CN1179243C - 卤化银彩色照相感光材料 - Google Patents

Abstract

卤化银彩色照相感光材料，该材料包括其上涂布有下列各层的支持体：至少一层成黄色的卤化银感光乳剂层；至少一层成品红色的卤化银感光乳剂层；至少一层成青色的卤化银感光乳剂层；和至少一层不成色的非感光亲水胶体层，其中所述的至少一层成青色的卤化银感光乳剂层中至少一层含有至少一种pKa不大于8.7的成青色成色剂，以及其中所说的至少一层不成色的非感光亲水胶体层中含有至少一种通式(I)表示的化合物，其中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，各自表示氢原子、烷基基团或芳基基团；以及R₅表示芳基基团；条件是R₁、R₂、R₃、R₄和R₅所包括的碳原子总数不小于14。

Description

卤化银彩色照相感光材料

                        发明的领域

本发明涉及卤化银彩色照相感光材料。更具体地，本发明涉及的卤化银彩色照相感光材料具有优良的彩色成像性能和快速冲洗加工的适应性，并且所提供的彩色影像具有改进的彩色再现性和无明显影像退化的影像稳定性，即使在冲洗药液的控制不一定满意，以及在与适当范围有一定偏离的补充液量、pH、温度等条件下进行冲洗时也是如此。

                      发明的背景技术

已经知道在卤化银彩色照相感光材料中，被曝过光的卤化银氧化的芳族一级胺彩色显影剂与成色剂反应形成诸如靛酚、茚苯胺、吲达胺、氮甲川、吩恶嗪、酚嗪等染料，因而形成彩色影像。在此照相***中，一般使用减色法以再现彩色和由黄、品红和青染料形成彩色影像。

其中，为了形成青色染料的影像通常要使用酚类或萘酚类的成色剂。但是，这些成色剂存在着彩色的再现性退化的问题，这是因为其中所形成的染料对蓝绿色区域有不适当的吸收。因此，迫切需要解决此问题。

为了解决上述问题，USP 4,728,598、4,873,183和EP-A-0249453中提到可使用杂环化合物。但是，这些成色剂有其它致命的缺点：成色活性低和所形成染料的坚牢度差。

USP 5,256,526和EP 0545300提出以吡咯并***成色剂作为可解决上述问题的成色剂。这些成色剂在色调和成色活性方面是良好的。但是，所形成的染料影像的坚牢度并不总是令人满意，特别是在低密度区域内，彩色影像比常规成色剂所形成的彩色影像的耐光性差。因此，希望能够改进染料影像的坚牢度。而且，还希望在影像的白背景区域内的白度能够长时间的保持。

另一方面，在照相冲洗加工领域中，根据市场的需要，提倡快速冲洗和减少补充药量。为了实现快速冲洗加工，重要的是所用的成色剂应该是高活性的。为了开发这种高活性的成色剂进行了各种研究，例如在成色剂上使用直链的烷基作为固定基，在成色剂上引入能离解的基团，以及降低成色剂的pKa值。但是，能够提高成色剂活性的这些手段还会使灰雾和色斑不适当的增加。提高活性和在降低补充液量的冲洗过程中防止灰雾和色斑的增加，这两方面的一致性是特别重要的，这使照相感光材料负有更大的责任。

但是，在实验室中冲洗药液的控制并不一定令人满意，因此冲洗是在与适当范围有一定偏离的补充液量、pH、温度等条件下进行。在此情况下，由于冲洗造成彩色混合就成了问题，并且上述的灰雾和色斑也会增加。在实践中，这些问题对彩色照片冲洗完成后的质量就会产生不好的影响。

                         发明概述

因此，本发明的目的是提供含有高活性的成色剂的卤化银彩色照相感光材料，该成色剂能够改进成色性能以及快速冲洗加工的适应性，因此在减少补充液量和没必要完全适当控制冲洗加工过程的条件下可以提供具有优良的彩色再现性和影像稳定性的彩色影像，并且很少出现灰雾和色斑。

本发明的其它目的和作用可由下面的说明看得更清楚。

本发明的上述目的可通过提供卤化银彩色照相感光材料来实现，该材料包括在其上涂布有下列各层的支持体：

至少一层成黄色的卤化银感光乳剂层；

至少一层成品红色的卤化银感光乳剂层；

至少一层成青色的卤化银感光乳剂层；和

至少一层不成色的非感光亲水胶体层。

其中所述的至少一层成青色的卤化银感光乳剂层中至少一层含有至少一种pKa不大于8.7的成青色成色剂，以及

其中所说的至少一层不成色的非感光亲水胶体层中含有至少一种下述通式(I)表示的化合物：

其中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，各自表示氢原子、烷基基团或芳基基团；以及R₅表示芳基基团；条件是R₁、R₂、R₃、R₄和R₅所包括的碳原子总数不小于14。

在一个优选的实施方案中，通式(I)表示的化合物是：

下式(II)表示的化合物：

其中R^a和R^b表示芳基基团或烷基基团；R³和R⁴各自表示氢原子、烷基基团或芳基基团；以及R⁵表示芳基基团；或者

下式(III)表示的化合物：

其中R^c表示烷基基团或芳基基团；R³和R⁴各自表示氢原子、烷基基团或芳基基团；以及R⁵表示芳基基团。

在另一优选实施方案中，成青色染料成色剂用下面的通式(IV)表示：

其中Z^a和Z^b各自表示-C(R⁸)＝或-N＝，条件是Z^a和Z^b之一是-N＝时，另一个是-C(R⁸)＝；R⁶和R⁷各自表示吸电子基团，该基团的Hammett取代基常数σ_p值为0.20或更大，以及R⁶和R⁷的σ_p值之和为0.65或更大；R⁸表示氢原子或取代基；X表示氢原子或在与芳族一级胺彩色显影剂的氧化产物进行成色反应反应时能够释放的基团；以及R⁶、R⁷、R⁸和X可以是二价基团以便能够形成二聚体或更大的聚合体，或与聚合物链结合形成均聚物或共聚物。

在本发明的卤化银彩色照相感光材料中，成青色的卤化银感光乳剂层优选进一步含有至少一种式(I)表示的化合物。

进一步地，成青色的卤化银感光乳剂层中所含有的式(I)表示的化合物，更优选为式(III)表示的化合物。

而且，本发明中更优选的是成黄色的卤化银感光乳剂层和成品红色的卤化银感光乳剂层之一或两者都还含有至少一种式(I)表示的化合物。

在本发明中，式(I)中的R₁、R₂、R₃、R₄和R₅基团以及式(II)和式(III)中的R^a、R^b、R^c、R³、R⁴和R⁵基团不仅各自包括未取代的基团，而且还包括取代的基团。

                      发明的详细描述

本发明说明书中使用的Hammett取代基常数σ_p值的解释如下。

Hammett规律是一种经验规律，是在1935年由L.P.Hammett提出的，目的是为了定量的测量在苯衍生物的反应和平衡中取代基的作用。目前，该性质已被广泛接受。

根据Hammett规律得到的取代基常数包括σ_p值和σ_m值，这些数值在很多参考文献中都有详细的描述，例如，L.A.Dean编辑， Lange’s Handbook of Chemistry(Lange化学手册)，第12版(McGrawHill，1979)，和 Kagaku no Pyoiki Zokan，Vol.122，p96-103(Nankodo，1979)。

本发明中，成青色染料成色剂上的取代基由Hammett取代基常数σ_p值定义。但是，应该注意地是，取代基并不仅限于在参考文献中已经给出该常数的基团，而且还包括如按照Hammett规则测定时其Hammett取代基常数σ_p值在上述范围之内的基团，即使取代基的该数值在参考文献中没有描述的也包括在内。虽然式(IV)表示的化合物不是苯衍生物，不管其取代位置如何，可以将σ_p值作为取代基电子效应的一种度量。本发明中，下文的σ_p值是以此意义使用的。

本发明所用的术语“亲油的”是指室温下所讨论的化合物在水中的溶解度为10wt％或更小。

说明书中，脂族基团可以是直链的、支链的或环状的，并且可以是饱和的和不饱和的。脂族基团的实例包括烷基基团、链烯基基团、链炔基基团、环烷基基团和环烯基基团。脂族基团可有一个或多个取代基。芳族基团表示芳基，并可以有一个或多个取代基。杂环基团是在其环中含有一个或多个杂原子的环状基团，并包括芳族杂环基团。杂环基团可以有一个或多个取代基。除非另有说明，包括在脂族、芳族或杂环基团上的取代基在内的基团可以是能够被取代的基团，例如包括脂族基团、芳族基团、杂环基团、酰基基团、酰氧基基团、酰胺基基团、脂氧基基团、芳氧基基团、杂环氧基基团、脂族氧羰基基团、芳族氧羰基基团、杂环氧羰基基团、脂族氨基甲酰基基团、芳族氨基甲酰基基团、脂族磺酰基基团、芳族磺酰基基团、脂族氨磺酰基基团、芳族氨磺酰基基团、脂族磺酰氨基基团、芳族磺酰氨基基团、脂族氨基基团、芳族氨基基团、、脂族亚磺酰基基团、芳族亚磺酰基基团、脂族硫基基团、芳族硫基基团、巯基基团、羟基基团、氰基基团、硝基基团、羟氨基基团和卤原子。

下面将更详细地描述本发明使用的，用式(I)表示的化合物。

式(I)中，R₁或R₂表示烷基基团。各基团的碳原子总数(包括它们的一个或多个取代基)优选为1-30，更优选1-20。当R₁或R₂表示芳基基团时，各基团的碳原子总数(包括它们的一个或多个取代基)优选为6-30。当R₃或R₄表示烷基基团时，各基团的碳原子总数(包括它们的一个或多个取代基)优选为1-24，更优选1-18。当R₃或R₄表示芳基基团时，各基团的碳原子总数(包括它们的一个或多个取代基)优选为6-24。

对R₁、R₂、R₃和R₄表示的烷基基团的取代基没有特别的限制。优选的取代基的实例包括卤原子、烷氧基基团、芳基基团、芳氧基基团、酰基基团、酰氧基基团、烷氧羰基基团、磺酰基基团、磷酰基基团、烷硫基基团、芳硫基基团、酰氨基基团、氨基甲酰基基团、氨磺酰基基团、磺酰氨基基团、氨基甲酰氨基基团和烷氧羰基氨基基团。更优选的是卤原子、烷氧基基团、酰氧基基团、烷氧羰基基团、芳氧基基团和酰氨基基团。另外，烷基的取代基可含有一个或多个不饱和键。

对R₁、R₂、R₃和R₄表示的芳基基团的取代基没有特别的限制，其实例包括烷基和上文所述烷基的取代基。其中，烷基、卤原子、烷氧基基团、酰氧基基团和酰氨基基团是优选的。

R₅的碳原子数优选为6-30，更优选为6-24。R₅表示的芳基基团的取代基及其优选的实例与上述R₁、R₂、R₃和R₄表示的芳基基团相同。

式(I)表示的化合物被用来固定油滴和分散于亲水胶体。所以，化合物必须是亲油的。优选至少在R₁、R₂、R₃、R₄和R₅之一上引入亲油基团(油溶性基团)。R₁、R₂、R₃、R₄和R₅所包括的碳原子总数至少为14，优选为16-40，更优选为18-36。

优选把油溶性基团引入R₁或R₅。

当把油溶性基团引入R₁时，油溶性基团的优选实例包括具有12-24个碳原子的直链或支链的未取代烷基基团，以及具有12-36个碳原子的，被烷氧基、芳氧基、酰基或烷氧羰基基团取代的烷基基团。具有14-20个碳原子的未取代烷基基团是特别优选的。在此情况下，R₅表示的芳基基团可以是取代的，但是优选是未取代的。

当把油溶性基团引入R₅表示的芳基基团时，油溶性基团的优选实例包括各自具有12-30个碳原子的烷基、烷氧基、酰氧基和酰氨基基团。具有12-24个碳原子的烷氧基基团是特别优选的。

R₃和R₄优选各自表示氢原子。

就可保存性而言，在式(I)表示的化合物中，式(II)或(III)表示的化合物是优选的。

下面将更详细地描述本发明使用的，用式(II)表示的化合物。

式(II)中，R^a或R^b各自独立地表示取代或未取代的芳基基团，或者表示取代或未取代的烷基基团(包括它们的一个或多个取代基在内优选碳原子总数为1-30)。

当R^a或R^b表示取代的芳基基团时，芳基的取代基与式(I)中R₁所定义的相同，其具体实例也包括了R₁中所描述的取代基。

优选的取代基的实例包括烷基基团、烷氧基基团、酰氨基基团、卤原子、氨基羰基氨基基团和烷氧羰基氨基基团。更优选的取代基是具有1-10个碳原子的烷基基团、卤原子(如氯或溴)或具有1-10个碳原子的烷氧基基团。

