2，4-二酮，双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪与1，2-双-(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4，5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基与4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N′-双-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与4-环己氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，1，2-双(3-氨基丙氨基)乙烷与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶(CAS登录号[136504-96-6])的缩合产物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4，5]癸烷与表氯醇的反应产物。特别合适的化合物例子是：
Figure A9511915201381
Figure A9511915201391
Figure A9511915201401
Figure A9511915201411
和如EOP清除剂所述的化合物。
照相材料的层可通过采用常用的固化剂来固化。合适的固化剂的例子是甲醛、戊二醛和类似的醛类化合物，丁二酮、环戊二酮和类似的酮化合物，双(2-氯化乙脲)、2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪和含活性卤素的类似化合物(US-A-3288775、US-A-2732303、GB-A-974723和GB-A-1167207)、二乙烯砜化合物，5-乙酰基-1，3-二丙烯酰六氢化-1，3，5-三嗪和含活性烯烃键的其他化合物(US-A-3635718、US-A-3232763和GB-A-994869)；N-羟甲基邻苯二甲酰亚胺和N-羟甲基化合物(US-A-2732316和US-A-2586168)；异氰酸酯(US-A-3103437)；氮丙啶化合物(US-A-3017280和US-A-2983611)；酸衍生物(US-A-2725294和US-A-2725295)；碳化二亚胺型化合物(US-A-3100704)；氨基甲酰基吡啶鎓盐类(DE-A-2225230和US-A-2439511)；氨基甲酰基吡啶鎓化合物(DE-A-2408814)；含磷-卤素键的化合物(JP-A-1132 9/83)；N-羰基草酰亚胺化合物(JP-A-43353/81)；N-磺酰基肟基化合物(US-A-4111926)、二氢喹啉化合物(US-A-4013468)、2-磺酰氧基吡啶鎓盐类(JP-A-110762/81)、甲酰胺鎓盐类(EP-A-0162308)、含二个或更多个N-酰基肟基基团的化合物(US-A-4052373)、环氧化合物(US-A-3091537)、异噁唑型化合物(US-A-3321313和US-A-3543292)；卤化羧醛类，诸如粘氯酸；二噁烷衍生物，诸如二羟基二噁烷和二氯二噁烷；和无机固化剂，诸如硫酸铬钒和硫酸锆。
采用已知的方法，通过将固化剂加入要固化的层铸塑溶液中，或用含可扩散固化剂的涂层涂在要固化的涂层上来完成固化过程。
上述固化剂种类包括慢作用和快作用的固化剂，以及特别优良的所谓瞬时型固化剂。术语“瞬时型固化剂”是指以这样方式，交联合适粘接剂的化合物，即在铸塑后，最迟在24小时后，优选最迟在8小时后立即固化，该固化能达到这样的程度，即，使得由涂层体系的交联反应或膨胀所引起的感光度不会发生进一步变化。术语“膨胀”是指在水基处理底片的情况下，湿层厚度与干层厚度之间的差别(Photogr，Sci.，Eng.8(1964)，275；Photogr Sci.，Eng.(1772).449)。
这些能与明胶非常快地反应的固化剂，例如是能与明胶的游离羧基反应的氨基甲酰基吡啶鎓盐类，其结果是后者与明胶的游离氨基反应，形成肽键和明胶的交联。
瞬时型固化剂的合适例子是下式的化合物：
Figure A9511915201431
其中R1是烷基、芳基或芳烷基R2是如R1定义，或是链烯基、亚芳基、亚芳烷基或亚烷芳基，其中第二键连接下式的基团，
或R1和R2同时是为了使取代的或未取代的杂环完整所必需的原子，该杂环是例如哌啶、哌嗪或吗啉环，其中环可以被取代，例如，用C1-C3烷基或卤素取代。R3是氢、烷基、芳基、烷氧基、-NR4-COR5、-(CH2)m-NR8R9、-(CH2)n-CONR13R14或
或与聚合物链桥接或直接连接，其中R4、R6、R7、R9、R14、R15、R17、R18和R19是氢或C1-C4烷基，R5是氢、C1-C4烷基或NR6R7，R8是-COR10，R10是NR11R12，R11是C1-C4烷基或芳基，特别是苯基，R12是氢，C1-C4烷基或芳基，特别是苯基，R13是氢，C1-C4烷基或芳基，特别是苯基，R16是氢，C1-C4烷基、-COR18或CONHR19，m是1-3，n是0-3，P是2-3，Y是O或NR17，或R13和R14同时是使取代的或未取代的杂环完整所必需的原子，该杂环例如是哌啶、哌嗪或吗啉环，其中环可以，例如被C1-C3烷基或卤素取代。
Z是在有或无稠合苯环情况下，为使5或6原子的芳香杂环完整的必需的原子，和X是阴离子，如果阴离子基团已连接在分子残余部分上，则该阴离子不存在。
Figure A9511915201452
其中R1、R2、R3和X如式(a)所定义。
在一层体系内的所有层上，以同样的方式均有具有固化作用的可扩散固化试剂。然而，也可以有非扩散的，低分子量或高分子量的固化试剂。其作用只限于某些层。它们可以用来特别进行单个层的强交联，例如保护层。重要的是如果由于银覆盖能力增强而使卤化银层低程度固化，必须用保护层改进机械性质(EP-A-0114699)。
通常是通过显影、漂白、定影和洗涤或通过显影、漂白、定影和稳定而无后续洗涤来处理彩色照相负片材料。有可能将漂白和定影组成在一个单独的处理步骤中。彩色显影剂化合物可以是能以其氧化产物形式与彩色的偶合剂反应，形成偶氮甲碱和靛酚染料的任何显影剂化合物。合适的彩色显影剂是下列含至少一个伯氨基的对亚苯基二胺型芳族化合物，例如N，N-二烷基对亚苯基二胺，诸如N，N-二乙基对亚苯基二胺、1-(N-乙基-N-甲磺酰胺基乙基)-3-甲基-对亚苯基二胺和1-(N-乙基-N-甲氧基乙基)-3-甲基对亚苯基二胺。例如，在J.Amer.Chem.Soc，73，3106(1951)和G，Haist，现代摄影工艺，1979，John Wiley & Sons，New York 545ff中，对可以使用的其他彩色显影剂作了描述。
在彩色显影后接着是酸性间歇浴或洗涤。
通常是在彩色显影后，立即将材料漂白和定影。可以使用的漂白剂例子是Fe(III)盐和Fe(III)络合盐，例如氰铁酸盐，重铬酸盐和水溶性钴络合物。特别优选的是氨基多羧酸的铁(III)络合物，例如，特别是乙二胺四乙酸、丙邻二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、次氮基三乙酸、亚氨基二乙酸、N-羟乙基乙二胺三乙酸，烷基亚氨基二羧酸及相应的磷酸。其他合适的漂白剂是过硫酸盐和过氧化物，例如过氧化氢。
继漂白/定影浴或定影浴之后，通常是洗涤，或者逆流洗涤，或者在其自供水的多个容器中洗涤。
如果使用不含或仅含少量甲醛的连续式最后浴，则能获得良好的效果。
然而，洗涤也可用稳定浴作为一个整体来替代，稳定浴是在逆流中进行。如果加入甲醛，稳定浴也可充当最后浴。
在彩色可反转材料中，第一步是用黑/白显影剂显影，该显影剂的氧化产物不能够与彩色偶合剂反应。继之是扩散，第二次曝光，然后用显影剂显影、漂白和定影。
本发明还涉及一种稳定照相记录材料的方法，该材料在片基上包括至少一层卤化银乳剂层，如果需要，至少有一层中间层和/或保护层，该方法包括将式(I)紫外线吸收剂和上面详细描述的，或权利要求1定义的相应均聚物或共聚物加入至少某一所述的层中。
此外，本发明还涉及式(I)化合物或上面详细描述的，或如权利要求1定义的相应均聚物或共聚物作为稳定照象记录材料的用途，该材料在片基上包括至少一层卤化银乳剂层，如果要求，至少有一层中间层和/或保护层。
上面详述的对于新型照相材料的优选同样适用于新型方法、新型用途和式(I)的新型化合物。
下面实施例对本发明作了详细说明，在实施例中，份数是重量份，％是％(重量)。若实施例中述及室温，则是指范围为20-25℃的温度。这些定义适用于每一情况，除非另作说明。当无注脚时，下列化学符号直接表示化学式的记号。
使用下列缩写：THF    四氢呋喃AIBN   α，α′-偶氮异丁腈abs.   绝对的(无水的)m.p.   熔点或熔化范围mmHg   托(1mHg＝133,322Pa)MALDI  基体辅助激光解吸离子化MS     质谱仪NMR    核磁共振GC     气相色谱法GPC    凝胶渗透色谱法DSC    差示扫描量热法      Mw    重均分子量(g/mol)Mn    数均分子量(g/mol)   Tg    玻璃化温度
                   实施例1
在氮气氛下，将14.2g(30mmol)2，4-二苯基-6-[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、3.5g(38mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在100ml甲苯中的混合物在70℃加热保持24小时。加入4.5g(44mmol)三乙胺，将该混合物在70℃加热保持6小时。让混合物冷却，过滤出固体滤渣((CH3CH2)3N·HCl)，将滤液蒸发，得到17.5g象树脂一样的粗制产物。用柱色谱法(硅胶60；230-400目；洗脱液CH2Cl2/CH3OH 95/5)得到12.5g(79％产率)淡黄色树脂状的2，4-二苯基-6-[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物100)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符合。
C31H31N3O5(525.60)的元素分析：理论值：C：70.84 H：5.94 N：7.99％实验值：C：70.80 H：5.84 N：8.02％
                  实施例2
