CN113264534A - 一种二氧化硅空心微球的制备方法 - Google Patents

一种二氧化硅空心微球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113264534A
CN113264534A CN202110687200.9A CN202110687200A CN113264534A CN 113264534 A CN113264534 A CN 113264534A CN 202110687200 A CN202110687200 A CN 202110687200A CN 113264534 A CN113264534 A CN 113264534A
Authority
CN
China
Prior art keywords
slurry
preparation
water
hollow
silicon source
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110687200.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113264534B (zh
Inventor
刘亚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Huimai Powder Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Huimai Powder Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Huimai Powder Technology Co ltd filed Critical Jiangsu Huimai Powder Technology Co ltd
Priority to CN202110687200.9A priority Critical patent/CN113264534B/zh
Publication of CN113264534A publication Critical patent/CN113264534A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113264534B publication Critical patent/CN113264534B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32—Spheres
    • C01P2004/34—Spheres hollow
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Abstract

本发明公开了一种二氧化硅空心微球的制备方法，通过先将硅源分散到含有催化剂的水醇混合液中制得浆料，再将浆料用水醇混合液进行稀释得到稀释混合液，接着将硅源加入稀释混合液中得到二次浆料，最后再将二次浆料进行干燥、煅烧，即得二氧化硅空心微球。所得的二氧化硅空心微球其纯度极高，各金属杂质可控制在1ppm以下，二氧化硅空心微球的球形率高达98％以上，内部空心核结构为介孔空心，空心为各种小孔构成，小孔形成蜂窝结构，具有更高的支撑壳体的作用。

Description

一种二氧化硅空心微球的制备方法
技术领域
本发明属于无机材料科学领域，具体涉及一种二氧化硅空心微球的制备方法。
背景技术
近年来，介孔二氧化硅因具有较大的比表面积和孔体积，较好的热稳定性，以及孔径可调、形貌可控和细胞毒性低等优点，在纳米材料科学领域引起了人们的广泛关注。但由于其孔径容量有限，所以限制了应用发展。而二氧化硅空心微球不但具有介孔二氧化硅的优势，而且内部中空部分又能容纳大量的客体分子或大尺寸分子，成为了很多学者的一个研究热点。
目前二氧化硅空心微球的制备方法主要为牺牲模板法，包括硬模板法和软模板法。硬模板法主要以纳米粒子为模板，在外层包裹二氧化硅壳，然后在酸性或碱性条件下加入刻蚀剂，选择性刻蚀模板内核。此方法由于是多步合成，导致产率低、副产物较多。软模板法通常是一步合成，相对于硬模板法较为简单，常用的软模板法包括水包油(O/W)型微乳液、表面活性剂囊泡、高分子聚合物等。
中国专利CN104445214A报道了一种介孔二氧化硅空心球的制备方法，产物二氧化硅的球形外壳是由粒径5-50nm的介孔二氧化硅纳米粒子聚集而成。实验过程中作为硬模板的聚苯乙烯小球需提前反制备，同时反应体系中还要加入一定量的氨基化试剂(3-氨丙基三乙氧基硅烷，该方法对反应体系的物质组成要求严格，制备过程繁琐，反应周期较长；实验过程中还需要氮气保护，条件较为苛刻。中国专利CN102153094A报道了一种有序介孔二氧化硅空心球的制备方法，该实验以
Figure BDA0003125168550000021
