CN1067994C

CN1067994C - 双间苯二酚基三嗪

Info

Publication number: CN1067994C
Application number: CN95117962A
Authority: CN
Inventors: A·瓦莱特; J·L·博伯; V·V·托恩; W·克努普
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1994-10-10
Filing date: 1995-10-10
Publication date: 2001-07-04
Anticipated expiration: 2015-10-10
Also published as: CZ263695A3; NL1001381C2; GB9520261D0; IT1276903B1; DE19537291A1; NL1001381A1; AU3304795A; KR960014110A; KR100363980B1; JPH08239368A; SK125595A3; US5686233A; ES2106685B1; AT406161B; ATA166795A; GB2294043B; DE19537291B4; AU703967B2; FR2725444B1; BR9504359A

Abstract

公开了式Ⅰ化合物，其中各基团如说明书中定义。

Description

双间苯二酚基三嗪

本发明涉及2,4-双(2′-羟苯基)-6-芳基-1,3,5-三嗪类新的化合物，用这类化合物稳定以抗光、热和氧的有机材料、特别是涂料或照相记录材料，以及这类化合物作为有机材料稳定剂的相应用途。

如果需要提高有机材料的光稳定性，一般加入光稳定剂。一类最常用的光稳定剂是紫外光吸收剂，后者借助于生色团吸收有害射线从而保护材料。按照出版物EP-A-434608,EP-A-520938,US-A-4619956和EP-A-483488透露，一类重要的紫外光吸收剂是三苯基三嗪。例如，在出版物CH-A-480090,CH-A-484695,US-A-3249608,US-A-3244708,US-A-384371,US-A-4826978,EP-A-434608,EP-A-520938,GB-A-2273498和WO-A-94/18278中指出了由这类物质得到的一些双间苯二酚酰基衍生物。

现已发现，2,4-双(2′-羟苯基)-1,3,5-三嗪的某些衍生物令人惊异地具有特别好的稳定剂特性。

所以，本发明涉及式Ⅰ化合物：

其中R₁和R₅相互无关地为C₁-C₁₂烷基；R₂,R₃和R₄相互无关地为H；C₁-C₁₂烷基；C₂-C₆链烯基；C₁-C₁₂烷氧基；C₂-C₁₈链烯氧基；卤素；三氟甲基；C₇-C₁₁苯基烷基；苯基；被C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈烷氧基或卤素取代的苯基；苯氧基；或被C₁-C₁₈烷基，C₁-C₁₈烷氧基或卤素取代的苯氧基；两个R₇基可相同或不同，为氢或C₁-C₁₈烷基；或为被OH,C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₆链烯氧基，卤素，-COOH,-COOR₈,-CONH₂,-CONHR₉,-CONH(R₉)(R₁₀),-NH₂,-NHR₉,-N(R₉)(R₁₀),-NHCOR₁₁,-CN,-OCOR₁₁，苯氧基和/或被C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈烷氧基或卤素取代的苯氧基取代的C₁-C₁₈烷基；或R₇基是被-O-间隔且可以被OH、苯氧基或C₇-C₁₈烷基苯氧基取代的C₃-C₅₀烷基；或R₇基是C₃-C₆链烯基；缩水甘油基；C₅-C₁₂环烷基；被OH、C₁-C₄烷基或-OCOR₁₁取代的C₅-C₁₂环烷基；未取代的或被OH、Cl或CH₃取代的C₇-C₁₁苯基烷基；被OH或-OCOR₁₁取代的C₄-C₁₄链烯基；-CO-R₁₂或-SO₂-R₁₃；其中：

R₈是C₁-C₁₈烷基；C₂-C₁₈链烯基；被氧，NH,NR₉或S间隔和/或被OH取代的C₃-C₅₀烷基；被-P(O)(OR₁₄)₂、-N(R₉)(R₁₀)或-OCOR₁₁和/或OH取代的C₁-C₄烷基；缩水甘油基；C₅-C₁₂环烷基；苯基；C₇-C₁₄烷基苯基或C₇-C₁₁苯基烷基；

R₉和R₁₀相互无关地为C₁-C₁₂烷基；C₃-C₁₂烷氧基烷基；C₄-C₁₆二烷基氨基烷基或C₅-C₁₂环烷基，或

R₉和R₁₀一起是C₃-C₉亚烷基或氮氧杂亚烷基或一氧杂亚烷基；

R₁₁是C₁-C₁₈烷基，C₅-C₁₂环烷基或苯基；或为被-O-间隔且可以被OH取代的C₃-C₅₀烷基；

R₁₂是C₁-C₁₈烷基；苯基；C₅-C₁₂环烷基；C₁-C₁₂烷氧基；苯氧基；C₁-C₁₂烷氨基；苯氨基；甲苯氨基或萘基氨基；

R₁₃是C₁-C₁₂烷基；苯基；萘基或C₇-C₁₄烷基苯基；以及

R₁₄是C₁-C₁₂烷基或苯基。

如果在同一化合物内出现一个以上的相同名称的基团，则它们在所给可能的定义范围内可相同或不同；例如，在式Ⅰ化合物中R₇基可具有相同或不同的定义。在式Ⅰ化合物中，R₇基最好相同。

工业上特别关注的式Ⅰ化合物中，其三嗪环对位的羟基被醚化，即其R₇基不为氢。

卤素取代基是氟，氯，溴或碘；优选氟，氯或溴，特别是氯。

烷基苯基是烷基取代的苯基；C₇-C₁₄烷基苯基包括例如甲基苯基(甲苯基)，二甲基苯基(二甲苯基)，三甲基苯基(三甲苯基)，乙基苯基，丙基苯基，丁基苯基，二丁基苯基，戊基苯基，己基苯基，庚基苯基和辛基苯基。

苯基烷基是苯基取代的烷基；C₇-C₁₁苯基烷基包括例如苄基，α-甲基苄基，α,α-二甲基苄基，苯乙基，苯丙基，苯丁基和苯戊基。

缩水甘油基是2,3-环氧丙基。

n-烷基或烷基-n是未取代的烷基。

被O，NH,NR₉或S间隔且被OH取代或未取代的烷基一般含有一个或多个所述杂原子，尽管氧、氮和硫原子不能彼此相邻。一般来说，烷基链中的杂原子和羟基不相邻；烷基链中的碳原子最好键合到至多1个氧、氮或硫原子上。

烷基R₁,R₂,R₃,R₄,R₅,R₇,R₈,R₉,R₁₀,R₁₁,R₁₂,R₁₃和R₁₄在指出的定义内为支链或非支链烷基，如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基或十八基。烷基R₁,R₂,R₃,R₄,R₅,R₆,R₉,R₁₀,R₁₁,R₁₂,R₁₃和R₁₄优选短链，例如C₁-C₁₈烷基，特别是C₁-C₄烷基，如甲基或丁基。R₁,R₃和R₅特别优选甲基，乙基或异丙基。

R₂,R₃和R₄优选是H,C₁-C₁₂烷基，C₁-C₁₂烷氧基，苯基或苯氧基；特别是H,C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基或苯基。R₂和R₄特别优选是H，甲基或甲氧基，且R₃特别是C₁-C₄烷基或甲氧基。

C₁-C₄烷基特别是甲基，乙基，异丙基，正丁基，2-丁基，2-甲基丙基或叔丁基。

C₄-C₁₆二烷氨基烷基R₉或R₁₀是共有4-16个碳原子的二烷氨基取代的烷基。其例子有：(CH₃)₂N-CH₂CH₂-；(C₂H₅)₂N-CH₂CH₂-；(C₃H₇)₂N-CH₂CH₂-；(C₄H₉)₂N-CH₂CH₂-；(C₅H₁₁)₂N-CH₂CH₂-；(C₆H₁₃)₂N-CH₂CH₂-；(CH₃)₂N-CH₂CH₂CH₂-；(C₂H₅)₂N-CH₂CH₂CH₂-；(C₃H₇)₂N-CH₂CH₂CH₂-；(C₄H₉)₂N-CH₂CH₂CH₂-；(C₅H₁₁)₂N-CH₂CH₂CH₂-；(C₆H₁₃)₂N-CH₂CH₂CH₂-.

作为C₃-C₉亚烷基或一氧杂亚烷基的R₉和R₁₀与它们所连的氮原子一起一般是含3-9个碳原子且可以含有进一步的氮或氧原子的5-9元环，虽然不包括直接相邻的氮和氧原子(肼，氧化氮或过氧化物类的结构)。其例子包括吡咯烷基，哌嗪基，哌啶子基，吗啉代。

特别引人注目的式Ⅰ化合物中，R₁,R₃和R₅相同，特别是R₂和R₄同时为H；特别优选其中R₁,R₃和R₅是甲基的化合物。

作为未取代或取代的C₅-C₁₂环烷基R₇的例子是环戊基，环己基，环庚基，环辛基，环十二烷基，甲基环己基，羟基环己基或乙酰氧基环己基；优选环己基。

如果烷基带有进一步的取代基或为单独的亚烷基，则取代基的自由价键源于相同或不同的碳原子。杂原子的键优选源于不同的碳原子。

因此，取代的C₁-C₁₂烷基R⁷的例子有羟烷基，如2-羟乙基、3-羟丙基和2-羟丙基；烷氧基羟烷基，如2-羟基-3-甲氧丙基、2-羟基-3-乙氧丙基、2-羟基-3-丁氧丙基、2-羟基-3-己氧丙基和2-羟基-3-(2-乙基己氧基)丙基；烷氧羰烷基，如甲氧羰甲基、乙氧羰甲基、丁氧羰甲基、辛氧羰甲基、1-辛氧羰基-1-甲基甲基、1-辛氧羰基-1-乙基甲基和1-辛氧羰基-1-己基甲基；以及烷酰氧烷基和烯酰氧烷基，如2-(乙酰氧基)乙基、2-丙烯酰氧乙基和2-异丁烯酰氧乙基；和例如，3-丙烯酰氧-和3-异丁烯酰氧-2-羟丙基。

作为被OH、烷氧基、苯氧基、-COOR₅和/或-OCOR₁₁取代的烷基的R₇包括例如以下定义：-CH₂CH(OH)CH₂O-R₁₉，其中R₁₉按以上烷基的定义，或可以是例如苯基，乙酰基或丙酰基；或烷氧羰烷基，例如-CH(R₂₀)-(CH₂)_p-COOR₈，其中p是0或整数1-10，且R₂₀是氢或C₁-C₁₀烷基，其中p和R₂₀碳原子数之和不高于17；以及R₈是C₁-C₈烷基；可以提到的这样的基团的例子是：-CH₂CH(OH)C₈H₁₇,-CH₂CH(OH)C₁₂H₂₅,-CH₂CH(OH)CH₂O-n-C₈H₁₇,-CH₂CH(OH)CH₂O-C₆H₅,-CH₂CH(OH)CH₂O-CH₂CH(C₂H₅)-(CH₂)₃-CH₃,-CH₂CH(OH)CH₂O-(CH₂)_12-14-CH₃。

作为被氧间隔且被OH取代或未取代的烷基的R₇,R₈和R₁₁可被一个或多个氧原子间隔且被一个或多个OH基取代。这些基团最好被多个氧原子间隔(如2-12个氧原子)且被1或2个OH基取代或未取代。这种定义的R₈和R₁₁最好满足式-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈，且R₇最好满足式-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈或-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈之一，其中n是1-16的数，特别是2-12，尤其是4-10,R₁₅是H或甲基，且R₁₈是H,C₁-C₁₈烷基，苯基或C₇-C₁₀烷基苯基。这类基团的典型例子是聚氧乙烯，如具有4-10个环氧乙烷单元，它在链端带有自由羟基或被烷基饱和。

链烯基R₂,R₃,R₄,R₇,R₈在给出的定义范围内包括烯丙基，异丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，异丁烯基，正-戊-2,4-二烯基，3-甲基丁-2-烯基，正辛-2-烯基，正-十二碳-2-烯基，异十二碳烯基，正十八碳-2-烯基和正十八碳-4-烯基。

在R₂,R₃,R₄,R₇或R₈中含烯属双键、特别是共轭烯属双键的式Ⅰ化合物适于通过共聚合结合入合适的聚合物中。例如，通过US-A-5198498介绍的方法或类似的这样的方法进行上述结合。所以相应的化合物特别引人注目。

其中R₂,R₃和R₄基的至少一个不为氢的式Ⅰ化合物在工业上也是感兴趣的。同样，其中R₂,R₃和R₄基中的两个或全部三个不为H的式Ⅰ化合物也引人注目。

特别关注的主题物质是由这样的式Ⅰ化合物形成的，其中R1和R₅相互无关地是C₁-C₄烷基；R₂,R₃和R₄相互无关地是H,C₁-C₁₂烷基，C₂-C₆链烯基，C₁-C₁₂烷氧基，Cl,F，苯基或苯氧基；特别是其中R₁和R₅相互无关地是C₁-C₄烷基；以及R₂,R₃和R₄相互无关地是H,C₁-C₆烷基，烯丙基，C₁-C₄烷氧基，Cl,F或苯基。

优选的式Ⅰ化合物中：

R₇是H或C₁-C₁₈烷基；或被OH,C₁-C₁₈烷氧基、C₃-C₆链烯氧基、-Cl、-F、-COOH、-COOR₈、-CONHR₉、-CON(R₉)(R₁₀)、-NH₂、-NIIR₉、-N(R₉)(R₁₀)、-NHCOR₁₁、-CN、-O-COR₁₁、苯氧基和/或被C₁-C₁₈烷基、C₁-C₁₈烷氧基或卤素取代的苯氧基取代的C₁-C₁₂烷基；或R₇基是被-O-间隔且可以被OH、苯氧基或C₇-C₁₈烷基苯氧基取代的C₃-C₅₀烷基；或R₇基是C₃-C₆链烯基；缩水甘油基；C₅-C₁₂环烷基；被OH、C₁-C₁₄烷基或-OCOR₁₁取代的C₅-C₁₂环烷基；被OH、Cl或CH₃取代或未取代的C₇-C₁₁苯基烷基；被OH或-OCOR₁₁取代的C₄-C₁₄链烯基；或-CO-R₁₂；

R₈是C₁-C₁₈烷基；C₃-C₁₈链烯基；被氧间隔和/或被OH取代的C₃-C₅₀烷基；被-P(O)(OR₁₄)₂、-N(R₉)(R₁₀)或-OCOR₁₁和/或OH取代的C₁-C₄烷基；缩水甘油基；C₅-C₁₂环烷基；苯基或C₇-C₁₁苯基烷基；

R₁₁是C₁-C₁₈烷基，环己基或苯基；被-O-间隔且可以被OH取代的C₃-C₅₀烷基；以及

R₁₂是C₁-C₁₈烷基；苯基；环己基；C₁-C₁₂烷氧基；苯氧基。

特别优选的式Ⅰ化合物中：

R₇是H或C₁-C₁₈烷基；或被OH、C₁-C₁₈烷氧基、C₃-C₆链烯氧基、苯氧基、-COOR₈、-CONHR₉、-CON(R₉)(R₁₀)和/或-OCOR₁₁取代的C₁-C₁₈烷基；或R₇是-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈或-CH₂-CH(OH)CH₂-O-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈，其中n是1-12；或R₇基是C₃-C₆链烯基；缩水甘油基；C₅-C₁₂环烷基；被OH或-OCOR₁₁取代的C₅-C₁₂环烷基；C₇-C₁₁苯基烷基；被OH或-OCOR₁₁取代的C₄-C₁₄链烯基；或-CO-R₁₂；

R₈是C₁-C₁₈烷基；C₃-C₈链烯基；被-O-间隔和/或被OH取代的C₃-C₅₀烷基；被-P(O)(OR₁₄)₂或-OCOR₁₁和/或OH取代的C₁-C₄烷基；C₅-C₁₂环烷基，苯基或C₇-C₁₁苯烷基；

R₁₁是C₁-C₈烷基，环己基或苯基；

R₁₂是C₁-C₁₈烷基或苯基；

R₁₄是C₁-C₄烷基；

R₁₅是H或甲基；以及

R₁₈是H,C₁-C₁₈烷基，苯基或C₇-C₁₈烷基苯基。

其中，特别优选式Ⅰ化合物中R₁和R₅是甲基；R₂,R₃和R₄是H,C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基，-Cl或苯基；各R₇基相同，为氢或C₁-C₁₈烷基；或被OH、C₁-C₁₈烷氧基、C₃-C₅链烯氧基、苯氧基、-COOR₈和/或-OCOR₁₁取代的C₁-C₁₂烷基；或R₇是-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈或-CH₂-CH(OH)CH₂-O-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈，其中n是1-12；或各R₇基是C₅-C₁₂环烷基；被OH取代的C₅-C₁₂环烷基；或OH-取代的C₄-C₁₄链烯基；R₁₈是C₁-C₁₂烷基；R₁₁是C₁-C₄烷基；以及R₁₈是H或C₁-C₈烷基。

式Ⅰ化合物，其中：

R₇是C₁-C₁₈烷基，C₅-C₁₂环烷基或下式基团之一-CH₂CH(OH)CH₂O-R₁₉,CH₂-CH(OH)R₂₀,

-C(R₂₂)(R₂₃)-(CH₂)_p-COOR₈,(其中p是0或整数1-9)；

R₈是C₁-C₈烷基；

R₁₉是C₁-C₁₈烷基，C₃-C₅链烯基或苯基；

R₂₀是H,C₁-C₁₆烷基或C₄-C₈链烯基；

R₂₁是直链C₄-C₁₀亚烷基；以及

在p是0,R₂₂和R₂₃相互无关地是H或C₁-C₁₆烷基的情况下，以及

在p是1-9,R₂₂和R₃₃为氢的情况下；特别是其中R₁,R₃和R₅是甲基，以及R₂和R₄为氢的化合物代表尤其特别注目的主题物质。

典型式Ⅰ化合物的实例如下(-n代表直链基团)：

(1) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₂H₅(2) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n(3) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C(CH₃)₃(4) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-CH₂-CH(CH₃)-CH₃(4a) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-CH(CH₃)-C₂H₅(5) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(-CH(CH₃)-C₂H₅/-CH(CH₃)-C₃H₇-n)(1∶1)(6) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₆H₁₃-n(7) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-CH₂-CH(C₂H₅)-C₄H₉-n(8) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₁₂H₂₅(异构体混合物)(8d) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₆H₅(8x) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(-C₁₂H₂₅/-C₁₃H₂₇)(异构体混合物)(9) R=C₆H₁₃-n(10) R=CH₂-CH(C₂H₅)-C₄H₉-n(11) R=C₈H₁₇(异构体混合物)(12) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O-)_7.8-CH₃(13) R=CH(CH₃)-CO-O-C₂H₅(14) R=CH(C₄H₉-n)-CO-OC₂H₅(15) R=-(CH₂)₅-CO-O-C₂H₅(15a) R=CH(C₂H₅)-CO-OC₂H₅(15b) R=CH(CH₃)₂-CO-OC₂H₅(15c) R=CH(C₂H₅)-CO-OC₈H₁₇(异构体混合物)(16) R=CH₂-CH(O-CO-CH₃)-CH₂-O-C₄H₉-n(17) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-CH₂-CH=CH₂(20a) R=CH₂-CH(OH)-C₄H₉-n(20b) R=CH₂-CH(OH)-(CH₂)₂-CH=CH₂(20c) R=CH₂-CH(OH)-(CH₂)₆-CH=CH₂

(21) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n(22) R=C₈H₁₇(异构体混合物)(22a) R=C₆H₁₃-n

(23) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n(24) R=-(CH₂)₁₀-CO-O-C₂H₅ (25) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n(26) R=CH₂-CH(OH)-C₆H₁₃-n

(27) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n(28) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₁₂H₂₅(异构体混合物)

(29) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n(30) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₆H₅ (31) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n(32) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-CH₂-CH=CH₂

(33) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n

(35) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n(36) R=C₆H₁₃-n(37) R=CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n

式Ⅰ化合物可按照EP-A-434608或H.Brunetti和C.E.Liithi,Helv.Chim.Acta55,1566(1972)出版物中指出的一种方法，通过卤三嗪对相应的酚进行Friedel-Crafts加成反应类似地制备。然后通过已知方法进一步反应，得到式Ⅰ化合物(其中R₇不为氢)；这种反应和方法在例如EP-A-434608第15页11行-第17页1行中有说明。

由1当量式(A)化合物开始方便地制备式Ⅰ化合物

其中R＇是下式基团

且R₁,R₂,R₄,R₃和R₅分别按式Ⅰ定义，它是与2当量间苯二酚反应。

该反应以公知的方式进行，即：在无水AlCl₃存在下，在惰性溶剂中使起始物反应。三氯化铝和间苯二酚过量使用比较有利；例如，三氯化铝以5-15％摩尔过量使用，酚以l-30％、特别是5-20％摩尔过量使用。

合适的溶剂是烃，氯代轻，含SO-或SO₂-烃或硝化芳烃；优选高沸点烃，如轻石油、石油醚、甲苯或二甲苯，或环砜烷。

温度一般不严格；该方法一般是在20℃-溶剂的沸点之间进行，例如50℃-150℃。可通过普通方法进行处理，例如通过萃取和分离步骤，过滤和干燥；如果需要，可进行进一步的纯化步骤，如重结晶。