当R^a或R^b表示烷基基团时，包括取代基在内碳原子总数是1-30。未取代的烷基基团可以是直链的或支链的烷基基团。直链的烷基基团优选地具有1-26个碳原子(例如乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、正癸基、正十八烷基或正二十烷基)，支链的烷基基团优选地具有3-26个碳原子(例如异丙基、叔丁基或2-乙基己基)。

当R^a或R^b表示取代的烷基基团时，烷基的取代基与式(I)中R₁所定义的相同，以及包括取代基在内碳原子总数是1-20。烷基取代基的具体实例也包括了R₁中所描述的取代基。取代的烷基的实例包括乙氧基甲基、乙酰氧基甲基、硬脂酰氧基甲基、对苯氧基甲基、1-硝基苯氧基甲基和1-氯辛基。

在式(II)中，R³或R⁴各自表示氢原子、取代或未取代的烷基基团或取代或未取代的芳基基团。

当R³或R⁴表示取代的烷基基团或取代的芳基基团时，烷基和芳基基团的的取代基各自与式(I)中R₁所定义的相同，其具体实例也分别包括R₁中所描述的取代基。

R³或R⁴表示的烷基基团优选地具有1-20个碳原子，对R³或R⁴基团来说，未取代的烷基基团比取代的烷基基团更优选。

R³或R⁴表示的芳基基团优选地具有6-20个碳原子。

优选的是R³或R⁴之中至少有一个表示氢原子。最优选的是R³或R⁴都是氢原子。

在式(II)中，R⁵表示取代的或未取代的芳基基团，当R⁵表示取代的芳基基团时，芳基基团的的取代基与式(I)中R₁所定义的相同，其具体实例也包括R₁中所描述的取代基。

取代基的优选实例包括具有1-20个碳原子的烷基基团(例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基或正辛基)，具有1-20个碳原子的烷氧基基团(例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、正十四烷氧基、正十六烷氧基或正十八烷氧基)，具有1-20个碳原子的酰氨基基团(例如乙酰氨基、丙酰氨基或硬脂酰氨基)，具有2-20个碳原子的烷氧羰基氨基基团(例如甲氧羰基氨基、乙氧羰基氨基或辛氧羰基氨基)，具有1-20个碳原子的氨基羰基氨基基团(例如二甲基氨基羰基氨基或二辛基氨基羰基氨基)，具有1-20个碳原子的烷基磺酰氨基基团(例如甲磺酰氨基、乙磺酰氨基、丁磺酰氨基或辛磺酰氨基)，和具有6-20个碳原子的芳基磺酰氨基基团(例如苯磺酰氨基、甲苯磺酰氨基或十二烷基苯磺酰氨基)。

考虑到扩散阻力，式(II)表示的化合物优选在R^a、R^b、R³、R⁴或R⁵中至少有一个含有所谓的固定基(ballast group)。化合物的分子量优选为200或更大，较优选250或更大，更优选300或更大，最优选350或更大。

下面将更详细地描述本发明使用的、用式(III)表示的化合物。

式(III)中，R³、R⁴或R⁵各自与上述式(II)中的定义相同。具体实例和优选实例也与上述式(II)中所述相同。R^c表示取代或未取代的烷基基团或取代或未取代的芳基基团。

当R^c表示取代的烷基基团或取代的芳基基团时，烷基和芳基基团的取代基各自与式(I)中R₁所定义的相同，其具体实例也分别包括了R₁中所描述的取代基。

R^c优选表示具有1-20个碳原子的烷基基团(例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、正十八烷基、异十八烷基、2-乙基己基、2-甲氧基乙基或2-氯乙基)，或具有6-20个碳原子的芳基基团(例如苯基、萘基、对氯苯基、间甲氧基苯基或邻甲基苯基)。

考虑到扩散阻力，式(III)表示的化合物优选在R^c、R³、R⁴或R⁵中至少有一个含有所谓的固定基。化合物的分子量优选为200或更大，较优选250或更大，更优选300或更大，最优选350或更大。具体说，优选的情况是R^c是一个重(ballast)基团，更优选是未取代的烷基，其优选具有12至24个碳原子，更优选有12至20个碳原子。

在本发明式(II)或(III)表示的菲尼酮化合物之中，式(II)表示的化合物更优选用于加入非感光层，式(III)表示的化合物更优选用于加入感光层。考虑到照像材料的生产成本及其效能，优选各非光敏层和光敏层含有式(III)所示的相同化合物。

在式(III)表示的化合物之中，R^c是烷基，R³和R⁴都是氢原子，和R⁵是取代或未取代的芳基基团的化合物是优选的。

其中，R⁵是未取代的芳基基团，或者是烷氧基、酰氨基、烷基磺酰氨基或芳基磺酰氨基基团取代的芳基基团的化合物是优选的，以及R⁵是未取代的芳基基团或烷氧基基团取代的芳基基团的化合物是更优选的。

就R^c来说，未取代的烷基比取代的烷基更优选。

在式(III)表示的化合物之中，R^c是未取代的烷基，R³和R⁴都是氢原子，和R⁵是未取代的芳基基团的化合物是最优选的。

下面列出了可用于本发明的式(II)或(III)表示的化合物的实例，但是本发明并不限于此。

式(II)或(III)表示的化合物的合成方法如下文所述。

式(II)表示的化合物可按照下述方法通过式(II)-A化合物与肼反应来合成。

其中L¹和L²各自表示在亲核反应中能够释放的基团；以及R^a、R^b、R³和R⁴分别与式(II)中所定义的R^a、R^b、R³和R⁴相同。

L¹表示的基团优选为卤原子或被缩合剂活化的氧原子。L²表示的基团优选为羟基基团或卤原子。

反应通常在-20℃至180℃，优选在0℃至120℃，更优选在30℃至90℃的范围内进行。

反应时间通常为5分钟到24小时，更优选1-6小时。

当L²是羟基基团时，由式(II)-B制备式(II)化合物的反应优选在酸性条件下进行。另一方面，当L²是卤原子时，反应可在酸性、中性或碱性的任何条件下进行。

式(III)表示的化合物可按照下述方法通过式(III)-A化合物与肼进行的合环反应来合成。

其中R^d表示烷基基团或芳基基团，以及R^c、R³、R⁴或R⁵的定义各自与式(III)中所定义的R^c、R³、R⁴或R⁵相同。

反应优选在适当的溶剂中，用至少1当量的碱存在下进行。当使用肼盐时，为了释放出肼，优选使用2当量或更多的碱。作为碱，优选使用烷醇盐。它们的具体实例包括叔丁醇钾和甲醇钠。溶剂的适当实例包括正丁醇、叔丁醇、二甲亚砜和二甲基乙酰胺。

反应通常在-20℃至180℃，优选在0℃至120℃，更优选在30℃至90℃的范围内进行。

反应时间通常为5分钟到24小时，优选30分钟到6小时，更优选1-3小时。

肼和所用式(III)-A化合物的摩尔比优选为2∶1至1∶2，更优选为1.2∶1至1∶1.2。

化合物的合成实施例具体说明如下。

                     化合物52的合成

化合物52按照下述路线合成。

步骤1

256g(1.94mol)琥珀酸甲酯和800ml甲醇于室温下搅拌，向其中滴加375g(1.94mol)甲醇钠(重量比28％)。然后，滴加592g(1.94mol)1-溴十六烷。回流3小时后，蒸出甲醇，将残余物倾入1N盐酸。混合物用己烷萃取，萃取液用氯化钠水溶液洗涤并干燥。蒸馏出溶剂得到511g(1.43mol，产率：73.7％)中间体A。

步骤2

于35℃，一边搅拌一边在511g(1.43mol)中间体A和800ml甲醇的混合物中滴加含有94.6g(1.43mol)氢氧化钾(纯度85％重量)的800ml甲醇溶液。于40℃反应2小时后，滴加含有130ml浓盐酸的500ml水溶液。过滤收集如此沉淀出的晶体，用水和正己烷洗涤得到中间体B，可不干燥而直接用于下一步骤。

步骤3

于20℃，一边搅拌一边在含全部(1.43mol)中间体B和1.0L甲醇的混合物中滴加115g(1.57mol)二乙胺。然后，向其中滴加135g(1.57mol)35％甲醛水溶液，接着于20℃反应24小时。过滤如此沉淀出的晶体，用水和甲醇洗涤并干燥得到396g(1.28mol，产率：89.5％)中间体C。

步骤4

将1.45g(1.34mol)苯肼和1.5L甲苯的混合物于40℃搅拌，用迪安-斯达克分水器蒸出溶剂，直到内温为100℃。然后，向其中滴加272g(1.41mol)甲醇钠(重量比28％)，蒸出甲醇。向其中滴加含有396g(1.28mol)中间体C的400ml甲苯溶液。

回流30分钟以后，用冰冷却反应混合物，向其中先加入150ml浓盐酸，再加入200ml乙酸乙酯。过滤除去不溶物，冷却滤液。过滤收集如此沉淀出的晶体，用水和正己烷洗涤得到393g(1.02mol，产率：79.7％)化合物51。

其它式(I)化合物可参考上述合成方法，以类似的方式合成。

通过使用式(I)表示的化合物本发明所能达到作用是，在使用pKa值不大于8.7的高活性青成色剂时可明显观察到的冲洗加工造成的青色灰雾、青色色斑和彩色混合被抑制，并且对其它感光性能没有不良影响。在把式(I)表示的化合物与pKa值不大于8.7的青成色剂一起使用时，此作用通常会更清楚。

所以，对本发明中使用的成青色染料成色剂在结构上没有什么特别的限制，只是pKa值不大于8.7。在使用的成色剂的pKa值不大于8.0时，本发明的作用较大，在使用的成色剂的pKa值不大于7.5时，本发明的作用更大。

成色剂的pKa值可很容易地测定，通过在四氢呋喃和水的体积比为6/4的溶剂混合物中测定pH滴定曲线的中点，得到达到中和点时的pH来测定。

关于下文中详细描述的式(IV)表示的青成色剂，由于由此形成的染料的大分子的吸附系数而使由冲洗造成的青色灰雾、青色色斑和彩色混合现象更严重，因此，将其与本发明的式(I)表示的化合物一起使用是非常重要的。

除了式(IV)表示的青成色剂以外，还优选将分子吸附系数不小于30,000的青成色剂与本发明的式(I)表示的化合物结合使用。更优选与分子吸附系数不小于40,000的青成色剂结合使用。特别优选与分子吸附系数不小于50,000的青成色剂，包括与式(IV)表示的青成色剂结合使用。

下面详细描述本发明中使用的式(IV)表示的成青色染料成色剂。

在式(IV)中，Z^a和Z^b分别表示-C(R⁸)＝和-N＝，条件是当Z^a和Z^b之一为-N＝时，另一个是-C(R⁸)＝。

R⁸表示氢原子或取代基。取代基包括例如卤原子、烷基基团、芳基基团、杂环基团、氰基基团、羟基基团、硝基基团、羧基基团、磺基基团、氨基基团、烷氧基基团、芳氧基基团、酰氨基基团、烷氨基基团、苯胺基基团、脲基基团、氨磺酰基氨基基团、烷硫基基团、芳硫基基团、烷氧羰基氨基基团、磺酰氨基基团、氨基甲酰基基团、氨磺酰基基团、磺酰基基团、烷氧羰基基团、杂环氧基基团、偶氮基基团、酰氧基基团、氨基甲酰氧基基团、甲硅烷氧基基团、芳氧羰基氨基基团、亚胺基基团、杂环硫基基团、亚磺酰基基团、膦酰基基团、芳氧羰基基团和酰基基团。这些基团可被和R⁸所述相同的取代基进一步取代。