在氮气氛下，将14.2g(30mmol)2，4-二苯基-6-[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]1，3，5-三嗪、8.0g(76mmol)异丁烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在100ml甲苯中的混合物加热，在80℃保持48小时。在旋转式蒸发器上除去过量异丁烯酰氯和甲苯。加入100ml甲苯和4.5g(44mmol)三乙胺，将该混合物在75℃加热下保温5小时。让该混合物冷却，并过滤出固体滤渣(CH3Cl2)3·HCl)，将滤液蒸发，得到18.4g粗制产物。用柱色谱法(硅胶60；230-400目；直径8cm，高＝30c；洗脱液(CH2Cl2)得到8.5g淡黄色树脂状的2，4-二苯基-6-[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-异丁烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物101)。
1H-NMR(CDCl3，300MHz)谱与期望的产物相符合。C32H33N3O5(539.63)的元素分析：理论值：C：71.22 H：6.16 N：7.79％实验值：C：70.42 H：6.28 N：7.57％
                 实施例3的中间体2-[2-羟基-4-(11-羟基-十一烷氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪
该反应是在氮气保护下进行的。将170.7g(0.5mol)2-(2，4-二羟苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，28.1g(0.5mol)粉末状氢氧化钾(FluKa，＞85％)在1000ml二甘醇二甲醚(FluKa，99％)中的混合物加热，在80℃下保温。在该黄色溶液中加入155.4g(0.6mol)11-溴代-1-十一烷醇(FluKa，97％)。将该混合物加热，在100℃下保温40小时。趁热过滤出固体并让滤液冷却至0℃。过滤出结晶了的固体，用己烷洗涤并在50℃/70mmHg下干燥，得到219.5g(85.84％产率)2-[2-羟基-4-(11-羟基十一烷基-氧基)苯基-]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪淡黄色固体。F.131-132℃分析：C32H37N3O3  计算值C 76.12 H 7.29 N 8.21
 (511.67)           实验值C 75.06 H 7.46 N 8.13
Figure A9511915201501
                    实施例3(2-[2-羟基-4-(11-丙烯酰基-氧基-十一烷基-氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪)
反应是在氮气保护下进行的。将13.3g(0.105mol)3-氯代丙酸氯逐滴加入51.2g(0.1mol)2-(2-羟基-4-(11-羟基-十一烷氧基)-苯基]-4，6-二苯基)-1，3，5-三嗪，22.2g(0.22mol)三乙胺、500ml甲苯(Merck，99.5％)的混合物中。加入时间：在15-20℃下20分钟。该混合物变成白色悬浮液。过滤固体，用水洗涤溶剂，并用Na2SO4干燥和蒸发，用Kieselgel60板过滤固体，并用甲苯洗提，得到44.8g(79.2％产率)2-[2-羟基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪)(化合物102)白色固体.F.123-125℃。分析：C35H39N3O4    计算值C 74.31 H 6.95 N 7.43
  (565.71)            实验值C 74.22 H 7.08 N 7.45
                  实施例42-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基-十一烷基氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪
采用实施例3所述的方法制备该化合物(化合物103)；熔点94-96℃。
                  实施例4b2-[2-羟基-4-(3-乙烯基苯甲酸基)苯基-]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[2-羟基-4-(4-乙烯基苯甲酸基)苯基-]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物
采用实施例8b所述的方法制备该化合物(化合物105)；熔点158-160℃。
                   实施例4c2-[2-羟基-4-(2-异丁烯酰氧基乙氧基)苯基]-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪
采用实施例3所述方法制得白色固态的该化合物(化合物106)。分析：C27H23N3O4(453.50)计算值C 71.57 H 5.11 N 9.27％实验值C 70.70 H 5.38 N 9.00％
                   实施例4d
Figure A9511915201521
在氮气氛下，将68.3g(0.2mol)2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪悬浮于500mlTHF中。然后加入22.3g(0.22mol)三乙胺，接着在不超过20℃的温度下逐滴加入22.9g(0.22mol)异丁烯酰氯。在反应2.5小时后，过滤该反应混合物，并将滤液蒸发。将产物溶解于二氯甲烷、并用水洗涤有机相，用MgSO4干燥、并用硅胶过滤和蒸发至干。用乙基溶纤剂重结晶粗产物，得到43.6g(53.2％)浅黄色粉状的化合物(107)，熔点为158-160℃。分析：计算值C 73.34 H 4.68 N 10.26％
  实验值C 73.13 H 4.79 N 10.23％
                   实施例5(2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-异丁烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪)
采用实施例2所述的方法，制得熔点为3℃的该化合物(化合物400)。
                 实施例6的中间体(2-[2-羟基-4-(11-羟基-十一烷氧基)-苯基-]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪)
反应是在氮气保护下进行。将79.5％(0.2mol)2-(2，4-二羟苯基)-4，6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，11.2g(0.2mol)粉状氢氧化钾(FluKa，＞85％)在500ml二甘醇二甲醚(FluKa，99％)中在80℃下加热。在这黄色溶液中加入59.6g(0.23mol)11-溴代-1-十一烷醇(FluKa，97％)。将混合物在100℃下加热保温46小时。将固体趁热过滤，并将滤液冷却至0℃。过滤结晶物，用己烷洗涤并在50℃/70mmHg下干燥，得到81.0g(71.4％产率)浅黄色固态的2-[2-羟基-4-(11-羟基-十一烷基氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪。F.95-96℃。分析：C36H45N3O3    计算值C 76.16 H 7.99 N 7.40
  (567.78)            实验值C 75.42 H 7.92 N 7.39
Figure A9511915201541
                    实施例6(2-[2-羟基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷基氧基)-苯基]-4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物401)。
反应是在氮气保持下进行。将56.8g(0.1mol)2-[2-羟基-4-(11-羟基-十一烷氧基)苯基]-4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，12.4g(0.133mol)丙烯酰氯(Fluka，97％)，0.4g氢醌(FluKa，98％)，2.0ml吡啶在500ml甲苯(merck，99.5％)中的混合物在80℃下加热保温30小时。将溶液冷却至50℃，并加入21.3ml(0.154mol)三乙胺，接着在70℃加热保温6小时。过滤固体。将溶剂除去，并用Kieselgel 60板过滤黄色固体，并用甲苯洗提。用异丙醇重结晶产物，得到47.0g(75.5％产率)白色固态的2-[2-羟基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-2，4-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物401)；F.81-83℃分析：C39H47N3O4    计算值C 75.33 H 7.62 N 6.76
  (621.82)            实验值C 74.18 H 7.75 N 6.54
Figure A9511915201551
                   实施例72，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪
采用实施例6所述的方法制备熔点为71-73℃的该化合物(化合物402)。
                  实施例8a2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(2-异丁烯酰氧基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪
采用实施例3所述方法制得熔点为132-133℃的该化合物(化合物404)。
                  实施例8b2-[2-羟基-4-(3-乙烯基苯甲酸基)-苯基-]-4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[2-羟基-4-(4-乙烯基苯甲酸基)-苯基-]-4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物(化合物405)。