三嗪环对位反应产物的自由酚羟基可随后按已知方式进行醚化或酯化。为了制备该酚醚，最好使该自由的酚与环氧化物或卤化物反应，特别是与缩水甘油基化合物或与氯化物或溴化物反应。

式(A)的起始化合物

其中R₁是下式基团

且R₁,R₂,R₃,R₄和R₅分别按式Ⅰ定义，同样是新的化合物，本身也代表本发明的进一步主题。

举例来说，通过使氯尿酰氯与适当取代的卤化苯基镁(Grignard反应)可制备式(A)起始化合物。反应同样按照已知方式进行，例如按EP-A577559介绍的方法类似地进行。为此目的，首先使下式化合物其中X′是氧或溴，与金属镁在醚如***或在四氢呋喃(THF)中反应，得到卤化苯基镁。然后，优选在无氧和湿分(如在氮气下)存在下，使这种试剂与氰尿酰氯反应得到式(A)化合物。再以公知方式进行后处理，如用有机溶剂(例如甲苯)稀释，用HCl水溶液水解残余卤化苯基镁，并将有机相分出、干燥和蒸发。

例如，按照GB-A-884802介绍的类似方法，通过下式化合物

与AlCl₃和氰尿酰氯的Friedel-Grafts反应，也可制备式(A)的起始化合物。

式(A)起始化合物的例子有以下化合物：

新的式Ⅰ化合物可用作有机材料的稳定剂抵抗光、氧或热的破坏。新的化合物尤其适用于作为光稳定剂(UV吸收剂)。这样的待稳定的材料的例子是油、脂肪、蜡、照相材料、化妆品或农药。特别引人注目的是用于聚合物材料，因为这类材料存在于塑料、橡胶、油漆和粘合剂中。可以这种方式稳定的聚合物和其它基质的例子如下：

1．单烯和二烯烃聚合物，如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯聚合物，聚乙烯(可任选地交联)，如高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、支化低密度聚乙烯(BLDPE)。

聚烯烃，即上段列举的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可通过不同的、尤其是以下方法制备：

a)自由基聚合(通常在高压和升温下)。

b)使用通常含有一种或多种元素周期表Ⅳb,Ⅴb,Ⅵb或VⅢ族金属的催化剂进行催化聚合。这些金属一般具有一个或多个配位体，典型地是氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基化物(可以是π或σ-配位)。这些金属配合物可以呈自由形式或固定到基质上、特别是固定在活性氯化镁、氯化钛(Ⅲ)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂在聚合介质中可溶或不溶。这些催化剂本身可用于聚合反应或使用进一步的活化剂，典型的是金属烷基化物、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基四氢吡喃，所述金属是元素周期表Ⅰa,Ⅱa和/或Ⅲa族元素。活化剂可以用进一步的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基方便地改性。这些催化剂***通常称作Phillips,Standard Oil Indiana,Ziegler(-Natta),TNZ(Dupont)，金属茂或单一部位催化剂(SSC)。

2．上款1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯的混合物(如PP/HDPE,PP/LDPE)以及不同类型的聚乙烯的混合物(如LDPE/HDPE)。

3．单烯烃和二烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物，如乙烯/丙烯共聚物、线性低密度聚乙烯(LLDPE)及其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-1-烯共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁-1-烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物及其与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯(如己二烯，二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯)的三元共聚物；以及这些共聚物彼此的混合物和与上款1)提到的聚合物的混合物，如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EAA,LLDPE/EAA和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物(如聚酰胺)的混合物。

4．烃树脂(如C₅-C₉)，包括其氢化改性物(如增粘剂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。

5．聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。

6．苯乙烯或α-甲基苯乙基与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物和另一种聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；以及苯乙烯嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

7．苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，在聚丁二烯上接枝苯乙烯、在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)；在聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酐；在聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和马来酐或马来酰亚胺；在聚丁二烯上接枝苯乙烯和马来酰亚胺；在聚丁二烯接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈；在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈；在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈，以及它们与上款6)所列的共聚物的混合物，例如称作ABS,MBS,ASA或AES聚合物的共聚物混合物。

8．含卤素的聚合物，如氯丁橡胶，氯化橡胶，异丁烯-异戊二烯的溴化和氯化共聚物(卤丁橡胶)，氯化或磺氯化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表卤醇均聚和共聚物，特别是含卤素乙烯基化合物的聚合物，如聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏氟乙烯，以及它们的共聚物，如氯乙烯/偏氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9．由α,β-不饱和酸及其衍生物得到的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯改进了冲击性的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。

10．上款9)提到的单体彼此或与其它不饱和单体的共聚物，如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/乙烯基卤共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。

11．由不饱和醇和胺或酰基衍生物或其缩醛得到的聚合物，如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚对苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与上款1)提到的烯烃的共聚物。

12．环醚的均聚物或共聚物，如聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油醚的共聚物。

13．聚缩醛，如聚甲醛和那些含环氧乙烷作为共聚用单体的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。

14．聚苯氧和聚苯硫，以及聚苯氧与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15．由一端端羟基聚醚、聚酯或聚丁二烯而另一端脂族或芳族聚异氰酸酯以及它们的前体得到的聚氨酯。

16．由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酰胺得到的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，由间二甲苯二胺和己二酸开始得到的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸以及有或无弹性体作改性剂制得的聚酰胺，如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合化接枝的弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，如与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在操作过程中稠和的聚酰胺(RIM聚酰胺***)。

17．聚脲，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚酯酰亚胺，聚乙内酰脲和聚苯并咪唑。

18．由二羧酸和二醇和/或由羟羧酸或相应的内酯得到的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸1,4-二羟甲基环己烷和聚羟基苯甲酸酯，以及由端羟基聚醚得到的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。

19．聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20．聚砜，聚醚砜和聚醚酮。

21．由一端醛而另一端酚、脲和蜜胺衍生的交联聚合物，如苯酚/甲醛树脂，脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。

22．干燥和非干燥的醇酸树脂。

23．由饱和和不饱和二羧酸与多元醇和乙烯基化合物交联剂的共聚酯衍生的不饱和聚酯树脂，及其低燃性的含卤素的改性物。

24．由取代的丙烯酸酯，如环氧丙烯酸酯，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生的交联的丙烯酸树脂。

25．与蜜胺的树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂，聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

26．由脂族、环脂族、杂环或芳族缩水甘油基化合物得到的交联的环氧树脂，如双酚A和双酚F的二环氧甘油醚的产物，它们与常用的硬化剂如酸酐或胺在有或无加速剂的条件下进行交联。

27．天然聚合物，如纤维素，橡胶，明胶及其化学改性的均质衍生物，如乙酸纤维素，丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚，如甲基纤维素；以及松香树脂以及它们的衍生物。

28．上述聚合物的共混物(复合高聚物)，如PP/EPPM，聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR,PC/热塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6以及共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。

因此，本发明还涉及一种组合物，包括：

A)一种对因光、氧和/或热损伤敏感的有机材料，以及

B)一种式Ⅰ化合物作为稳定剂。

本发明还涉及一种稳定有机材料抗光、氧和/或热损伤的方法，包括往有机材料中加入一种式Ⅰ化合物作为稳定剂，以及还涉及式Ⅰ化合物用于稳定有机材料的用途。

所用的稳定剂的量取决于待稳定的有机材料和稳定的材料的目的用途。一般来说，该新型组合物包括0.01-15重量份、特别是0.05-10重量份、特别是0.1-5重量份的稳定剂(组分B)/100重量份组分A。

稳定剂(组分B)也可是两种或多种新型化合物的混合物。除了式Ⅰ稳定剂之外，新型组合物还可包括其它稳定剂或其它添加剂，如抗氧化剂，其它光稳定剂，金属减活剂，亚磷酸酯或亚膦酸酯。其例子如下：

1．抗氧化剂

1.1．烷基化单苯酚，如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚，2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2,6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚，2,6-二-十八辛基-4-甲基苯酚，2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，侧链是直链或支链的壬基苯酚，如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一-1′-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七-1′-基)苯酚，2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚以及它们的混合物。

1.2．烷硫基甲基苯酚，如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚，2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚,2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。

1.3．氢醌和烷基化氢醌,如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2,5-二叔丁基氢醌，2,5-二叔戊基氢醌，2,6-二苯基-4-十八基氧苯酚，2,6-二叔丁基氢醌，2,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯，己二酸双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯)。

1.4．生育酚，如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚及其混合物(维生素E)。

1.5．羟基化硫二苯基醚，如2,2′-硫基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2′-硫基双(4-辛基苯酚)，4,4′-硫基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫基双(3,6-二仲戊基苯酚)，4,4′-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫醚。

1.6．亚烷基双酚，如2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2,2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2,2′-亚甲基双〔4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚〕，2,2′-亚甲基双〔4-甲基-6-环己基苯酚)，2,2′-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)，2,2′-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2,2′-亚甲基双〔6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，2,2′-亚甲基双〔6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚〕，4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)，4,4′-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二基巯基丁烷，乙二醇双〔3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯〕，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，双〔2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基〕对苯二甲酸酯，1,1-双(3,5-二甲基-2-羟苯基)丁烷,2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙烷,2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二基巯基丁烷，1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7．O-,N-和S-苄基化合物，如3,5,3′,5′-四叔基-4,4′-二羟基二苄基醚，4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八基酯，4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三基酯，三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫对苯二甲酸酯，双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯。

1.8．羟苄基化丙二酸酯，如2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八基酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八基酯，2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二基巯酯，2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基酯〕。

1.9．芳族羟基苄基化合物,如1,3,5-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10．三嗪化合物，如2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯，1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯，2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1,3,5-三嗪，1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯。

1.11．苄基磷酸酯，如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八基酯，5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八基酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐。

1.12．酰氨基酚，如4-羟基耳酰基苯胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。

1.13．β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环〔2.2.2.〕辛烷成的酯。

1.14．β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲丙烷、4-羟甲-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环〔2.2.2.〕辛烷成的酯。

1.15．β-(5-环己基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环〔2.2.2.〕辛烷成的酯。

1.16．3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多元醇如甲醇、乙醇、正辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰尿酸酯、N,N′-双(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一醇、3-硫杂十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环〔2.2.2.〕辛烷成的酯。

.1.17．β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，如N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼。

1.18．抗坏血酸(维生素C)

1.19．胺类抗氧化剂，如N,N′-二异丙基-对苯二胺，N,N′-二仲丁基-对苯二胺，N,N′-双(1,4-二甲基戊基)对苯二胺，N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺，N,N′-双(1-甲基庚基)对苯二胺，N,N′-二环己基-对苯二胺，N,N′-二苯基-对苯二胺，N,N′-双(2-萘基)-对苯二胺，N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺，N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺，N-环己基-N′-苯基-对苯二胺，4-(对甲苯磺酰基)二苯基胺，N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-对苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯基胺，4-异丙氧基二苯基胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯基胺，如对，对′-二叔辛基二苯基胺，4-正丁基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二酰氨基苯酚，4-十八酰氨基苯酚，双(4-甲氧基苯基)胺，2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2,4′-二氨基二苯基甲烷，4,4′-二氨基二苯基甲烷，N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,1,2-双〔(2-甲基苯基)氨基〕乙烷，1,2-双(苯基氨基)丙烷，(邻甲苯基)缩二胍，双〔4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基〕胺，叔辛基化N-苯基-1-萘胺，一-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物，一-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物，一-和二烷基化十二基二苯基胺的混合物，一-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物，一-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物，2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪，苯并噻嗪，一-和二烷基化叔丁基/叔辛基苯并噻嗪的混合物，一-和二烷基化叔辛基苯并噻嗪的混合物，N-烯丙苯基苯并噻嗪，N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯，N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六亚甲基二胺，双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。

2．UV吸收剂和光稳定剂

2.1．2-(2′-羟基苯基)苯并***，如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***，2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***，2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***，2-(2-羟基-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并***，2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羟苯基)-5-氯苯并***，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并***，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并***，2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并***，2-(3′,5′-二叔戊基-2′-羟苯基)苯并***，2-(3′,5′-双(α,α-二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并***,2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧羰乙基)苯基)-5-氯苯并***、2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2′-羟苯基)-5-氯苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-5-氯苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰乙基)苯基)-苯并***、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛氧基羰乙基)苯基)苯并***、2-(3′-叔丁基-5′-〔2-(2-乙基己氧基)羰乙基〕-2′-羟苯基)苯并***、2-(3′-十二基-2′-羟基-5′-甲基苯基))苯并***和2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛氧基羰乙基)苯基苯并***的混合物，2,2′-亚甲基双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并***-2-基苯酚〕；2-〔3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰乙基)-2′-羟苯基〕-2H-苯并***与聚乙二醇300的酯基转移产物；〔R-CH₂CH₂-COO(CH₂)₃〕₂，其中R=3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并***-2-基苯基。

2.2．2-羟基二苯酮，如4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4,2′,4′-三羟基和2′-羟基-4，4′二甲氧基衍生物。

2.3．取代和未取代的苯甲酸的酯，如水杨酸4-叔丁基苯酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛基苯酯，二苯甲酰间苯二酚，双(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚，苯甲酰间苯二酚，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六基酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八基酯，3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。

2.4．丙烯酸酯，如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯，α-羰甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯，α-羰甲氧基对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-羰甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。

2.5．镍化合物，如2,2′-硫双〔4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚〕与或者不与另外的配体如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，二丁基二硫氨基甲酸镍，4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯(例如甲酯或乙酯)的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑与或不与附加的配体的镍配合物。

2.6．位阻胺，如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯，双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，双(1-1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲胺二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪，三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,4,4-丁烷四甲酸酯，1,1′-(1,2-乙烷二基)双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧-2,2,6,6-四甲基哌啶，双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯，3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺〔4.5〕癸烷-2,4-二酮，双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯，N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物，2-氯-4,6-双(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氮基丙基氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二基-7,7,9,9-三甲基-1,3,8-三氮杂螺〔4.5〕癸烷-2,4-二酮，3-十二基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮，3-十二基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮，4-十六烷氧基和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物，N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪，1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的缩合产物，以及4-丁氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.〔136504-96-6〕；N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二基琥珀酰亚胺，N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二基琥珀酰亚胺，2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧-螺〔4,5〕癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-环十一基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧螺〔4,5〕癸烷和表氯醇的反应产物。

2.7．草酰胺，如4,4′-二辛氧基草酰苯胺，2,2′-二乙氧基草酰苯胺，2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺，2,2′-二-十二酰氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺，2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺，N,N′-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰苯胺以及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰苯胺的混合物，以及邻-和对甲氧基-二取代的草酰苯胺的混合物和邻-和对-乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物。

2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪，如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪，2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基-丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪，2-〔4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟丙氧基)-2-羟基苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-〔2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪，2,4,6-三〔2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪，2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪。

3．金属减活剂，如N,N′-二苯基草酰胺，N-水杨醛-N′-水杨酰肼，N,N′-双(水杨酰)肼，N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼，3-水杨酰氨基-1,2,4-***，双(亚苄基)草酰二酰肼，N,N′-草酰二苯胺，间苯二甲酰二酰肼，癸二酰二苯基酰肼，N,N′-二乙酰己二酰二酰肼，N,N′-双(水杨酰)草酰二酰肼，N,N′-双(水杨酰)硫丙酰二酰肼。

4．亚磷酸酯和亚磷酸酯，如亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基酯)，亚磷酸三月桂基酯，亚磷酸三-十八基酯，二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯，亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基酯)，二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯，三亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯，二亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯，亚磷酸三硬脂基山梨醇酯，二亚磷酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-二亚苯基酯，6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并〔d,g〕-1,3,2-二氧杂二氧磷酸(phosphocin),6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并〔d,g〕-1,3,2-二氧杂二氧磷酸，亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲酯，亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲苯苯基)乙酯。

5．羟胺，如N,N-二苄基羟胺,N,N-二乙基羟胺，N,N-二辛基羟胺，N,N-二月桂基羟胺，N,N-二-十四基羟胺,N,N-二-十六基羟胺，N,N-二-十八基羟胺，N-十六基-基十八基羟胺，N-十七基-N-十八基羟胺，由氢化妥尔胺得到的N,N-二烷基羟胺。

6．硝酮，如N-苄基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基-硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-月桂基-α-十一基硝酮，N-十四基-α-十三基硝酮，N-十六基-α-十五基硝酮，N-十八基-α-十七基硝酮，N-十六基-α-十七基硝酮，N-十六基-α-十五基硝酮，N-十七基-α-十七基硝酮，N-十八基-α-十六基硝酮，由衍生于氢化妥尔胺的N,N-二烷基羟胺得到的硝酮。

7．硫代增效剂，如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。

8．过氧化物清除剂，如β-硫二丙酸的酯，如月桂基、硬脂基、十四基或十三基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫氨基甲酸锌，二-十八基二硫醚，四(β-十二基巯基)丙酸季戊四醇酯。

9．聚酰胺稳定剂，如与碘化物和/或磷化合物结合的铜盐，和二价锰盐。

10．碱性助稳定剂，如蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，二氰胺，三聚氰酸三烯丙基酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，如硬脂酸钙，硬脂酸锌，山萮酸镁，硬脂酸镁，蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾，儿茶酸锑或儿茶酸锡。

11．成核剂，例如无机物如滑石，金属氧化物如二氧化钛或氧化镁，优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐；有机化合物，如一-或多羧酸及其盐，如4-叔丁基苯甲酸，己二酸，二苯基乙酸，琥珀酸钠或苯甲酸钠；聚合物化合物，如离子共聚物(“离聚物”)。

12．填料和增强剂，如碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，玻璃球，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，炭黑，石英，木粉和其它天然产物粉或纤维，合成填料。

13．其它添加剂，如塑料，润滑剂，乳化剂，颜料，流变添加剂，催化剂，流动控制剂，荧光增白剂，阻燃剂，抗静电剂和发泡剂。

14．苯并呋喃酮和二氢吲哚酮，如US-A-4325863,US-A-4338244,US-A-5175312,US-A-5216052,US-A-5252643,DE-A-4316611,DE-A-4316622,DE-A-4316876,EP-A-0589839或EP-A-0591102中介绍的物质或3-〔4-(2-乙酰氧乙氧基)苯基〕-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，5,7-二叔丁基-3-〔4-(2-硬脂酰氧乙氧基)苯基〕苯并呋喃-2-酮，3,3′-双〔5,7-二叔丁基-3-〔4-(2-羟乙氧基〕苯基)苯并呋喃-2-酮〕，5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮，3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮，3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。

进一步加入的稳定剂的类型和用量取决于要稳定的基质类型及其目的用途，以要稳定的聚合物为基准，一般使用0.1-5％(重量)。

式Ⅰ的新型化合物可特别有利地用于包括合成的有机聚合物、特别是热塑性聚合物、涂料粘合剂如油漆或照相材料作为组分A的组合物。

合适的热塑性聚合物的例子是聚烯烃和主链上含杂原子的聚合物。也优选组合物中组分A是主链上含氮、氧和/或硫、特别是氮或氧的热塑性聚合物。

主链上含杂原子的聚合物具体地是含O-、S-和/或N-的聚合物。这种聚合物的例子是下类热塑性聚合物：

1．聚缩醛，如聚甲醛和含共聚用单体如环氧乙烷的聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。

2．聚苯氧和聚苯硫，以及它们与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

3．聚酰胺和共聚酰胺，例如由二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酯得到的物质，如尼龙4，尼龙6，尼龙6/6,6/10,6/9,6/12,4/6，尼龙11，尼龙12，由间二甲苯，二胺和己二酸到的共聚酰胺；由六亚甲基二胺和间和/或对苯二酸以及需要的话弹性体(作为改性剂)制得的聚酰胺，如聚-2,4,4-三甲基六亚甲基对苯二酰胺，聚-间亚苯基间苯二酰胺；上述聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚物或化学键合或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或上述聚酰胺与聚醚，如与聚乙二醇，聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在操作过程中稠合的聚酰胺((“RIM聚酰胺***”)。

4．聚脲，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺和聚苯并咪唑。

5．聚酯，如二羧酸和二醇和/或由羟基羧酸或相应的内酯得到的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯，聚羟基苯甲酸酯；以及由含有端羟基的聚醚衍生的嵌段聚醚一酯；再有，用聚碳酸或MBS改性的聚酯。

6．聚碳酸酯和聚酯碳酸酯，特别是芳族聚碳酸酯，如基于2,2-双(4-羟基苯基)丙烷或1,1-双(4-羟基苯基)环己烷的芳族聚碳酸酯。

7．聚砜，聚酯砜和聚醚酮，特别是由这类物质得到的芳族聚合物。

8．这样的聚合物彼此或与其它聚合物如与聚烯烃，聚丙烯酸酯或其它弹性体(作为冲击改性剂)的混合物(聚合物共混物)。

其中优选聚碳酸酯，聚酯，聚酰胺，聚缩醛，聚苯氧和聚苯硫，但特别优选聚碳酸酯。这类聚合物特别意指其构成的重复单元满足式

的聚合物，其中A是二价酚基。A的例子在US-A-4960863和DE-A-3922496中指出。A例如可由氢醌、间苯二酚，广义上讲，可由二羟基联苯或双酚得到，例如双(羟基苯基)烷，一环烷，硫化物，-醚，-酮，-砜，-亚砜，α,α＇-双(羟基苯基)二异丙基苯得到，例如可由化合物2,2,-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、或由下式化合物得到：