更具体地，R⁸表示氢原子，卤原子(如氯或溴)，烃基基团(具有1-32个碳原子的直链或支链的烷基基团，芳烷基，链烯基，炔基，环烷基或环烯基基团，包括例如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、十三烷基、2-甲磺酰基乙基、3-(3-十五烷基苯氧基)丙基、3-[4-{2-[4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基]十二烷酰氨基}苯基]丙基、2-乙氧基十三烷基、三氟甲基、环戊基，或3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基)，芳基基团(例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基，或4-十四烷酰氨基苯基)，杂环基团(例如咪唑基、吡唑基、***基、2-呋喃基、2-噻吩基2-嘧啶基，或2-苯并噻唑基)，氰基基团，羟基基团，硝基基团，羧基基团，氨基基团，烷氧基基团(例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-十二烷氧基乙氧基，或2-甲磺酰基乙氧基)，芳氧基基团(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、2-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基氨基甲酰基苯氧基，或3-甲氧基氨基甲酰基苯氧基)，酰氨基基团(例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、十四烷酰氨基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰氨基，或2-[4-(4-羟基苯磺酰基)苯氧基]癸酰氨基)，烷氨基(如甲氨基，丁氨基，十二烷基氨基，二乙氨基或甲丁基氨基)，苯胺基基团(例如苯胺基、2-氯苯胺基、2-氯-5-十四烷氨基苯胺基、2-氯-5-十二烷氧基羰基苯胺基、N-乙酰基苯胺基，或2-氯-5-[2-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)十二烷酰氨基]苯胺基)，脲基基团(例如苯脲基、甲脲基，或N，N-二丁基脲基)，氨磺酰基氨基基团(例如N，N-二丙基氨磺酰基氨基，或N-甲基-N-癸基氨磺酰基氨基)，烷硫基基团(例如甲硫基、辛硫基、十四烷硫基、2-苯氧基乙硫基、3-苯氧基丙硫基，或3-(4-叔丁基苯氧基)丙硫基)，芳硫基基团(例如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、3-十五烷基苯硫基、2-羧基苯硫基，或4-十四烷酰氨基苯硫基)，烷氧羰基氨基基团(例如甲氧羰基氨基或十四烷氧羰基氨基)，磺酰氨基基团(例如甲磺酰氨基、十六烷磺酰氨基、苯磺酰氨基、对甲苯磺酰氨基、十八烷基磺酰氨基，或2-甲氧基-5-叔丁基苯磺酰氨基)，氨基甲酰基基团(例如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲酰基、N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基，或N-[3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基]氨基甲酰基)，氨磺酰基基团(例如N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基，或N，N-二乙基氨磺酰基)，磺酰基基团(例如甲磺酰氨基、辛磺酰基、苯磺酰氨基，或甲苯磺酰基)，烷氧羰基基团(例如甲氧羰基、丁氧羰基、十二烷氧羰基，或十八烷氧羰基)，杂环氧基基团(例如1-苯基四唑-5-氧基，或2-四氢吡喃氧基)，偶氮基团(例如苯偶氮基、4-甲氧基苯偶氮基、4-戊酰氨基苯偶氮基，或2-羟基-4-丙酰基苯偶氮基)，酰氧基基(例如乙酰氧基)，氨基甲酰氧基基团(例如N-甲基氨基甲酰氧基或N-苯基氨基甲酰氧基)，甲硅烷氧基基团(例如三甲基甲硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基)，芳氧羰基氨基基团(例如苯氧羰基氨基)，亚胺基基团(例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基，或3-十八烯基琥珀酰亚胺基)，杂环硫基基团(例如2-苯并噻唑硫基、2，4-二苯氧基-1，3，5-***-6-硫基，或2-吡啶硫基)，亚磺酰基基团(例如十二烷亚磺酰基、3-十五烷基苯基亚磺酰基，或3-苯氧基丙基亚磺酰基)，膦酰基基团(例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基，或苯基膦酰基)，芳氧羰基基团(例如苯氧羰基)，或酰基基团(例如乙酰基、3-苯基丙酰基、苯甲酰基或4-十二烷氧基苯甲酰基)。

R⁸优选表示烷基基团、芳基基团、杂环基团、氰基基团、硝基基团、酰氨基基团、苯胺基基团、脲基基团、氨磺酰基氨基基团、烷硫基基团、芳硫基基团、烷氧羰基氨基基团、磺酰氨基基团、氨基甲酰基基团、氨磺酰基基团、磺酰基基团、烷氧羰基基团、杂环氧基基团、酰氧基基团、氨基甲酰氧基基团、芳氧羰基氨基基团、亚胺基基团、杂环硫基基团、亚磺酰基基团、膦酰基基团、芳氧羰基基团和酰基基团。

较优选的，R⁸表示烃基基团或芳基基团。考虑到结合能力，更优选的R⁸表示各自至少含有一个取代基的烃基基团或芳基基团。进一步优选的，R⁸表示各自含有至少一个下述基团为取代基的烃基基团或芳基基团：烃基基团、烷氧基基团、磺酰基基团、氨磺酰基基团、氨基甲酰基基团、酰氨基基团或磺酰氨基基团。R⁸特别优选代表各自含有至少一个烷基、酰氨基或磺酰氨基为取代基的烷基或芳基基团。当R⁸是芳基基团时，更优选取代基在其邻位或对位上。式(IV)中所用的烷基和具有烷基部分的基团中的烷基部分各自包括对R⁸所代表的烷基所列举的那些烷基。

在本发明式(IV)表示的成青色染料成色剂中，定义R⁶和R⁷各自表示Hammet t取代基常数σ_p值为0.2或更大的吸电子基团，R⁶和R⁷的σ_p值总和为0.65或更大，以便在彩色显影时形成青色染料影像。

R⁶和R⁷的σ_p值总和优选不小于0.70，并且其高限为约2.0。

R⁶和R⁷各自表示Hammett取代基常数σ_p值为0.2或更大的吸电子基团，优选0.3或更大。其高限为1.0或小于1.0。

σ_p值不小于0.2的吸电子基团的适当的实例包括酰基基团、酰氧基基团、氨基甲酰基基团、烷氧羰基基团、芳氧羰基基团、氰基基团、硝基基团、二烷基膦酰基基团、二芳基膦酰基基团、二芳基氧膦基基团、烷基亚磺酰基基团、芳基亚磺酰基基团、烷基磺酰基基团、芳基磺酰基基团、磺酰氧基基团、酰硫基基团、氨磺酰基基团、氰硫基、硫代羰基基团、卤代烷基基团、卤代烷氧基基团、卤代芳氧基基团、卤代烷氨基基团、卤代烷硫基基团、被σ_p值为0.2或更大的吸电子基团取代的芳基基团、杂环基团、卤原子、偶氮基基团，和氰硒基。

在这些取代基中，这些取代基能进一步具有如上面R⁸所述的取代基。

更具体地，σ_p值不小于0.2的吸电子基团包括酰基基团(如乙酰基，3-苯基丙酰基，苯甲酰基或4-十二烷氧基苯甲酰基)，酰氧基基团(例如乙酰氧基基)，氨基甲酰基基团(例如氨基甲酰基、N-乙基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲酰基、N-(4-正十五烷酰氨基)戊基氨基甲酰基、N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基，或N-[3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基]氨基甲酰基)，烷氧羰基基团(例如甲氧羰基、乙氧羰基、异丙氧羰基、叔丁氧羰基、异丁氧羰基、丁氧羰基、十二烷氧羰基，或十八烷氧羰基)，芳氧羰基基团(例如苯氧羰基)，氰基基团、硝基基团、二烷基膦酰基基团(例如二甲膦基)，二芳基膦酰基基团(例如二苯膦基)，二芳基氧膦基基团(例如二苯基氧膦基)，烷基亚磺酰基基团(例如3-苯氧基丙基亚磺酰基)，芳基亚磺酰基基团(例如3-十五烷基苯基亚磺酰基)，烷基磺酰基基团(例如甲磺酰基或辛磺酰基)，芳基磺酰基基团(例如苯磺酰基或甲苯磺酰基)，磺酰氧基基团(例如甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基)，酰硫基基团(例如乙酰硫基或苯甲酰硫基)，氨磺酰基基团(例如N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基，或N，N-二乙基氨磺酰基)，氰硫基，硫代羰基基团(例如甲硫代羰基或苯硫代羰基)，卤代烷基基团(例如三氟甲基或七氟丙基)，卤代烷氧基基团(例如三氟甲氧基)，卤代芳氧基基团(例如五氟苯氧基)，卤代烷氨基基团(例如N，N-双(三氟甲基)氨基)，卤代烷硫基基团(例如二氟甲硫基或1，1，2，2-四氟乙硫基)，被σ_p值为0.2或更大的吸电子基团取代的芳基基团(例如2，4-二硝基苯基、2，4，6-三氯苯基或五氯苯基)，杂环基团(2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、1-苯基-2-苯并咪唑基、5-氯-1-四唑基或1-吡咯基)，卤原子(例如氯或溴)，偶氮基基团(例如苯基偶氮基)，和氰硒基。在这些取代基中，这些取代基能进一步具有如R⁸所述的取代基。

优选的R⁶和R⁷基团包括酰基基团、酰氧基基团、氨基甲酰基基团、烷氧羰基基团、芳氧羰基基团、氰基基团、硝基基团、烷基亚磺酰基基团、芳基亚磺酰基基团、烷基磺酰基基团、芳基磺酰基基团、氨磺酰基基团、卤代烷基基团、卤代烷氧基基团、卤代烷硫基基团、卤代芳氧基基团、被至少两个σ_p值为0.2或更大的吸电子基团取代的芳基基团和杂环基团。更优选的基团包括烷氧羰基基团、硝基基团、氰基基团、芳基磺酰基基团、氨基甲酰基基团，和卤代烷基基团。最优选R⁶表示氰基基团。特别优选的R⁷表示烷氧羰基基团，最优选表示支链的烷氧羰基基团(特别是环烷氧羰基基团)。

X表示卤原子或是在与芳族一级胺彩色显影剂的氧化产物的成色反应中能够被释放的基团。能够被释放的基团包括卤原子，烷氧基基团，芳氧基基团，酰氧基基团，烷基或芳基磺酰氧基基团，酰氨基基团，烷基或芳基磺酰氨基基团，烷氧羰氧基基团，芳氧羰氧基基团，烷基-、芳基-或杂环-硫基，氨基甲酰基氨基基团，氨基甲酰氧基基团，杂环基羰氧基基团，5-元或6-元含氮杂环基团，亚胺基基团和芳基偶氮基团。这些基团可进一步被如上R⁸所述的取代基取代。

更具体地，X所表示的能够被释放的基团包括卤原子(例如氯或溴)，烷氧基基团(例如乙氧基、十二烷氧基、甲氧基乙基氨基甲酰基甲氧基、羧基丙氧基、甲磺酰基乙氧基，或乙氧羰基甲氧基)，芳氧基基团(例如4-甲基苯氧基、4-氯苯氧基、4-甲氧基苯氧基、4-羧基苯氧基、3-乙氧基羰基苯氧基、3-乙酰氨基苯氧基，或2-羧基苯氧基)，酰氧基基团(例如乙酰氧基、十四烷酰氧基或苯甲酰氧基)，烷基或芳基磺酰氧基基团(例如甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基)，酰氨基基团(例如二氯乙酰氨基或七氟丁酰氨基)，烷基或芳基磺酰氨基基团(例如甲磺酰氨基、三氟甲磺酰氨基、或对甲苯磺酰氨基)，烷氧羰氧基基团(例如乙氧羰氧基或苄氧基羰氧基)，芳氧羰氧基基团(例如苯氧羰氧基)，烷基、芳基或杂环硫基(例如十二烷硫基、1-羧基十二烷硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基，或四唑硫基)，氨基甲酰基氨基基团(例如N-甲基氨基甲酰氨基，或N-苯基氨基甲酰氨基)，氨基甲酰氧基基团(例如N，N-二乙基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基，或N-乙基-N-苯基氨基甲酰氧基)，杂环基羰氧基基团(例如吗啉代羰氧基或哌啶子基羰氧基)，5-元或6-元含氮杂环基团(例如咪唑基、吡唑基、***基、四唑基，或1，2-二氢-2-氧代-1-吡啶基)，亚胺基基团(例如琥珀酰亚胺基或海因基)，和芳基偶氮基团(例如苯基偶氮基或4-甲氧基苯基偶氮基)。

进一步地，X表示通过碳原子键合的释放基团。在此情况下，通过把4-当量成色剂与醛或酮缩合可使成色剂形成所得到的双型成色剂。而且X还可含有感光适用的基团，例如显影抑制剂或显影促进剂的基团。

优选的X基团包括卤原子，烷氧基基团，芳氧基基团，烷基或芳基硫基，烷氧羰氧基基团，芳氧羰氧基基团，氨基甲酰氧基基团，杂环基羰氧基基团，和通过氮原子键合与成色反应活性位置的5-元或6-元含氮杂环基团。更优选的，X表示卤原子，烷基-或芳基硫基，烷氧羰氧基基团，芳氧羰氧基基团，氨基甲酰氧基基团，或杂环基羰氧基基团。特别优选的X表示氨基甲酰氧基基团或杂环基羰氧基基团。

在式(IV)表示的成青色染料成色剂中，R⁶、R⁷、R⁸或X可以是形成二聚体或多聚体的二价基团，或是与聚合物链结合形成均聚物或共聚物。与聚合物链结合形成的典型的均聚物或共聚物的实例包括带有式(IV)表示的青成色剂残基的可加成聚合的烯属不饱和化合物的均聚物或共聚物。在此情况下，在聚合物中可含有一种或多种式(IV)表示的具有青成色剂残基的成青色重复单元，以及其中可含有一种或多种成无色的乙烯类单体作为共聚组分。具有式(IV)表示的青色成色剂残基的成青色重复单元优选用下式(P)表示：

其中R表示氢原子、具有1-4个碳原子的烃基或氯原子；A表示-CONH-、-COO-，或取代与未取代的亚苯基；B表示取代与未取代的亚烷基，取代与未取代的亚苯基或取代与未取代的亚烷基；L表示-CONH-、-NHCONH-、-NHCOO-、-NHCO-、-OCONH-、-NH-、-COO-、-OCO-、-CO-、-O-、-S-、-SO₂-、-NHSO₂-或-SO₂NH-；a、b和c各自表示0和1；以及Q表示青成色剂残基，该残基是在式(IV)表示的化合物中由R⁶、R⁷、R⁸或X上消除氢原子后所形成的。