法制备的二氧化硅球为模板，在表面活性剂(长链有机季铵盐)的作用下预先合成核-壳型前驱物，最后加入无水碳酸钠进行选择性刻蚀内核，实验过程繁琐，且作硬模板的二氧化硅球的粒径在一定程度上限制了产物粒子的大小。Jatupaiboon等人在室温下用一步反相微乳液法制备了二氧化硅空心球，该反相微乳液体系比较复杂，由氨丙基三甲氧基硅烷(APS)-聚乙二醇辛基苯基醚-正己醇-环己烷-水组成，所制备的二氧化硅空心球壁厚可调，但其厚度不均匀，且硅球空腔体积较小(<50nm)，不利于大量客体分子的封装，这就严重限制了它的应用。
目前二氧化硅空心微球制备最主要的问题在于1、微球表面不完全封闭，壳体表面有空洞，内部空心不是密闭空间2、壳体的表面厚度不足，壳体厚度太薄、表面容易破碎、力学性能差等缺点。鉴于现有技术制备的二氧化硅空心微球的不足，目前亟需一种合成工艺简单、粒径可控且其孔径较大的二氧化硅空心球的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供一种二氧化硅空心微球及其制备方法，所制备的产品粒径可控，表面厚度可调整，孔径较大，粒径分布均匀等优点。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种二氧化硅空心微球的制备方法，其包括以下步骤：
(1)浆料的制备：搅拌条件下，将硅源缓慢加入到含有催化剂的水醇混合物中，制得浆料；
(2)稀释：将步骤(1)中所得浆料用水醇混合物进行稀释，得稀释混合液；
(3)二次浆料的制备：搅拌条件下，将硅源缓慢加入步骤(2)所得稀释混合液中，得二次浆料；
(4)干燥：将步骤(3)中所得二次浆料进行干燥，得到粉体材料；
(5)煅烧：将步骤(4)中所得粉体材料进行煅烧，即得二氧化硅空心微球。
优选的，步骤(1)中，所述硅源为正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷或者它们的水解物中的一种或几种。
优选的，步骤(1)中所述催化剂为酸或碱，其中酸为盐酸、醋酸、草酸或甲酸中的一种或几种，碱为氨水、乙二胺、乙醇胺、二甲胺或六甲基四胺中的一种或几种。
优选的，步骤(1)和步骤(2)中所述水醇混合物中醇均为甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或几种与水的混合物，水醇质量比约为0.01-100；步骤(2)中，稀释比例为1-10倍。
优选的，步骤(1)和(3)中，搅拌条件为：搅拌速度为5-100r/min，温度为10-40℃，时间为0.5-6小时。
优选的，步骤(1)中硅源用量为1-10份；催化剂用量为0.01-5份；水醇用量为1-100份。
优选的，步骤(3)中，所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丁酯或者它们的水解物中的一种或几种，硅源用量为1-10份。
优选的，所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述干燥的温度为30-150℃，干燥的时间为1-24小时。
优选的，所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述煅烧的温度为400-1000℃，煅烧时间为1-15小时。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
本发明通过两步溶胶-凝胶工艺制备球形氧化硅空心粉体，其纯度极高，各金属杂质可控制在1ppm以下，二氧化硅空心微球的球形率高达98％以上，内部空心核结构为介孔空心，空心为各种小孔构成，小孔形成蜂窝结构，具有更高的支撑壳体的作用。
附图说明
图1为本发明实施例1二氧化硅空心微球在5000倍下的扫描电子显微镜图片；
图2为本发明实施例1二氧化硅空心微球在1000倍下的扫描电子显微镜图片。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种二氧化硅空心微球的制备方法，其包括以下步骤：
(1)浆料的制备：在搅拌速度为20r/min，温度为25℃下，将5g正辛基三甲氧基硅烷缓慢加入到含有1g氨水的50g水醇混合物(水醇质量比为1)中，搅拌1小时制得浆料；
(2)稀释：将步骤(1)中所得浆料用5倍于浆料质量的水醇混合物(水醇质量比为1)进行稀释，得稀释混合液；
(3)二次浆料的制备：在搅拌度为20r/min，温度为25℃下，将5g正硅酸乙酯缓慢加入步骤(2)所得稀释混合液中，搅拌1小时得二次浆料；
(4)干燥：将步骤(3)中所得二次浆料在50℃下干燥5小时，得到粉体材料；
(5)煅烧：将步骤(4)中所得粉体材料在600℃下煅烧5小时，即得二氧化硅空心微球。
从图1的二氧化硅空心微球5000倍下的扫描电子显微镜图片下可以看出，样品形貌为粒径范围是3-10μm球体，粒度均匀、球形度高；从图2的二氧化硅空心微球1000倍下的扫描电子显微镜图片可以看出其空心结构，空心为各种小孔构成，小孔形成蜂窝结构，小孔孔径为20-500nm，二氧化硅空心微球的球形率为98％以上。
实施例2
一种二氧化硅空心微球的制备方法，其包括以下步骤：