其中组分(A)是聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯的组合物也是关注的。

往有机聚合物中，例如在合成的有机、特别是热塑性聚合物中加入新型化合物和任何其它添加剂可通过工业上传统方法进行。这种加入可在成型之前或成型过程中方便地进行，例如混合研磨的组分或往聚合物熔体或溶液中加入稳定剂，或往聚合物中加入溶解的或分散的化合物，需要的话，随后蒸掉溶剂。在弹性体的情况下，也可以以胶乳(lattice)的形式稳定。往聚合物中掺入新型化合物的另一种方式包括在聚合相应的单体之前或之中或在交联之前加入它们。

新型化合物或其它混合物以可以以包括例如浓度2.5-25wt.％的这些化合物的母炼胶的形式加到要稳定的塑料中。

新型化合物可以下述方法方便地加入：

-作为乳液或分散液(如，加到胶乳或乳液聚合物中)，

-在混合另外的组分或聚合混合物过程中作为干混物，

-直接加到操作设备(如，挤出机，内混机，等等)，

-作为溶液或熔体。

以此方式获得的稳定的聚合物可转化成成型制品，如纤维、薄膜、带材、片材、夹层板、容器、管材和其它型材，所用的方法为常规方法，如热压、纺制、挤出或注塑。

因此，本发明还涉及新型聚合物用于制造成型制品的用途。

在多层***中的用途也引人注目。在此情况下，具有较高含量的式Ⅰ稳定剂(如5-15wt.％)的新型聚合物组合物以薄膜10-100μm)形式施加到由不含式Ⅰ的稳定剂或含量很少的聚合物制成的成型制品中。在基材结构成型的同时，例如通过共挤出进行上述施加。不过，这种施加也可对准备成型的结构进行，例如采用薄膜层压或用溶液涂覆。成品的外层具有UV滤光剂的作用，使制品内抗UV光。外层最好含5-15wt.％、特别是5-10wt.％至少一种式Ⅰ的稳定剂。

生产多层系(其中厚10-100μm的外层含新型聚合物组合物，而内层不含或含很少的式Ⅰ稳定剂)用的新型聚合物组合物的使用因此代表本发明的又一主题。

特别引人注目的是使用其中组分A是聚碳酸酯的新型聚合物组合物生产多层系。

以此方式稳定的聚合物的特征是高的抗老化性，特别是高的抗UV光性。这使其保持它们的机械性及其色泽和光泽度，即使在户外长期使用时亦如此。

新型式Ⅰ化合物作为涂层(如油漆)稳定剂的用途也同样具有意义。所以，本发明还涉及其组分A是一种成膜粘合剂的组合物。

新型涂料组合物优选含有每100重量份固体粘合剂A,0.01-10重量份B、特别是0.05-10重量份B、尤其是0.1-5重量份B。

在外层中式Ⅰ化合物(组分B)的浓度可能很高，例如每100重量份固体粘合剂A,1-15重量份B、特别是3-10重量份B的情况下，多层系也是可以的。

在涂层中用式Ⅰ的新型化合物作为稳定剂还有另一优点，即：防止了脱层，也就是防止涂层从基材上剥离掉。在金属基材的条件下，包括在金属基材上的多层系条件下，这一优点特别重要。

粘合剂(组分A)原则上可以是任何在工业上常用的粘合剂，例如在Ullmann′s Encyclopedia of Industrial chemistry，第5版，第A18卷，368-426页，VCH,Weinheim,1991中介绍的粘合剂。一般来说，这是一种基于热塑性或热固性树脂、主要是基于热固性树脂的成膜粘合剂。其例子是醇酸、丙烯酸、聚酯、酚、蜜胺、环氧和聚氨酯树脂，以及它们的混合物。

组分A可以是冷固化或热固化粘合剂；加入固化催化剂也可能是有利的。举例来说，在Ullmann＇Encyclopedia of Industrial chem-istry，第A18卷，469页，VCH Verlagsgesellschaft,Weinheim,1991中介绍了加速粘合剂固化的合适的催化剂。

优选的涂料组合物中，组分A是一种含官能丙烯酸酯树脂和交联剂的粘合剂。

含特定粘合剂的涂料组合物的例子如下：

1．基于冷或热交联的醇酸、丙烯酸酯、聚酯、环氧或蜜胺树脂，或这类树脂的混合物，需要的话加固化催化剂的油漆；

2．基于含羟基的丙烯酸酯、聚酯或聚醚树脂和脂族或芳族异氰酸酯、异氰尿酸酯或聚异氰酸酯的双组分聚氨酯油漆；

3．基于在烘干时脱保护的保护的异氰酸酯、异氰尿酸酯或聚异氰酸酯的单组分聚氨酯油漆；

4．基于(聚)酮亚胺和脂族或芳族异氰酸酯、异氰尿酸酯或聚异氰酸酯的双组分油漆；

5．基于(聚)酮亚胺和不饱和丙烯酸酯树脂或聚乙酰乙酸酯树脂或异丁烯酰氨羟基乙酸甲酯的双组分油漆；

6．基于含羧基或氨基的聚丙烯酸酯和聚环氧化物的双组分油漆；

7．基于含酸酐的丙烯酸酯树脂和多羟基或多氨基组分的双组分油漆；

8．基于含(聚)噁唑啉和酸酐的丙烯酸酯树脂或不饱和丙烯酸酯树脂或脂族或芳族异氰酸酯、异氰尿酸酯或降异氰酸酯的双组分油漆；

9．基于不饱和聚丙烯酸酯和聚丙二酸酯的双组分油漆；

10．基于热塑性丙烯酸酯树脂或外部交联的丙烯酸酯树脂与醚化蜜胺树脂结合的热塑性聚丙烯酸酯油漆；

11．基于硅氧烷改性的或氟改性的丙烯酸酯树脂的油漆系。

新型涂料组合物也可以是辐射可固化的。在此情况下，粘合剂主要包括含有涂覆后用UV辐照或电子束固化的烯属不饱和键的单体化合物或低聚体化合物，即这些化合物可转化成交联的高分子量形式。相应的***在上述出版物Ullmann′Encyclopedia of Indus-trial chemistry,5th,Edn,Vol.A18,p.451-453中做了说明。在辐射可固化的涂料组合物中，式Ⅰ化合物也可以在不加位阻胺的条件下使用。

除了组分A和B之外，新型涂料组合物最好包括一种作为组分C的位阻胺光稳定剂，例如在上款2.1,2.6和2.8中列举的2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪和/或2-羟基苯基-2H-苯并***类。其中，加入2-单间苯二酚基-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪和/或2-羟基苯在-2H-苯并***特别有工业意义。

为了实现最大光稳定性，加入如上款2.6中提出的位阻胺特别有意义。因此，本发明还涉及一种涂料组合物，它除了含组分A和B之外，还含有一种位阻胺型光稳定剂作为组分C。

该组分最好是含至少一个下式基团的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物：其中R是氢或甲基，特别是氢。

组分C的优选用量为0.05-5重量份(以100重量份的固体粘合剂为基准)。

在EP-A-356677第3-17页a)-f)章节给出了可用作组分C的四烷基哌啶衍生物的实例。该篇EP-A专利的这些章节被视为本说明书的一部分。特别方便地使用以下四烷基哌啶衍生物：

双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，

双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，

二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯，

四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯，

四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯，

2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氮杂-21-氧二螺〔5.1.11.2〕廿一烷，

8-乙酰基-十二基-1,3,8-三氮杂-7,7,9,9-四甲基螺〔4,5〕癸烷-2,4-二酮，或下式化合物：其中

其中

其中m值为5-50。

除了组分A,B和C(如果使用)，涂料组合物可包括进一步组分，如溶剂、颜料、染料、增塑剂、稳定剂、触变剂、干燥催化剂和/或流动控制剂。可能的组分的例子是在Ullmann′Encyclopedia of In-dustrial Chemistry，第5版，A18卷，p429-471,VCH,Veinheim,1991中介绍的那些。

可能的干燥催化剂或固化催化剂的例子是有机金属化合物，胺，含氨基树脂和/或膦。有机金属化合物的例子是金属羧酸盐，特别是金属Pb、Mn、Co、Zn、Zr和Cu的羧酸盐，或金属螯合物，特别是金属Al、Ti和Zr的螯合物，或有机金属化合物，如有机锡化合物。

金属羧酸盐的例子是Pb,Mn和Zn的硬脂酸盐，Co,Zn和Cu的辛酸盐，Mn和Co的环烷酸盐，以及相应的亚油酸盐、树脂酸盐和由妥尔油制得的含金属的皂。

金属螯合物的例子是乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水杨醛、水杨醛肟、邻羟基乙酰苯酮和三氟乙酰乙酸乙酯的铝、钛和锆螯合物，以及这些金属的醇盐。

有机锡的化合物的例子是氧化二丁锡、二月桂基二丁锡和二辛酸二丁锡。

胺的例子特别是叔胺，如三丁胺，三乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，N-二甲基乙醇胺，N-乙基吗啉，N-甲基吗啉和二氮杂双环辛烷(三亚乙基二胺)以及它们的盐。其它例子是季铵盐，如氯化三甲基苄基铵。

含氨基树脂同时是粘合剂和固化剂。其例子是含氨基的丙烯酸酯共聚物。

固化催化剂也可以是膦，如三苯膦。

新型涂料组合物可应用到任何所需基材上，例如金属、木头、塑料或降瓷材料。它们最好用作汽车涂漆的面层。如果面层包括两层，下层是着色的，上层不是着色的，则新型涂料组合物可用于上层或下层或上下两层，但优选用于上层。

新型涂料组合物可通过传统方法涂覆到基材上，例如采用刷涂、喷涂、流涂、浸涂或电泳；也参见Ullmann′Encydopedia of In-dustrial Chemistry，第5版，Vol.A18,PP.491-500。

涂层的固化根据粘合剂***的不同，可在室温下进行，也可通过加热进行。涂层优选于50-150℃固化，粉末层也可在高温下固化。

本发明获得的涂层具有优良的抗光、氧和热的有害作用；尤其指出以此方式获得的涂层如油漆具有良好的耐光和耐老化性。

因此，本发明还涉及涂层，特别是因含有式Ⅰ新型化合物而稳定地抗光、氧和热有害作用的油漆。这种油漆最好是用于汽车的面漆。此外，本发明涉及一种稳定化基于有机聚合物的涂层以抗因光、氧和/或热造成的损害的方法，该方法包括使式Ⅰ化合物与涂料组合物混合；以及涉及使用式Ⅰ化合物作为涂料组合物的稳定剂来抗因光、氧和/或热造成的损害。

该方法的又一实施方案使用通过共加聚或共缩聚结合了式Ⅰ化合物的粘合剂。合适的式Ⅰ化合物是例如其中R⁷基含有一种适于共缩聚的官能团的物质。在此情况下，新型的涂料组合物也可包含唯一一种组分，即掺入了稳定剂的粘合剂。

涂料组合物通常包括一种有机溶剂或其中粘合剂可溶的溶剂混合物。不过，涂料组合物也可以是水溶液或水分散体。载体也可以是有机溶剂和水的混合物。涂料组合物也可以是高固体油漆或不含溶剂(粉末油漆)。

颜料可以是无机、有机或金属颜料。新型涂料组合物优选不含有颜料并作为透明漆层。

使用涂料组合物作为汽车工业应用的面层、特别是作为最终着色或无色两层同样是优选的。不过，用于底层也是可以的。

照相记录材料典型地是基于卤化银乳剂、卤化银以及在彩色照相材料的情况下，对UV射线敏感的染料或染料前体。具体地说，波长为300-400nm的UV射线造成材料改变、脱色或漂白。这种UV射线敏感是令人生厌的。通过将稳定剂、一般是最大吸收值低于400nm，如300-400nm的UV吸收剂加到青色、洋红色和黄色染料和成色剂中，可以全部或部分地抑制上述作用；这样的UV吸收剂的例子是选自2-羟基苯基苯并***类的化合物。不过，使用迄今已知的UV吸收剂(UVA)经常导致不利效果，例如由于对光、热或湿分不充分的固有稳定性造成的脱色和/或变污。此外，由于用于制备UVA乳剂的高沸有机溶剂的作用，可出现层软化以及不同层之间的不良附着性。提高明胶含量来补偿这种作用一般导致层脱稳定化，而在含UVA层上的另外的明胶保护层使总层厚不希望地增大。传统的UVA***的其它缺点是：迁移，表面结晶或起霜，成块，在含UVA并由已知乳化法制得的过大的油滴处散射光。

已知某些UVA单体聚合制得的聚合物胶乳可部分地解决上述问题，例如在EP-A-577122聚合2-羟基苯基苯并***中讨论的那样。

已经提出(EP-A-530135，US-A-5364749和US-A-5300414)，在照相材料中使用一些2-羟基苯基三嗪类的UV吸收剂。例如，在EP-A-434608和US-A-5189,084中介绍了其它的这类化合物。

现已发现，式Ⅰ的新型双间苯二酚基三嗪UV吸收剂很大程度上惊人地满足工业要求。具体地说，这些双间苯二酚基三嗪改进了对光的固有稳定性，此外，适用于提高在照相材料中青色、洋红色和黄色层的稳定性。新型照相材料比对使用羟基苯基三嗪UV吸收剂稳定的已知材料(如US-A-5364749)有优点，例如低发黄性，对光稳定作用无损害。

新型UV吸收剂可用于各类光敏材料。例如，它们可用于彩色相纸、彩色反转相纸、正片彩色材料、彩色负片、彩色正片、彩色反转片，等等。它们最好用于包括反转基片或形成正片的光敏彩色材料。

此外，这些三嗪可有利地与羟基苯基苯并***型UV吸收剂、特别是在室温下为液体的UV吸收剂结合(参见，例如US-A-483471,US-A-4973702,US-A-4921966和US-A-4973701)。

羟基苯基三嗪与其它类型的UV吸收剂如二苯酮，草酰苯胺，氰基丙烯酸酯，水杨酸酯，丙烯腈或噻唑啉的结合体也适用于照相记录材料。

因此，本发明还涉及照相记录材料，其基材是至少一种卤化银乳剂层，以及需要的话，至少一中间层和/或保护层，其中所述层的至少一层含有式Ⅰ的UV吸收剂。

新型照相记录材料还比含苯并***UV吸收剂(其中式Ⅰ的UVA要求以较小量使用)的材料有优点，由此含UVA层厚仍很小，这对于成像性有有利作用。

新型照相记录材料比例如在US-A-5364749介绍的含已知的羟基苯基三嗪UVA的材料有优点，很小发黄，对青色、洋红色和黄色三色光稳定作用无不利影响。

新型照相记录材料可以是黑/白或彩色材料，优选彩色材料。

彩色照相材料的例子是彩色负片、彩色反转片、彩色正片、彩色相纸、彩色反转相纸，用于染料扩散转印法或银染料漂白法的彩色敏感材料。

适用于生产彩色照相材料的基材的例子是半合成和合成聚合物如硝酸纤维素、乙酸纤维素、丁酸纤维素、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚碳酸酯层，以及与重晶石层或α-烯烃聚合物层(如聚乙烯)层合的纸。这些基材可以用染料或颜料如二氧化钛着色。为了遮光，它们也可着色成黑色。基材的表面一般进行改进照相乳剂层附着性的放电，如电晕放电，随后涂覆基体层。

彩色照相材料一般含有各感红、感绿和感蓝卤化银乳剂层的至少一种，以及如果需要，中间层和保护层。新型材料由基层起最好含有以下顺序的卤化银感光乳剂层：感蓝、感绿和感红层。新型彩色照相材料中的UV吸收剂最好在感绿层上的层中，特别优选在卤化银感光乳剂层上的层中。

新型UV吸收剂在照相材料中的含量为0.05-10g/m²，特别是0.1-8g/m²，尤其是0.2-5g/m²。

新型彩色照相记录材料的一个例子是一种具有附图1所示层序的材料。

另一例子是具有类似层结构的材料，但其中无层a。式Ⅰ新型UV吸收剂在所示层序中例如在层b,c和/或d，特别是b和/或c，尤其是b中比较合适。

优选的照相记录材料，在卤化银感光乳剂层上面的层中含有式(Ⅰ)化合物。也优选照相记录材料含有各感红和感绿卤化银感光乳剂层的至少一层和其间的一层中间层，其中式Ⅰ的至少一种化合物存在于感红和感绿卤化银感光乳剂层之间的层中。尤其特别优选的照相记录材料含有各感红、感绿和感蓝卤化银感光乳剂层的至少一层和在所述层和保护层之间的至少两中间层，或式(Ⅰ)的至少一种化合物在感绿卤化银感光乳剂层上面的层中，且卤化银感光乳剂层含有暗贮(dark-storage)和/或光稳定剂。

照相感光乳剂层的基本组分是粘合剂，卤化银颗粒和彩色成色剂。

所用的粘合剂最好是明胶。不过，全部或一些粘合剂可以用其它合成的、半合成的或天然的聚合物替代。合成的明胶替代物的例子是聚乙烯醇，聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其衍生物，特别是它们的共聚物。天然的明胶替代物的例子是其它蛋白质，如清蛋白或酪素，纤维素，糖，淀粉或藻酸盐。半合成的明胶替代物一般是改性的天然产物。其例子是纤维素衍生物，如羟烷基纤维素，以及与烷基化或酰化剂反应或在可聚合单体上接枝得到的明胶衍生物。

粘合剂应含有足够量的官能团，以便通过与合适的固化剂反应产生足够的抗性层。具体地说，这种官能团是氨基，但也可以是羧基，羟基和活性亚甲基。

通过酸性或碱性溶出可获得优选使用的明胶。举例来说，在TheScience and Technology of Gelatin(A.G.Ward和A.Courts,Aca-demic Press编辑，1977，第295页)中介绍了这类明胶的制法。所用的具体明胶应含有最低可能的照相活性杂质含量(惰性明胶)。具有高粘度和低溶涨性的明胶特别有利。

存在于照相材料中作为光敏组分的卤化银中的卤化物可以是氯化物、溴化物或碘化物或其混合物。至少一层的卤化物含量可以是例如0-15mol％碘化物，0-100mol％氯化物和0-100mol％溴化物。就彩色负片和彩色反转片而言，一般使用溴化碘化银乳剂，以及就彩色负片和彩色反转相纸而言，一般使用具有高氯含量的氯化溴化银乳剂，例如至少90mol％氯化银，直至纯的氯化银乳剂。晶体可以密实体为主，例如具有规则立方体或八面体或中间形，但优选片晶形晶体，其平均直径：厚度比优选至少5∶1，其中粒径定义为面积相当于颗粒凸出的面积的圆的直径。不过，诸层也可含有片形卤化银晶体，其直径：厚度比大大高于5∶1，例如12∶1-30∶1。

如果在各个颗粒区中内和外颗粒区(芯/壳)、卤化物组成和/或其它改进(如掺杂)不同的话，在最简单的情况下，卤化银颗粒也可具有多层结构。乳剂的平均粒径最好为0.2μm-2.0μm，粒径分布既可以是均分散的，也可以是杂分散。均分散的粒径分布意指95％颗粒具有不高于±30％平均粒径不同的粒径。除了卤化银之外，乳剂也可含有有机银盐，例如苯并***银或山萮酸银。

单独制备的两种或多种卤化银乳剂也可以用作混合物。

照相感光乳剂可通过不同方法〔例如P.Glafkides,Chimie etPhysique,Paul Montel Paris(1967),G.F.Duffin,PhotographicEmulsion Chemistry,The Focal Press,London(1966),V.L.Ze-likman et al.,Making and Coating Photographic Emulsions,TheFocal Press,London(1966)〕由可溶银盐和可溶卤化物制备。

卤化银的析出最好在粘合剂(如明胶)存在下进行，也可在酸性、中性或碱性pH区进行，其中最好另外使用卤化银配位剂。后者的例子有氨，硫醚，咪唑，硫氰酸铵和过量的卤化物。水溶性银盐和卤化物的合并可通过单喷射法连续进行，或双喷射法同时进行，或这两种方法的任意组合。优选以增长的加料速率计量加入，在此情况下，不应超过新核刚好不能形成的“临界”加料速率。在析出过程中，P_Ag区可在宽范围内变化；优选采用P_Ag控制法，其中特定的P_Ag值保持恒定，或在析出过程中限定的P_Ag构型通过。不过，除了在过量的卤化物存在下的优选析出外，在过量的卤化银存在下的所谓反向析出也是可能的。除了析出外，卤化银也可通过在过量的卤化物和/或卤化银配位剂存在下的物理熟化法(Ostwald熟化法)生长。乳剂核的生长甚至可以主要通过Ostwald熟化法进行，在此情况下，细颗粒的所谓Lippmann乳剂最好与几乎不溶的乳剂混合，再溶于后者。