优选的聚合物是以式(P)表示的相应于成青色重复单元的成青色单体和成无色乙烯类单体的共聚物，所述的乙烯类单体不能与芳族一级胺显影剂的氧化产物进行成色反应。

不能与芳族一级胺显影剂的氧化产物成色反应的乙烯类单体的适当实例包括例如丙烯酸，α-氯代丙烯酸，α-烷基丙烯酸(如甲基丙烯酸)，这些丙烯酸的酰胺或酯衍生物(丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、正丁基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺(diacetoneacrylamide)、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙基酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸异丁基酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁基酯，和甲基丙烯酸β-羟基酯)，乙烯基酯(例如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯和月桂酸乙烯基酯)，丙烯腈，甲基丙烯腈，芳族乙烯基化合物(例如苯乙烯及其衍生物如乙烯基甲苯、二乙烯基苯、乙烯基乙酰苯，和磺基苯乙烯)，衣康酸，柠康酸，丁烯酸，亚乙烯二氯，乙烯基烷基醚(例如乙烯基乙基醚)，马来酸酯，N-乙烯基-2-吡咯烷酮，N-乙烯基吡啶，和2-或4-乙烯吡啶。

特别优选的成无色乙烯类单体是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和马来酸酯。可以将二个或多个成无色乙烯类单体结合使用。适当的结合使用例如是丙烯酸甲酯和丙烯酸丁基酯，丙烯酸丁基酯和苯乙烯，甲基丙烯酸丁基酯和甲基丙烯酸，以及丙烯酸甲酯和二丙酮丙烯酰胺。

正如在聚合物成色剂领域中已知的，对可与式(IV)表示的成青色重复单元相应的乙烯基类单体共聚的乙烯类不饱和单体进行选择，以便对所形成的聚合物的物理性质和/或化学性质如溶解度，感光胶体组合物如明胶与粘合剂的配伍性，柔韧性和热稳定性有好的影响。

为了将本发明的成青色成色剂掺合到卤化银照相感光材料(优选感红卤化银乳剂层)中，优先选用的青成色剂是所谓内偶式成色剂的成色剂。为达到此目的，R⁶、R⁷、R⁸或X表示的基团中至少有一个优先选用所谓的固定基团(优选的总碳原子数目为10或更多，更优选碳原子总数为10-50)。特别是优选R⁸为固定基团。

在式(IV)表示的成青色成色剂中，具有下述式(V)表示的结构的化合物是更优选的。

其中R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵可以相同或不同，各自表示氢原子或取代基；Z表示形成5-元至8-元环所需要的非金属原子；R⁸表示氢原子或取代基；以及X²表示氢原子或取代基。

更详细地说，式(V)中R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵表示的取代基优选是取代或未取代的脂族基团，或是取代或未取代的芳族基团。

更具体地，R¹¹和R¹²各自优选地表示脂族基团，例如各自有1-36个碳原子的直链的、支链的或环状的烷基基团、芳烷基基团、链烯基基团、链炔基基团或环烯基基团，具体的例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、十三烷基、环戊基或环己基。更优选的脂族基团有1-12个碳原子。R¹³、R¹⁴和R¹⁵各自表示氢原子或脂族基团，该脂族基团与上文R¹¹或R¹²所定义的相同。R¹³、R¹⁴和R¹⁵各自优选地表示氢原子。

Z表示形成5-元至8-元环所需要的非金属原子，所述的环可以是取代的，或可以是饱和环，或可以含有不饱和键。优选的非金属原子包括氮原子、氧原子、硫原子或碳原子，更优选碳原子。

Z形成的环的实例包括，例如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环己烯环、哌嗪环、环氧乙烷和噻烷环，以及该环可以被下文R⁸所定义的一个或多个取代基所取代。

优选的Z形成的环是取代的环己烷环，特别优选的环是在其4-位上被具有1-24个碳原子的烷基取代的环己烷环(该烷基可以被下文R⁸所定义的一个或多个取代基所取代)。

式(V)中的取代基R⁸与上文式(IV)中的R⁸定义相同。优选R⁸表示烷基基团或芳基基团，更优选取代的芳基基团。关于所包括的碳原子数目，优选烷基基团有1-36个碳原子，优选芳基基团有6-36个碳原子。

在芳基基团中，不优先选用相对于结合于成色剂骨架的位置在邻位上被烷氧基取代的芳基基团，因为形成这些成色剂的染料的耐光性差。

作为芳基的取代基，取代或未取代的烷基是优选的，取代的烷基基团是更优选的。具有1-30个碳原子的烷基基团是特别优选的。

X²表示的取代基优选的是在氧化成色反应反应中能够促进X²-C(＝O)O-基团释放的基团。

X²优选表示杂环基团、未取代或取代的氨基基团或芳基基团。形成X²表示的杂环基团的杂环优选是含有1-36个碳原子和以氮原子、氧原子、硫原子为杂原子的5-元至8-元环。通过氮原子连接于羰基的5-元至8-元含氮杂环是更优选的。其中，通过氮原子连接的6-元含氮杂环是特别优选的。该环可与苯环或杂环环一起形成稠合环。

杂环的具体实例包括咪唑、吡唑、***、内酰胺化合物、哌啶、吡咯烷、吡咯、吗啉、吡唑烷、噻唑烷或吡唑啉。优选的环是吗啉和哌啶，特别优选的是吗啉。

取代氨基基团的取代基包括脂族基团，芳族基团和杂环基团。脂族基团的实例包括上文R⁸所述的基团。脂族基团可被下述基团取代：氰基、烷氧基(如甲氧基)、烷氧羰基基团(如乙氧羰基)、氯原子、羟基基团或羧基基团。在取代的氨基中，二取代的氨基基团比一取代的氨基基团更优选。作为取代基，烷基是优选的。

优选芳基基团有6-36个碳原子。单环芳基基团更优选。芳基的具体实例包括苯基、4-叔丁基苯基、2-甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2，6-二氯苯基、2-氯苯基或2，4-二氯苯基基团。

优选的是，本发明式(V)表示的成青色染料成色剂在其分子中有油溶性基团，使其容易溶解于高沸点有机溶剂，以及成色剂本身和氧化成色反应中形成的染料在照相材料的亲水胶体层中是有扩散阻力的，所述反应是指成色剂和能形成彩色的还原剂，即显影剂之间的反应。

式(V)表示的成色剂可以是二聚体或多聚体，其中R⁸含有式(V)表示的成色剂的残基，或者可以是均聚物或共聚物，其中R⁸含有聚合物链。均聚物或共聚物的具体实例包括由含有式(V)表示的成色剂残基的可加成聚合的乙烯类不饱和化合物形成的均聚物或共聚物。这些聚合物可含有一种或多种包括式(V)表示的成色剂残基的成青色重复单元。共聚物可含有一种或多种成无色的乙烯单体，如以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或马来酸酯作为共聚组分，这些单体不与芳族一级胺显影剂的氧化产物进行成色反应。

本发明中所使用的成青色染料成色剂的具体实例如下，但是本发明并不限于此。

用于本发明的式(IV)化合物可用常规已知方法合成，例如JP-A-5-150423，JP-A-5-255333，JP-A-5-202004和JP-A-7-48376中所描述的方法。

式(IV)化合物的合成实例见下文具体阐述。

                        合成实施例1

                      化合物(1)的合成

化合物(1)按照下文所示的合成路线合成。

化合物(b)的合成

0℃下，向200ml含有17g(75mmol)2，6-二叔丁基-4-甲基环己醇的乙腈溶液中逐滴加入10.6ml(75mmol)三氟乙酸酐，然后再逐渐加入15.6g(60.4mmol)化合物(a)。将反应溶液在室温下搅拌2小时，随后加入300ml水和300ml乙酸乙酯进行提取。有机层用碳酸氢钠水溶液、水和氯化钠水溶液依次洗涤，并用硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，残留物用乙腈重结晶，大的19.6g化合物(b)。

化合物(c)的合成

向200ml含19.6g化合物(b)的乙酸乙酯溶液中加入5ml吡啶，然后在冰浴冷却下逐滴加入溴。搅拌混合物1小时，加入300ml水和300ml乙酸乙酯进行提取。乙酸乙酯层用硫酸镁干燥。蒸除溶剂，加入乙腈重结晶残留物，得到18.0g化合物(c)。

化合物(e)的合成

0℃下，向20ml含有2.2g氰基乙酸甲酯的二甲基乙酰胺溶液中逐渐加入0.8g氢化钠，并将此混合物在室温下搅拌30分钟，以制备溶液S。在冰冷却下，向溶液S中逐渐滴加入50ml含有10.0g化合物(c)的二甲基乙酰胺溶液。搅拌1小时后，向反应溶液中加入20ml含4g氢氧化钠的水溶液和20ml甲醇，保持反应温度为50℃，搅拌混合物1小时。然后，向其中加入200ml乙酸乙酯，用盐酸水溶液中和并水洗所得混合物。然后将乙酸乙酯层用硫酸镁干燥，并减压蒸除溶剂，得到粗制形式化合物(e)。

化合物(1)的合成

将粗制形式的化合物(e)(8.0g)溶于40ml二甲基乙酰胺和6ml吡啶，然后在0℃下加入4.3g吗啉代氨基甲酰氯。将混合物在室温下搅拌反应2小时，尔后倾入到200ml稀盐酸中，用200ml乙酸乙酯提取。水洗有机层并用硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，加入己烷结晶残留物，得到6.0g化合物(1)。化合物(1)的熔点为256-257℃。

                      合成实施例2

                    化合物(25)的合成

在上面合成化合物(1)的步骤中，使用4.5g二烯丙基氨基甲酰氯替代4.3g吗啉代氨基甲酰氯。混合物在室温下搅拌反应2小时，然后倒入到200ml稀盐酸中，用200ml乙酸乙酯提取。水洗有机层并用硫酸镁干燥。减压蒸除溶剂，加入己烷结晶残留物，得到5.5g化合物(25)，熔点：219-220℃。

其它式(IV)化合物用类似方式合成。

借助分散助剂如表面活性剂，将式(I)，(II)或(III)化合物与有机化合物(例如高沸点有机溶剂，防混色剂，紫外线吸收剂，或聚合物分散剂)一同分散并加入到本发明的亲水感光胶体层中。按青色成色剂的摩尔涂布量计，所用化合物的量一般为0.1-200％摩尔，油相1-100％摩尔，更优选5-50％摩尔。

除亲水感光胶体层外，式(I)，(II)或(III)化合物也优选用于青色形成层中。在这种情形下，青色形成层中化合物的用量一般为青色成色剂涂布量的1-100％摩尔，优选5-50％摩尔。另外，还优选将式(I)，(II)或(III)化合物用于非上面所述层的其它层中，这时，化合物的总用量优选为青色成色剂涂布量的1-200％摩尔，较优选5-100％摩尔，更优选10-50％摩尔。

本发明青色成色剂的涂布量依据其分子吸收系数而变，不过优选为0.01-1g/m²，更优选0.05-0.5g/m²。

在使用式(IV)所示的青色成色剂情况下，其涂布量优选为0.01-0.6g/m²，较优选0.05-0.4g/m²，更优选0.1-0.3g/m²。

卤化银与青色成色剂的用量比根据成色剂的当量而变。通常，就两当量成色剂而言，Ag/成色剂之比为1.5-8，而对于4当量成色剂，则为3-16。本发明优选使用具有低pKa值的两当量成色剂，而且Ag/成色剂之比通常在1.5-8范围内，优选2-6，更优选3-5。

为将青色成色剂和上文所述的其它化合物混合到卤化银照相感光材料中，可采用常规已知方法，例如，下文所述的使用高沸点有机溶剂的水包油滴型分散法或胶乳分散法。

就水包油滴型分散法而言，是将青色成色剂和其它照相用化合物溶于高沸点有机溶剂中，并利用公知装置(例如超声波分散仪，胶体磨，均化器，Manton-Gaulin混合器或高速溶解器)优选将它们和分散助剂如表面活性剂一起乳化并分散在亲水胶体(优选明胶水溶液)中，形成微小颗粒。

为溶解成色剂，可另外使用助溶剂。助溶剂是指在乳化和分散阶段使用的并且在产品干燥阶段由照相感光材料中能基本除去的有机溶剂。助溶剂的适宜例子包括低级醇的乙酸酯如乙酸乙酯或乙酸丁酯，丙酸乙酯，仲丁醇，甲乙酮，甲基异丁基酮，乙酸(2-乙氧基乙基)酯，甲基溶纤剂乙酸酯，甲基卡必醇乙酸酯，甲基卡必醇丙酸酯和环己酮。