(1)浆料的制备：在搅拌速度为40r/min，温度为20℃下，将3g正辛基三甲氧基硅烷缓慢加入到含有2g氨水的50g水醇混合物(水醇质量比为5)中，搅拌1小时制得浆料；
(2)稀释：将步骤(1)中所得浆料用5倍于浆料质量的水醇混合物(水醇质量比为5)，得稀释混合液；
(3)二次浆料的制备：在搅拌速度为40r/min，温度为20℃下，将3g正硅酸乙酯缓慢加入步骤(2)所得稀释混合液中，得二次浆料；
(4)干燥：将步骤(3)中所得二次浆料在50℃下干燥5小时，得到粉体材料；
(5)煅烧：将步骤(4)中所得粉体材料在600℃下煅烧5小时，即得二氧化硅空心微球。
本实施例制备得到的二氧化硅空心微球的粒径范围为4-9μm，小孔孔径为100-400nm，球形率为98％以上。
实施例3
一种二氧化硅空心微球的制备方法，其包括以下步骤：
(1)浆料的制备：在搅拌速度为40r/min，温度为30℃下，将5g十二烷基三甲氧硅烷缓慢加入到0.5g醋酸的60g水醇混合物(水醇质量比为3)中，搅拌2小时制得浆料；
(2)稀释：将步骤(1)中所得浆料用5倍于浆料质量的水醇混合物(水醇质量比为3)进行稀释，得稀释混合液；
(3)二次浆料的制备：在搅拌速度为40r/min，温度为30℃，将5g正硅酸丁酯缓慢加入步骤(2)所得稀释混合液中，搅拌2小时得二次浆料；
(4)干燥：将步骤(3)中所得二次浆料在50℃下干燥5小时，得到粉体材料；
(5)煅烧：将步骤(4)中所得粉体材料在600℃下煅烧5小时，即得二氧化硅空心微球。
本实施例制备得到的二氧化硅空心微球的粒径范围为3-8μm，小孔孔径为60-450nm，球形率为98％以上。
实施例4
一种二氧化硅空心微球的制备方法，其包括以下步骤：
(1)浆料的制备：在搅拌速度为80r/min，温度为15℃，将8g苯基三甲氧基硅烷缓慢加入到含有0.5g氨水的80g水醇混合物(水醇质量比为0.5)中，搅拌1小时制得浆料；
(2)稀释：将步骤(1)中所得浆料用2倍于浆料质量的水醇混合物(水醇质量比为0.5)进行稀释，得稀释混合液；
(3)二次浆料的制备：在搅拌速度为80r/min，温度为15℃，将3g正硅酸乙酯缓慢加入步骤(2)所得稀释混合液中，搅拌1小时得二次浆料；
(4)干燥：将步骤(3)中所得二次浆料在80℃下干燥3小时，得到粉体材料；
(5)煅烧：将步骤(4)中所得粉体材料在800℃下煅烧5小时，即得二氧化硅空心微球。
本实施例制备得到的二氧化硅空心微球的粒径范围为5-9μm，小孔孔径为80-500nm，球形率为98％以上。
实施例5
一种二氧化硅空心微球的制备方法，其包括以下步骤：
(1)浆料的制备：在搅拌速度为50r/min，温度为30℃，将8g正辛基三甲氧基硅烷缓慢加入到0.5g氨水的100g水醇混合物(水醇质量比为0.1)中，搅拌1小时制得浆料；
(2)稀释：将步骤(1)中所得浆料用3倍于浆料质量的水醇混合物(水醇质量比为0.1)进行稀释，得稀释混合液；
(3)二次浆料的制备：在搅拌速度为50r/min，温度为30℃，将2g正硅酸乙酯缓慢加入步骤(2)所得稀释混合液中，搅拌1小时得二次浆料；
(4)干燥：将步骤(3)中所得二次浆料在70℃下干燥10小时，得到粉体材料；
(5)煅烧：将步骤(4)中所得粉体材料在550℃下煅烧10小时，即得二氧化硅空心微球。
本实施例制备得到的二氧化硅空心微球的粒径范围为5-10μm，小孔孔径为50-400nm，球形率为98％以上。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (10)

1.一种二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)浆料的制备：搅拌条件下，将硅源缓慢加入到含有催化剂的水醇混合物中，制得浆料；
(2)稀释：将步骤(1)中所得浆料用水醇混合物进行稀释，得稀释混合液；
(3)二次浆料的制备：搅拌条件下，将硅源缓慢加入步骤(2)所得稀释混合液中，得二次浆料；
(4)干燥：对步骤(3)中所得二次浆料进行干燥，得到粉体材料；
(5)煅烧：将步骤(4)中所得粉体材料进行煅烧，即得二氧化硅空心微球。
2.根据权利要求1所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硅源为正辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷或者它们的水解物中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述催化剂为酸或碱，其中酸为盐酸、醋酸、草酸或甲酸中的一种或几种，碱为氨水、乙二胺、乙醇胺、二甲胺或六甲基四胺中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)中所述水醇混合物中醇均为甲醇、乙醇或异丙醇中的一种或几种与水的混合物，水醇质量比约为0.01-100；步骤(2)中的稀释比例为1-10倍。