在析出和/或物理熟化卤化银颗粒的过程中，金属如Cd,Zn,Pb,Tl,Bi,Ir,Rh或Fe的盐或配合物也可存在。

此外，也可以在感光染料存在下进行析出。举例来说，通过改变pH或采用氧化处理，可在任何所需时间点使配位剂和/或染料减活。

当结晶形成完毕或任何早些时刻，例如通过浓缩和清洗，絮凝和清洗，超滤或离子交换，从乳剂中除去可溶盐。

在给定条件下，即pH,P_Ag，温度，以及明胶、卤化银和敏化剂的浓度，卤化银一般要进行化学敏化，直至达到敏化和起翳最佳值。该方法在例如H.Frieser的“Die Grundlagen der PhotographischenProzesse mit Silberhalogeniden”〔The Principles ofPhotographicProcesses using Silver Halides〕,p675-734,Akademische Verlags-gesellschaft(1968)中做了说明。

可通过加入硫、砷、碲的化合物和/或元素周期表付族Ⅷ金属(如金，钯和铯)的化合物，以及硫氰酸盐化合物，表面活性化合物，如硫醚，杂环氮化合物(如咪唑和氮杂茚)或光谱敏化剂进行化学敏化(例如参见F.Hamer“The Cyanine Dyes and Related Conpounds”，1964,and Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie〔Ullman-n′s Encyclopaedia of Industrial Chemistry〕，第4版，18卷P431和Research Disclosurel7643(Dec.1978),ChapterⅢ)。替代或除了上述之外，也可以通过氢、低P_Ag(例如低于5)和/或高pH(高于8)，仅加入还原剂(锡(Ⅱ)盐，胺，肼衍生物，氨基硼烷，硅烷或甲脒亚硫酸)进行还原敏化。

照相感光乳剂可含有用于抑制起翳或在生产、贮存或照相操作过程中稳定照相功能的化合物。

特别适用的是氮杂茚，优选四-和五氮杂茚，尤其是被羟基或氨基取代的氮杂茚。这类化合物例如在Birr,z.Wiss,Phot.47(1952)pp2-58中有说明。作为抗起翳剂，也可以使用如汞或镉金属盐，芳族磺酸或亚硫酸，如苯亚硫酸，或含氮杂环化合物，如硝基苯并咪唑，硝基吲唑，取代或未取代的苯并***或苯并噻唑鎓盐。特别合适的是含巯基的杂环化合物，如巯基苯并噻唑，巯基苯并咪唑，巯基四唑，巯基噻二唑和巯基嘧啶，其中，这些巯基类还可含有水增溶基团，如羧基或磺基。它们合适的化合物在Research Discloslurel-7643(Dec,1978),Ⅵ章做了说明。

稳定剂可在其熟化之前、之中或之后加到卤化银乳剂中。当然，也可以将这类化合物加到指定为卤化银层的其它照相层中。

也可以使用两种或多种所述化合物的混合物。

本发明制得的照相感光乳剂层或光敏材料的其它亲水胶体层对于不同目的来说可含有表面活性剂，如涂层助剂，以防止荷电、改进滑动性、分散体乳化、防止粘合和改善照相性(例如，加速显影，提高反差度，感光，等等)。除了天然表面活性化合物之外(如皂角苷)，原则上可以使用合成的表面活性化合物(表面活性剂)；非离子表面活性剂，如烯化氧化合物，甘油化合物或缩水甘油化合物，阳离子表面活性剂，如高级烷胺，季铵盐，吡啶化合物如其它杂环化合物，硫翁化合物或磷鎓化合物，含酸基如羧基、磺基、磷酸、硫酸根或磷酸根基的阴离子表面活性剂，两性表面活性剂，如氨基酸如氮基磺酸化合物以及氨基醇的硫酸盐和磷酸盐。

照相感光乳剂可以用次甲基或其它染料光谱增感。特别优选的染料是花青染料，部花青和复合部花青染料。

在Research Disclosure17643(Dec.1978)，第Ⅳ章给出了适用作光谱增感剂、其合适的结合体和起增感结合体的聚次甲基染料综述。

具体地说，以下染料(以光谱区排列)是合适的：

1．感红剂(红色增感剂)

含有苯并噻唑、苯并硒唑或萘并噻唑作为碱性端基的9-乙基羰花青，其5-和6位可以被卤素、甲基、甲氧基、羰烷氧基或芳基取代，以及9-乙基萘并氧硫杂-和-硒并羰花青和9-乙基萘并噻恶-和-苯并咪唑并羰花青，条件是这些染料在杂环氮上带有至少一个磺烷基。

2．感绿剂(绿色增感剂)

含有苯并噁唑、萘并噁唑或苯并噁唑和苯并噻唑作为碱性端基的9-乙基羰花青，以及苯并咪唑羰花青，它们同样可进一步取代或同样在杂环氮上含有至少一个磺烷基。

3．感蓝剂(蓝色增感剂)

在杂环氮上含有至少一个磺烷基以及需要的话，在芳环上有其它取代基的对称或不对称苯并咪唑-、-氧杂-、-硫杂-或-硒杂花青，以及含有若单宁基的远花青。

具体地说，对于负片和反转片，可提到的实例是下列感红剂(RA)、感绿剂(GS)和感蓝剂(BS)，它们可单独使用或彼此结合使用，例如RS-1和RS-2，以及GS-1和GS-2。RS-1:R₁,R₃,R₇和R₉=H；R₂,R₈=Cl；

R₄=-SO₃__NH(C₂H₅)₃；R₅=-C₂H₅；R₆=-SO₃_；

m和n=3；X和Y=S；RS-2:R₁,R₃和R₉=H；R₂=苯基；

R₅=C₂H₅；R₆=-SO₃_；R₇,R₈=-OCH₃；m=2；n=3；X=O；Y=S；RS-3:R₁和R₉=H；R₂和R₃一起-CH=CH-CH=CH-；

R₄=-SO₃_Na_；R₅=-C₂H₅；R₆=-SO₃_；R₇,R₈=Cl；

m和n=3；X=S；Y=N-C₂H₅；RS-4:R₁=-OCH₃；R₂和R₈=-CH₃；R₃,R₄,R₇和R₉=H；

R₅=-C₂H₅；R₆=-SO₃_；m=2；n=4；X=S；Y=Se；RS-5:R₁和R₇=H；R₂和R₃,和R₈和R₉一起-CH=CH-CH=CH-；R₄=

-SO₃__NH(C₂H₅)₃；R₅=C₂H₅；

R₆=SO₃_；m=2；n=3；X和Y=S；GS-1:R₁,R₃,R₇和R₉=H；R₂=苯基

；R₅=-C₂H₅；R₆=-SO₃_；

R₈=Cl；m=2；m=3；X和Y=O；GS-2；R₁,R₂,R₇和R₈=Cl；R₃,R₅,R₆和R₉=H；

m和n=2；X和Y=N-C₂H₅；GS-3:R₁和R₇=H；R₂和R₈,和R₈和R₉一起-CH=CH-CH=CH-；R₄=

SO₃_Na_；R₅=C₂H₅；

R₆=SO₃_；m和n=3；X和Y=O；GS-4:R₁,R₃,R₄,R₇,R₈和R₉=H；R₂=-OCH₃；R₅=-C₂H₅；

R₆=SO₃_；m=2；n=4；X=O；Y=S；

如果卤化银固有的感光性对于特定的光谱区(如溴化银的感蓝性)足够的话，可省略增感剂。

不扩散单体或聚合物彩色成色剂指定给不同的感光性的乳剂层；这些成色剂可以在同一层中或在相邻层中。青色成色剂一般给感红层，洋红成色剂给感绿层且黄色成色剂给感蓝层。

可用于本发明的材料的黄色成色剂优选是式A化合物

其中R₁是烷基或芳基；R₂是芳基且Q是氢或与氧化的显影剂反应可消除的基团。

一组黄色成色剂包括其中R₁是叔丁基且R₂是下式基团的式A化合物其中R₃是氢，卤素，烷基或烷氧基，以及R₄,R₅和R₆是氢，卤素，烷基，链烯基，烷氧基，芳基，羧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，磺酰基，氨磺酰，烷氧基磺酰氨基，酰氨基，脲基或氨基。

最好，R₃是氯或甲氧基，R₄和R₅是氢且R₆是酰氨基。这组黄色成色剂还包括下式化合物：

其中x是0一4,R₇是氢或烷基，R₈和R₉是烷基。

另一组黄色成色剂满足式B

其中R₁₀是氢，卤素或烷氧基，R₁₁,R₁₂和R₁₃是氢，卤素，烷基，链烯基，烷氧基，芳基，羧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，氨磺酰，磺酰氨基，酰氨基，脲基或氨基，以及R₁和Q定义如上。

这组黄色成色剂包括其中R₁是叔丁基、R₁₀是氯、R₁₁和R₁₃是氢且R₁₂是烷氧羰基的式B化合物。

在式A和B化合物中，离去基Q可以是氢(四当量成色剂)或杂环基(二当量成色剂)

其中R₁₄是补充到环上构成4-7元环的二价有机基团，或Q是-OR₁₅基(其中R₁₅是烷基，芳基，酰基或杂环基。

常用的黄色成色剂的典型例子是下式化合物：

在以下文献中给出了黄色成色剂的其它例子：

US-A 2 407 210,2 778 658,2 875 057,2 908 513,2 908 573,3 227 155,3 227 550,3 253 924,3 265 506,3 277 155,3 408 194,3 341 331,3 369 895,3 384 657,3 415 652,3 447 928,3 551 155,3 582 322,3 725 072,3 891 445,3 933 501,4 115 121,4 401 752,4 022 620,5 118 599,5 215 878,5 260 182,5 294 527,5 298 383,5 300 412,5 306 609,5 314 797和5 336 591 DE-A 1 547 868,2 057 941,2 162 899,2 163 813,2 213 461,2 219 917,2 261 361,2 261 362,2 263 875,2 329 587,2 414 006 和 2 422 812, GB-A 1 425 020和11077 874和JP-A-88/123 047,US-A-4 133 052,5 080469和5 313 323,和EP-A447 969,447 969,508 398,510 535,542 463 和 568 198.

黄色成色剂的一般用量为0.05-2mol，优选0.1-1mol/mol卤化银。

典型和优选的黄色成色剂满足下式：

洋红成色剂的例子是1-芳基-5-吡唑酮或与5-元杂环稠合的吡唑衍生物，例如咪唑并吡唑，吡唑并吡唑，吡唑并***和吡唑并四唑。

一组洋红成色剂包括英国专利2003473中介绍的式C的5-吡唑酮：

在此式中，R₁₆是氨，烷基，芳基，链烯基或杂环基且R₁₇是氢，烷基，芳基，杂环基，酯基，烷氧基，烷硫基，羧基，芳氨基，酰氨基，(硫)脲基，(硫)氨基甲酰基，胍基或磺酰氨基。

R₁₇最好是其中R₁₈是亚氨基，酰氨基或脲基，R₁₉是氢，卤素，烷基或烷氧基且R₂₀是氢，烷基，酰氨基，氨基甲酰基，氨磺酰，磺酰胺基，烷氧羰基，酰氧基或尿烷基。

如果Q′是氢，则对卤化银来说，洋红色成色剂是四当量的。

这类洋红成色剂的典型例子是下式化合物

其中R₂₀定义如上，且Q′定义如上，为离去基。这些化合物最好存在于本发明的材料中。

在以下专利中给出了这类四当量洋红色成色剂的其它例子U S-A 2 983 608,3 061 432,3 062 653,3 127 269,3 152 896,3 311 476,3 419 391,3 519 429,3 558 319,3 582 322,3 615 506,3 684 514,3 834 908,3 888 680,3 891 445,3 907 571,3 928 044,3 930 861,3 930 866 and 3 933 500 and JP-A-89/309 058.

如果式C中Q′不为氢，而是在与氧化的显影剂反应过程中被消除的基团，则洋红色成色剂是二当量的。在此情况下，Q的例子是氢或借助于O,S或N键合到吡唑环上的基团。这类二当量成色剂提供了较高的色泽密度，且比相应的四当量洋红色成色剂更易与氧化的显影剂反应。在以下专利中介绍了二当量洋红色成色剂的例子：

US-A 3 006 579,3 419 391,3 311 476,3 432 521,3 214 437,4 032 346,3 701 783,4 351 897,3 227 554,3 262 292.EP-A-133 503,529 784,530 039,DE-A-2 944 601,JP-A-78/34 044,74/53 435,74/53 436,75/53 372和75/122 935,3 323 851,4 018 547和5 150 429和WO 93/02 392.典型和优选的洋红色成色剂满足下式：

两个吡唑酮环借助于二价Q′连接也是可能的，得到所谓双成色剂。例如，参见US-A-2632702,US-A-2618864,GB-A-968461,GB-A-786859,JP-A-76/37646,59/4086,69/16110,69/26589,74/37584和74/29638。Y优选是O-烷氧芳硫基。

如上所述，所用的洋红色成色剂也可以是与称作吡唑并唑类的5-元杂环稠合的吡唑。与简单吡唑类相比，其优点是它们具有更高的耐甲醛水溶液的色泽和具有更纯的吸收光谱。

同样是优选的吡唑并唑类的洋红色成色剂可由下式D表示：

其中R₁是氢或取代基，Z代表完成含2或3个氮原子的5-元环所需的非金属原子，这种环可以被取代，且Q是氢(四当量成色剂或离去基(二当量成色剂)。

在这些化合物中，优选下列洋红色成色剂：

其中R₁₁,R₁₂和R₁₃彼此独立地是例如氢；卤素(如氯或溴)，-CR₃，其中各R₃基彼此独立地是氢或烷基，芳烷基，链烯基，炔基，环烷基或环链烯基，特别优选甲基，乙基，丙基，异丙基，叔丁基，十三基，2-甲磺酰乙基，3-(3-十五基苯氧基)丙基，3-(4-(2-(4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基)十二酰胺基)苯基)丙基，2-乙氧基十三基，三氟甲基，环戊基，3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基；芳基(如苯基，4-叔丁基苯基，2,4-二叔戊基苯基或4-十四烷酰胺基苯基)；杂环基(如2-呋喃基，2-噻吩基，2-嘧啶基或2-苯并噻唑基)；氰基；羟基，硝基；羧基；氨基；烷氧基(如甲氧基，乙氧基，2-甲氧基乙氧基；2-十二基乙氧基，2-甲磺酰乙氧基)；芳氧基(如，苯氧基，2-甲基苯氧基，4-叔丁基苯氧基，3-硝基苯氧基，3-叔丁氧基氨基甲酰基苯氧基或3-甲氧基氨基甲酰基)；酰氨基(如，乙酰氨基，苯甲酰胺基，十四烷酰胺基，2-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基，4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺基或2-(4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基)癸酰胺基)；甲基丁氨基；苯胺基(如苯基氨基，2-氯苯胺基，2-氯-5-十四烷氨基苯胺基，2-氯-5-十二酰氧羰基苯胺基，N-乙酰苯胺基或2-氯-5-(α-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)十二烷酰胺基苯胺基))；脲基(如苯脲基，甲基脲基或N,N-二丁脲基)，氨磺酰氨基(如，N,N-二丙基氮磺酰氨基或N-甲基-N-癸基氨磺酰氨基)；烷硫基(如，甲硫基，辛硫基，十四烷硫基，2-苯氧基乙硫基，3-苯氧基丙硫基或3-(4-叔丁基苯氧基)丙硫基)；芳硫基(如苯硫基，2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基，3-十五基苯硫基，2-羧基苯硫基或4-十四烷酰胺基苯硫基)；烷氧羰氨基(如甲氧羰氨基或十四烷氧羰氨基)；磺酰胺基(如甲磺酰胺基，十六烷磺酰胺基，苯磺酰胺基，对甲苯磺酰胺基，辛烷磺酰胺基或2-甲氧基-5-叔丁基苯磺酰胺基)；氨基甲酰基(如N-乙基氨基甲酰基，N,N-二丁基氨基甲酰基，N-(2-十二基氧乙基)氨基甲酰基，N-甲基-N-十二基氨基甲酰基或N-(3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基)氨基甲酰基)；氨磺酰基(如N-乙基氨磺酰基，N,N-二丙基氨磺酰基，N-2-(十二基氧乙基)氨磺酰，N-乙基-N-十二基氨磺酰或N,N-二乙基氨磺酰)；磺酰基(如甲磺酰基；辛烷磺酰基，苯磺酰基或甲苯磺酰基)；烷氧羰基(如甲氧羰基，丁氧羰基，十二基氧羰基或十八基氧羰基)；杂环氧基(如1-苯基-四唑-5-氧基或2-四氢吡喃氧基)；偶氮(如，苯基偶氮，4-甲氧基苯基偶氮，4-新戊酰基苯基偶氮或2-羟基-4-丙酰苯基偶氮)；酰氧基(如乙酰氧基)；氨基甲酰氧基(如，N-甲基氨基甲酰氧基或N-苯基氨基甲酰氧基)，甲硅烷氧基(如三甲基甲硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基)；芳氧羰氨基(如苯氧羰氨基)；酰亚胺基(如，N-琥珀酰亚胺基，N-邻苯二甲酰亚胺基或3-十八碳烯基琥珀酰亚胺基)；杂环硫基(如，2-苯并噻唑硫基，2,4-二苯氧基-1,3,5-***-6-硫基或2-吡啶硫基)；亚磺酰基(如十二烷基亚磺酰基，3-十五基苯基亚磺酰基或3-苯氧基丙基亚磺酰基)；磷酰基(如，苯氧基磷酰基，辛氧基磷酰基或苯基磷酰基)；芳氧羰基(如，苯氧羰基)；酰基(如，乙酰基，3-苯基丙酰基，苯甲酰基或4-十二烷氧基苯甲酰)；或唑基(如，咪唑基，吡唑基或3-氯吡唑基-1-基)。

这些取代基可进一步被例如卤素或被借助于C,O,N或S原子键合的有机基团取代。

优选的R₁₁基是烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，脲基，尿烷基和酰氨基。

R₁₂可按R₁₁定义，优选氢，烷基，芳基，杂环，烷氧羰基，氨基甲酰基，氨磺酰基，酰基或氰基。

R₁₃可按R₁₁定义，优选氢，烷基，芳基，杂环基，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，烷氧羰基，氨基甲酰基或酰基，特别是烷基，芳基，杂环，烷硫基或芳硫基。

Q是氢或离去基团，如氢，烷氧基，芳氧基，酰氧基烷基-或芳基磺酰氧基，酰氨基，烷基-或芳基磺酰胺基，烷氧羰氧基，芳氧羰氧基，烷基-，芳基-或杂环基-S-氨基甲酰氨基，5-或6-元含氮杂环基，亚氨基或芳基偶氮。这些基团可进一步按照R₁₁所述被取代。

Q优选卤素(如，氟，氯或溴)；烷氧基(如，乙氧基，十二烷氧基，甲氧乙基氨基甲酰甲氧基，羧基丙氧基，甲基磺酰基乙氧基或乙氧基羰基甲氧基；芳氧基(如，4-甲基苯氧基，4-氯-苯氧基，4-甲氧基苯氧基，4-羧基苯氧基，3-乙氧基羧基苯氧基，3-乙酰氨基苯氧基或2-羧基苯氧基)；乙酰氧基(如，乙酰氧基，十四酰氧基或苯甲酰氧基)；烷基-或芳基磺酰氧基(如，甲烷磺酰氧基或甲苯磺酰氧基)；酰氨基(如，二氯乙酰氨基或七氟丁酰氨基)；烷基-或芳基磺酰胺基(如，甲烷基磺酰胺基，三氟甲烷磺酰胺基或对甲苯磺酰胺基)；烷氧羰氧基(如，乙氧羰氧基或苄氧羰基)；芳氧羰氧基(如，苯氧羰氧基)；烷基-，芳基-或杂环基-S-(如，十二烷硫基，1-羧基十二烷硫基，苯硫基，2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基或四唑硫基)；氨基甲酰氨基(如，N-甲基氨基甲酰基氨基或N-苯基氨基甲酰氨基)；5-或6-元含氮环(如，咪唑基，吡唑基，***基，四唑基或1,2-二氢-2-氧-1-吡啶基)；酰亚胺基(如，琥珀酰亚胺基或乙内酰脲基)；或芳基偶氮(如，苯基偶氮或4-甲氧基苯基偶氮)。

通过四当量成色剂与醛或酮缩合，Q也可构成相应的双-化合物。此外，Q可含有照相活性基团，如显影抑制剂或显影加速剂。Q优选是卤素，烷氧基，芳氧基，烷基-或芳基硫基，或5-或6-元含氮杂环基(通过氮原子键合到偶合部位)。

在JP-A-85/33552中介绍了吡唑并四唑；JP-A-85/43695中介绍了吡唑并吡唑；JP-A-85/35732,JP-A-86/18949和US-A-4500630中介绍了吡唑并咪唑；JP-A-85/186567,JP-A-86/47957,JP-A-85/215687,JP-A-85/197688,JP-A-85/172982,EP-A-119860,EP-A173256,EP-A-178789,EP-A-178788和Research Disclosure 84/24624中介绍了吡唑并***。

在以下文献中介绍了进一步的吡唑并唑类洋红成色剂：

JP-A-86/28 947,JP-A-85/140 241,JP-A-85/262 160,JP-A-85/213 937,JP-A-87/278 552,JP-A-87/279 340,JP-A-88/100 457,JP-A-5 027 391,JP-A-5 053 271,JP-A-5 053 272,JP-A-232 646,JP-A-5 241 286,JP-A-5 241 287,JP-A-5 241 288,JP-A-5 241 289,JP-A-5 241 290.JP-A-5 249 633,JP-A-5 3033181,JP-A-5 323 530,EP-A-177 765,EP-A-176 804,EP-A-170 164,EP-A-164 130,EP-A-178 794,EP-A-0 487 081,EP-A-0 489 333,EP-A-0 558 145,EP-A-0 568 894,DE-A-3 516 996,DE-A-3 508 766,DE-A-4 240 000,WO 92/10 788,WO 92/12 464,US-A-5 100 772,US-A-5 254 451,US-A-5 300 407,US-A-5 336 593和l Research Disclosure 81/20 919,84/24 531和85/25 758.