Figure A9511915201561
反应是在氮气保护下进行。将19.9g(0.05mol)的2-[2，4-二羟基-苯基]-4，6-双-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，8.4g(0.055mol)乙烯基苄基氯(FluKa，98％，异构体混合物：70％间位，30％对位)，3.1g(0.055mol)氢氧化钾和100ml二甘醇二甲醚的混合物在110℃下加热保温3小时。将悬浮液冷却，加入1升水，过滤固体并用异丙醇重结晶，得到19.6g(76.3％产率)浅黄色固态的2-[2-羟基-4-(3-/或4-乙烯基苯甲酸基)-苯基-]-2，4-双-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物405)；F.110-114℃。
分析：C34H31N3O2    计算值C 79.51 H 6.08 N 8.18
  (513.64)            实验值C 79.53 H 5.98 N 7.98
                    实施例9
在氮气氛下，将5.0g(11mmol)2-苯基-4，6-双-[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.4g(33mmol)异丁烯酰氯和1.1g(14mmol)吡啶在35ml甲苯中的混合物在80℃下加热保温16小时。在60℃/60mmHg下，除去过量的异丁烯酰氯和甲苯，加入30ml甲苯和3.8g(38mmol)三乙胺，并将混合物在80℃加热保温4小时。让混合物冷却、并过滤出固体残渣。用柱色谱法(硅胶60；230-400目；直径8c；高＝30c；洗提液甲苯/乙酸乙酯1/1)，得到3.84g粗制产物，将该产物用18-0ml乙酸乙酯重结晶，获得1.64g浅黄色固态的2-苯基-4，6-双[2 -羟基-4-(2-异丁烯酰氧基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物201)(熔点：154-159℃)。1H-NMR谱(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符。元素分析C33H31N3O8(597.62)：理论值：C：66.32 H：5.23 N：7.03％实验值：C：66.04 H：5.37 N：7.03％
                     实施例10
在氮气氛下，将12.7g(20mmol)2-苯基-4，6-双-[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.3g(46mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在70℃下加热保温16小时。在在冷却至50℃后，添加8.0g(80mmol)三乙胺，将该混合物加热，在80℃下保温6小时。让混合物冷却，并过滤出固体残渣(CH3CH2)3N·HCl。将滤液蒸发，并将残渣溶于200ml二氯甲烷。用硅胶层(硅胶60；230-400目)过滤溶液，并用450ml二氯甲烷洗涤。将溶剂除去、并在80℃下干燥，得到8.8g(59％，理论值)2-苯基-4，6-双[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物202)橙色树脂。1H-NMR谱(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符合。元素分析C41H47N3O10(741.84)：理论值：C：66.38 H：6.39 N：5.66％实验值：C：66.09 H：6.50 N：5.40％
                 制备实施例11和12的
                    原料化合物
在氮气氛下，在80℃下将32.4g(128mmol)11-溴-1-十一烷醇加入到20.0g(54mmol)2-苯基-4，6-双-(2，4-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪，6.6g(109mmol)氢氧化钾和150ml二甘醇二甲醚的溶液中。将混合物在100℃下加热保温14小时。并趁热过滤，将滤液冷却至0℃。将从滤液中结晶的固体过滤出来，模压并在减压(60mmHg，60℃)下干燥24小时，得到27.6g(72％产率)熔点为126-135℃的浅黄色固体2-苯基-4，6-双[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪。1H-NMR谱(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符合。
                        实施例11
在氮气氛下，将10.8g(15mmol)2-苯基-4，6-双[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.6g(30mmol)丙烯酰氯，0.82g氢醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在78℃加热保温16小时。用旋转式蒸发器将过量的丙烯酰氯和甲苯除去。将残渣溶于100ml甲苯，加入16.2g(160mmol)三乙胺，将混合物在80℃加热保温5小时。让混合物冷却，并将固体残渣(CH3CH2)3N·HCl过滤出。蒸发滤液，然后溶于50ml二氯甲烷。用硅胶(硅胶60；230-400目)过滤溶液，并用400ml二氯甲烷洗涤，在除去溶剂，并将残渣干燥2小时(80℃/0.1mmHg)后，得到10.7g(86％产率)2-苯基-4，6-双[2-羟基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物203)浅黄色固体(用DSC测定，熔点为93.3℃)。1H-NMR谱(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符合。
                    实施例12
在氮气氛下，将10.8g(15mmol)2-苯基-4，6-双[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.0g(38mmol)异丁烯酰氯，0.82g氢醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在78℃加热保温16小时。用旋转式蒸发器除去过量的丙烯酰氯和甲苯。将残渣溶于100ml甲苯，加入8.1g(80mmol)三乙胺和0.1g氢醌，将混合物在70℃加热保温4小时。让混合物冷却，并过滤出固体残渣((CH3CH2)3N·HCl)。蒸发滤液，然后溶于50ml二氯甲烷。用硅胶(硅胶60；230-400目)过滤溶液，并用400ml二氯甲烷洗涤，在除去溶剂和将残渣干燥2小时(80℃/0.1mmHg)后，得到10.9g(85％产率)2-苯基-4，6-双[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物204)浅黄色固体(用DSC测定，熔点为68.3℃)。1H-NMR谱(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符合。
                  实施例13
采用实施例11所述的方法，制备化合物(205)。Tg＝17℃。分析：C41H47N3O8    计算值C69.37 H6.67 N5.92％
  (709.84)            实验值C68.53 H6.67 N6.03％
                  实施例14
采用实施例11所述的方法，制备化合物(206)。Tg＝15℃。分析：C39H43N3O8    计算值C68.71 H6.36 N6.16％
  (681.79)            实验值C68.65 H6.44 N6.49％
              实施例15的中间体2-苯基-4-(2-羟基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪
反应是在氮气保护下进行的。
将37.3g2-苯基-4，6-双-(2，4-二羟基-苯基)-1，3，5-三嗪(0.100moles)，6.6粉状KOH(FluKa，＞85％，0.100moles)，25.9g 11-溴-1-十一烷醇(FluKa，97％，0.103moles)，和0.6g(3.6mmoles)碘化钾(Merck，99.5％)在160ml二甘醇-二甲醚(Diglyme，FluKa，99％)中的混合物搅拌在110℃下加热，保温4小时30分钟。在冷却至50℃后，加入6.6g(0.100moles)粉状KOH(FluKa，＞85％)和17.0g(0.103moles)正溴己烷(FluKa，98％)。将混合物搅拌加热、在105℃保温14小时。将混合物趁热过滤并将滤液蒸发(旋转式蒸发器)。将产物采用柱色谱分离[Kieselge160，230-400目；10cm直径；高＝30cm；洗脱液：CH2Cl2]。首先洗脱出的产物是二己基衍生物；第二个洗脱出的产物是期望得到的产物，第三个产物是由二个11-羟基-十一烷基基团二烷基化了的产物。
在60℃/60mmHg下干燥24小时后，得到22.5g(35.8％产率)2-苯基-4-(2-羟基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪浅黄色固体，F96-99℃。1H-NMR(CDCl3，300MHz)谱与期望的产物相符合。分析：C38H49N3O5    计算值C72.70 H7.87 N6.69％
  (627.83)           实验值C72.19 H8.01 N6.88％