另外，可部分使用与水完全混溶的有机溶剂，例如甲醇，乙醇，丙酮，四氢呋喃或二甲基甲酰胺。

这些有机溶剂中的两种或多种可以混合使用。

为改进乳化分散液的贮存稳定性，限制感光性能的变化和改善混合乳化分散液和感光乳剂而得的涂布组合物的贮存稳定性，如有必要，可借助例如减压蒸馏，乳剂条洗涤或超滤之类方法全部或部分除去乳化分散液中的助溶剂。

如此得到的亲油细微颗粒分散液的平均粒度优选为0.04-0.50μm，较优选0.05-0.30μm，且更优选0.08-0.20μm。平均粒度可采用N4型Coulter亚微颗粒分析仪(Coulter Electronics有限公司生产)测量。

对于使用高沸点有机溶剂的水包油滴型分散法，应当适当选择高沸点有机溶剂的用量。高沸点有机溶剂与所用青色成色剂总量的重量比优选为0.1-10.0，更优选0.3-7.0，特别优选为0.5-5.0。不过也可以不使用高沸点有机溶剂。

本发明的卤化银照相感光材料应用于例如彩色负片，彩色正片，彩色反转片，彩色反转印相纸，彩色印相纸等，并优选用于彩色相纸。

透射式支持体或反射式支持体均可用作本发明照相材料的支持体。在透射式支持体中，优选使用透明片基如三乙酸纤维素片基或聚对苯二甲酸亚乙基酯片基，和在其上能形成记录层如磁层的由2，6-萘二羧酸(NDCA)和乙二醇(EG)构成或由NDCA、对苯二甲酸和EG构成的聚酯片基。对于反射式支持体，优选由复合耐水树脂层如聚乙烯层或聚酯层构成的、并且在至少一层树脂层中含有白色颜料(如二氧化钛)的层压片基。

优选耐水树脂层中含有荧光增白剂。荧光增白剂也可以分散在照相感光材料的亲水胶体中。优选使用的荧光增白剂包括苯并恶唑类，香豆素类和吡唑啉类化合物。更优选使用苯并恶唑基萘类和苯并恶唑基二苯乙烯类荧光增白剂。荧光增白剂的用量没有特别限制，优选1-100mg/m²。耐水树脂层中所用的荧光增白剂的混合比按树脂重量计优选为0.0005-3％wt.，更优选0.001-0.5％wt。

而且，其上各自涂布有含白色颜料的亲水胶体层的透射式支持体和反射式支持体都可用作反射式支持体。

此外，具有光泽板状性反射金属表面或二次漫射性反射金属表面的支持体也可用作反射式支持体。

本发明所用的卤化银乳剂包括(碘)氯化银，氯(碘)溴化银乳剂，和(碘)溴化银乳剂。

本发明彩色照相感光材料中优选使用氯化银含量为95mol％或更高的氯化银或氯溴化银乳剂，这是由于它们具有快速冲洗加工性能。更优选氯化银含量为98mol％或更高的卤化银乳剂。在这些卤化银乳剂中，特别优选卤化银颗粒表面具有溴化银分布相的卤化银乳剂，这样能够获得高感光度和稳定的感光特性。

关于反射式支持体，下表1和表2中所引用的专利文献中描述的下列各项内容优选用于本发明中：卤化银乳剂，掺杂在卤化银颗粒中的杂相金属离子，卤化银乳剂用的稳定剂和防灰雾剂，化学增感(化学增感剂)，光谱增感(光谱增感剂)，青色成色剂，品红成色剂，黄色成色剂，成色剂的乳化分散方法，彩色影像稳定剂(抗污染剂)，防彩色退色剂，染料(着色层)，明胶，感光材料的层结构以及涂层的pH值。

                              表1

照相材料     JP-A-7-104448    JP-A-7-77775   JP-1-7-310895

反射式        栏7，行12-栏12，  栏35，行43-     栏5，行40-

支持体        行19              栏44，行1       栏9，行26

卤化银        栏72，行29-       栏44，行36-     栏77，行48-

乳剂          栏74，行18        栏46，行29      栏80，行28

杂相金        栏74，行19-       栏46，行30-     栏18，行29-

属离子        44                栏47，行5       栏81，行6

稳定剂和      栏75，行9-18      栏47，行20-29   栏18，行11-栏

31，

抗灰雾剂                                        行37(特别是巯基

                                                杂环化合物)

化学增感      栏74，行45-       栏47，行7-17    栏81，行9-17

(化学增感剂)  栏75，行6

光谱增感      栏75，行19-       栏47，行30-     栏81，行21-

(光谱增感剂)  栏76，行45        栏49，行6       栏82，行48

青色          栏12，行20-       栏62，行50-     栏88，行49-

成色剂        栏39，行49        栏63，行16      栏89，行16

黄色          栏87，行40-       栏63，行17-     栏89，行17-

成色剂        栏88，行3         30              30

                              表2

照相材料     JP-A-7-104448  JP-A-7-77775           JP-1-7-310895

品红          栏88，行4-      栏63，行31-             栏32，行34-栏

77，

成色剂        18              栏64，行11              行44和栏89，

                              行32-46

成色剂的乳    栏71，行3-      栏61，行                栏87，行

化分散方法    栏72，行11      36-49                   35-48

彩色影像稳定  栏39，行50-     栏61，行50-             栏87，行49-

剂(抗污染剂)  栏70，行9       栏62，行49              栏88，行48

防彩色        栏70，行10-

退色剂        栏71，行2

染料          栏77，行4-      栏7，行14-栏19，行42    栏9，行27-

(着色层)      栏78，行41      和栏50，行3-栏51，行14  栏18，行10

明胶          栏78，行42-     栏51，行15-             栏83，行13-

              48              20                      19

感光材料      栏39，行11-     栏44，行2-              栏31，行38-

的层结构      26              35                      栏3，行33

涂层的pH值    栏72，行12-28

扫描曝光      栏76，行6-      栏49，行7-              栏82，行49-

              栏77，行41      栏50，行2               栏83，行12

显影液中      栏88，行19-

的保护剂      栏89，行22

适用于本发明中的青色成色剂，品红成色剂和黄色成色剂还包括下列文献中所描述的那些，即JP-A-62-215272，第91页，右上栏第4行～左上栏第6行；JP-A-2-33144，第3页的右上栏第14行～第18页的左上栏的最后一行，以及第30页的右上栏第6行～第35页右下栏第11行；EP-A-0355660，第4页第15～27行，第5页的第30行～第28页的最后一行，第45页的29～31行以及第47页的第23行～第63页的第50行。

JP-A-63-271247中记载的杀菌剂和抗模压剂(anti-mold agents)也适用于本发明。

在本发明照相感光材料的感光层中优选使用明胶作为亲水胶体。明胶中所包含的杂质重金属如铁、铜、锌或锰的量优选不超过5ppm，更优选不超过3ppm。

除适于采用负型印相机的常规印相***外，本发明的卤化银照相感光材料还适合采用阴极射线管(CRT)的扫描曝光***。

与采用激光束的曝光装置相比，采用阴极射线管的曝光装置则非常简单、紧凑，而且价格低廉，这种曝光装置的其它优点还在于它们的光轴和色彩非常容易控制。

对于用于影像曝光的阴极射线管，根据需要，可采用各种能发射光谱范围内光的发光材料。例如，可以单独或以两种或多种组合使用红光发射材料，绿光发射材料和蓝光发射材料。发光材料并不局限于上面所述的红光，绿光和蓝光发射材料，还可以使用能发射黄光，橙光，紫光或红外光线的其它发光材料。更特别的是，结合使用这些发光材料的阴极射线管常常能发射白光。

当采用含有多层感光层(每一层都具有不同的光谱感光度)的照相感光材料和含有多种发光材料(每一种都发射光谱不同的光)的阴极射线管时，多种不同的彩色影像信号输入到阴极射线管内以发射相应的光，同时曝光多种色彩。另一方面，根据输入的相应影像信号而发射各种颜色的光和使用滤除非所需颜色光的滤光镜的连续曝光法也是合适的。一般地，由于可使用高解像力的阴极射线管，因而优选使用连续曝光法以得到高质量影像。

本发明的照相感光材料优选用于采用高密度单色光的数字扫描曝光***，如气体激光器，发光二极管，半导体激光器，包括非线性光学晶体与半导体激光器或与采用半导体激光器作为激发光源的固态激光器结合的二级谐波生光源(SHG)。为获得紧凑型非昂贵***，优选使用半导体激光器，或包括非线性光学晶体与半导体激光器或与采用半导体激光器作为激发光源的固态激光器结合的二级谐波生光源(SHG)。具体讲，为设计具有较长寿命和高稳定性的紧凑型非昂贵装置，优选使用半导体激光器，而且至少一种曝光光源应为半导体激光器。

当使用这种扫描曝光光源时，本发明照相感光材料的最大光谱感光度可以根据所用扫描曝光光源的波长而适当调整。由于采用包括非线性光学晶体与采用半导体激光器作为激发光源的固态激光器或与半导体激光器结合的SHG光源能使激光的振动波长变成一半，因而可得到蓝光和绿光。因此，在正常的蓝，绿和红光三种波长区域中可能本发明的照相感光材料具有最大感光度。

扫描曝光中的曝光时间定义为曝光到具有400dpi象素密度的象素大小所需的时间，优选的曝光时间为10^-4秒或更短，更优选10^-6秒或更短。

适于本发明使用的优选扫描曝光体系在上表列出的专利申请中详细描述。

为冲洗加工本发明的卤化银照相感光材料，优选使用下列文献中所描述的冲洗设备和冲洗方法：JP-A-2-207250，第26页，右下栏第1行～第34页右上栏第9行，和JP-A-4-97355，第5页，左上栏第17行～第18页，右下栏第20行。至于显影溶液中的保护剂，优选使用上文列表中所引用的专利文献内记载的化合物。

成影像曝光之后，为显影加工本发明照相感光材料，可使用湿式显影方法，例如使用含有碱性试剂和显影剂的常规显影溶液，和活化剂方法[其中含有显影剂的照相感光材料用活化剂溶液如不含显影剂的碱性溶液显影]，以及不使用冲洗药液的干式显影方法，例如热显影法。特别优选活化剂方法，这是由于这种方法用的加工药液不含显影剂，故这种加工药液的控制和处理也就十分容易。另外，从环境保护角度来看，由于处理废水溶液的负担比较小，因而也更优选这种活化剂方法。

在活化剂方法中，可掺入到所用照相感光材料内的显影剂及其前体优选为下列文献中所述的肼类化合物，例如JP-A-8-234388和日本专利申请号7-334190，7-334192，7-334197和7-344396。

另外，优选采用这种显影方法，其中具有低银涂布量的照相感光材料采用过氧化氢进行图象放大过程(加厚过程)。特别优选将此方法应用于活化剂方法。具体讲，优选采用如JP-A-8-297354和日本专利申请号7-334202中所述的使用含过氧化氢的活化剂溶液进行的成影像方法。

按照活化剂方法，感光材料在用活化剂溶液处理之后通常要进行脱银处理。但在采用低银涂布量的感光材料的图象放大方法中，却可以省略脱银处理步骤，而只进行一些简单处理的如用水冲洗或稳定处理。另外，对于通过扫描从感光材料中读取影像信息的体系，可以采用省略脱银处理步骤的冲洗加工方法，甚至当冲洗高银涂布量的照相感光材料如摄影用照相感光材料时也如此。

供本发明的活化剂处理、脱银(漂白/定影)、水冲洗和稳定步骤使用的洗片设备和冲洗加工方法为本领域中公知的。优选采用 研究公 报(Research Disclosure)(1994年9月)，第36544项，p.536-541和JP-A-8-234388中所公开的设备和方法。

本发明借助下列实施例更详细说明，但它们不得解释为是对本发明的限制。

                          实施例1

将两面层压有聚对苯二甲酸亚乙基酯的纸支持体的表面进行电晕放电处理。在电晕放电处理过的表面上涂布含有十二烷基苯磺酸钠的明胶底涂层，然后依次在其上涂布下文所述的第一至第七层感光材料构成层，以制备卤化银彩色照相感光材料，将其定名为样片001。每一感光材料构成层的涂布溶液按下所述制备。

第五层涂布溶液的制备

将含有140g青色成色剂(ExC-1)，120g彩色影像稳定剂(Cpd-1)，5g彩色影像稳定剂(Cpd-8)，105g溶剂(Solv-10)，55g溶剂(Solv-6)，以及360ml乙酸乙酯的溶液在含有300ml 10％十二烷基苯磺酸钠水溶液的1000g 10％明胶水溶液中乳化并分散，以制备乳化分散剂C。

独立制备氯溴化银乳剂C(立方体形式，为1/4(银摩尔比)平均颗粒大小为0.50μm的大颗粒乳剂和平均颗粒大小为0.41μm的小颗粒乳剂的混合物，它们的颗粒大小分布的变异系数分别为0.09和0.11，这两者都由其部分表面上分布有0.8mol％溴化银的氯化银基质颗粒组成)。然后向大颗粒乳剂和小颗粒乳剂中加入下文所述的感红性增感染料G和H，其中对于大颗粒乳剂，它们的各自加入量为6.0×10^-5mol/mol Ag，而对于小颗粒乳剂，各自加入量则为9.0×10^-5mol/molAg。氯溴化银乳剂最好加入硫增感剂和金增感剂进行化学熟化。