这类合适的成色剂的例子是

青色成色剂的例子可以是苯酚、1-萘酚或吡喹唑啉并唑酮的衍生物。优选式E结构：其中R₂₁,R₂₂,R₂₃和R₂₄是氢，卤素，烷基，氨基甲酰基，氨基，磺酰胺基，磷酰胺基或脲基。R₂₁优选是H或Cl。R₂₂优选是烷基或氨基，R₂₃优选是氨基且R₂₄优选是氢。Q¹¹是氢(四当量成色剂)或在与氧化的显影剂反应过程中可消除的离去基(二当量成色剂)。在US-A-4456681中列出了青色成色剂的详细内容。

本发明的材料中的感红卤化银感光乳剂层优选含有下式的青色成色剂：和/或下式青色成色剂：其中Z₁是烷基或芳基，Z₂是烷基，环烷基，芳基，杂环基或惰性(bal-last)基团，Z₃是氢或卤素，Z₁和Z₃一起成环，且Z₄是氢或离去基，以及Z₆是惰性基团，Z₆是氢或离去基，且Z₇是烷基。

常用的青色成色剂的例子如下：

以下文献中给出了青色成色剂的进一步的例子：

US-A-2 369 929,2 423 730,2 434 272,2 474 293,2 521 293,2 521 908,2 698 794,2 706 684,2 772 162,2 801 171,2 895 826,2 908 573,3 034 892,3 046 129,3 227 550,3 253 294,3 311 476,3 386 301,3 419 390,3 458 315,3 476 560,3 476 563,3 516 831,3 560 212,3 582 322,3 583 971,3 591 383,3 619 196,3 632 347,3 652 286,3 737 326,3 758 308,3 839 044,3 880 661,4 004 929,4 124 396,4 333 999,4 463 086,4 456 681,4 873 183,4 923 791,5 143 824,5 256 526,5 269 181,5 262 293,5 270 153和5 306 610和EP-A-354 549andEP-A-398 664,EP-A-0 456 226,EP-A-0 484 909,EP-A-0 487 111,EP-A-0 488 248,EP-A-0 491 197,EP-A-0 544 316,EP-A-0 545 300,EP-A-0 545 305,EP-A-0 556 777,EP-A-0 578 248和EP-A-0 608 133和JP-A-3 240 053,3 284 746,4 009 050,4 043 346,4 125 557,5 262 293,5 306 610,6 083 000和6 083 001.

二当量成色剂包括那些无色成色剂，和那些具有在成色时消失或被形成的图像染料的颜色替代的高度固有颜色的成色剂(掩蔽成色剂)；以及在与彩色显色剂氧化产物反应时基本上形成无色产物的白影成色剂。此外，二当量成色剂还包括在偶合点含有一种在与彩色显色剂氧化产物反应时释放的离去基并显示出某种所需照相活性(例如，直接或在一个或多个其它基团从先裂解的基团中裂解之后作为显影抑制剂或加速剂)的成色剂(参见例如DE-A-2703145,DE-A-2855697,DE-A-3105026和DE-A-3319428)。这类二当量成色剂的例子是已知的DIR成色剂和DAR和FAR成色剂。

白色成色剂的例子是

掩蔽成色剂的例子是：

在ED-A-2414006,2610546,2659417,2754281,2842063,3626219,3630564,3636824和3644416中介绍了DIR成色剂，它释放唑类显影抑制剂，如***和苯并***。彩色复制的其它优点，即色彩分离和色泽纯度，以及清晰复制的其它优点，即分辨率和成粒性可采用DIR成色剂实现，这类成色剂例如因与氧化的显色剂偶合不直接释放显影抑制剂，而只是在与例如时间控制基团进行进一步反应后才释放。其例子参见DE-A-2855697,3299671,3818231和3518797,EP-A-0157146和0204175,US-A-4146396和4438393以及GB-A-2072363。

举例来说，在DE-3209486和EP-A-0167168和0219713中介绍了DIR成色剂，这类成色剂释放一种在显影剂液中分解得到在照相的角度看基本上为惰性的产品的显影抑制剂。这种措施实现了完美的显影和操作恒定性。

在使用DIR成色剂，特别是那些消除易扩散显影抑制剂的成色剂时，在感光过程中合适的措施能使彩色复制获得改进，例如微分彩色复制(例如参见EP-A-0115304和0167173,CB-A-2165058,DE-A-3700419和US-A-4707436)。

在多层照相材料中，DIR成色剂可加到许多种层中，例如包括光不灵敏层或中间层。不过，它们最好加到光敏卤化银感光乳剂层中，卤化银感光乳剂的特性，例如其碘含量、卤化银颗粒结构或其颗粒尺寸分布影响获得的照相特性。举例来说，通过加入一种抑制剂清除层可限制释放的抑制剂的作用(参见DE-A-2431223。出于反应性或稳定性原因考虑，最好使用DIR成色剂；在含有这种成色剂的特定的层中，所述成色剂在成色时形成了不同于在该层中要产生的颜色。

为了提高感光度、对比度和最大密度，具体地说，可以使用DAR或FAR成色剂，后者释放显影加速剂或起翳剂。在例如DE-A-2534466,3209110,3333355,3410616,3429545,3441823,EP-A-0089834,0110511,0118087和0147765以及US-A-4618572和4656123中介绍了这类化合物。

在BAR(漂白加速剂释放)成色剂的使用例子，参见EP-A-193389。

可有利地改进由成色剂释放出的照相活性基团的作用，以便在其释放后发生这种基团与另一基团的分子间反应(参见DE-A-3506805)。

DAR成色剂的例子如下：

由于在DIR,DAR和FAR成色剂中原则上正是成色时释放的基团活性是所需的和这些成色剂的成色性不太重要，则合适的DIR,DAR和FAR成色剂包括那些在成色时得到基本上无色的产物的物质(DE-A-1547640)。

可释放的基团也可是平衡基团，以便与彩色显影剂氧化产物反应得到不扩散或至少具有低的或受限迁移性的成色产物(US-A-4420556)。

这种材料可进一步含有除成色剂之外的可释放的化合物，例如显影抑制剂，显影加速剂，漂白加速剂，显影剂，卤化银溶剂，起翳剂或抗起翳剂，如DIR氢醌或其它化合物(例如参见US-A-4636546,4345024和4684604以及DE-A-3145640,2515213,2447079和EP-A-198438。这些化合物具有与DIR,DAR或FAR成色剂相同作用，只是不形成偶合产物。

例如在DE-A-1297417,DE-A-2407569,DE-A-3148125,DE-A-3217200,DE-A-320079,DE-A-3324932,DEA-3331743,DE-A-3340376,DE-A-27284和US-A-4080211中介绍了高分子量彩色成色剂。高分子量彩色成色剂一般是通过聚合烯属不饱和单体彩色成色剂制备的。不过，它们也可通过加聚或缩聚获得。成色剂或其它化合物可通过先制备所述化合物的溶液、悬浮液或乳液，然后将其加到用于所述层的浇注液中而掺入到卤化银乳剂层中。合适的溶剂或分散介质的选择取决于化合物的特定的溶解度。

举例来说，在DE-A-2609741和DE-A-2609742中介绍了通过研磨法掺入基本上不溶于水的化合物的方法。

使用称作油形成剂的高沸溶剂，也可将疏水化合物引入浇注液中。例如在US-A-2322027,US-A-2801170,US-A-2801171和EP-A-0043037中介绍了相应的方法。

高沸溶剂也可被称作聚合物油形成剂的低聚物或聚合物替代。

这类化合物也可以加载胶乳的形式加到浇注液中。例如参考DE-A-2541230,DE-A-2541274,DE-A-2835856,EP-A-0014921,EP-A-0069671,EP-A-0130115和US-A-4291113。

借助于称作媒染聚合物的阳离子聚合物，也可进行阴离子水溶性化合物(如染料)的耐扩散加入。

本发明式Ⅰ的UV吸收剂可单独或与彩色成色剂和任何其它添加剂一起通过将它们预溶于高沸点有机溶剂中而加到彩色照相材料中。

合适的高沸点溶剂的例子是对苯二甲酸烷基酯，膦酸酯，磷酸酯，柠檬酸酯，苯甲酸酯，酰胺，脂肪酸酯，苯均三酸酯，醇，酚，苯胺衍生物和烃。

合适的高沸点溶剂的例子是邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二环己基酯，邻苯二甲酸二-2-乙基己酯，邻苯二甲酸癸酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸2-乙基己酯二苯酯，磷酸三癸酯，磷酸三丁氧基乙酯，磷酸三氯丙酯，磷酸二-2-乙基己酯苯酯，苯甲酸-2-乙基己酯，苯甲酸十二烷基酯，对羟基苯甲酸2-乙基己酯，二乙基十二酰胺，N-十四基吡咯烷酮，异硬脂基醇，2,4-二叔戊基苯酚，乙酸二辛酯，三丁酸甘油酯，乳酸异硬脂基酯，柠檬酸三辛酯，N,N-二丁基-2-丁氧基-5-叔辛基苯胺，石蜡，二-十二基苯和二异丙基萘。

在以下文献中给出了可使用的高沸点溶剂的其它细节：磷酸酯：GB-A-791219,BE-A-755248,JP-A-76/76739,78/27449,78/218252,78/97573,79/148133,82/216177,82/93323和83/216177和EP-A-265296。邻苯二甲酸酯：GB-A-791219,JP-A-77/98050,82/9322,82/216176,82/218251,83/24321,83/45699和84/79888。酰胺：GB-A-791129,JP-A-76/105043,77/13600,77/61089,84/189556,87/239149,US-A-928741,EP-A-270341和WO88/00723。酚：GB-酚820329,FR-A-1220657,JP-A-69/69946,70/3818,75/123026,75/82078,78/17914,78/21166,82/212114和83/45699。

其它含氧化合物：US-A-3748141,3779765,JP-A-73/75126,74/101114,74/10115,75/101625,76/76740,77/61089,EP-A-304810和BE-A-826039。

其它化合物：JP-A-72/115,369,72/130258,73/127521,73/76592,77/13193,77/36294,79/95233,91/2748,83/105147和Research Disclosure82/21918。

高沸溶剂量的例子为每m²基材50-2g，优选200mg-1g/m²。

如果需要，UV吸收剂也可以不用油分散在明胶层中。参见Re-search Disclosure 88/296017和89/303070。

此外，UV吸收剂或UV吸收剂的混合物可引入照相层的至少一层中，以此方式制得的含小的亲脂颗粒的脂乳(典型直径0.02-2μm)含有UV吸收剂和疏水聚合物。例如在US-A-5200307的第17列说明了苯并***的相应方法。按照本发明，式Ⅰ的UV吸收剂可单独或与另一种相同或不同种类的例如选自2-羟基苯基苯并***类的UV吸收剂一起或与疏水聚合物一起溶于合适的有机溶剂如乙酸乙酯中；这种溶液随后可乳化和分散以得到在水或含水明胶中的胶乳。除去有机溶剂之后，可将胶乳引入照相***中。合适的疏水聚合物的例子是通过聚合下述式Ⅱ-Ⅶ的烯属不饱和单体获得的：

(Ⅱ)R₁₈-CH=C(R₁₇)-C(=O)-X′-R₂₀，

其中X′是-O-或-NR₁₉-；

R₁₇是H，C₁-C₄烷基，-CH₂-COOR₂₁，-Cl或-CN；

R₁₈是H,-COOR₂₁或-CH₃；

R₁₉是H,C₁-C₈烷基，C₄-C₁₂环烷基，-N(Rx)₂-取代的C₁-C₄烷基，-S(=O)-Rx,-C(CH₃)₂-CH₂-C(=O)-CH₃,-C(CH₃)₂-CH₂-SO₃M,-(CH₂)₃-SO₃M或

R₂₀是H；C₁-C₁₈烷基，C₂-C₁₈链烯基，被一个或多个O原子间隔并被OH取代的C₂-C₁₈烷基，或-(CH₂)₃-SO₃M；

-CH₂F,-CH₂Cl,-CH₂CN,-CH₂CH₂Cl,-CH₂CH₂CN,-CH₂CH₂-COOR_x,C₇-C₁₁苯基烷基，萘基，-N(R_x)₂-取代的C₁-C₄烷基，金刚烷基或C₆-C₁₂环烷基；

R₂₁是H,C₁-C₁₈烷基，苯基或C₂-C₁₈链烯基；

Rx是C₁-C₄烷基或苯基；

R_Y是H,C₁-C₁₂烷基，苯基，-CO-OR_x,-CN,-F，或-Cl；

M是H或碱金属；以及

S是1-5的数。

(Ⅲ)R₂₂-C(=O)-O-CH=CH₂，其中R₂₂是C₁-C₁₉烷基或苯基。

(Ⅳ)

其中R₂₃是H或-CH₃；R₂₄是H,-CR₂₃=CH₂,-C(O)苯基或-SO₃M；以及M是H或碱金属。(Ⅴ)其中R₂₅是H或-CH₃。(Ⅵ)CH₂=CR₂₆-R₂₇其中R₂₆是H,-F,-Cl或-CH₃和R₂₇是-Cl,-Br,-F或-CN。(Ⅶ)

在某些情况，疏水聚合物可以是缩聚物，如聚酯，如1,4-丁二醇/己二酸聚酯或聚己内酸酯。如果例如所用UV吸收剂不是液体，则也可以另外使用高沸点有机溶剂。也可以方便地使用合适的有机溶剂的混合物。

因此，本发明还涉及一种照相记录材料，其至少一层中除了UV吸收剂之外，还合有一种疏水聚合物。这种聚合物例如可以是上式Ⅱ-Ⅶ的单体的疏水聚合物或共聚物。这种聚合物最好不含聚烯化氧，不合羟基和不含砜基。

例如在GB-A-2016017和US-A-5372922中介绍类似另一方法，包括往上述乳液聚合制得的包括小的不溶于水的含溶剂的颗粒的胶乳中加入新型的UV吸收剂；然后UV吸收剂被颗粒吸收。承载的胶乳随后掺入到照相***中。

因此，本发明还涉及在诸层的至少一层中包括UV吸收剂和疏水聚合物的照相记录材料，这种材料是通过将UV吸收剂和疏水聚合物溶于有机溶剂中然后将该溶液乳化和分散在水性介质中并将胶乳引入照相***中而获得的；还涉及生产照相记录材料的方法。

不同感光度的各光敏层包括一层，也可以两层或多层卤化银感光部分层(DE-C-1121470)。感红卤化银乳剂层常常设置在比感绿卤化银乳剂层更接近基层，而感绿层比感蓝层更接近基层；一般来说，非感光的滤黄层设置在感绿层和感蓝层之间。

如果感绿和感红层的固有感光性低度适宜，则可选择省略滤黄层的其它层配置，其中例如感蓝层、然后感红层、最终感绿层设置在基层上。

非感光的中间层一般设置在不同光谱感光性层之间，它含有防止显影剂氧化产物不希望地从感光层熔入不同光谱感光性的另一感光层的试剂。

合适的试剂，也称作EOP清除剂，在Research Disclosure17-643(Dec.1978)，Ⅶ章，17842(Feb.1979)和18716(Nov.2979),650页和EP-A-0069070,0098072,0124877和0125522中做了说明。

特别合适的化合物的例子是：

如果这种材料含有若干相同光谱感光性的分层，则其组成可以不同，特别是卤化银颗粒的种类和用量。一般来说，较高感光性的分层设置在比低感光性的分层更远离基材的位置。相同光谱感光性的分层彼此相邻或与其它层例如不同光谱感光性的层分离。例如，所有高感光性层和所有低感光性层在每种情况下合并成一层束(DE-A-1958709,DE-A-2530645和DE-A-2622922)。

照相材料可进一步含有UV吸收化合物，白色调色剂，隔离剂，滤光染料，甲醛水溶液清除剂，光稳定剂，抗氧化剂，D_min染料，用于改进染料、成色剂和白色脱稳定化以及用于降低颜色润色的添加剂，增塑剂(胶乳)，杀虫剂，等等。

新型材料中的照相层，特别是以上举例的彩色照相材料中的层b,c和/或d还可含有其它UV吸收剂。这种UV吸收剂的例子是苯并***，2-羟基二苯酮，草酰苯胺，氰基丙烯酸酯，水杨酸酯，丙烯腈衍生物和噻唑啉。

例如在以下文献中更详细地介绍了这样的UV吸收剂：

US-A-3 314 794,3 352 681,3 705 805,3 707 375,4 045 229,3 700 455,3 700 458,3 533 794,3 698 907,3 705 805,3 738 837,3 762 272,4 163 671,4 195 999,4 309 500,4 431 726,4 443 543,4 576 908和4 749 643,GB-A-1 564 089,EP-A-190 003和JP-A-71/2784,81/111 826,81/27 146,88/53 543；和88/55 542.优选的UV吸收剂是苯***，特别是2-(2-羟基苯基)苯并***。

还优选这样的照相记录材料，它另外包括选自不满足式(Ⅰ)的羟基苯三嗪系的UV吸收剂(例如，参见US5300414和5364749介绍的物质)。

特别合适的化合物的例子是式AⅡ的苯并***化合物：

其中T₁,T₂和T₃相互无关地是氢，卤素，烷基，羧酸酯取代的烷基，烷氧基，酰氧基，羟基或芳氧基，且T₄是氢，烷氧基，芳氧基或酰氧基。

式AⅡ的HBT化合物的例子是：

主产品R₁和R₂=-C₆H₁₃(n)；R₃和R₄=-CNR₁和R₂=-C₂H₅；

R₄=-CO-OC₈H₁₇R₁和R₂=-C₂H₅；

R₄=-COO-C₁₂H₂₅R₁和R₂=-CH₂=CH-CH₂；R₃和R₁=-CN

R₁和R₂=H；R₃=-CN；R₄=-CO-NHC₁₂H₂₅R₁和R₂=-CH₃；R₃=-CN；R₄=-CO-NHC₁₂H₂₅

也可以使用UV吸收成色剂(如α-萘酚型青色成色剂)和UV吸收聚合物。这些UV吸收剂可通过媒染固定在特定层中。

适用于可见光滤光的染料包括羰醇(oxonol)染料，半羰醇染料，苯乙烯基染料，部花青染料，花青染料和偶氮染料。这些染料中，羰醇染料，半羰醇染料和部花青染料特别有利。

在Research Disclosure 17643(Dec.1978)，第Ⅴ章，US-A-2632701和3269840以及GB-A-852075和1319763中介绍了合适的白色调色剂的例子。

某些粘合剂层，特别是更远离基材层，而且有时是中间层，特别是如果在生产过程中它们构成最远离基材层时，可含有无机或有机性质的照相惰性颗粒，例如消光剂或间隔团(DE-A-331542；DE-A-3424893和Research Disclosure17643(DEC.1978)，tx ⅩⅥ章)。

具体地说，间隔团(spacer)的平均粒径为0.2-2μm。间隔团是水溶性的，也可以是碱溶或碱不溶的；碱溶性间隔团是在碱性显影液中从照相材料脱出的。合适的聚合物的例子是聚丙烯酸甲酯，丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，以及六氢化苯二甲酸羟丙基甲基纤维素。

合适的甲醛水溶液清除剂的例子是：

照相层还可含有用作彩色图像光稳定剂和润色(colour cast)抑制剂的酚化合物。它们可单独或与其它添加剂一起存在于感光层(彩色层)或中间层中。这些化合物在例如以下文献中更详细地做了说明：

US-A-3 700 455,3 591 381,3 573 052,4 030 931,4 174 220,4 178 184,4 228 235,4 268 593,4 279 990,4 346 165,4 366 226,4 447 523,4 528 264,4 581 326,4 562 146和4 559 297,GB-A-1 309 277,1 547 302,2 023 862,2 135 788,2 139 370和2 156 091；DE-A-2 301 060,2 347 708,2 526468,2 621 203和3 323 448；DD-A-200 691和214 468；EP-A-106 799,113 124,125 522,159 912,161 577,164 030,167 762,176845,246 766,和320 776；JP-A-74/134 326,76/127 730,76/30 462,77/3 822,77/154 632,78/10 842,79/48 535,79/70 830,79/73 032,79/147 038,79/154 325,79/155 836,82/142 638, 83/224 353,84/5 246,84/72 443,84/87 456,84/192 246,84/192 247,84/204 039,84/204 040,84/212 837,84/220 733,84/222 836,84/228 249,86/2 540,86/8 843,86/18 835,86/18 836,87/11 456,87/42 245,87/62 157,86/6 652和89/137 258和Research Disclosure 79/17 804.