                    实施例152-苯基-4-(2-羟基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基十一烷氧基]苯基]-1，3，5-三嗪(化合物207)。反应是在氮气保护下进行的。将22.0g(35.0mmole)2-苯基-4-(2-羟基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羟基-4-(11-羟基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4、4g(42.0mmoles)异丁烯酰氯(FluKa，97％)，0.5g(6.3mmoles)吡啶在100ml甲苯(Merck，99.5％)中的混合物加热，在80-85℃下保温21小时。在冷却至55℃后，加入8.9g(87.5mmoles)三乙胺(FluKa，99.5％)。将该混合物在80℃下加热保温7小时。然后趁热过滤。将滤液蒸发。将粗产物(25.7g)溶于120mLCH2Cl2中，用Kiesselgel 60板(230-400目；6.5cm直径；高＝5cm)过滤，并用380mL CH2Cl2洗脱。将溶剂除去并在80℃/0.1mmHg下干燥2小时30分钟，得到22.3g(91.4％产率)2-苯基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪橙色树脂，Tg＝-13℃(DSC)。1H-NMR(CDCl3，300MHz)谱与期望的产物相符合。分析：C42H53N3O6    计算值C72.49 H7.68 N6.04％
  (695.90)            实验值C72.14 H7.48 N5.98％
                   实施例162-苯基-4-[2-羟基-4-(11-乙酰氧基-十一烷氧基)苯基]6-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物208)。
反应是在氮气保特下进行的。
将20.0g(28.0mmol)2-苯基-4，6-双-[2-羟基-4-(11-羟基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(实施例11和12的中间体化合物)，3.1g(29.4mmol)异丁烯酰氯(FluKa，97％)，0.2g氢醌(FluKa，98％)，0.3(3.8mmol)吡啶在115ml甲苯中的混合物在第一反应步骤中，在搅拌情况下在80℃下加热，保温5小时。接着冷却至60℃，并加入4.62g(58.8mmol)乙酰氯。并在60℃下加热18小时。在分离溶剂和过量乙酰氯(旋转式蒸发)后，将残渣溶于100ml甲苯。加入7.1g(70mmol)三乙胺，接着在搅拌情况下在70℃加热保温6小时。冷却后，过滤出固体([H5C2]3NHCl)，并将滤液浓缩至于。将粗制产物溶于100mlCH2Cl2，并用Kieselgel 60(230-400目)板过滤，用1000mlCH2Cl2/甲醇混合物(95∶5)洗提。分离溶剂，并在40℃/60mmHg下干燥48小时，得到20.8g(90.1％)黄色固体化合物(208)。F.70-76℃。
                   实施例17
在氮气氛下，将70g(14.1mmol)2-(4-氯苯基)-4，6-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，8.52g(94.1mmol)丙烯酰氯和0.3g(3.8mmol)吡啶在180ml甲苯中的混合物在75℃下加热保温14小时。用旋转式蒸发器除去过量丙烯酰氯和甲苯。在加入100ml甲苯和5.0g(48mmol)三乙胺后，将混合物在90℃下加热保温14小时。让混合物冷却，并过滤出固体残渣((CH3Cl2)3N·Cl)。蒸发滤液，并用乙酸乙酯重结晶，得到4.4g(52％产率)2-(4-氯苯基)-4，6-双[2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基苯基]-1，3，5-三嗪(化合物200)黄色固体(熔点115-120℃)。1H-NMR谱(CDCl3 300MHz)与期望的产物相符合。元素分析   C31H26ClN3O8(604.02)：理论值     C：61.64 H：4.34 N：6.96 Cl：5.87％实验值     C：61.36 H：4.49 N：6.98 Cl：6.02％
              实施例18-22b的中间体
          (i)2-基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪在氮气氛下，将109.5g(0.55mol)2-溴代(纯度98％)在150mlabs.THF(纯度99.5％)中的溶液，用
Figure A9511915201631
小时加入到温度保持在60℃下，搅动着的悬浮液中，该悬浮液是已加入碘晶体的14.6g(0.60mol)镁销(纯度99.8％)在100ml abs.THF中的悬浮液。接着将混合物在回流温度(68℃)下保持30分钟。冷却后，将产物格利雅试剂放入滴加漏头中，并逐滴加入到96.0g(0.52mol)氰尿酰氯(98％)在270ml THF的溶液中，在
Figure A9511915201641
小时滴加期间，通过冷却，温度保持在15-30℃。接着将混合物在25℃下搅拌2小时，然后，倒入含80ml 32％HCl(0.81mol)的2升冰/水混合物中。将混合物搅拌1小时，并过滤。将滤饼悬浮于1000ml水中，搅拌30分钟并再过滤。将该操作重复二次。在25℃下和60mmHg(8000Pa)压力下，用P2O5干燥滤饼。然后，将171.0g粗制产物溶于甲苯，趁热过滤，并通过加入己烷使其结晶，冷却至0℃。过滤并干燥，得到82.8g产物(i)，熔点为85-91℃。
Figure A9511915201642
1H-NMR(CDCl3，300MHz)：δ2.22(S，6H)；2.32(S，3H)；6.95(S，2H)。
          (ii)2-基-4，6-双(2，4-二羟基
               苯基)-1，3，5-三嗪
将148.7g(1.21mol)无水的三氯化铝(纯度98％)在搅拌下，加入到130.0g(0.485mol)2-基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪(i)在300ml石油醚(沸程为110-140℃)和385ml四氢噻吩砜的悬浮液中。在加入期间，混合物温升至45℃。将133.5g(1.21mol)间苯二酚(纯度98％)在155ml四氢噻吩砜中的溶液用45分钟加入到该混合物中。混合物在80-85℃下加热5小时30分钟，并随之释放出HCl。将上层相(石油醚)除去，将下层粘稠相趁热加入搅拌着的2.1升甲醇和2.1升水的混合物中。将混合物搅拌14小时后，过滤出固体，并将其放在2.2升1molar HCl中搅拌1小时，并再过滤。将滤饼悬浮于1000ml水中，搅拌30分钟并再过滤。该操作重复二次。将滤饼在80℃下和60mmHg(8000Pa)下干燥，得到170.5g下式的产物(ii)，熔点为230-234℃。实施例18
按照实施例10所述的方法制备化合物(500)，所得的化合物为黄色树脂体；Tg：9℃。分析(C44H53N3O10)    计算值C 67.42 H 6.81 N 5.36％
(783.92)               实验值C 67.27 H 6.91 N 5.66％                            实施例19
按照实施例10所述的方法制备化合物(501)，所得的化合物为19黄色树脂体；Tg：-2℃。分析(C46H57N3O10)    计算值C 68.04 H 7.08 N 5.18％
(811.98)               实验值C 68.01 H 7.10 N 4.92％
                  实施例20
按照实施例12所述的方法制备树脂状化合物(502)分析(C54H73N3O8)    计算值C 72.70 H 8.25 N 4.71％
(892.19)              实验值C 71.69 H 8.09 N 4.75％
                  实施例21
按照实施例9和11所述的方法制备化合物(503)，所得的化合物为黄色树脂体；Tg：22℃。分析(C44H53N3O3)    计算值C 70.28 H 7.11 N 5.59％
(751.92)              实验值C 69.81 H 6.87 N 5.67％
               实施例22和22b
                 的中间体2-基-4-(2-羟基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-羟基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪
反应是在氮气保护下进行。将83.0g三嗪(0.200moles)2-基-4，6-双-(2，4-二羟基-苯基)-1，3，5-三嗪，13.2g(0.200moles)粉状KOH(FluKa，＞85％)，51.8g(0.206moles)11-溴-1-十一烷醇(Fluka，97％)和1.2g(7.2mmoles)碘化钾(Merck，99.5％)在300ml二甘醇-二甲醚(Diglyme，Fluka，99％)中的混合物在搅动下加热，在120℃下保温3小时。在冷却至60℃后，加入13.2g粉状KOH和34.0g正溴己烷(0.206moles；Fluka，98％)。将混合物在搅拌下加热，在110℃下保温16小时。趁热过滤混合物，并蒸发滤液(旋转式蒸发器)。将产物(152.1g)采用柱色谱[Kieselgel 60；230-400目)；100cm直径；高＝30cm，洗脱液：甲苯/甲醇98∶2]，使产物与二次产物分开。首次洗脱的产物是二己基衍生物，二次洗脱的产物是期望的产物，三次洗脱产物是用二个11-羟基十一烷基基团二烷基化的产物。
在110℃/0.1mmHg下干燥2小时后，得到55.2g(41.2％产率)2-基-4-(2-羟基-4-正己氧基-苯基)-6-[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪黄色树脂，该树脂在25℃下缓慢晶化。1H-NMR(CDCl3，300MHz)谱与期望的产物相符合。分析(C41H55N3O5)：计算值C 73.51 H 8.27 N 6.27％
(669.91)            实验值C 73.55 H 8.47 N 6.29％
                   实施例222-基-4-(2-羟基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物504)