将上面所述的乳化分散剂C与氯溴化银乳剂C混合，并溶解所得混合物以制备具有如下组成的第五层涂布溶液。卤化银乳剂的涂布量换算成银涂布量表示。

按与第五层涂布溶液制备类似的方式，制备第一～第四以及第六～第七层涂布溶液。在每一层中使用1-羟基-3，5-二氯-均三嗪钠盐作为明胶坚膜剂。

进一步向每一层中加入下面所示的保护剂(Cpd-12)，(Cpd-13)，(Cpd-14)和(Cpd-15)，以使总涂布量分别变为15.0mg/m²，60.0mg/m²，5.0mg/m²和10.0mg/m²。

感光层中氯溴化银乳剂所用的光谱增感染料见下文所述。

感蓝乳剂层的增感染料：

增感染料A

增感染料B

增感染料C

(对于大颗粒乳剂，它们的各自用量为1.4×10^-4mol/mol卤化银，而对于小颗粒乳剂，则为1.7×10^-4mol/mol卤化银)

感绿乳剂层的增感染料

增感染料D

增感染料E

增感染料F

(增感染料D的用量对于大颗粒乳剂为3.0×10^-4mol/mol卤化银，对于小颗粒乳剂则为3.6×10^-4mol/mol卤化银；增感染料E的用量对于大颗粒乳剂为4.0×10^-5mol/mol卤化银，对于小颗粒乳剂则为7.0×10^-5mol/mol卤化银；以及增感染料F的用量对于大颗粒乳剂为2.0×10^-4mol/mol卤化银，对于小颗粒乳剂则为2.8×10^-4

mol/mol卤化银)

感红乳剂层的增感染料

增感染料G

增感染料H

(对于大颗粒乳剂，它们的各自用量为6.0×10^-5mol/mol卤化银，而对于小颗粒乳剂，则为9.0×10^-5mol/mol卤化银)

另外，向感红乳剂层中加入下文所示化合物，其加入量为2.6×10^-3mol/mol卤化银。

化合物

进一步向感蓝乳剂层，感绿乳剂层和感红乳剂层中加入1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑，相对于每摩尔卤化银，其加入量分别为3.3×10^-4mol，1.0×10^-3mol和5.9×10^-4mol。另外，向第2层、第4层、第6层和第7层中分别加入0.2mg/m²，0.2mg/m²，0.6mg/m²和0.1mg/m²量的巯基四唑化合物。

另外，向感蓝乳剂层和感绿乳剂层中加入4-巯基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚，相对于每摩尔卤化银，其加入量分别为1×10^-4mol和2×10^-4mol。

此外，为防止光渗，向乳剂层中加入下列染料(括号内给出了其涂布量)

和

层结构

每一层的组成见下文所述。数量表示涂布量(g/m²)。卤化银乳剂的量表示换算为银的涂布量。

支持体

聚对苯二甲酸亚乙基酯树脂层压纸，在第一层一面上的聚对苯二甲酸亚乙基酯树脂层中含有白色颜料(16wt％量的TiO₂和4wt％量的ZnO)和蓝色染料(群青)。

第一层(感蓝乳剂层)

氯溴化银乳剂A                                         0.27

(立方体形式，为3/7(银摩尔比)平均颗粒大

小为0.88μm的大颗粒乳剂和平均颗粒大小为

0.7μm的小颗粒乳剂的混合物；颗粒大小分布的

变异系数分别为0.08和0.10，这两种乳剂都含

有0.3mol％分布在每粒氯化银基质颗粒部分表

面上的溴化银)

明胶                                           1.43

黄色成色剂(ExY)                                0.61

彩色影像稳定剂(Cpd-1)                          0.08

彩色影像稳定剂(Cpd-2)                          0.04

溶剂(Solv-1)                                   0.22

第二层(防混色层)

明胶                                           0.99

防混色剂(Cpd-4)                                0.10

溶剂(Solv-1)                                   0.07

溶剂(Solv-2)                                   0.20

溶剂(Solv-3)                                   0.15

溶剂(Solv-7)                                   0.12

第三层(感绿乳剂层)

氯溴化银乳剂B                                  0.13

(立方体形式，为1/3(银摩尔比)平均颗粒

大小为0.55μm的大颗粒乳剂和平均颗粒大

小为0.39μm的小颗粒乳剂的混合物；颗粒

大小分布的变异系数分别为0.10和0.08

％，这两种乳剂都含有0.8mol％分布在每

粒氯化银基质颗粒部分表面上的溴化银)

明胶                                           1.35

品红成色剂(ExM)                                0.12

紫外线吸收剂(UV-1)                             0.12

彩色影像稳定剂(Cpd-2)                          0.01

彩色影像稳定剂(Cpd-5)                          0.01

彩色影像稳定剂(Cpd-6)                          0.01

彩色影像稳定剂(Cpd-7)                          0.08

彩色影像稳定剂(Cpd-8)                          0.01

溶剂(Solv-4)                                   0.30

溶剂(Solv-5)                                   0.15

第四层(防混色层)

明胶                                           0.72

防混色剂(Cpd-4)                                0.07

溶剂(Solv-1)                                   0.05

溶剂(Solv-2)                                   0.15

溶剂(Solv-3)                                   0.12

溶剂(Solv-7)                                   0.09

紫外线吸收剂(UV-B)                             0.04

第五层(感红乳剂层)

氯溴化银乳剂C                                  0.18

(立方体形式，为1/4(银摩尔比)平均颗粒

大小为0.50μm的大颗粒乳剂和平均颗粒大

小为0.41μm的小颗粒乳剂的混合物；颗粒

大小分布的变异系数分别为0.09和0.11，

这两种乳剂都含有0.8mol％分布在每粒氯

化银基质颗粒部分表面上的溴化银)

明胶                                           1.20

青色成色剂(ExC-1)                              0.28

彩色影像稳定剂(Cpd-1)                          0.24

彩色影像稳定剂(Cpd-8)                          0.01

溶剂(Solv-10)                                  0.21

溶剂(Solv-6)                                   0.11

第六层(紫外线吸收层)

明胶                                           0.64

紫外线吸收剂(UV-2)                             0.39

彩色影像稳定剂(Cpd-7)                          0.05

溶剂(Solv-8)                                  0.05

第七层(保护层)

明胶                                          1.01

丙烯酸改性的聚乙烯醇共聚物                    0.04

(改性度：17％)

液体石蜡                                      0.02

表面活性剂(Cpd-11)                            0.01

制备上述各层组合物所用的化合物示于下文中。

(ExM)品红成色剂

(ExY)黄色成色剂

(ExC-1)青色成色剂

(Cpd-1)成色剂影像稳定剂

平均分子量：60,000

(Cpd-2)彩色影像稳定剂

(Cpd-3)彩色影像稳定剂

n＝7至8(平均值)

(Cpd-4)防混色剂

下列组分的1/1/1重量比混合物：

(Cpd-5)彩色影像稳定剂

(Cpd-6)彩色影像稳定剂

(Cpd-7)彩色影像稳定剂

数均分子量：600

m/n＝10/90

(Cpd-8)彩色影像稳定剂

(Cpd-9)彩色影像稳定剂

(Cpd-10)彩色影像稳定剂

(Cpd-11)表面活性剂

下列化合物的7/3重量比混合物：

和

(Cpd-12)保护剂                                    (Cpd-13)保护剂

(Cpd-14)保护剂

a，b，c和d的1/1/1/1重量比混合物

R¹   R²a  -Me -NHMeb  -Me -NH₂c  -H  -NH₂d  -H  -NHMe

(Cpd-15)保护剂

(Cpd-16)彩色影像稳定剂

(UV-1)紫外线吸收剂

(1)、(2)和(3)的1/3/4重量比混合物：

(UV-2)紫外线吸收剂

(1)、(2)、(3)、(4)和(5)的1/2/2/3/1重量比混合物：

(Solv-1)溶剂                                     (Solv-2)溶剂

(Solv-3)溶剂                                    (Solv-4)溶剂

(Solv-5)溶剂

(Solv-6)溶剂                          (Solv-7)溶剂

(Solv-8)溶剂

(Solv-9)溶剂

(Solv-10)溶剂

采用和样片001同样的方法，制备样片002-020，其中只是用下表3中所示的各种青色成色剂替换第5层中所用的的青色成色剂，并向第二层和第四层中加入下表3中所述的各种化合物，其加入总量为青色成色剂量的20mol％。调节青色成色剂的涂布量，以使每一样片中成青色层的最大彩色密度达到约2.5。

    表3

样片    青色             第二层和第四

编号   成色剂  pKa    层中的添加剂   青色斑值     ΔD    附注

001     ExC-1   9.14      -              0.011         -       对比

002     ″      55        0.009          -             0.002    ″

003     C-2     9.90      -              0.009         -        ″

004     ″      55        0.008          -             0.001    ″

005     C-3     9.91      -              0.021         -        ″

006     ″      55        0.020          -             0.001    ″

007     C-4     10.27     -              0.018         -        ″

008     ″      55        0.017          -             0.001    ″

009     C-5     7.90      -              0.025         -        ″

010     ″      55        0.008          -             0.017    本发明

011     C-6     8.39      -              0.022         -        对比

012     ″      55        0.010          -             0.012    本发明

013     C-7     8.56      -              0.019         -        对比

014     ″      55        0.010          -             0.009    本发明

015     C-8     6.02      -              0.046         -        对比

016     ″      55        0.014          -             0.032    本发明

017     (1)     7.14      -              0.035         -        对比

018     ″      55        0.010          -             0.025    本发明

019     (27)    8.28      -              0.018         -        对比

020     ″      55        0.006          -             0.012    本发明

将样片001裁切成一卷宽127mm的胶片，采用印片冲洗机(PP1820V，富士胶片株式会社(Fuji Photo Film Co.，Ltd.)制造)，按照下列冲洗方法进行成影像曝光和连续冲洗加工，直至补充液量达到显影罐中彩显液体积的两倍。

冲洗步骤  温  度  时  间  补充液量 ^*

            (℃)     (秒)     (ml)

彩色显影    38.5      45       73

漂白定影    35        45       60^**

冲洗(1)     35        30       -

冲洗(2)     35        30       -

冲洗(3)     35        30       360

干燥        80        60

^*补充液量是指每1m²照相材料所加入的量

^**除上面所述的60ml外，每1m²照相材料自冲洗(1)起再流入120ml。

(冲洗在3-槽逆流体系中按冲洗(3)至冲洗(1)次序进行)。

每种加工药液含下列组分。

彩色显影液                      槽用液        补充液

水                               800ml          800ml

乙二胺四乙酸                     3.0g           3.0g

4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸二钠    0.5g           0.5g

三乙醇胺                         12.0g          12.0g

氯化钾                           6.5g           -

溴化钾                           0.03g          -

碳酸钾                           27.0g          27.0g

荧光增白剂(WHITEX4，             1.0g           3.0g

Sumitomo化学有限公司生产)

亚硫酸钠                         0.1g           0.1g

N，N-双(磺基乙基)羟胺二钠盐      5.0g           10.0g

三异丙基萘(β)磺酸钠                  0.1g      0.1g

N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)-3-甲基   5.0g      11.5g

-4-氨基苯胺3/2硫酸一水合物

加水至                                1,000ml   1,000ml

pH(25℃，用氢氧化钾和硫酸调节)        10.00     10.00

漂白定影液                           槽用液   补充液

水                                    600ml     150ml

硫代硫酸铵(750g/升)                   93ml      230ml

亚硫酸铵                              40g       100g

乙二胺四乙酸根合铁(III)酸铵           55g       135g

乙二胺四乙酸                          5g        12.5g

硝酸(67％)                            30g       65g

加水至                                1,000ml   1,000ml

pH(25℃，用乙酸和氨水调节)            6.2       6.0

冲洗液(槽用液和补充液相同)

氯化异氰脲酸钠                        0.02g

去离子水(电导率：5μs/cm或更低)       1,000ml

pH                                    6.5

按上所述，用连续液(runing solution)冲洗样片001-020，但不曝光，制备白背景样片，并测量每一样片的红光密度。然后，为了用不足量的补充液模拟冲洗加工，在1/3补充液量条件下再进行两次连续冲洗，并放置1天。为此，将样片001-020再次用所得连续液(runingsolution)冲洗，但不曝光，并测量如此得到的每一白背景样片的红光密度。计算出每一样片的红光密度的差值，称作青色斑值(C-Stain)。所得结果列于上表3中。