感光层还可含有磷(Ⅲ)化合物，特别是亚磷酸酯和亚磷酸酯。这些化合物起着彩色图像光稳定剂以及洋红色成色剂暗贮稳定剂的作用。它们最好与成色剂一起加到高沸溶剂中。在例如以下文献中更详细地介绍了这类磷(Ⅲ)化合物：US-A-4407935,US-A-4436811,US-A-4956406,ES-A-181289,JP-A-73/32728,JP-A-76/1420和JP-A-55/66741。

照相层也可含有用于彩色图像、特别是洋红色染料光稳定剂的有机金属配合物。在例如以下文献中更详细地介绍了这类化合物及其与其它添加剂的组合体：

/US-A-4 050 938,4 239 843,4 241 154,4 242 429,4 241 155,4 242 430,4 273 854,4 246 329,4 271 253,4 242 431,4 248 949,4 245 195,4 268 605,4 246 330,4 269 926,4 245 018,4 301 223,4 343 886,4 346 165和4 590 153；JP-A-81/167 138,81/168 652,82/30 834；和82/161 744；EP-A-137 271,161 577和185 506；DE-A-2 853 865.

感光层也可含有氢醌化合物。这类化合物起着用于彩色成色剂和彩色图像光稳定剂及中间层中氧化的显影剂清除剂的作用。它们特别用于洋红色层。这类氢醌化合物及其与其它添加剂的结合体在例如以下文献中做了更详细地说明：US-A-2 360 290,2 336 327,2 403 721,2 418 613,2 675 314,2 701 197,2 710 801,2 732 300,2 728 659,2 735 765,2 704 713,2 937 086,2 816 028,3 582 333,3 637 393,3 700 453,3 960 570,3 935 016,3 930 866,4 065 435,3 982 944,4 232 114,4 121 939,4 175 968,4 179 293,3 591 381,3 573 052,4 279 990,4 429 031,4 346 165,4 360 589,4 346 167,4 385 111,4 416 978,4 430 425,4 277 558,4 489 155,4 504 572和4 559 297,FR-A-885 982；GB-A-891 158,1 156 167,1 363 921,2 022 274,2 066 975,2 071 348,2 081 463,2 117 526和2 156 091；DE-A-2 408 168,2 726 283,2 639 930,2 901 520,3 308 766,3 320 483和3 323 699；DD-A-216 476,214 468,214 469,EP-A-84 290,110 214,115 305,124 915,124 877,144 288,147 747,178 165和161 577；JP-A-75/33 733,75/21 249,77/128 130,77/146 234,79/70 036,79/133 131,81/83 742,81/87 040,81/109 345,83/134 628,82/22 237,82/112 749,83/17 431,83/21 249,84/75 249,84/149 348,84/182 785,84/180 557,84/189 342,84/228 249,84/101 650,79/24 019,79/25 823,86/48 856,86/48 857,86/27 539,86/6 652,86/72 040,87/11 455和87/62 157,和Research Disclosure 79/17 901,79/17 905,79/18 813,83/22 827和84/24 014.1

照相层也可含有氢醌醚衍生物。这些化合物用作光稳定剂,特

别适用于稳定洋红染料。这类化合物及其与其它添加剂的结合体在

以下文献中更详细地做了说明：

US-A-3 285 937,3 432 300,3 519 429,3 476 772,3 591 381,3 573 052,3 574 627,3 573 050,3 698 909,3 764 337,3 930 866,4 113 488,4 015 990,4 113 495,4 120 723,4 155 765,4 159 910,4 178 184,4 138 259,4 174 220,4 148 656,4 207 111,4 254 215,4 134 011,4 273 864,4 264 720,4 279 990,4 332 886,4 436 165,4 360 589,4 416 978,4 385 111,4 459 015和4 559 297；GB-A 1 347 556,1 366 441,1 547 392,1 557 237和2 135 788:DE-A 3 214 567；DD-214 469,EP-A 161 577,167 762,164 130和176 845；JP-A 76/123 642,77/35 633,77/147 433,78/126,78/10 430,78/53 321,79/24 019,79/25 823,79/48 537,79/44 521,79/56 833,79/70 036,79/70 830,79/73 032,79/95 233,79/145 530,80/21 004,80/50 244,80/52 057,80/70 840,80/139 383,81/30 125,81/151 936,82/34 552,82/68 833,82/204 306,82/204 037,83/134 634,83/207 039,84/60 434,84/101 650,84/87 450,84/149 348,84/182 785,86/72 040,87/11 455,87/62 157,87/63 149,86/2 151,86/6 652,86/48 855 and 89/309 058和ResearchDisc1osure 78/17 051.

照相层，特别是含本发明UV吸收剂层也可含有位阻光稳定剂(HALS)，其例子是已在上述作为涂覆本UV吸收剂用的辅助添加剂提到的化合物。-些特别合适的稳定剂在上款2.6的助添加剂中给出。

特别合适的化合物的例子是：

以及作为EOP清除剂提到的化合物。

照相材料层可用传统的固化剂固化。合适的固化剂的例子是甲醛，戊二醛和类似醛化合物，二乙酰，环戊二酮和类似的酮化合物，双(2-氯乙基脲)，2-羟基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪和含有活性卤素的类似化合物(US-A-3288775,US-A-2732303,GB-A-974723和GB-A-1167207),二乙烯基砜化合物，5-乙酰基-l,3-二丙烯酰基六氢-1,3,5-三嗪和其它含活性烯键的化合物(US-A-3635718,US-A-3232763和GB-A-994869)；N-羟甲基邻二甲酰亚胺和其它N-羟甲基化合物(US-A-2732316和US-A-2586168)；异氰酸酯(US-A-3103437)；氮丙啶化合物(US-A-3017280和US-A-2983611)；酸衍生物(US-A-2725294和US-A-2725295)；碳化二亚胺型化合物(US-A-3100704)；氨基甲酰吡啶鎓盐(DE-A-2225230和US-A-2439511)；氨基甲酰基吡啶鎓化合物(DE-A-2408814)；含磷-卤键的化合物(JP-A-113929/83)；N-羰基草酰亚胺化合的(JP-A-43353/81)；N-磺酰基肟基化合物(US-A-4111926)，二氢喹啉化合物(US-A-4013468)，2-磺酰基氧基吡啶鎓盐(JP-A-110762/81)，甲脒鎓盐(ElP-A-0162308)，含两个或多个N-酰基肟基的化合物(US-A-4052373)，环氧化合物(US-A-3091537)，异噁唑型化合物(US-A-3321313和US-A-3543292)；卤代甲醛，如粘氯酸；二噁烷衍生物，如二羟基二噁烷和二氯二噁烷；以及无机固化剂，如硫酸铬和锆。

固化可以公知方式进行，即：往要固化的层用的浇注液中加入固化剂或用含可扩散的固化剂的层覆盖要固化的层。

上类固化剂包括缓慢作用的和快速作用的固化剂和所谓瞬时固化剂，后者特别有利。术语“瞬时固化剂”意指以此方式，即浇注后最迟24小时、优选最迟8小时后立即交联合适的粘合剂的化合物；上述固化进行到这样的程度，即：由于层系交联反应或溶胀造成的感光学变化不再改变。术语“溶胀”意指在水处理膜的情况下湿层厚和干层之差(Photogr Sci.,Eng.8(1964),275；Phologr.Sci.,Eng.(1972),449)。

与明胶非常迅速地反应的这些固化剂的例子是甲氨酰吡啶鎓盐，它们能与明胶的自由羧基反应，以便后者与明胶的自由氨基反应形成肽键并交联明胶。

瞬时固化剂的合适的例子是下式化合物其中：

R₁是烷基，芳基或芳烷基，

R₂按R₁定义，或是亚烷基，亚芳基，亚芳烷基或亚烷芳基，其中第二键键接到下式基团上

或R₁和R₂一起是完成取代或未取代的杂环如哌啶、哌嗪或吗啉环所需的原子，其中该环可以被例如C₁-C₃烷基或卤素取代，

R₃是氢，芳基，烷基，烷氧基，-NR₄-COR₅,-(CH₂)_m-NR₈R₉,-(CH₂)_n-CONR₁₃R₁₄或或一桥或直接键成聚合物链，其中

R₄,R₆,R₇,R₉,R₁₄,R₁₅,R₁₇,R₁₈和R₁₉是氢或C₁-C₄烷基，

R₅是氢，C₁-C₄烷基或NR₆R₇,

R₈是-COR₁₀

R₁₀是NR₁₁R₁₂

R₁₁是C₁-C₄烷基或芳基，特别是苯基，

R₁₂是氢，C₁-C₄烷基或芳基，特别是苯基，

R₁₃是氢，C₁-C₄烷基或芳基，特别是苯基，

R₁₆是氢，C₁-C₄烷基，-COR₁₈或CONHR₁₉，

m是1-3的数，

n是0-3的数，

p是2-3的数，

Y是O或NR₁₇，或

R₁₃和R₁₄一起是完成取代或未取代的杂环如哌啶、哌嗪或吗啉环所需的原子，其中该环可以被例如C₁-C₃烷基或卤素取代，

Z是与或不与稠合苯环一起完成5或6元芳杂环所需的原子，以及

X^_是阴离子，如果一阴离子基已连接到该分子残基上的话，则不存在该阴离子；

其中R₁,R₂,R₃和X^_按式(a)定义。

存在可扩散的固化剂，它们对层系内所有层都具有相同方式的固化作用。不过，也存在不扩散的低分子量和高分子量固化剂，它的作用限于某些层。它们可用于各个层(例如保护层)特别强的交联。如果卤化银层由于银包覆力的提高而低程度固化和机械性必须用保护层改进的话，这很重要(EP-A0114699)。

彩色照相底片材料一般是通过显影，漂白，定影和冲洗或通过显影，漂白，定影和稳定化(无后序冲洗)而进行的，也可在一步操作中把漂白和定影合二而一。彩色显影剂化合物可是任何能以其氧化产物的形式与彩色成色剂反应形成甲亚胺或靛酚染料的任何显影剂化合物。合适的彩色显影剂是含至少一个伯氨基的对苯二胺型芳族化合物，例如N,N-二烷基-对苯二胺，如N,N-二乙基对苯二胺，1-(N-乙基-N-甲烷磺酰胺基乙基)-3-甲基-对-苯二胺和1-(N-乙基-N-甲氧乙基)-3-甲基-对苯二胺。可使用的其它彩色显影剂例如在J.Amer.Chem.Soc.73,3106(1951)和G.Haist,Modern Photographic Processing,1979,John Wiley&Son-s,New York545ff中有说明。

彩色显影之后是酸性中止浴或冲洗步骤。

在彩色显影之后，一般紧接着对材料漂白和定影。可使用的漂白剂的例子是Fe(Ⅲ)盐和Fe(Ⅲ)配合物盐，如铁氰化物、二铬酸盐和水溶性钴配合物。特别优选氨基多羧酸的铁(Ⅲ)配合物，特别是例如乙二胺四乙酸、丙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、腈基三乙酸、亚氨基二乙酸、N-羟基乙二胺三乙酸，烷基亚氨基二羧酸以及相应的膦酸的铁(Ⅲ)配合物。其它合适的漂白剂是过硫酸盐和过氧化物，如过氧化氢。

漂白/定影浴或定影浴后一般是在逆流或在多个其自己供水的水箱中冲洗。

如果使用不含或仅含很少的甲醛的后序最终浴的话，可得到有利结果。

但是，冲洗也可完全被稳定浴替代，它一般是以逆流进行。如果加甲醛，这种稳定浴还担负着最终浴的作用。

在彩色反转材料中，第一步是用黑/白显影剂显影，其氧化产物不能与彩色成色剂反应。这之后是扩散二次曝光，然后用彩色显影剂显影，漂白和定影。

因此，本发明还涉及一种稳定照相记录材料的方法，所述记录材料在基材上有至少一层卤化银乳剂层和需要的话，至少一层中间层和/或保护层，其中式(Ⅰ)的UV吸收剂加到所述层的至少一层中。

本发明还涉及用式(Ⅰ)化合物稳定照相记录材料，所述记录材料在基材上有至少一层卤化银乳剂层和需要的话，至少一层中间层和/或保护层。

上述新型照相记录材料中更详细介绍的优选情况还相应地适用新方法、新用途和式(Ⅰ)新的化合物。

以下实施例更详细地说明了本发明的主题，但不作为限制。在实施例中，份数和百分数以重量计；如果实施例提到室温，则这指的是20-25℃。在各例中这些定义均适用，除非另外说明。

如果可能，化合物号涉及以上给出的新型化合物说明。n-表示的烷基是直链；i-代表异构体混合物。

使用以下缩略语：

THF 四氢呋喃

abs．无水的

m.p．熔点或熔融范围

Tg 玻璃化转变温度

b.p．沸点

NMR 核磁共振

Liq 液体

mmHg 托(1托=133,322Pa)

DSC 差示扫描量热法

ε 吸收系数(乙酸乙酯)；指数代表波长

A)制备例

实例A1：2-_基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪

在氮气下，往于100mol abs.THF中的14.6g(0.60mol)镁屑(纯度99.8％)的搅拌的悬浮液(60℃保温，里面已加入碘晶体)中，加入109.5g(0.55mol)2-溴_(纯度98％)的150ml abs.THF(纯度99.5％)溶液，历时1.5小时。混合物随后于回流温度(68℃)保温30分钟。

冷却后，将所得Grignard试剂转移到滴液漏斗中并滴加到96.0g(0.52mol)氰尿酰氯(98％)的270ml THF溶液中。在加入过程中(用1.5小时)，通过冷却，将温度保持在15-30℃。之后，将混合物于25℃搅抖2小时，然后倒入2l含80ml 32％HCl(0.81mol)的冰/水混合物中。混合物搅拌1小时并过滤。滤饼悬浮于1000ml水中，搅拌30分钟并再过滤。此操作重复两遍。滤饼在P₂O₅上于25℃和60mmHg(8000Pa)干燥24小时。之后，将171.0g粗品溶于甲苯，趁热过滤，并加己烷结晶并冷却到0℃。过滤和干燥后得到82.8g标题产物(化合物1a)。

化合物1a其熔点为85-91℃。

¹H-NMR(CDCl₃,300MHz):δ2.22(s,6H),2.32(s,3H)；6.95(s,2H)。

实例A2：2-_基-4,6-二(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪

在搅拌下，往130.0g(0.485mol)2-米基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪(化合物1a)的300ml石油醚(沸程110-140℃)和385ml环丁砜的悬浮液中加入148.7g(1.21mol)无水三氯化铝(纯度98％)。在此加入过程中，混合物升温到45℃。加入133.5g(1.21mol)间苯甲酚(纯度98％)的155ml环丁砜溶液，历时45分钟。混合物于80-85℃加热5.5小时，挥发出HCl。取出上层相(石油醚)，并趁热将下层粘稠相转移到2.1l甲醇和2.1l水的搅拌的混合物中。混合物搅拌14小时后，滤出固体，在2.2l 1mol HCl中搅拌1小时，并再次过滤。滤饼悬浮于1000ml水中，搅拌30分钟并重新过滤。此操作重复两遍。滤饼于80℃和60mmHg(8000Pa)压力下干燥24小时，得到170.5g下式标题产物(化合物1b)

其熔点为230-234℃

实施例A3：2-_基-4,6-二(2-羟基-4-〔3-正丁氧基-2-羟基丙氧基〕苯基〕-1,3,5-三嗪

在氮气下，将20.0g(0.048mol)2-_基-4,6-二(2,4-二羟苯基)-1,3,5-三嗪(化合物1b)、13.8g(0.105mol)正丁基缩水甘油基醚(纯度95％)和1.8g(4.8mol)溴化乙基三苯铵(纯度97％)的100ml_(纯度99％)的混合物于140℃搅拌21小时。滗析和蒸发剩下的溶剂后，得到41.2g粗品。将其溶于100ml乙酸乙酯，并通过10.5cm硅胶60(230-400目)(直径7.5cmm)层过滤，用3l乙酸乙酯/己烷(1∶1混合物)洗脱。除去溶剂后得到的34.0g固体再溶于25ml乙酸乙酯中。往粘稠液中加入250ml己烷。混合物于0℃搅拌2小时并过滤，固体于80℃和60mmHg(8000Pa)干燥24小时，得到23.0g下式标题产物(化合物2)。

其熔点为125-131℃。

实例A4：2-_基-4,6-二(2-羟基-4-〔3-(2-乙基己氧基)-2-羟丙基〕苯基)-1,3,5-三嗪

将39.5g(0.095mol)2-_基-4,6-双(2,4-二羟苯基)-1,3,5-三嗪(化合物1b)、40.7g(0.2185mol)2-乙基己基缩水甘油醚(纯度98％)和3.5g(9.5mol)溴化乙基三苯铵(纯度97％)的250ml米(纯度99％)的混合物在140℃氮气下搅拌16小时。将清亮溶液减压除溶剂。粗品溶于200ml乙酸乙酯并通过6.0cm硅胶60(230-400目)(直径8.0cm)层，并用1000ml乙酸乙酯洗脱。除去溶剂并于1000℃和0.6mmHg(90Pa)压力干燥2小时后，得到61.3g(产率81.8％)标题产物(化合物7；Tg54.4℃)，其结构式如下：

其中UV最大值(乙酸乙酯)：ε(299nm)=32780；ε(352nm)=41690。

实例A5：2-_基-4,6-二(2-羟基-4-〔3-(iso’-十二烷氧基)-2-羟丙基〕苯基)-1,3,5-三嗪

在该化合物的名称中,iso’-十二烷氧基代表不同十二烷基取代基(i-C₁₂H₂₅)的混合物。

将29.9g(0.072mol)2-_基-4,6-二(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物1b)、40.1g(0.166mol)十二烷基缩水甘油醚(异构体)混合物，以HAGE^_-12,Shell获得)和2.7g(7.2mol)溴化三苯铵(纯度97％)的200ml_(纯度99％)混合物于140℃氮气下搅拌15小时。将清亮的棕色液减压脱除溶剂。粗品溶于200ml乙酸乙酯，并通过6.0cm硅胶60(230-400目)(直径8.0cm)层过滤，用500ml乙酸乙酯洗脱。除去溶剂和于140℃及0.9mmHg(120Pa)压力下干燥，得到60.2g(产率：92.9％)标题产物(化合物8,Tg0.8℃)，其结构式为：

UV最大值(乙酸乙酯)：ε(298nm)=30790；ε(351.5nm)=39520。

按照相同方法获得所示通式的以下化合物，但用下表A5所示的试剂替代十二烷基缩水甘油醚。在最后一列示出的温度代表熔点，除非另外注明；后面有*的温度是玻璃化转变温度。

**UV数据：溶剂乙酸乙酯。

表A5：制备化合物1,3,4,4a,5,6,8d,8x,12,17和20a-d化合物号 R 试剂特征(1) CH₂CH(OH)CH₂OC₂H₅ 乙基缩水甘油基醚 49℃^*(3) CH₂CH(OH)CH₂O(C(CH₃)₃ 异丙基缩水甘油基醚 54.9℃^*(4) CH₂CH(OH)CH₂OCH₂CH(CH₃)CH₃ 147-152℃

异丁基缩水甘油醚(4a) CH₂CH(OH)CH₂OCH(CH₃)C₂H₅ 28.2℃^*

仲丁基缩水甘油醚(5) CH₂CH(OH)CH₂O-(CH(CH₃)-C₂H₅/CH(CH₃)-C₃H₇-n) 22.3℃^*

仲丁基和仲戊基缩水

甘油醚的1∶1混合物(6) CH₂CH(OH)CH₂O-C₆H₁₃-n 正己基缩水甘油醚 50.6℃^*(8d) CH₂CH(OH)CH₂O-C₆H₅ 苯基缩水甘油醚 56.4℃^*(8x) CH₂CH(OH)CH₂O-(-C₁₂H₂₅/-C₁₃H₂₇)不同十二烷基和十三∈₃₅₃=40230^**

烷基缩水甘油醚的1∶1(W/W)