反应是在氮气保护下进行。将10.9g(16.0mmoles)2-基-4-(2-羟基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪，2.0g(19.2mmoles)异丁烯酰氯(FluKa，97％)，和0.4g(5.0mmoles)吡啶在70mL甲苯(Merck，99.5％)中的混合物在80-85℃下加热保温16小时。在冷却至55℃后，加入4.1g(40.0mmoles)三乙胺(Fluka，99.5％)。将混合物加热，在80℃下保温6小时。然后趁热过滤。将滤液蒸发。粗制产物(13.6g)溶于100ml CH2Cl2，用Kieselgel 60(230-400目)板(6.5cm直径；高＝4cm)过滤，并用380mL CH2Cl2洗脱。将溶剂除去，在80℃/0.1mmHg下干燥2小时30分钟得到22.3g(91.4％产率)2-基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物504)黄色树脂；Tg：-10℃(DSC)。1HNMR(CDCl3，300MHz)谱与期望的产物相符合。分析(C45H59N3O6)：计算值C 73.24 H 8.06 N 5.69％
(737.98)            实验值C 73.01 H 7.76 N 5.61％
                   实施例22a
按照实施例8b所述的方法制备化合物(505)，所得的化合物为橙色树脂；Tg13.3℃(DSC)。分析(C42H37N3O4)：计算值C 77.88 H 5.76 N 6.49％
(647.78)            实验值C 77.64 H 5.76 N 5.66％
                   实施例22b2-苯基-4-(2-羟基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪(化合物506)。
反应是在氮气保护下进行的。将27.3g(40.8mmoles)2-基-4-(2-羟基-4-正己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-羟基-十一烷氧基)-苯基]-1，3，5-三嗪，4.4g(49.0mmoles)丙烯酰氯(Fluka，97％)，0.1g(0.9mmoles)氢醌(Fluka，99％)，和0.75g(9.5mmoles)吡啶在170mL甲苯(Merck，99.5％)中的混合物搅拌，加热，保持在70-75℃17小时。在冷却至50℃后，加入20.0g(197.6mmoles)三乙胺(Fluka，99.5％)。将混合物在85℃下加热保温6小时。然后趁热过滤。将滤液蒸发。将粗制产物溶于100mL甲苯/甲醇(98∶2)中，用Kieselgel60(230-400目)板(6.5cm直径；高＝5cm)过滤，并用400mL甲苯/甲醇(98∶2)洗脱。将溶剂除去，并在80℃/0.lmmHg下干燥3小时，得到24.3g(82.3％产率)2-基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-丙烯酰氧基-十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物506)黄色树脂；Tg.-14.2℃(DSC)。1H-NMR(CDCl3；300MHz)谱与期望的产物相符合。分析(C44H57N3O6)：计算值C 73.00 H 7.94 N 5.80％
(723.96)            实验值C 72.81 H 7.70 N 5.53％
                        实施例23
在氮气氛下，将15.9g(20mmol)2，4，6-三[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-羟丙氧基)苯基]1，3，5-三嗪，7.3g(80mmol)丙烯酰氯和0.4g(5mmol)吡啶在120ml甲苯中的混合物在75℃下加热保温24小时。用旋转式蒸发器除去过量丙烯酰氯和甲苯。将残余物溶于100ml甲苯，加入10.1g(100mmol)三乙胺，并将混合物在80℃下加热保温6小时。让混合物冷却，过滤出固体残渣((CH3CH2)3N·HCl)。将滤液蒸发，然后溶于100mL二氯甲烷中。用硅胶(硅胶60；230-400目)过滤溶液，并用2000ml二氯甲烷洗涤，在溶剂被除去，和将残渣干燥2小时(90℃/0.5mmHg)后，得到12.0g(63％产率)2，4，6-三[2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物300)浅黄色树脂。1H-NMR谱(CDCl3，30OMHz)与期望的产物相符合。元素分析C51H63N3O15(958.07)：理论值：C：63.94 H：6.63 N：4.39％试验值：C：63.24 H：6.57 N：4.02％
              制备实施例24和25的原料
                     化合物
在氮气氛下，将42.9g(170mmol)11-溴-1-十一烷醇在80℃下，加入到2，4，6-三(2，4-二羟基苯基)-1，3，5-三嗪，9.3g(141mmol)氢氧化钾和150ml二甘醇二甲醚中。将混合物在100℃下加热保温16小时。并趁热过滤和将滤液冷却至0℃。过滤出结晶的固体，模压并在减压(60mmHg，70℃)下干燥48小时，得到24.3g(53％产率)2，4，6-三[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪浅黄色固态树脂：1H-NMR谱(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符合。
                      实施例24
在氮气氛下，将10.1(11mmol)2，4，6-三[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，3.6g(30mmol)丙烯酰氯，0.82g氢醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在80℃加热保温18小时。用旋转式蒸发器除去过量丙烯酰氯和甲苯。将残渣溶于100ml甲苯中，加入16.2g(160mmol)三乙胺和0.1g氢醌，将混合物加热达到78℃维持5小时。让混合物冷却，并过滤出残渣((CH3CH2)3N·HCl。将滤液蒸发，然后溶于100ml-二氯甲烷中。用硅胶(硅胶60；230-400目)过滤溶液，并用400ml-二氯甲烷洗涤，在除去溶剂和将残渣干燥2小时(70℃/0.1mmHg)后，得到7.7g(65％产率)2，4，6-三[2f羟基-4-(11-丙烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物301)浅黄色固体(用DSC用测定熔点为72.8℃)。1H-NMR谱(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符合。
                         实施例25
在氮气氛下，将10.1(11mmol)2，4，6-三[2-羟基-4-(11-羟基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，4.2g(30mmol)异丁烯酰氯，0.82g氢醌和0.3g(3.8mmol)吡啶在80ml甲苯中的混合物在80℃加热保温18小时。用旋转式蒸发器除去过量丙烯酰氯和甲苯。将残渣溶于100ml甲苯，加入8.1g(80mmol)三乙胺和0.1g氢醌，将混合物在70℃加热保温5小时。让混合物冷却，并过滤出残渣((CH3CH2)3N·HCl)。将滤液蒸发，然后溶于100ml二氯甲烷中。用硅胶(硅胶60；230-400目)过滤溶液，并用400ml二氯甲烷洗涤，在除去溶剂和将残渣干燥2小时(70℃/0.1mmHg)后，得到7.7g(65％产率)2，4，6-三[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物302)浅黄色固体(用DSC测定熔点为60.2℃)。1H-NMR谱(CDCl3，300MHz)与期望的产物相符合。
                    实施例282-苯基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪(化合物602)均聚物
将5.2g(7.5mmol)2-(苯基)-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-6-(2-羟基11-异丁烯酰氧基十一烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物207)在40ml甲苯(Fluka，99.5％)中的溶液在处于氩气氛下的100ml三颈烧瓶中，用40mg(0.22mmol)α，α′-偶氮二异丁腈(AIBN，Fluka 98％)和70mg(0.75mmol)正丁基硫醇(Fluka，97％)处理。
将混合物保温在85℃，搅拌16小时。冷却后，将清亮的黄色溶液在搅拌下，逐滴加入到400ml乙腈(Fluka，99.5％)溶液中。
倾泻出上层清液得到沉淀物，并将其溶于30ml甲苯中。除去溶剂，并在80℃/0.1mmHg下干燥2小时，得到该产物(化合物602)；Tg：29.9℃。1H-NMR(CDCl3，300MHz)谱与期望的产物(无乙烯基-H信号)相符合。
MALDI-MS    Mn    ＝1698
            Mw    ＝3251
                   实施例292-苯基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-6-[2-羟基-4-(11-异丁烯酰氧基十一烷氧基)苯基]-1，3，5-三嗪与丙烯酸正丁酯摩尔比为1∶4的共聚物。
将5.2g(7.5mmol)2-苯基-4-(2-羟基-4-己氧基苯基)-6-(2-羟基-11-异丁烯酰氧基十一烷氧基苯基)-1，3，5-三嗪(化合物207)和3.8g(30mmol)丙烯酸正丁酯(Fluka，99％)在4oml甲苯(Fluka，99.5％)中的溶液在处于氩气氛下的100ml三颈烧瓶中，用200mg(1.12mmol)α，α′-偶氮二异丁腈(AIBN，Fluka 98％)和300mg(3.75mmol)正丁基硫醇(Fluka，97％)进行处理。将混合物在搅拌情况下，在85℃，保温17小时。冷却后，将纯黄色溶液在搅拌下逐滴加入到400ml乙腈(Fluka，99.5％)中。
倾泻出上层清液得到沉淀物，并将其溶于30ml甲苯中；通过过滤除去固体杂质。除去溶剂，并在80℃/0.1mmHg下干燥2小时，得到6.60g(73％)产物(化合物603)；Tg＝-3.5℃
MALDI-MS    Mn    ＝2905
            Mw    ＝4199