5.根据权利要求1所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(1)和(3)中，搅拌条件为：搅拌速度为5-100r/min，温度为10-40，℃时间为0.5-6小时。
6.根据权利要求1所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(1)中硅源用量为1-10份；催化剂用量为0.01-5份；水醇用量为1-100份。
7.根据权利要求1所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丁酯或者它们的水解物中的一种或几种，硅源用量为1-10份。
8.根据权利要求1所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述干燥的温度为30-150，℃干燥的时间为1-24小时。
9.根据权利要求1所述的二氧化硅空心微球的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述煅烧的温度为400-1000，℃煅烧时间为1-15小时。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述制备方法所制备得到的二氧化硅空心微球。
CN202110687200.9A 2021-06-21 2021-06-21 一种二氧化硅空心微球的制备方法 Active CN113264534B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110687200.9A CN113264534B (zh) 2021-06-21 2021-06-21 一种二氧化硅空心微球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110687200.9A CN113264534B (zh) 2021-06-21 2021-06-21 一种二氧化硅空心微球的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113264534A true CN113264534A (zh) 2021-08-17
CN113264534B CN113264534B (zh) 2022-10-25

Family

ID=77235704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110687200.9A Active CN113264534B (zh) 2021-06-21 2021-06-21 一种二氧化硅空心微球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113264534B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186301A (zh) * 2007-09-17 2008-05-28 浙江理工大学 粒径均一的具活性基团的聚硅氧化物微球制备方法
CN101966994A (zh) * 2010-11-03 2011-02-09 陕西师范大学 多孔二氧化硅空心微球的制备方法
CN102020283A (zh) * 2010-12-03 2011-04-20 宁波大学 一种内径可调的二氧化硅纳米空心球的制备方法
CN106044788A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 齐鲁工业大学 一种粒径可控的二氧化硅空心球纳米材料及其制备方法
CN107128935A (zh) * 2017-05-23 2017-09-05 苏州纳迪微电子有限公司 一种高纯度球形二氧化硅微粉的制备方法
KR20180135357A (ko) * 2017-06-12 2018-12-20 주식회사 엘지화학 중공형 실리콘계 입자의 제조 방법
CN110015666A (zh) * 2019-04-29 2019-07-16 江苏辉迈粉体科技有限公司 一种高纯亚微米球形硅微粉的制备方法
US20190367376A1 (en) * 2018-06-01 2019-12-05 Imam Abdulrahman Bin Faisal University Multi-stage calcination method for making hollow silica spheres
CN111892060A (zh) * 2020-09-11 2020-11-06 江苏辉迈粉体科技有限公司 一种介孔二氧化硅微球的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101186301A (zh) * 2007-09-17 2008-05-28 浙江理工大学 粒径均一的具活性基团的聚硅氧化物微球制备方法
CN101966994A (zh) * 2010-11-03 2011-02-09 陕西师范大学 多孔二氧化硅空心微球的制备方法