混合物(HAGE 12[Shell]；

EUREPOX RV-G[Wilco](12) CH₂CH(OH)CH₂O-(CH₂-CH₂-O-)_7.8-CH₃ ∈₃₅₃=40480^**

聚亚乙基氧甲基缩水甘油

醚，主要组分7-8个环氧

乙烷单元(350g/mol)(17) CH₂CH(OH)CH₂O-CH₂CH=CH₂ 122-127℃

烯丙基缩水甘油醚(20a) CH₂CH(OH)-C₄H₉-n 1,3-环氧己烷 160-164℃(20b) CH₂CH(OH)-(CH₂)₂CH=CH₂ 1,2-环氧己-5-烯 124-129℃(20c) CH₂CH(OH)-(CH₂)₆CH=CH₂ 1,2-环氧十二碳-9-烯 39.2℃^*

环氧基环己烷 35.3℃^*

实例A6：2-_基-4,6-二(2-羟基-4-正己氧基苯基)-1,3,5-三嗪

将25.0g(60mmol)2-_基-4,6-(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、18.2g(132mmol)K₂CO₃(Fluka,99％)、200ml二甘醇二甲醚(Fluka,99.5％)和24.8g(150mmol)1-溴己烷的混合物在搅拌下于115℃保温17小时。混合物趁热过滤，并除去溶剂(旋转蒸发器)。用100ml乙二醇单***重结晶并于60℃/60mmHg干燥24小时后，得到20.7g(58.9％)2-_基-4,6-二(2-羟基-4-正己氧基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物9),m.p.140-142℃。

化合物(10)是采用相同方法，使用1-溴-1-乙基己烷替代1-溴己烷以橙色树脂获得的；Tg8.1℃。

实施例A7：

(ⅰ)制备1-溴辛烷异构体混合物

在搅拌和冰浴冷却下，将75.0g(0.75mmol)硫酸(98％)滴加到195.3g(1.50mmol)异辛醇(由Exxon以商品名Exxal^R8N获得)溶液中。之后，滴加379.2g(256.2ml)48％HRr(2.25ml)水溶液。混合物于113℃加热5小时，然后冷却，分出有机相(上层)，并用250ml乙酸乙酯稀释。溶液依次用250ml水洗-遍，用250ml 10％含水NaHCO₃洗两遍，以及用250ml饱和氯化钠水溶液洗两遍。干燥(MgSO₄)和除去溶剂之后，产物在Vigreux柱上蒸馏，得到214.10g(73.9％)不同溴代辛烷异构体的混合物，为无色液，b.p.66-69℃(16mmHg)。

(ⅱ)2-_基-4,6-二(2-羟基-4-异辛氧苯基)-1,3,5-三嗪

将20.0g(48.0mmol)2-_基-4,6-(2,4-二羟苯基)-1,3,5-三嗪、13.3g(96.0mmol)K₂CO₃(Fluka,99％)、0.5g(3mmol)KI(Merck,99.5％)、90ml二甘醇二甲醚(Fluka,99.5％)和24.8g(150mmol)1-溴辛烷异构体混合物(ⅰ)在搅拌下于120℃加热23小时。混合物趁热过滤，并除溶剂(旋转蒸发器)。粗品溶于60ml甲苯，并通过8cm硅胶60(230-400目)(直径10cm)层，用1000ml甲烷洗脱。除去溶剂并于130℃/0.1mmHg干燥4小时，得到23.8g(77.5％)2-_基-4,6-二(2-羟基-4-异辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪(化合物11)黄色树脂；Tg122.9℃。

实例A8：2-_基-4,6-双(2-羟基-4-〔1-(乙氧基羰基)乙氧基〕苯基)-1,3,5-三嗪

将24.9g(60.0mmol)2-_基-4,6-(2,4-二羟苯基)-1,3,5-三嗪、16.6g(96.0mmol)K₂CO₃(Fluka,99％)、0.5g(3mmol)碘化钾(Merck,99.5％)、90ml二甘醇二甲醚(Fluka,99.5％)和23.9g(132.0mmol)a-溴代丙酸乙酯(Fluka,98％)的混合物于110℃搅拌下加热17小时。混合物趁热过滤，并除溶剂(旋转蒸发器)。粗品溶于100ml乙酸乙酯，并通过4.5cm硅胶60(230-400目)(直径6.5cm)层过滤，用200ml乙酸乙酯洗脱。除去溶剂，于100℃/0.1mmHg干燥2小时，粉化固化并于80℃/60mmHg进一步干燥14小时，得到32.8g(88.8％)2-_基-4,6-二(2-羟基-4-〔1-(乙氧羰基)乙氧基〕苯基)-1,3,5-三嗪(化合物13),m.p.142-147℃。

采用A8介绍的方法，α-溴代丙酸乙酯被下表A8所示试剂替代，得到以下通式化合物：最后一列温度代表熔点，除非另外注明；后面有*号的温度是玻璃化转变温度；ⅰ-辛基代表辛基异构体混合物。UV数据：溶剂乙酸乙酯。表A8：制备化合物14,15和15a-c化合物号 R 试剂特征(14) CH(C₄H₉-n)-CO-OC₂-H₅ α-溴代丁酸乙酯 ∈₃₅₁=39590(15) -(CH₂)₅-CO-O-C₂H₅ 1-溴-5-乙氧基

羰基戊烷(15a) CH(C₂H₅)-CO-OC₂H₅ α-溴代己酸乙酯 50.3℃^*(15b) CH(CH₃)₂-CO-OC₂H₅ α-溴代-α-甲基 50.4℃^*

丙酸乙酯(15c) CH(C₂H₅)-CO-OC₈H₁₇ α-溴代丁酸之-辛酯 ∈₃₅₁=40360

实例A9：2-_基-4,6-二〔2-羟基-4-((3-正丁氧基-2-乙酰氧基)丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪

将25.0g(37.0mmol)2-_基-4,6-二〔2-羟基-4-(3-正丁氧基-2-羟丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪(化合物2)、8.7(110mmol)乙酰氯(Fluka,99％)和0.4g(5mmol)吡啶(Fluka,99％)的120ml甲苯(Fluka,99.5％)的混合物在搅拌下于55℃加热14小时。去除溶剂(旋转蒸发器)。粗品溶于50ml二氯甲烷并通过5cm硅胶60(230-400目)(直径60cm)层，用500ml二氯甲烷洗脱。除去溶剂并于80℃/0.2mmHg干燥2小时，得到25.1g(89.3％)2-_基-4,6-二〔2-羟基-4-((3-正丁氧基-2-乙酰氧基)丙氧基)苯基〕-1,3,5-三嗪(化合物16)黄色树脂。

¹H-NMR(300MHz,CDCl₃)：光谱与所需产物一致。UV最大值(乙酸乙酯)：ε(298nm)=35490；ε(351nm)=41410。

实例A10：化合物(21)-(22a)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中用2,6-二甲基溴苯替代2-溴代米，得到下式化合物为缓慢结晶的树脂；m.p.70-83℃。

(ⅱ)在实例A2介绍的方法中，用上述化合物A10(ⅰ)替代化合物1a，得到下式化合物m.p.161.5-164.5℃。

实例A11：化合物(23)和(24)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中，用2,3,5,6-四甲基溴苯替代2-溴代米，得到下式化合物m.p.210-213℃。

(ⅱ)在实例A2的方法中，用以上化合物A11(ⅰ)替代化合物1α,得到下式化合物为浅黄色固体，m.p.300-308℃。

实例A12：化合物(25)和(26)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中，用2,3,4,6-四甲基溴苯替代2-溴代_，得到下式化合物

为白色固体；m.p.103.5-105℃。

(ⅱ)在实例A2介绍的方法中，用以上化合物A12(ⅰ)替代化合物1a，得到下式化合物

黄色固体；m.p.279-290℃。

实例A13：化合物(27)和(28)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中，用2,3,4,5,6-五甲基溴苯替代2-溴代米，得到下式化合物为白色固体；m.p.177-178℃。

(ⅱ)在实例A2介绍的方法中，用以上化合物A13(ⅰ)替代化合物1a，得到下式化合物

为黄色固体；m.p.258-283℃。

实例A14：化合物(29)和(30)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中，用2,6-二甲基-4-叔丁基溴苯替代2-溴_，得到下式化合物

m.p.149-150.5℃。

(ⅱ)在实例A2介绍的方法中，用以上化合物A14(ⅰ)替代化合物1a)，得到下式化合物m.p.291-300℃。

实施例A15：化合物(31)和(32)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中，用2,6-二甲基-4-甲氧基溴苯替代2-溴_，得到下式化合物m.p.111-114℃。

(ⅱ)在实例A2介绍的方法中，用以上化合物A15(ⅰ)替代化合物1a，得到下式化合物黄色固体；m.p.292-298℃。

实例A16：化合物(33)和(34)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中，用2,4,6-三异丙基溴苯替代2-溴_，得到下式化合物为浅黄色固体；m.p.95-101℃。

(ⅱ)在实例A2介绍的的方法中，用以上化合物A16(ⅰ)替代化合物1a，得到下式化合物

分解温度307-315℃

实例A17：化合物(35)和(36)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中，用2,6-二甲基-4-氯溴苯替代2-溴米，得到下式化合物

(ⅱ)在实例A2介绍的方法中，用以上化合物A17(ⅰ)替代化合物1a，得到下式化合物

实例A18：化合物(37)的起始化合物

(ⅰ)在实例A1介绍的方法中，用2,4,6-三甲基-3-甲氧基溴苯替代2-溴_，得到下式化合物

m.p.103-105℃。

(ⅱ)在实例A2介绍的方法中，用以上化合物A18(ⅰ)替代化合物(1a)，得到下式化合物

为黄色固体；m.p.268-276℃。

实例A19：按实例A3介绍的方法制备下表所示的化合物。表A19：制备化合物(21),(23),(25),(27),(29),(31),(33),(35),(37)化合物号实例的起始物特征21 A10 沸程 110-122℃23 A11 沸程 112-123℃25 A12 UV(乙酸乙酯)∈₃₅₂=4036027 A13 沸程 127-145℃(DSC)29 A14 UV(乙酸乙酯)∈₃₅₁=3870031 A15 UV(乙酸乙酯)∈_350.5=4324033 A16 UV(乙酸乙酯)∈₃₅₃=3920035 A1737 A18 黄色树脂：T_g 18.4℃

实例A20：如表A20所示制备化合物(22),(22a),(24),(26),(28),(30),(32),(34)和(36)。

表A20化合物实例的号方法起始化合物特征22 A7(ⅱ) A10(ⅱ),A7(ⅰ) T_g118.2℃22a A6 A10(ⅱ),1-溴己烷 m.p.135-137℃24 A8 A11(ⅱ),1-溴-10-乙氧 m.p.78.5℃(DSC)

基羰基癸烷26 A5 A12(ⅱ) 1,2-环氧基癸烷 m.p.132.7℃(DSC)28 A5 A13(ⅱ),i-十二基缩水甘油醚 Tg.3.2℃(DSC)30 A5 A14(ⅱ)，苯基缩水甘油醚 m.p.167.0℃(DSC)32 A5 A15(ⅱ)，烯丙基缩水甘油醚 T_g49℃34 A5 A16(ⅱ)，环氧基环己烷 m.p.247-251℃36 A6 A17(ⅱ)，1-溴己烷

B)使用例

实例B1：两层金属面层的稳定

将被测化合物掺入到5-10g二甲苯中并在具有以下组成的清漆中试验。Synthacryl^_SC 303¹⁾ 27.5lSynthacryl^_SC 370²⁾ 23.34Maprenal^_MF 650³⁾ 27.29乙酸丁酯/丁醇(37/8) 4.33异丁醇 4.87Solvesso^_150⁴⁾ 2.72Crystal Oil K-30⁵⁾ 8.74Baysilon^_MA流动控制剂⁶⁾ 1.20

100.00g

1)丙烯酸酯树脂，Hoechst AG；65％二甲苯/丁醇溶液26∶9

2)丙烯酸酯树脂，Hoechst AG；75％Solvesso^R100⁴⁾溶液

3)蜜胺树脂，Hoechst AG；55％异丁醇溶液

4)芳烃混合物，沸程182-203℃(Solvesso^R150)或161-178℃(Solvesso^R100)；厂商ESSO

5)脂肪烃混合物，沸程145-200℃；厂商Shell

6)1％Solvesso^R150⁴⁾；厂商Bayer AG

将1.7％(以清漆的固含量计)被测化合物加到清漆中。制备其它漆样，后者除了新的化合物之外，还含有1％下式化合物(化合物A)(以清漆的固含量计)。比较样是不合光稳定剂的清漆。

将清漆用Solvesso^R100稀释到可喷稠度并喷到制得的铝板(带材层，填料，银金属基层)并于130℃烘烤30分钟，得到清漆厚40-50μm的干膜。

然后，将样品在Atlas UVCON^R老化装置(UVB-313灯)中以70℃UV辐照循环老化8小时并于50℃冷凝4小时。

以规则间隔测定样品的表面光泽度(按照DIN67530,20°光泽度)。另外，评定表面开裂情况。结果示于表B1。表B1：老化之前和之中20°光泽度

老化后20°光泽度在以下小时稳定剂 0h 800h 1200h 1600h 2400h 数后开裂

无 87 70 46 1 1600h(2) 87 87 86 55 3 2000h(7) 86 84 83(8) 87 87 83(8x) 87 87 86 68 6 2000h(2)+(A) 88 90 87 87 86(7)+(A) 86 86 86 85 85(8)+(A) 88 87 87 87 86(8x)+(A) 87 87 87 87 87

按照本发明稳定的样品的老化稳定性(光泽保持率，耐开裂性)比未稳定的比较样品要显著地好。通过另外使用化合物A取得了相当大的进一步改进作用。

实例B2：用UVA组合体稳定

表B2所列的新型化合物掺入到清漆中并按照实例B1介绍的方法测定，但除了被测新的化合物的规定量之外，将85重量份的进一步的下式UV吸收剂(UVA)

(化合物B；含C₁₂和C₁₃烷基的异构体混合物)和15重量份的1-甲氧基-2-丙醇的混合物另外加到清漆中(每种情况下，各量基于清漆的固含量)。

结果示于表B2。表B2：老化之前和之中20°光泽度

无 87 70 46 1 1600h0.85％(8) 87 89+1％(B)0.85％(8) 88 90 88 88 87+1％(B)+1％(A)1％(8) 87 90 81 79 36+0.82％(B)+1％(A)

实例B3：双组分聚氨酯清漆的稳定

由以下双组分制备清漆：

组分1：

28.8％Desmophen^_A VPLS2051(75％二甲苯中)1)

13.4％Desmophen^_VPLS2971(80％乙酸丁酯中)1)

0.5％Baysilon OL 17(10％二甲苯中)2)

0.5％Modaflow(1％二甲苯中)3)

33.5％乙酸1-甲氧基丙酯和Solvent Naphtha 100的1∶1混合物

组分2：

23.5％Desmodur^_ N3390(90％乙酸丁酯/Solvent Naphtha100的1∶1混合物中)4)

100.0％

1)多元醇(Bayer AG)

2)流动改进剂(Bayer AG)

3)流动改进剂(Monsanto)

4)异氰尿酸酯(Bayer AG)

将新型化合物与实例B1和B2介绍的助稳定剂(A)和/或(B)一起掺入到组分1的溶剂组分中。为便于比较，制备未稳定的清漆样品。将清漆涂覆到制得的铝板(电镀，含水的银金属基层)并于130℃烘烤30分钟，得到约45μm干膜厚。

在Xenon Weather-O-Meter(CAM180)中进行老化。

以规则间隔测定样品的表面光泽度(按照DIN67530,20°光泽度)。结果示于表B3。表B3：老化之前和之中20°光泽度

老化后20°光泽度稳定剂 0h 400h 800h 1200h

无 88 50 311.7％(8)+1％(A) 88 87 87 880.85％(8)+1％(A)+1％(B) 88 86 87 88

实例B4：含溴化银、洋红色成色剂和稳定剂的明胶层覆盖到聚乙烯基材上。另一明胶层含有一种式Ⅰ的UV吸收剂(UVA)；表B4中的数字涉及表头说明。

明胶层含有以下组分(每米²基材)：

组分	AgBr层	UV滤光剂
组分	AgBr层	UV滤光剂	明胶	5.15g	1.2g
固化剂	300mg	40mg	明胶	5.15g	1.2g
固化剂	300mg	40mg	湿润剂	85mg	100mg
溴化银	520mg^260mg^*	--	湿润剂	85mg	100mg
溴化银	520mg^260mg^*	--	磷酸三甲苯酯	A	510mg
洋红成色剂	0.535mmol	-	磷酸三甲苯酯	A	510mg
洋红成色剂	0.535mmol	-	UV吸收剂	-
稳定剂	B	-	UV吸收剂	-

*使用四当量成色剂，**使用二当量成色剂

A(油量)=50％洋红色成色剂的量

B(稳定剂量)=35％洋红色成色剂的量

所用的固化剂是2,4-二氯-6-羟基三嗪的钾盐溶液，所用的湿润剂是二异丁基萘磺酸的钠盐。

将密度差为0.36log E/阶的阶梯楔对各所得样品曝光，随后按厂商指示，采用Kodak RA4工艺对底片彩色相纸进行处理。

曝光和处理之后，在0.9-1.1楔密度下测定洋红阶跃的绿色反射(remission)密度。然后，在Atlas曝光装置(共30kJ/cm²)中将楔曝光，并重新测定缓解密度。表B4示出了染料密度降(-△D_c％)。表B4曝光后染料密度降-△D_G洋红色稳定剂 UVA No.(mg) -△D_G成色剂 (mg)(mg)M-2(417) ST-8(144) 无 79％M-2(417) ST-8(144) 2(220) 40％M-2(417) ST-8(144) 10(220) 42％M-2(417) ST-8(144) 13(220) 43％M-5(253) ST-11(88,6) 无 52％M-5(253) ST-11(88,6) 2(220) 36％M-5(253) ST-11(88,6) 10(220) 36％M-5(253) ST-11(88,6) 13(220) 39％M-5(253) ST-11^*,ST-9^* 无 45％M-5(253) ST-11^*,ST-9^* 2(220) 37％M-5(253) ST-11^*,ST-9^* 10(220) 36％M-5(253) ST-16(88.6) 无 70％M-5(253) ST-16(88.6) 2(220) 54％M-5(253) ST-16(88.6) 10(220) 56％M-5(253) ST-16(88.6) 13(220) 54％M-6(306) ST-1(107) 无 24％M-6(306) ST-1(107) 2(220) 19％M-6(306) ST-1(107) 10(220) 19％M-6(306) ST-1(107) 13(220) 17％M-6(306) ST-4(107) 无 26％M-6(306) ST-4(107) 2(220) 17％M-6(306) ST-4(107) 10(220) 17％M-6(306) ST-4(107) 13(220) 18％M-6(306) ST-16(107) 无 31％M-6(306) ST-16(107) 2(220) 26％M-6(306) ST-16(107) 10(220) 26％M-6(306) ST-16(107) 13(220) 27％^*每44.3mg

新型UV吸收剂和稳定剂的混合物得到的洋红色密度降比不含UV吸收剂的样品的低。

实例B5：按实例B4的方法，但不加稳定剂和使用青色成色剂。明胶层的组成(每m²)如下：

组分	AgBr层	UV滤光剂
组分	AgBr层	UV滤光剂	明胶固化剂湿润剂溴化银磷酸三甲苯酯邻苯二甲酸二丁酯青色成色剂UV吸收剂	5.15g300mg170mg260mg-A0.535mmol	1.2g40mg100mg-510mg--220mg

A(油量)=1.5x青色成色剂量

按实例B4介绍的方法曝光和处理后，在0.9-1.1楔(wedge)密度下，测定青色阶的红色反射密度。然后，在Atlas曝光装置(共30kJ/cm²)中，将楔曝光，并重新测定反射密度。表B5示出了染料密度降(-△DR％)。表B5：曝光后染料密度阵-△D_E青色成色剂(mg) UVA No.(mg) -△D_RE-1(264) 无 15％E-1(264) 2(220) 11％E-1(264) 10(220) 10％E-1(264) 13(220) 11％E-2(272) 无 20％E-2(272) 2(220) 17％E-2(272) 10(220) 17％E-2(272) 13(220) 17％E-5(358) 无 31％E-5(358) 2(220) 23％E-5(358) 10(220) 23％E-5(358) 13(220) 23％E-6(331) 无 35％E-6(331) 2(220) 27％E-6(331) 10(220) 28％E-6(331) 13(220) 27％

新型UV吸收剂得到的青色染料密度降比不含UV吸收剂的样品的小。

实例B6：按实例B4的工序，只是不加稳定剂和使用黄色成色剂。

明胶层的组成(每m²)如下：

组分	AgBr层	UV滤光剂
组分	AgBr层	UV滤光剂	明胶固化剂湿润剂(阴离子)溴化银磷酸三甲苯酯邻苯二甲酸二丁酯青色成色剂量UV吸收剂	5.15g300mg340mg520mg-A1.07mmo1	1.2g40mg100mg-510mg--220mg