                   实施例30
按照实施例28的方法制备化合物(604)，得到橙黄色树脂，Tg＝49.8℃。[C45H59N3O6](737.98)
计算值    C 73.24 H 8.06 N 5.69％
试验值    C 72.57 H 8.43 N 5.49％
Mn       ＝1920
Mw       ＝4198(MALDI-MS)
                     实施例31
按照实施例29所述的方法制备化合物(605)，得到橙色树脂，Tg＝-4.2℃。[C45H59N3O6]1[C7H12O2]4
计算值    C 70.11 H 8.62 N 3.36％
试验值    C 70.71 H 8.74 N 3.67％
Mn       ＝3238
Mw       ＝4923(MALDI-MS)
                   实施例31a
除了用30mmol异丁烯酸十二烷酯代替丙烯酸正丁酯外，采用实施例29所述的方法制备化合物(606)；Tg；-33.4℃
MALDI-MS    Mn    ＝2023
            Mw    ＝3661
                   实施例32
按照实施例28所述的方法制备化合物(607)，得到白色固体
[C35H38N3O4](565.71)
计算值     C 74.31 H 6.95 N 7.43％
试验值     C 74.13 H 7.16 N 7.27％
Mn        ＝1938
Mw        ＝3054(MALDI-MS)
                   实施例33
按照实施例29所述的方法制备化合物(608)，[C35H39N3O4]1[C7H12O2]4
计算值    C 70.17 H 8.13 N 3.90％
试验值    C 70.70 H 8.33 N 4.60％
Mn       ＝2310
Mw       ＝3341(MALDI-MS)
                  实施例34按照实施例28所述的方法制备化合物(609)，得到黄色树脂
[C40H49N3O4](635.85)
计算值    C 75.56 H 7.77 N 6.61％
试验值    C 74.02 H 8.06 N 6.06％
Mn       ＝1781
Mw       ＝3669(MALDI-MS)
                 实施例35
除了仅用半数的丙烯酸正丁酯外，按实施例29方法制备化合物(610)
[C40H49N3O4]1[C7H12O2]2
计算值    C 72.70 H 8.25 N 4.71％
试验值    C 71.81 H 8.41 N 4.68％
Mn       ＝1908
Mw       ＝3111(GPC)
                     实施例36
按实施例28所述的方法制备化合物(611)，得到熔点为85.7℃(DSC)黄色固体[C36H41N3O4](579.74)
计算值    C 74.58 H 7.13 N 7.25％
试验值    C 73.90 H 7.15 N 7.03％
Mn       ＝2405
Mw       ＝3701  (MALDI-MS)
                   实施例37按实施例35方法，制备化合物(612)，得到黄色树脂，Tg＝15.8℃
[C36H41N3O4]1[C7H12O2]2
计算值    C 71.83 H 7.84 N 5.03％
试验值    C 71.71 H 7.61 N 5.19％
Mn       ＝3241
Mw       ＝4920(MALDI-MS)
                 实施例38
按实施例28所述的方法，制备化合物(613)，得到黄色固体，Tg＝59.1℃
[C36H41N3O5](595.74)
计算值    C 72.58 H 6.94 N 7.05％
试验值    C 72.25 H 6.95 N 6.63％
Mn        ＝2405
Mw        ＝5533(MALDI-MS)
                   实施例39按实施例35所述方法，制备化合物(614)，得到橙色树脂，Tg＝35.7℃[C36H41N3O5]1[C7H12O2]2
计算值    C 70.48 H 7.69 N 4.93％
试验值    C 70.61 H 7.76 N 5.3％Mn        ＝3612
Mw        ＝5264 (MALDl-MS)
               实施例40按实施例35方法，制备化合物(615)；
Tg.665℃，
Mn   ＝2111
Mw   ＝3174(MALDI-MS)
               实施例41按照实施例35所述的方法，制备化合物(616)
Tg.59.8℃.
[C34H31N3O2]1[C7H12O2]2
Mn   ＝2223
Mw   ＝3634(MALDI-MS)
              用途实施例
               实施例50
将含溴化银和黄色偶合剂(Y—9)的明胶层涂敷在涂有聚乙烯的片基材料上。此外，另一明胶层含有式I的UV(紫外线)吸收剂。
明胶层的组合物如下表所述(每米2片基材料的各个组分)
    组分     AgBr层     UVA层
明胶固化剂润湿剂溴化银黄色偶合剂磷酸三甲苯酯UV吸收剂     5.15g300mg85mg260mg854mg285mg-     1.2g40mg200mg---350mg
固化剂是2，4-二氯-6-羟基三嗪的钾盐，润湿剂是TritonB(苄基三甲基铵氢氧化物)。为了进行比较，制备无式I化合物(UVA)的相当的样品。
将每级密度差为0.30logE的分步光楔在各个样品上曝光，然后采用彩色负片Kodak RA-4方法，按照制造规程进行处理。
在曝光和处理后，测定兰区中黄色级的具有密度为0.9-1.1的光楔的松弛密度。然后，光楔用60kJ/cm2的Atlas曝光单位进行曝光。再测定松弛密度。下表列出黄色染料密度下降(-ΔDB)的百分比。表：曝光后，黄色染料密度的下降(-ΔDB)黄色偶合剂    UVA(化合物No.)   -ΔDBY-9              -              80％Y-9            (605)            40％
与不含稳定剂的样品相比较，当采用式I化合物作稳定剂时，可极大地减少黄色染料密度的下降(-ΔDB)。
                  实施例51
采用普通方法，将下列组合物的明胶层(每米2)涂敷于聚酯片基上。组分                               量明胶                             1200mg磷酸三甲苯酯                     510mg固化剂                           40mg润湿剂                           100mg式I的化合物                      400mg
固化剂是2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪的钾盐，润湿剂是4，8-二异丁基萘-2-磺酸钠。
将明胶层在20℃下干燥7天。
化合物(202)、(300)、(600)和(601)得到适合作照相记录材料的清彻透明的层。
                    实施例52
将含溴化银、品红偶合剂(M-6)和，用作稳定剂的式I化合物的明胶层涂敷在涂有聚乙烯的片基材料上。
明胶层含下列组分(每米2片基材料)
    组分     AgBr层
明胶固化剂润湿剂溴化银品红偶合剂磷酸三甲苯酯稳定剂     5.15g300mg85mg260mg325mg162mg114mg
固化剂是2，4-二氯-6-羟基三嗪钾盐，润湿剂是二异丁基萘磺酸钠盐。
将每级密度差为0.15logE的分步光楔在各样品上曝光。然后，采用彩色负片Kodak RA-4方法，按照制造规程处理。
在曝光和处理后，测定绿区中品红级的具有密度为0.9-11的光楔的松弛密度。然后，在UV(紫外线)吸收剂滤光器的后面，将光楔用15kJ/cm2的Atlas曝光单位进行曝光。重测定松弛密度。与不含稳定剂的样品相比，当采用化合物(202)、(300)、(600)或(601)作稳定剂时，可大大地减少品红染料密度下降(-ΔDB)。

Claims (18)

1.一种照相记录材料，包括在片基上的至少一层卤化银乳剂层，如果需要，至少有一中间层和/或保护层，其中至少一个所述的层含有UV(紫外线)吸收剂，所述的UV吸收剂是通过式I单体的加成聚合而得到的均聚物，至少式I的两种不同化合物的共聚物，或至少式I的一种化合物和至少另一种烯属不饱和化合物的共聚物：
Figure A9511915200021
其中E1和E2各自独立地是式Ia或Ib的各个基团 R1各自独立地是-A、-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7，-CR8R8′-(CH2)1-XA，
Figure A9511915200032