根据表3中所示结果可以看出，在采用pKa大于8.7的青色成色剂(ExC-1)或(C-2)的对比情况下，未观测到青色斑(C-Stain)有明显增加。相反，在采用其pKa不大于8.7的青色成色剂(C-5)或(C-6)时，则观测到青色斑显著增加，而且通过向第二层和第四层中加入化合物55可以显著抑制这种青色斑。另外，在采用具有比较高pKa的青色成色剂(C-3)或(C-4)时，青色斑肯定能被检测，而且向第二层和第四层中加入化合物55也未能抑制青色斑。

根据这些结果，可以认为，加入本发明式(I)化合物能有效抑制的青色斑以及随青色成色剂(C-3)或(C-4)使用而产生的青色斑是通过不同机理形成的。式(I)化合物抑制青色斑的作用在使用pKa小于8的青色成色剂时尤为显著，这种青色成色剂能形成严重青色斑。

如上所述，可以理解，使用本发明式(I)化合物可以抑制pKa不大于8.7的青色成色剂所形成的严重青色斑。

                          实施例2

将两面层压有聚乙烯的纸支持体的表面进行电晕放电处理。在电晕放电处理过的表面上涂布含有十二烷基苯磺酸钠的明胶底涂层，然后采用和实施例1类似的方式依次在其上涂布如下文所述的第一至第七层感光材料构成层，制备卤化银彩色照相感光材料(样片101)。

在每一层中，所使用的明胶坚膜剂，保护剂，光谱增感染料，超级色增感化合物，巯基四唑，四氮杂茚以及防光渗染料(irradiationpreventing dyes)与实施例1相同，而且它们各自的用量也和实施例1中所述相同。

层结构

每一层的组成见下文所述。数值表示涂布量(g/m²)。卤化银乳剂的数量表示换算为银的涂布量。

支持体

聚乙烯层压纸，在第一层一面上的聚乙烯层中含有15wt％量白色颜料(TiO₂)和蓝色染料(群青)。

第一层(感蓝乳剂层)

上述氯溴化银乳剂A                  0.26

明胶                               1.35

黄色成色剂(ExY)                    0.62

彩色影像稳定剂(Cpd-1)              0.04

彩色影像稳定剂(Cpd-2)              0.02

彩色影像稳定剂(Cpd-3)              0.09

彩色影像稳定剂(Cpd-5)              0.01

彩色影像稳定剂(Cpd-16)            0.04

溶剂(Solv-1)                      0.22

第二层(防混色层)

明胶                              0.99

防混色剂(Cpd-4)                   0.09

彩色影像稳定剂(Cpd-7)             0.13

溶剂(Solv-1)                      0.06

溶剂(Solv-2)                      0.22

溶剂(Solv-7)                      0.02

紫外线吸收剂(UV-B)                0.070

第三层(感绿乳剂层)

上述氯溴化银乳剂B                 0.14

明胶                              1.36

品红成色剂(ExM)                   0.15

紫外线吸收剂(UV-3)                0.14

彩色影像稳定剂(Cpd-2)             0.013

彩色影像稳定剂(Cpd-5)             0.013

彩色影像稳定剂(Cpd-7)             0.09

彩色影像稳定剂(Cpd-8)             0.02

溶剂(Solv-4)                      0.22

溶剂(Solv-5)                      0.11

溶剂(Solv-3)                      0.20

第四层(防混色层)

明胶                              0.71

防混色剂(Cpd-4)                   0.06

彩色影像稳定剂(Cpd-7)             0.10

溶剂(Solv-1)                      0.04

溶剂(Solv-2)                      0.16

溶剂(Solv-7)                      0.015

第五层(感红乳剂层)

上述氯溴化银乳剂C                           0.18

明胶                                        1.20

青色成色剂(ExC-1)                           0.03

青色成色剂(ExC-2)                           0.25

彩色影像稳定剂(Cpd-17)                      0.02

彩色影像稳定剂(Cpd-18)                      0.04

彩色影像稳定剂(Cpd-19)                      0.08

彩色影像稳定剂(Cpd-20)                      0.08

彩色影像稳定剂(Cpd-8)                       0.03

彩色影像稳定剂(Cpd-7)                       0.08

溶剂(Solv-9)                                0.01

溶剂(Solv-3)                                0.20

第六层(紫外线吸收层)

明胶                                        0.88

紫外线吸收剂(UV-4)                          0.45

溶剂(Solv-10)                               0.25

第七层(保护层)

明胶                                        1.01

丙烯酸改性的聚乙烯醇共聚物                  0.04

(改性度：17％)

液体石蜡                                    0.02

表面活性剂(Cpd-11)                          0.01

制备上述各层的组合物所用的化合物示于下文中。

(ExC-2)青色成色剂

(Cpd-17)彩色影像稳定剂

(Cpd-18)彩色影像稳定剂

(Cpd-19)彩色影像稳定剂

(Cpd-20)彩色影像稳定剂

(UV-3)紫外线吸收剂

下面化合物(1)，(2)，(3)和(4)的4/3/2/2重量比混合物：

(UV-4)紫外线吸收剂

下面化合物(1)，(2)，(3)，(4)和(5)的6/2/2/2/2/3重量比混合物：

采用和样片101同样的方法，制备样片111，其中只是用0.13g/m²本发明的青色成色剂(1)替换样片101中所用的青色成色剂(ExC-2)，并将卤化银乳剂的涂布量变为0.13g/m²(按银计)。

同样，采用和样片101和111同样的方法制备样片102-105和112-117，其中只是如下表4中所示的那样分别向第二层和第四层中加入式(I)化合物，其加入量分别为相应层中防混色剂(Cpd-4)用量的10％(摩尔)。进一步地，以和样片111相同的方式制备样片106-110和118-120，其中只是用等摩尔量下表4中所示的青色成色剂替换青色成色剂(1)。

冲洗加工试验A

将样片101裁切成一卷宽127mm的胶片，进行成影像曝光并采用小型实验室用印片冲洗机(PP1258AR，富士胶片株式会社(Fuji PhotoFilm Co.，Ltd.)制造)，按照下列冲洗步骤连续冲洗加工(冲洗加工试验)，直至补充液量达到显影罐中彩显液体积的两倍。所得到的冲洗药液称作冲洗加工试验溶液A。

冲洗步骤   温  度   时  间   补充液量 ^*

            (℃)      (sec.)      (ml)

彩色显影    38.5        45         45

漂白定影    38.0        45         35

冲洗(1)     38.0        20         -

冲洗(2)     38.0        20         -

冲洗(3)^**  38.0        20         -

冲洗(4)^**  38.0        30         121

干燥        80          60

^*补充液量是指每1m²照相材料所加入的量

^**对于冲洗步骤(3)安装冲洗机(RC50D，富士胶片株式会社制造)，倒出冲洗液并泵入到逆渗透膜舱(reverse osmosismembrane module)内(RD50D)。将在此装置内得到的渗透水供到冲洗步骤(4)内，而浓溶液则返回冲洗步骤(3)。如此控制泵压，使通过逆渗透膜舱的水量保持在50-300ml/min之间。循环***在控制温度下每天运行10小时。

(冲洗在4-槽逆流体系中按冲洗(1)至冲洗(4)次序进行)

每种加工药液具有下列组成。

彩色显影液                     槽用液    补充液

水                              800ml      800ml

二甲基聚甲硅氧烷表面活性剂      0.1g       0.1g

(Silicone KF351A，Shin-Etsu化学有限公司生产)

三乙醇胺                           11.6g        11.6g

乙二胺四乙酸                       4.0g         4.0g

4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸二钠      0.5g         0.5g

氯化钾                             10.0g        -

溴化钾                             0.040g       0.010g

三嗪基氨基二苯乙烯                 2.5g         5.0g

荧光增白剂(Hakkol FWA-SF，

Showa化学有限公司生产)

亚硫酸钠                           0.1g         0.1g

N，N-双(磺基乙基)羟胺二钠盐        8.5g         11.1g

N-乙基-N-(β-甲磺酰氨基乙基)-3-甲  5.0g         15.7g

基-4-氨基苯胺3/2硫酸一水合物

碳酸钾                             26.3g        26.3g

加水至                             1,000ml      1,000ml

pH(25℃，用氢氧化钾和硫酸调节)     10.15        12.50

漂白定影液                        槽用液      补充液

水                                 800ml        800ml

乙二胺四乙酸根合铁(III)酸铵        47.0g        94.0g

乙二胺四乙酸                       1.4g         2.8g

间  羧基苯亚磺酸                   8.3g         16.5g

硝酸(67％)                         16.5g        33.0g

咪唑                               14.6g        29.2g

硫代硫酸铵(750g/升)                107.0m       1214.0ml

亚硫酸铵                           16.0g        32.0g

偏亚硫酸氢钾                       23.1g        46.2g

加水至                             1,000ml      1,000ml

pH(25℃，用乙酸和氨水调节)         6.0          6.0

冲洗液(槽用液和补充液相同)

氯化异氰脲酸钠                             0.02g

去离子水(电导率：5μs/cm或更低)       1,000ml

pH                                    6.5

冲洗加工试验B

以与冲洗加工试验A相同的方式进行冲洗加工试验B，但将补充液的量改变为冲洗加工试验A中所用量的1/3。所得到的冲洗药液称作冲洗加工试验溶液B。

然后，将样片101-120通过光楔暴露在红光中感光，并按照上文所述的采用冲洗加工试验溶液A的冲洗步骤进行显影冲洗加工。对于如此冲洗过的每一样片，利用红光进行密度测定，并以样片101的相对感光度作为标准值，测定最小密度(Dmin)和最大密度(Dmax)。结果示于下表4内。

按照与上所述相同的方式，分别将样片101-120进行曝光和显影冲洗，其中只是采用冲洗加工试验溶液B。对于如此冲洗过的每一样片，测定最小密度，从而得到冲洗加工试验溶液A与冲洗加工试验溶液B之间的最小密度差值。所得值以青色斑值形式列在下表4中。

进一步评估彩色影像的稳定性。具体讲，将用冲洗加工试验溶液A冲洗过的每一样片进行Xe光照射(100,000lux，采用每照射5小时停照1小时的间歇照射方式连续照射3周)，以评估耐光性。还有，将样片在100℃贮存3周以评估其耐热性。评估采用具有2.0、1.5、1.0和0.5原始密度的相点上的彩色影像保持率(remaining rates)的平均值进行。所得结果也示在下表4内。

表4

                       第二层和第四

样片编    青色成色剂     层添加   感光度   D _min   D _max  青色斑值  耐光度   耐热度(％)   附注

号                        剂

101        ExC-1和ExC-2    -         ±0.00    ±0.00  2.50   0.012     80％      40％          对比

102        ″              65        -0.06     0.02    2.24   0.010     65        40            ″

103        ″              2         -0.05     0.01    2.31   0.009     71        45            ″

104        ″              51        -0.04     0.01    2.35   0.009     72        45            ″

105        ″              57        -0.08     0.03    2.12   0.011     69        40            ′

106        ExC-1和(27)     -         +0.02     0.03    2.50   0.018     68        85            对比

107        ″              65        0.00      0.01    2.46   0.008     76        80            本发明

108        ″              2         0.01      0.00    2.50   0.005     80        85            ″

109        ″              51        0.01      0.00    2.51   0.005     80        85            ″

110        ″              57        0.00      0.01    2.42   0.005     78        80            ″

111        ExC-1和(1)      -         +0.05     0.06    2.60   0.035     70        85            对比

112        ″              65        0.04      0.02    2.57   0.014     78        85            本发明

113        ″              2         0.05      0.00    2.62   0.010     80        85            ″

114        ″              51        0.05      0.00    2.61   0.011     82        85            ″

115        ″              57        0.04      0.01    2.55   0.009     80        85            ″

116        ″              54        0.05      0.01    2.56   0.011     78        85            ″

117        ″              60        0.05      0.01    2.52   0.010     78        85            ″

118    ExC-1和(21)  52  0.03  0.00  2.53  0.012  80  80    ″

119    ExC-1和(25)  ″  0.03  0.00  2.51  0.011  78  85    ″

120    ExC-1和(2)   ″  0.01  0.00  2.49  0.007  80  80    ″

根据表4所示的结果，显然，在使用具有本发明优选结构的青色成色剂(27)或(1)的情况下，当第二层和第四层(这两层均为非感光层)中不使用本发明的式(I)化合物时，会发生严重青色斑。然而，如果向第二层和第四层中掺入本发明的式(I)化合物，则能够明显抑制青色斑形成，并能使其水平降低至等于或小于使用对比成色剂ExC-1和ExC-2的混合物时所形成的水平。

还有，当式(I)化合物与本发明成色剂一起使用时，它们不会导致感光度和Dmax明显降低，而且还显示出改进的耐光作用。

当青色成色剂(1)的pKa不大于8.0时，上述作用尤为显著。因此，更优选结合使用这种青色成色剂和式(I)化合物。

                        实施例3

采用和实施例2中样片111相同的方法制备样片201-216，其中只是将样品111的第二层，第四层和第五层中所用的添加剂变换为如下表5中所示，并采用和实施例2中同样的方法进行评估。