A(油量)=33％黄色成色剂量

按实例B4介绍的方法曝光和处理后，在0.9-1.1楔密度下，测定黄色阶跃的蓝色反射密度。然后，在Atlas曝光装置(共30kJ/cm²)中，将楔曝光，并重新测定反射密度。表B5示出了染料密度降(-△DR％)。表B6：曝光后染料密度降-△D_B黄色成色剂(mg) UVA No.(mg) -△D_BY-2(859) 无 35％Y-2(859) 2(220) 19％Y-2(859) 10(220) 19％Y-2(859) 13(220) 20％Y-3(973) 无 64％Y-3(973) 2(220) 31％Y-3(973) 10(220) 29％Y-3(973) 13(220) 32％Y-8(927) 无 64％Y-8(927) 2(220) 31％Y-8(927) 10(220) 31％Y-8(927) 13(220) 34％Y-9(854) 无 54％Y-9(854) 2(220) 29％Y-9(854) 10(220) 30％Y-9(854) 13(220) 32％

新型UV吸收剂得到的黄色染料密度降比不含UV吸收剂的小。实例B7：按实例B4工序。表B7示出了洋红色成色剂和稳定剂的量。为便于比较，在一些样品中也使用先有技术的UV吸收剂，它是以下化合物：

R 化合物代号

CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C₄H₉-n SA-1

测定发黄的蓝色反射密度。在AtlaS曝光装置(共45kJ/cm²)中将楔曝光，然后测定于406nm的反射密度。表B7示出了黄色值(D₄₀₆)。表B7：曝光后黄色值D₄₀₆洋红色稳定剂 UVA No.(mg) 100·D₄₀₆成色剂(mg) (mg)M-1(329) ST-4(118) 无 31M-1(329) ST-4(118) 2(220) 45M-1(329) ST-4(118) SA-1(220) 47M-1(329) ST-4(118) 10(220) 42M-1(329) ST-4(118) 13(220) 43

使用新型UV吸收剂作为与稳定剂的混合物，与先有技术的结构类似的UV吸收剂相比，导致黄色值降低。

实例B8：按实例B4的工序，但①仅用30kJ/cm²曝光②本发明的UV吸收剂(110mg)与羟基苯并***(110mg)混合。

使用以下的羟基苯并***：

HBT No. T₁ T₂ T₃HBT-5 C(CH₃)₂C₂H₅ C(CH₃)₂C₂H₅ HHBT-8 C(CH₃)₃ CH₂CH₂COOC₈H₁₇ Cl

(异构体)HBT-10 C₁₂H25 CH₃ H表B8中示出了染料密度降(-△D_G％)。表B8曝光后染料密度降-△D_G洋红色稳定剂 UVA -△D_G成色剂(mg) (mg)M-2(417) ST-8(144) 无 79％M-2(417) ST-8(144) 2,HBT-10 47％M-2(417) ST-8(144) 10,HBT-10 45％M-2(417) ST-8(144) 13,HBT-10 49％M-2(417) ST-8(144) 2,HBT-5 43％M-2(417) ST-8(144) 10,HBT-5 46％M-6(306) ST-4(128) 无 26％M-6(306) ST-4(128) 2,HBT-10 19％M-6(306) ST-4(128) 10,HBT-10 18％M-6(306) ST-4(128) 13,HBT-10 19％

使用新型UV吸收剂作为与羟基苯并***的混合物得到较小的品洋色密度降。

实例B9：含溴化银、青色成色剂和式(Ⅰ)UV吸收剂的明胶层覆盖到聚乙烯基材上。明胶层含以下组分(每m²基材)：

组分	AgBr层
组分	AgBr层	明胶固化剂湿润剂(阴离子)溴化银磷酸三甲苯酯青色成色剂UV吸收剂	5.15g300mg170mg260mgA0.535mmol见表6

A(油量)=1.5x青色成色剂量

按实例B4介绍的曝光和处理之后，在0.9-1.1楔密度下测定青色阶的红色反射密度。然后在Atlas曝光装置(30kJ/cm²)中光楔曝光，并重新测定反射密度。表9示出了染料密度降(-△D_R％)。表B9：曝光后染料密度降-△D_R青色成色剂(mg) UVA No.(mg) -△D_RE-5(358) 无 31％E-5(358) 2(358) 19％E-5(358) 13(358) 22％E-6(321) 无 35％E-6(321) 2(321) 24％E-6(321) 13(321) 23％

用新型UV吸收剂得到的青色染料密度降比不含UVA的样品的小。

实例B10：按实例B6的方法，但本发明的UV吸收剂(110mg)与实例B8所示的羟基苯并***(110mg)混合。

表B10示出了染料密度降(-△D_B％)。表B10；曝光后染料密度降-△D_B黄色成色剂(mg) UVA -△D_BY-8(927) 无 43％Y-8(927) 2,HBT-10 24％Y-8(927) 10,HBT-10 24％Y-8(927) 13,HBT-10 25％Y-8(927) 2,HBT-8 24％Y-8(927) 10,HBT-8 23％Y-8(927) 13,HBT-8 25％

借助于与羟基苯并***混合的新型UV吸收剂取得了比不含UVA样品更低的黄色染料密度降。

实例B11：按实例B6的方法，但另外加入稳定剂。表B11示出了黄色成色剂和稳定剂的量以及染料密度降(-△D_B％)。表B11曝光后染料密度降-△D_B黄色成稳定剂(mg) UVA No.(mg) -△D_B色剂(mg)Y-2(859) ST-12(258) 无 19％Y-2(859) ST-12(258) 2(220) 10％Y-2(859) ST-12(258) 10(220) 10％Y-2(859) ST-12(258) 13(220) 10％Y-2(859) ST-13(258) 无 22％Y-2(859) ST-13(258) 2(220) 12％Y-2(859) ST-13(258) 10(220) 12％Y-2(859) ST-13(258) 13(220) 13％Y-3(973) ST-12(292) 无 35％Y-3(973) ST-12(292) 2(220) 15％Y-3(973) ST-12(292) 10(220) 15％Y-3(973) ST-12(292) 13(220) 16％Y-8(927) ST-12(278) 无 32％Y-8(927) ST-12(278) 2(220) 12％Y-8(927) ST-12(278) 10(220) 12％Y-8(927) ST-12(278) 13(220) 14％Y-8(927) ST-15(278) 无 44％Y-8(927) ST-15(278) 2(220) 20％Y-8(927) ST-15(278) 10(220) 20％Y-8(927) ST-15(278) 13(220) 22％Y-9(854) ST-12(256) 无 42％Y-9(854) ST-12(256) 2(220) 15％Y-9(854) ST-12(256) 10(220) 17％Y-9(854) ST-12(256) 13(220) 16％Y-9(854) ST-12(256) 无 39％Y-9(854) ST-12(256) 2(220) 20％Y-9(854) ST-12(256) 10(220) 20％Y-9(854) ST-12(256) 13(220) 21％

借助于与稳定剂混合的新型UV吸收剂取得了比不合UVA样品更低的黄色染料密度降。

实例B12：按实例B11的方法，但本发明的UV吸收剂(110mg)与实例B8所示的羟基苯并***(110mg)混合。

表B12示出了染料密度降(-△D_B％)。表B12曝光后染料密度降-△D_B黄色色剂(mg) 稳定剂(mg) UVA -△D_BY-8(927) ST-12(278) 无 16％Y-8(927) ST-12(278) 2,HBT-8 9％

借助于与稳定剂和羟基苯并***混合的新型UV吸收剂，取得了比不合UVA样品更小的黄色染料密度降。

实例B13：生产具有下层结构的照相材料：

保护层
保护层	感红层
笫二明胶中间层	感红层
笫二明胶中间层	感绿层
第一明胶中间层	感绿层
第一明胶中间层	感蓝层
聚乙烯基材	感蓝层

明胶层包括以下组分(每m²基材)：

感蓝层

黄色成色剂Y-2	859mg
黄色成色剂Y-2	859mg	磷酸三甲苯酯	286mg
明胶	5.15g	磷酸三甲苯酯	286mg
明胶	5.15g	固化剂	300mg
湿润剂	340mg	固化剂	300mg
湿润剂	340mg	AgBr	520mg

第一明胶中间层

明胶	3.90g
明胶	3.90g	固化剂	230mg
湿润剂	65mg	固化剂	230mg

感绿层

洋红成色剂 M-6	306mg
洋红成色剂 M-6	306mg	磷酸三甲苯酯	153mg
明胶	5,15g	磷酸三甲苯酯	153mg
明胶	5,15g	固化剂	300mg
湿润剂	85mg	固化剂	300mg
湿润剂	85mg	AgBr	260mg
稳定剂	107mg	AgBr	260mg

第二明胶中间层

明胶	3.90g
明胶	3.90g	固化剂	230mg
湿润剂	65mg	固化剂	230mg

感红层

青色成色剂E-6	331mg
青色成色剂E-6	331mg	磷酸三甲苯酯	496mg
明胶	5.15g	磷酸三甲苯酯	496mg
明胶	5.15g	固化剂	300mg
湿润剂	170mg	固化剂	300mg
湿润剂	170mg	AgBr	260mg

在有和没有UV吸收剂的条件下生产保护层

	有UV吸收剂	无UV吸收剂
	有UV吸收剂	无UV吸收剂	明胶	1.2g	2.4g
UV吸收剂	220mg	---	明胶	1.2g	2.4g
UV吸收剂	220mg	---	磷酸三甲苯酯	510mg	---
固化剂	40mg	80mg	磷酸三甲苯酯	510mg	---
固化剂	40mg	80mg	湿润剂	100mg	200mg

固化剂和湿润剂是按实例B4的相应化合物。

将密度差为0.3kJ/阶的三阶光楔对各样品曝光(蓝，绿和红光)。

然后，通过用于负片彩色相纸的Kodak RA4工艺处理照相材料。

曝光和处理之后，在0.9-1.1的楔密度下，测定青色阶的红色、洋红色阶的绿色和黄色阶的蓝色的反射密度。然后，在Atlas曝光装置(共15kJ/cm²)中将楔曝光，并重新测定反射密度。还对洋红色楔测定曝光前后发黄的蓝色反射密度。

存在UV吸收剂降低了青色、洋红色和黄色图像染料密度降和发黄。

实例B14：生产具有下层结构的照相材料：

面层
面层	感红层
第二明胶中间层	感红层
第二明胶中间层	感绿层
第一明胶中间层	感绿层
第一明胶中间层	感蓝层
聚乙烯基材	感蓝层

明胶层包括以下组分(每m²基材)：

感蓝层

α-(3-苄基-4-乙氧基乙内酰脲-1-基)-α-新戊酰-2-氯-5-〔α-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基〕乙酰苯胺(400mg)

α-(1-丁基苯基尿唑-4-基)-α-新戊酰-5-(3-十二烷磺酰-2-甲基丙酰胺基)-2-甲氧基乙酰胺(400mg)

邻苯二甲酸二丁酯(130mg)

邻苯二甲酸二壬酯(130mg)

明胶(1200mg)

1,5-二氧杂-3-乙基-3-〔β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基甲基〕-8,10-二苯基-9-硫代〔5,5〕螺十一烷(150mg)

双(1-丙烯酰-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯(150mg)

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔戊基苯酯(150mg)

聚(N-叔丁基丙烯酰胺)(150mg)

感蓝氯溴化银乳剂(240mg)

第一明胶中间层

明胶(1,000mg)

2,5-二叔辛基氢醌(100mg)

5-〔2,5-二羟基-4-(4-己氧基羰基-1,1,-二甲基丁基)苯基〕-5-甲基己酸己酯(100mg)

邻苯二甲酸二丁酯(200mg)

邻苯二甲酸二异癸酯(200mg)

感绿层

7-氯-2-{2-〔2-(2,4-二叔戊基苯氧基)辛酰胺基〕-1-甲基乙基}-6-甲基-1H-吡唑并〔1,5-b〕〔1,2,4〕***(100mg)

6-叔丁基-7-氯-3-(3-十二烷磺酰丙基)-1H-吡唑并〔5,1-0〕〔1,2,4〕***(100mg)

邻苯二甲酸二丁酯(100mg)

磷酸二甲苯酯

邻苯二甲酸三辛酯(100mg)

明胶(1400mg)

3,3,3′,3′-四甲基-5,5′,6,6′-四丙氧基-1,1′-螺二-1,2二氢化茚(100mg)

4-〔ⅰ-十三烷氧苯基)硫吗啉1,1-二氧化物(100mg)

4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(50mg)

2,2′-亚异丁基双(4,6-二甲基苯酚)(10mg)

3,5-二氯-4-(十六烷氧羰基氧基)苯甲酸乙酯(20mg)

3,5-双〔3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基氨基甲酰基〕苯亚磺酸钠(20mg)

感绿氯溴化银乳剂(150mg)

第二明胶中间层

明胶(1000mg)

5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟苯基)-1,2,3-苯并***(200mg)

2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-1,2,3-苯并***(200mg)

磷酸三壬基酯(300mg)

2,5-二叔辛基氢醌(50mg)

5-〔2,5-二羟基-4-(4-己氧羰基-1,1-二甲基丁基)苯基〕-5-甲基己酸己酯(50mg)

感红层

2-〔α-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基〕-4,6-二氯-5-乙基苯酚(150mg)

2,4-二氯-3-乙基-6-十六烷酰胺基苯酚(150mg)

4-氯-2-(1,2,3,4,5-五氟苯酰胺基)-5-〔2-(2,4-二叔戊基苯氧基)-3-甲基丁酰胺基〕苯酚(100mg)

邻苯二甲酸二辛酯(100mg)

邻苯二甲酸二环己酯(100mg)

明胶(1200mg)

5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-1,2,3-苯并***(100mg)

2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-1,2,3-苯并***(100mg)

3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔戊基苯酯(50mg)

聚(N-叔丁基丙烯酰胺)(300mg)

N,N-二乙基-2,4-二叔戊基苯氧基乙酰胺(100mg)

2,5-二叔辛基氢醌(150mg)

感红氯溴化银乳剂(200mg)

面层是在有和没有UV吸收剂下生产的。

有UV吸收剂：

2,5-二叔辛基氢醌(20mg)

5-〔2,5-二羟基-4-(4-己氧羰基-1,1-二甲基丁基)苯基〕-5-甲基己酸己酯(20mg)

明胶(400mg)

磷酸三壬基酯(120mg)

UV吸收剂2号(200mg)

没有UV吸收剂：

明胶(800mg)

所用的固化剂是2,4-二氯-6-羟基三嗪的钾盐溶液；所用的湿润剂是二异丁基萘磺酸的钠盐。

对各样品用密度差0.3KJ/阶的阶跃楔曝光(蓝，绿和红光)。然后通过用于负片彩色相纸的Kodak RA4工艺处理照相材料。

曝光和处理之后，在0.9-1.1楔密度下，测定青色阶的红色、洋红色阶的绿色和黄色阶的蓝色的反射密度。然后在Atlas曝光装置(共15kJ/cm²)中将楔曝光并重新测定反射密度。

对洋红色楔也测定曝光前后的发黄的蓝色反射密度。

存在UV吸收剂降低了青色、洋红色和黄色图像染料密度降。

实例B15：将干层厚约2μm并含有表B15所列UV吸收剂(UVA)的明胶层覆盖到透明聚酯基材上。实例B7示出了作为比较测定的UVA结构。明胶层每平方米含有1.2g明胶、40mg固化剂(2,4-二氯6羟基三嗪的钠盐)、100mg湿润剂(二异丁基萘磺酸的钠盐)、510mg磷酸三甲苯酯和220mg UVA。用分光光度法分析固化层；从该数据计算特定波长的比吸收系数(ε_sp)。在UV最大值(约252nm)附近的高吸收和在可见光区(高于400nm)中非常低的吸收是需要的。结果示于表B15。表 B15 比吸收系数 (∈_sp)UVA ∈_sp于 252 390 395 400 405 410 nm2 51614 2718 855 127 0 0SA-1 42709 5536 2991 1586 791 509

比较表明：新型UVA(2)在UV区比先有技术(SA-1)的可比UVA具有出人意料的更强吸收，而在可见光区边缘(2)实际上无吸收。

实例B16：按实例B4的方法，但使用黄色成色剂，在感蓝层中另外使用以下介绍的疏水聚合物。

明胶层组成如下(每种情况下以每m²量表示)：

按实例B4介绍的曝光和处理后，在0.9-1.1楔密度下测定黄色阶的蓝色反射密度。然后，在Atlas曝光装置(共30kgJ/cm²)中将楔曝光并重新测定反射密度。表B16示出了染料密度降(-△D_B％)。

P1是叔丁酰胺的均聚物；

P2是富马酸二丁酯和丙烯酸2-乙酯的共聚物；

TCP代表磷酸三甲苯酯。

组分	AgBr层	UV滤光剂
组分	AgBr层	UV滤光剂	明胶固化剂湿润剂 (阴离子)溴化银邻苯二甲酸二丁酯黄色成色剂Y-9UV吸收剂	5.15g300mg340mg520mg285mg854mg-	1.2g40mg100mg---220mg

表B16：曝光后染料密度降-△D_B滤光剂层黄色成色剂层UV△ (510mg) 聚合物(mg) 聚合物(256mg) -△D_B- - - - 342 TKP - - 202 TKP P1(22) - 192 TKP P2(22) - 212 TKP P1(44) - 222 TKP P2(44) - 192 - P1(22) - 202 - P2(22) - 212 - P1(44) - 232 - P2(44) - 222 TKP - P1 152 TKP - P2 192 TKP P1(22) P1 172 TKP P2(22) P1 152 TKP P1(44) P1 172 TKP P2(44) P1 162 TKP P1(22) P2 192 TKP P2(22) P2 192 TKP P1(44) P2 192 TKP P2(44) P2 202 - P1(22) P1 162 - P2(22) P1 152 - P1(44) P1 162 - P2(44) P1 162 - P1(22) P2 202 - P2(22) P2 202 - P1(44) P2 202 - P2(44) P2 21

新型UV吸收剂与所述聚合物结合，显示了对黄色染料良好的保护性。

Claims

其中R₁和R₅为C₁-C₄烷基；R₂,R₃和R₄为H；C₁-C₄烷基；C₁-C₄烷氧基；-Cl或苯基；R₇基是相同的，为氢或C₁-C₁₈烷基；或为被OH,C₁-C₁₈烷氧基，C₃-C₅链烯氧基，苯氧基，-COOR₈和/或-OCOR₁₁取代的C₁-C₁₂烷基；或R₇基是-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈或-CH₂CH(OH)-CH₂-O-(CH₂CHR₁₅-O)_n-R₁₈，其中n是1-12；或R₇基是C₅-C₁₂环烷基；被羟基取代的C₂-C₁₅环烷基；或被羟基取代的C₄-C₁₄烯基；R₈是C₁-C₁₂烷基；R₁₁是C₁-C₄烷基，以及R₁₅是氢或甲基，R₁₈是H或C₁-C₈烷基。
2．一种组合物，包括：

A)一种对光、氧和/或热的破坏敏感的有机材料，以及

B)0.01-15重量份至少一种作为稳定剂的按照权利要求1的

式Ⅰ化合物。
3．按照权利要求2的组合物，除了A和B组分之外，还包括一种或多种其它稳定剂或其它添加剂。
4．按照权利要求3的组合物，包括一种选自位阻胺、2-羟基苯基苯并***和/或2-羟基苯三嗪的光稳定剂作为进一步的添加剂。
5．按照权利要求2的组合物，其中组分A是合成的有机聚合物。
6．按照权利要求2的组合物，其中组分A是热塑性聚合物、用于表面涂层的粘合剂或照相材料。
7．按照权利要求2的组合物，其中组分A是照相记录材料，它包括在基材上的至少一种卤化银感光乳剂层，以及需要的话，至少一种中间层和/或保护层，其中至少一种所述层包括组分B的UV吸收剂。
8．按照权利要求7的组合物，包括在卤化银乳剂层上的层中的式(Ⅰ)化合物。
9．按照权利要求7的组合物，在感绿层上的层中的UV吸收剂。
10．按照权利要求7的组合物，包括每平米0.05-10克的UV吸收剂。
11．按照权利要求7的组合物，其中至少一层包含一种疏水均聚物或共聚物。
12．按照权利要求11的组合物，包括在其至少一层中式Ⅰ的UV吸收剂和疏水聚合物，它是通过将UV吸收剂和疏水聚合物溶于有机溶剂，然后在水介质中乳化它们并作为分散体将它们引入照相***获得的。
13．按照权利要求7的组合物，包括在基材上的至少一种感红卤化银感光乳剂层、至少一种感绿卤化银感光乳剂层和至少一种感蓝卤化银感光乳剂层以及在所述层和保护层之间的至少两层中间层，其中至少一种式Ⅰ化合物在感绿卤化银感光乳剂层上的层中，且该卤化银感光乳剂层含有暗贮和/或光稳定剂。
14．一种稳定有机材料抗光、氧和/或热造成的破坏的方法，包括往有机材料中加入一种按照权利要求1的式Ⅰ化合物作为稳定剂，其加入量为每平米0.05-10克。
15．用按照权利要求1的式Ⅰ化合物稳定有机材料以抗光、氧和/或热造成的破坏的方法。