-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R’8-(CH2)1-C(＝O)-XA or-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10；A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R2，各自独立地是H、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C3-C6链烯基、卤素、苯基或三氟甲基；R2′，各自独立地是C1-C18烷氧基、C3-C18链烯氧基、-O-CO-R12、-OH或-OA；R3和R3′各自独立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C6-C12环烷基、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4、R4′和R4″各自独立地是H、C1-C18烷基、C3-C6链烯基、-OR131、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、单-至三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或-CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C3-C18链烯基；苯基、被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；被1或更多个-O-中断的C3-C50烷基；1-金刚烷基；-金刚烷基；降冰片基；2-甲基降冰片基、-C(＝O)-R12或-A；R8-R8′各自独立地是H； C1-C18烷基；苯基；被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；或是苯基-C1-C4烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自独立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；R12是H、C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基、C5-C12环烷基、C1-C12烷氧基、苯氧基、降冰片-2-基、5-降冰片烯-2-基或1金刚烷基；R13是C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；C5-C12环烷基；被个或更多个-O-断开的C3-C50烷基；被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；2-金刚烷基；降冰片基或2-甲基降冰片基；R14和R15各自独立地是H、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C6-C12环烷基、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-(S＝O)t-、苯基-(S＝O)t或-OR131；R131是C1-C18烷基；被OH、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯氧基、卤素、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯氧基取代的C1-C18烷基；或是C3-C18链烯基；C6-C12环烷基；C1-C4烷基和/或-OCOR12取代的C6-C12环烷基；被1或更多个-O-断开的C3-C50烷基；被1或更多个-O-断开的并被-OA或-O-CO-R12取代的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基，-COR12或-SO2R12；R132和R133各自独立地是C1-C12烷基、C3-C12烷氧基烷基、C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12环烷基；或R132和R133同时是C3-C9亚烷基、C3-C9氧杂亚烷基或氮杂亚烷基；X是-NR8、-O-、-NH-(CnH2n)-MH-或-O-(CkH2k)-NH；k是2-4；l是0-19；m是2-8；n是0-4；p0-10；q是1-8；r是0-18；和t是0、1或2。
2.根据权利要求1的照相记录材料，包括在片基上至少一层卤化银乳剂层和，如果需要至少有一层中间层和/或保护层，其中至少一个所述的层含UV(紫外线)吸收剂，其中所述的UV(紫外线)吸收剂是通过式Ic单体的加成聚合而得到的均聚物、至少式Ic的二种不同化合物的共聚物、或至少式Ic的一种化合物和至少另一种烯属不饱和化合物的共聚物。其中A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自独立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7，-CHR8-(CH2)1-OA，-CH2-CH(OA)-R9，-CH2-CH(OH)-CH2-OA，
Figure A9511915200071
Figure A9511915200072
，-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11’-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA或-C(＝O)-O-CH2-C(CH2)-R10；R2″各自独立地是H、-OH、-OA、C1-C12烷基、环己基、C3-C6链烯基、C1-C8烷氧基、C3-C18链烯氧基、卤素、苯基或三氟甲基；R3和R3′各自独立地是H、-OH、-OR、C1-C12烷基、环己基、C3-C6链烯基、C1-C18烷氧基、C3-C18链烯氧基、卤素、三氟甲基、苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、-CN、 C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R4、R4′和R4″各自独立地是H、C1-C2烷基，C3-C6链烯基、C1-C18烷氧基、C3-C18链烯氧基、卤素、三氟甲基、苯基、苯氧基、苯基-C1-C4烷基、单-或三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、苯基-C1-C4烷氧基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t；R5是H、-CH2-COOR13、C1-C4烷基或CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、环己基、C3-C18链烯基、苯基、被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C2-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基、苯基-C1-C2烷基或-C(＝O)-R12；R8是H或C1-C18烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自独立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；R12是C1-C18烷基、C2-C18链烯基或苯基；R13是C1-C18烷基、C3-C18链烯基或苯基；l是0-19的数；p是0-10的数；q是1-8的数；r是0-18的数；和t是0、1或2的数；
3.根据权利要求1的照相记录材料，其中式I中的基团：R1各自独立地是-A、-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA，-CH2-CH(OA)-R9、-CH2-CH(OH)-CH2-XA，
Figure A9511915200082
或-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA；R2是H、C1-C4烷基、C3链烯基、C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、F、Cl或苯基；R2′是C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、-O-COR12、-OA或-OH；R3和R3″各自独立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C4烷基、环己基、C3链烯基、F、Cl、三氟甲基、苯基、苄基或-CN；R4′和R4″各自独立地是H、C1-C4烷基、C3链烯基、C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、F、Cl、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C3烷基或-CN；R5是H或-CH3；R6是H、-COOR13、-CH3或苯基；R7是C1-C8烷基、环己基、C2-C8链烯基、苯基、或被1-3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基、或苄基；R8和R8′各自独立地是H或C1-C18烷基；R9是C1-C10烷基、苯基或苄基；R12是H、C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4烷基或环己基；R13是C1-C4烷基、C3链烯基、环己基、苯基-C1-C4烷基或苯基；R4、R14和R15各自独立地是H、F、Cl、C1-C4烷氧基、CF3、苯基、CN或C1-C4烷基；R131是C1-C18烷基、被-OH、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12和/或苯氧基取代的C3-C18烷基，或是C3链烯基、C6-C12环烷基、被1个或更多个-O-断开并可被OH或-O-COR12取代的C3-C50烷基、或是苯基、苯基-C1-C4烷基、-COR12或-SO2R12；X是-O-或-NR8-；1是1-19的数；和r是0-10的数。
4.根据权利要求1的照相记录材料，其中UV(紫外线)吸收剂是由式I化合物衍生的，其中基团E1和E2各自独立地是式Ib或Ie的各个基团，
Figure A9511915200101
其中R4′和R4″是在三嗪环的间位。
5.根据权利要求1的照相记录材料，其中基团A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自独立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH2-CH(OA)-R9，
Figure A9511915200102
或，-CHR8-(CH2)1-OA；R2是H、-CH3、C1-C2烷氧基、C3链烯氧基或Cl；R2′是-OH；.R3是H、-CH3、C1-C4烷氧基、C3链烯氧基、F、Cl、苯基、苯甲酸基或-CN；R3′是-OR1或-OR131；R4、R14和R15各自独立地是H、OCH3、F、Cl、苯基、CN或CH3；R4′和R4″各自独立地是H、CH3、C3链烯基、-OCH3、C3链烯氧基、F、Cl、苯基-C1-C3烷基或-CN；R5是H或-CH3；R6是H或-CH3；R7是C1-C8烷基、环戊基、环己基、C3链烯基，苯基或苄基；R8是H或C1-C18烷基；R9是C1-C10烷基或苯基；R12是C1-C18烷基、苯基或环己基；R131是C1-C18烷基或被C1-C18烷氧基、OH、苯氧基、-NHCOR12和/或-OCOR12取代的C3-C18烷基；和l是1-19。