所用添加剂的量分别为在第二层和第四层中为Cpd-4的量的8mol％，在第5层中为本发明青色成色剂的量的24mol％。

在经绿光曝光和用上述冲洗加工溶液A冲洗后的样片上获得2.2绿光密度所需的曝光剂量下，通过测量红光密度评估冲洗加工所造成的混色，以样片211的红光密度作为相对标准(0.00)表示。数值越大，青色在品红色部分中的混合程度也就越大，从而导致色纯度退化。结果示于下表5中。

表5

                         第五层    第二层和第

样片编号  青色成色剂   添加剂   四层添加剂  感光度   D _min   D _max   混色度    青色斑值   耐光度    附注

201        (1)           -         -            0.05      0.06    2.60    0.16      0.035       70        对比

202        ″            -         65           0.04      0.02    2.57    0.14      0.014       74        本发明

203        ″            -         52           0.05      0.00    2.62    0.12      0.011       82        ″

204        ″            -         58           0.04      0.00    2.56    0.15      0.010       80        ″

205        ″            65        -            -0.01     0.02    2.58    0.04      0.021       66        对比

206        ″            65        65           0.00      0.00    2.56    0.02      0.010       72        本发明

207        ″            65        52           0.01      0.00    2.60    0.01      0.006       76        ″

208        ″            65        58           -0.01     0.00    2.53    0.03      0.004       70        ″

209        ″            52        -            0.01      0.01    2.63    0.02      0.024       76        对比

210        ″            52        65           0.01      0.00    2.59    0.01      0.009       80        本发明

211        ″            52        52           0.02      0.00    2.64    0.00      0.004       86        ″

212        ″            52        58           0.01      0.00    2.61    0.01      0.002       82        ″

213        ″            58        -            -0.02     0.03    2.50    0.08      0.018       60        对比

214        ″            58        65           -0.01     0.01    2.47    0.05      0.006       70        本发明

215        ″            58        52           0.00      0.00    2.51    0.04      0.004       74        ″

216        ″            58        58           -0.02     0.00    2.45    0.06      0.002       84        ″

根据表5所示结果，显然，一同使用式(I)化合物和本发明的青色成色剂时能够防止冲洗加工引起的混色和青色斑(C-Stain)。更具体地，向第二及第四非感光层中加入式(I)化合物能显著抑制青色斑形成，向第五层中加入式(I)化合物能显著抑制冲洗加工所造成的混色发生。根据其所加入的层不同而式(I)化合物显示出不同作用。所以，优选在感光层和在非感光层中都使用式(I)化合物。这些结果表明，式(I)化合物基于不同的作用机制而具有不同作用。根据本领域的常识，这种结果是出乎意料之外的。

                        实施例4

按照与实施例2样片111相同的方式制备样片301-308，其中只是使用下表6中所示的式(I)化合物，并采用和实施例2同样的方式进行评估。

式(I)化合物的用量为分别为本发明青色成色剂用量的15mol％。

结果列于下表6中。

表6

                                  添加剂

            青色                    第二层，  第一层，                 青色    品红色     黄色

样片编号   成色剂   第五层   第四层   第三层   第六层   斑值(C-stain)   斑值(M-stain)   斑值(Y-stian)   附注

301         (1)       -         -         -         -         0.035            0.012            0.018            对比

302         (1)       -         55        -         -         0.016            0.009            0.013            本发明

303         (1)       55        -         -         -         0.022            0.014            0.024            对比

304         (1)       55        55        -         -         0.008            0.011            0.018            本发明

305         (1)       55        55        55        -         0.006            0.007            0.010            ″

306         (1)       -         -         -         55        0.018            0.011            0.015            ″

307         (1)       55        -         -         55        0.010            0.010            0.013            ″

308         (1)       55       15         55        55        0.004            0.006            0.008            ″

从表6所示的结果可以看出，与实施例类似，可抑制青色斑的发生。

当只在第五层中使用式(I)化合物时，虽然青色斑降低，但品红色斑和黄色斑增加到一定程度，但是青色斑降低。反之，当在第二层和第四层中添加使用式(I)化合物时，品红色斑和黄色斑以及青色斑都能被更有效地抑制。另外，当第一层和第三层中也使用式(I)化合物时，能够更有效地抑制品红色斑和黄色斑。

                        实施例5

按照与实施例3样片211相同的方式制备样片401-408，其中只是如下表7中所示的那样改变每层中使用的添加剂52的添加量，并采用和实施例2同样的方式进行评估。

                          表7

样片    青色

编号   成色剂   第五层   第四层   第二层   混色度   青色斑  附注

                                                          度

401     (1)        -         -        -         0.16      0.035    对比

402     (1)        10        -        -         0.09      0.030    ″

403     (1)        20        -        -         0.06      0.026    ″

404     (1)        30        -        -         0.02      0.022    ″

405     (1)        -         20       -         0.12      0.013    本发明

406     (1)        -         -        20        0.15      0.015    ″

407     (1)        -         5        5         0.14      0.016    ″

408     (1)        -         10       10        0.12      0.011    ″

409     (1)        -         20       20        0.11      0.010    ″

410     (1)        30        5        5         0.01      0.010    ″

411     (1)        25        7.5      7.5       0.02      0.007    ″

412     (1)        10        10       10        0.05      0.009    ″

413     (1)        20        10       10        0.02      0.005    ″

414     (1)        30        10       10        0.00      0.003    ″

从表7所示的结果可以看出，冲洗加工所造成的基于本发明青色成色剂的青色斑和混色与实施例2一样可以被有效抑制。

如上所述，本发明的式(I)化合物可以抑制pKa不大于8.7的青色成色剂所引起的青色斑和混色。特别是当使用式(IV)所示的青色成色剂时，耐光性得到改善，而且不降低感光度和最大密度。

尽管已经详细地并且通过具体实施例对本发明进行了描述，应当指出的是，只要不违背本发明的精神和范围，本领域熟练技术人员可以进行各种改进和修饰。

Claims (23)

1.卤化银彩色照相感光材料，该材料用含有芳族伯胺彩色显影剂的彩色显影液显影，且包括涂布有下述各层的支持体：

至少一层成黄色的卤化银感光乳剂层；

至少一层成品红色的卤化银感光乳剂层；

至少一层成青色的卤化银感光乳剂层；和

至少一层不成色的亲水光不敏感胶体层，

其中所述的至少一层成青色的卤化银感光乳剂层中至少一层含有至少一种pKa不大于8.7的成青色成色剂，以及

其中所说的至少一层不成色的非感光亲水胶体层中含有至少一种下述通式(I)表示的化合物：

其中R₁、R₂、R₃和R₄相同或不同，各自表示氢原子、烷基基团或芳基基团；以及R₅表示芳基基团；条件是R₁、R₂、R₃、R₄和R₅所包括的碳原子总数不小于14。

2.权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中式(I)表示的化合物中至少R₁、R₂、R₃、R₄和R₅之一中含有油溶性基团。

3.权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中式(I)表示的化合物是下式(II)表示的化合物：

其中R^a和R^b各自表示芳基基团或烷基基团；R³和R⁴各自表示氢原子、烷基基团或芳基基团；以及R⁵表示芳基基团；R^a、R^b、R³、R⁴和R⁵所包括的碳原子总数为16-40。

4.权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中式(I)表示的化合物是下式(III)表示的化合物：

其中R^c表示烷基基团或芳基基团；R³和R⁴各自表示氢原子、烷基基团或芳基基团；以及R⁵表示芳基基团；R^c、R³、R⁴和R⁵所包括的碳原子总数为16-40。

5.权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中成青色染料成色剂用下述通式(IV)表示：

其中Z^a和Z^b各自表示-C(R⁸)＝或-N＝，条件是Z^a和Z^b之一是-N＝时，另一个是-C(R⁸)＝；R⁶和R⁷各自表示Hammett取代基常数σ_p值为0.2或更大的吸电子基团，其高限为1.0；R⁶和R⁷的σ_p值之和为0.65或更大，并且其高限为2.0；R⁸表示氢原子或取代基；X表示氢原子或在与芳族伯胺彩色显影剂的氧化产物进行成色反应时能够被释放的基团；以及R⁶、R⁷、R⁸或X表示的基团可以是二价基团以便能够形成二聚体或多聚体，或与聚合物链结合形成均聚物或共聚物。

6.权利要求5的卤化银彩色照相感光材料，其中R⁸表示的取代基是卤原子、烷基基团、芳基基团、杂环基团、氰基基团、羟基基团、硝基基团、羧基基团、磺基基团、氨基基团、烷氧基基团、芳氧基基团、酰氨基基团、烷氨基基团、苯胺基基团、脲基基团、氨磺酰基氨基基团、烷硫基基团、芳硫基基团、烷氧羰基氨基基团、磺酰氨基基团、氨基甲酰基基团、氨磺酰基基团、磺酰基基团、烷氧羰基基团、杂环氧基基团、偶氮基基团、酰氧基基团、氨基甲酰氧基基团、甲硅烷氧基基团、芳氧羰基氨基基团、亚胺基基团、杂环硫基基团、亚磺酰基基团、膦酰基基团、芳氧羰基基团或酰基基团。

7.权利要求5的卤化银彩色照相感光材料，其中R⁶或R⁷表示的吸电子基团是酰基基团、酰氧基基团、氨基甲酰基基团、烷氧羰基基团、芳氧羰基基团、氰基基团、硝基基团、二烷基膦酰基基团、二芳基膦酰基基团、二芳基氧膦基基团、烷基亚磺酰基基团、芳基亚磺酰基基团、烷基磺酰基基团、芳基磺酰基基团、磺酰氧基基团、酰硫基基团、氨磺酰基基团、氰硫基、硫代羰基基团、卤代烷基基团、卤代烷氧基基团、卤代芳氧基基团、卤代烷氨基基团、卤代烷硫基基团、被σ_p值为0.2或更大的吸电子基团取代的芳基基团、杂环基团、卤原子、偶氮基基团，或氰硒基。

8.权利要求5的卤化银彩色照相感光材料，其中能够被释放的基团是卤原子，烷氧基基团，芳氧基基团，酰氧基基团，烷基或芳基磺酰氧基基团，酰氨基基团，烷基或芳基磺酰氨基基团，烷氧羰氧基基团，芳氧羰氧基基团，烷基、芳基或杂环硫基，氨基甲酰基氨基基团，氨基甲酰氧基基团，杂环基羰氧基基团，5-元或6-元含氮杂环基团，亚胺基基团和芳基偶氮基团。

9.权利要求5的卤化银彩色照相感光材料，其中的成青色染料成色剂由下式(V)表示：

其中R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵可以相同或不同，各自表示氢原子或取代基；Z表示形成5-元至8-元环所需要的非金属原子；R⁸表示氢原子或取代基；以及X²表示氢原子或取代基。

10.权利要求9的卤化银彩色照相感光材料，其中的R¹¹和R¹²各表示脂族基团；R¹³、R¹⁴和R¹⁵各自表示氢原子或脂族基团。

11.权利要求9的卤化银彩色照相感光材料，其中与Z形成的环是环己烷环。

12.权利要求9的卤化银彩色照相感光材料，其中X²是杂环基团、未取代或取代的氨基基团或芳基基团。

13.权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中成青色的卤化银感光乳剂层还含有至少一种式(I)表示的化合物。

14.权利要求13的卤化银彩色照相感光材料，其中式(I)表示的化合物是下式(III)表示的化合物：

其中R^c表示烷基基团或芳基基团；R³和R⁴各自表示氢原子、烷基基团或芳基基团；以及R⁵表示芳基基团；R^c、R³、R⁴和R⁵所包括的碳原子总数为16-40。

15.权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中成黄色的卤化银感光乳剂层和成品红色的卤化银感光乳剂层之一或其两者都至少还含有一种式(I)表示的化合物。

16.权利要求15的卤化银彩色照相感光材料，其中成青色的卤化银感光乳剂层至少还含有一种式(I)表示的化合物。

17.权利要求1的卤化银彩色照相感光材料，其中卤化银乳剂层含有氯化银或氯溴化银乳剂，其中氯化银含量为95摩尔％或更高。

18.权利要求4的卤化银彩色照相感光材料，其中式(III)中的R^c是未取代的烷基。

19.权利要求18的卤化银彩色照相感光材料，其中R^c所代表的未取代的烷基含12至24个碳原子。

20.权利要求14的卤化银彩色照相感光材料，其中式(I)所示化合物在所述光不敏感不成色的亲水胶体层和在所述成青色的感光卤化银乳剂层中是由式(III)表示的相同化合物。

21.权利要求3的卤化银彩色照相感光材料，其中R^a和R^b各自为芳基、未取代的烷基和具有选自烷基、卤原子和烷氧基的取代基的取代烷基。

22.一种成像方法，该方法包括将权利要求1的卤化银彩色照相感光材料曝光，然后用含有芳族伯胺彩色显影剂的彩色显影液对该曝光后的材料显影。

23.一种防止色斑的方法，其应用权利要求1的卤化银彩色照相感光材料。