6.根据权利要求1的照相记录材料，其中式I中：A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6；R1各自独立地是-A、-CH2-CH(OA)-CH2-O-R7、-CH2-CH(OA)-R9，或，-CH2-(CH2)1-OA；R2是H或CH3；R2′是-OH；R3是H、-CH3、OCH3、Cl或苯基；R3′是OR1或-OC131；R4是H、Cl、OCH3、F或CH3；R4′和R4″是H或CH3；R14和R15是氢、CH3或OCH3；R5是H或-CH3；R6是H；R7是C1-C8烷基；R9是C1-C10烷基；R12是C1-C8烷基；R131是C1-C8烷基或被-OCOR12取代的C1-C18烷基；和l是1-10。
7.根据权利要求1的照相记录材料，其中UV(紫外线)吸收剂是通过式I单体的加成聚合物而得到的均聚物，至少式I的二种不同化合物的共聚物或至少式I的一种化合物和至少另一个烯属不饱和化合物的共聚物，其中共聚用单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯醚、苯乙烯、苯乙烯衍生物、乙烯吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮衍生物，和空间位阻胺的烯属不饱和衍生物、2-(2′-羟苯基)苯并***、2-羟基二苯甲酮、肉桂酸衍生物和空间位阻酚。
8.根据权利要求7的照相记录材料，其中另一个共聚用单体与式(II)-(VII)之一相一致：
(II)R18-CH＝C(R17)-C(＝O)-X′-R20，
  其中X′是-O-或-NR19-；
  R17是H、C1-C4烷基、-CH2-COOR21、-Cl或-CN；
  R18是H、-COOR21或-CH3；
  R19是H、C1-C8烷基、C4-C12环烷基、-N(Rx)2-取代的C1
-C4烷基、S(＝O)-Rx、-C(CH3)2-CH2-C(＝O)-CH3、
-C(CH3)2-CH2-SO3M、
-(CH2)3-SO3M或
Figure A9511915200131
R20是H；C1-C18烷基、C3-C18链烯基、被一个或更多个O原子断开并能被OH取代的C2-C30烷基；或-(CH2)2-SO3M；
Figure A9511915200132
；-CH2F，-CH2Cl，-CH2CN，-CH2CH2Cl，-CH2CH2CN，-CH2CH2-COORx、C7-C11苯烷基、萘基、-N(Rx)2-取代的C1-C4烷基、金刚烷基或C6-C12环烷基；
  R21是H、C1-C18烷基、苯基或C3-C18链烯基；
  Rx是C1-C4烷基或苯基；
  RY是H、C1-C12烷基、苯基、-CO-ORx、-CN、-F或-Cl；
  M是H或碱金属；和
  S是1-5；(III)R22-C(＝O)-O-CH＝CH2，其中R22是C1-C19烷基或苯基；(IV)
  其中R23是H或-CH3；
  R24是H、-CR23＝CH2、-C(O)-苯基或-SO3M；和
  M是H或碱金属；(V)
其中R25是H或-CH3；(VI)CH2＝CR26-R27，
其中R26是H、-F、-Cl或-CH3和
R27是Cl、-Br、-F或-CN；(VII)和/或含有下列结构单元的另一个稳定剂的可共聚的烯属不饱和衍生物：
Figure A9511915200151
，结构单元 结构单元
Figure A9511915200153
，结构单元 ，其中R28和R28′各自独立地是CN或COOR13，R13是如上所定义的，或是结构单元
Figure A9511915200155
9.根据权利要求8的照相记录材料，其中UV(紫外线)吸收剂是至少式I的一种化合物与至少式(II)、(III)、(IV)或(VII)之一的另一种共聚用的单体的共聚物。
10.根据权利要求1的照相记录材料，其中UV(紫外线)吸收剂的含量为0.05-10g/m2。
11.根据权利要求1的照相记录材料，其中UV(紫外线)吸收剂是在绿色感光层之上的某一层中。
12.根据权利要求1的照相记录材料，包括在至少一层中除了共聚的吸收剂外还含，根据权利要求的式II、III、IV、V、VI和/或VII单体的疏水性均聚物或共聚物。
13.根据权利要求12的照相记录材料，包括在至少一种层中的共聚的UV(紫外线)吸收剂和疏水性聚合物，该材料是通过将UV(紫外线)吸收剂和疏水性聚合物溶于有机溶剂，然后将该溶液在水基介质中乳化和分散，并将分散物加入照相体系而获得的。
14.根据权利要求18的式I化合物，或权利要求1的式I化合物的均聚物，至少式I的二种不同化合物的共聚物，或至少式I的一种化合物和至少另一种烯属不饱和化合物的共聚物作为抵抗照相记录材料中由UV(紫外线)辐射产生的有害影响的稳定剂的用途，该材料在片基上包括至少一层卤化银乳剂层和，如果需要至少有一层中间层和/或保护层。
15.一种保护照相记录材料的方法，该材料包括在片基上的至少一层卤化银乳剂层，如果需要，至少有一层中间层和/或保护层以抵抗UV(紫外线)辐射，该方法包括将权利要求18的式IUV(紫外线)吸收剂或权利要求1的式I化合物的均聚物，至少式I的二种不同化合物的共聚物，或至少式I的一种化合物和至少另一种烯属不饱和化合物的共聚物加入至少一层所述的层中。
16.根据权利要求11的方法，其中加入式I化合物的均聚物，至少式I的二种不同化合物的共聚物或至少式I的一种化合物和至少另一种烯属不饱和化合物的共聚物。
17.根据权利要求1的照相记录材料，包括还空间位阻胺。
18.照相记录材料，包括在片基上的一层卤化银乳剂层和如果需要，附加的中间层和/或保护层，并且在一层中含UV(紫外线)吸收剂，其中所述的UV(紫外线)吸收剂是式I的化合物。其中E1和E2各自独立地是式Ia或Ib的各个基团。 R1是-A，
Figure A9511915200182
-CH2-C(＝CH2)-R10，-(CH2)p-SiR11R11′-CH＝CH2，-C(＝O)-(CH2)q-CH＝CH2，-CHR8-(CH2)r-C(＝O)-O-CH2-CH(OH)-CH2-OA，-CR8R’8-(CH2)1-C(＝O)-XA或-C(＝O)-O-CH2-C(＝CH2)-R10，和，在E1或者E1和E2是式Ib的基团的情况下，R1也可以是-CH2-CH(XA)-CH2-O-R7、-CR8R8′-(CH2)1-XA、-CH2-CH(OA)-R9或-CH2-CH(OH)-CH2-XA；A是-C(＝O)-CR5＝CH-R6，R2各自独立地是H、C1-C12烷基、C5-C12环烷基、C3-C6链烯基、卤素、苯基或三氟甲基；R2′各自独立地是C1-C18烷氧基、C3-C18链烯氧基、-O-CO-R12、-OH或-OA；R3和R3′各自独立地是H、-OH、-OR1、-OR131、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C6-C12环烷基、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t；R4、R4′和R4″各自独立地是H、C1-C18烷基、C3-C6链烯基、-OR131、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、单-或三-C1-C4烷基取代的苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-S(＝O)t-或苯基-S(＝O)t-；R5是H、-CH2COOR13、C1-C4烷基或-CN；R6是H、-COOR13、C1-C17烷基或苯基；R7是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C3-C18链烯基；苯基、被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；被-O-断开的C3-C50烷基；1-金刚烷基；2-金刚烷基             ；降冰片基；               2-甲基降冰片基、-C(＝O)-R12或A；R8和R8′各自独立地是H；C1-C18烷基；苯基；被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；或是苯基-C1-C4烷基；R9是C1-C18烷基、苯基或苯基-C1-C4烷基；R10是H或-CH3；R11和R11′各自独立地是C1-C4烷基或苯基或被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；R12是H、C1-C18烷基、苯基、苯基-C1-C4苯基、C5-C12环烷基、C1-C12烷氧基、苯氧基、降冰片-2-基、5-降冰片烯-2-基或1-金刚烷基；R13是C1-C18烷基；C3-C18链烯基；苯基；C5-C12环烷基；被-O-断开的C3-C50烷基；被1-3个C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯氧基、卤素或三氟甲基基团取代的苯基；苯基-C1-C4烷基；2-金刚烷基；降冰片基或2-甲基降冰片基；R14和R15各自独立地是H、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C6-C12环烷基、卤素、三氟甲基、苯基、苯基-C1-C4烷基、-CN、C1-C18烷基-(S＝O)t-、苯基-(S＝O)t或OR131；R131是C1-C18烷基；被OH、C1-C18烷氧基、C5-C12环烷氧基、C3-C6链烯基氧基、卤素、-COOR13、-CONH2、-COHNR132、-CON(R132)(R133)、-NHCOR12、-CN、-OCOR12、苯氧基和/或被C1-C18烷基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯氧基所取代的C1-C18烷基；或是C3-C18烷氧基；C6-C12环烷基；C1-C4烷基和/或-OCOR12取代的C6-C12环烷基；被-O-断开的C3-C50烷基；被-O-断开并被-OH或-O-CO-R12取代的C3-C50烷基；苯基；苯基-C1-C4烷基；-COR12或-SO2R12；R132和R133各自独立地是C1-C12烷基、C3-C12烷氧烷基、C4-C16二烷基氨基烷基或C5-C12环烷基；或R132和R133同时是C3-C9亚烷基、C3-C9氧杂亚烷基或氮杂亚烷基；X是-NR8、-O-、-NH-(CnH2n)-NH-或-O-(CkH2k)-NH；k是2-4；     l是0-19；m是2-8；     n是0-4；p是0-10；    q是1-8；r是0-18；    t是0、1或2。
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