CN102020283A (zh) * 2010-12-03 2011-04-20 宁波大学 一种内径可调的二氧化硅纳米空心球的制备方法
CN106044788A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 齐鲁工业大学 一种粒径可控的二氧化硅空心球纳米材料及其制备方法
CN107128935A (zh) * 2017-05-23 2017-09-05 苏州纳迪微电子有限公司 一种高纯度球形二氧化硅微粉的制备方法
KR20180135357A (ko) * 2017-06-12 2018-12-20 주식회사 엘지화학 중공형 실리콘계 입자의 제조 방법
US20190367376A1 (en) * 2018-06-01 2019-12-05 Imam Abdulrahman Bin Faisal University Multi-stage calcination method for making hollow silica spheres
CN110015666A (zh) * 2019-04-29 2019-07-16 江苏辉迈粉体科技有限公司 一种高纯亚微米球形硅微粉的制备方法
CN111892060A (zh) * 2020-09-11 2020-11-06 江苏辉迈粉体科技有限公司 一种介孔二氧化硅微球的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BORISOV KIRILL M;ET AL.: "Formation of hollow silica spheres from molecular silica sols", 《MENDELEEV COMMUNICATIONS》 *
XIAO ZUOBING;ET AL.: "Organic Hollow Mesoporous Silica as a Promising Sandalwood Essential Oil Carrier", 《MOLECULES》 *
李云兴: "功能型粒子的制备、结构控制与性能研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *
鲍合庆: "高载油量有机中空介孔二氧化硅皮克林乳液的制备及应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113264534B (zh) 2022-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108002749B (zh) 一种疏水高弹性甲基硅倍半氧烷气凝胶块体及其制备方法
CN1247455C (zh) 一种二氧化硅介孔材料及其制备方法
JP2003512992A (ja) ナノメートル寸法の粒子を組み込んだメソ構造物質
CN101134586B (zh) 一种纳米氧化铝空心球的制备方法
CN107055556B (zh) 一种亲水二氧化硅气凝胶微球及其制备方法
CN112592149B (zh) 一种单次溶剂交换制备二氧化硅气凝胶复合材料的方法
CN102060300A (zh) 高分散、高比表面积、大孔容SiO2空心球的合成方法
CN102491343A (zh) 一种制备纳米中空棒状二氧化硅材料的方法
CN103011182A (zh) 一种囊泡状介孔二氧化硅的合成方法
CN111807810A (zh) 一种纳米线/硅铝气凝胶复合材料的制备方法
CN101857235B (zh) 一种以十二胺为模板制备介孔二氧化硅微球的方法
Chen et al. One-pot synthesis of M (M= Ag, Au)@ SiO 2 yolk–shell structures via an organosilane-assisted method: preparation, formation mechanism and application in heterogeneous catalysis
CN113264534B (zh) 一种二氧化硅空心微球的制备方法
CN109111230A (zh) 一种氧化钇-氧化镁纳米复合粉体及其制备方法
CN114247388B (zh) 一种高比表面积铝酸锌和铝酸镁气凝胶制备方法
CN103204534A (zh) 一种制备壳层厚度可调的二氧化铈空心球的方法
CN113713725A (zh) 一种空心核壳立方体氧化锌/四氧化三钴/氧化锌纳米复合材料的制备方法
CN102718255B (zh) 一种二氧化钛空心纳米结构的制备方法
CN103910361B (zh) 一种以花粉和三嵌段共聚物为模板合成介孔氧化硅微球的方法
CN108483451A (zh) 空心结构微/纳米材料的制备方法
CN110479369A (zh) Yolk-shell型催化剂及其合成方法、以及其催化乙酰丙酸制备γ-戊内酯的方法
CN110589881A (zh) 一种杨梅状二氧化钛/二氧化硅复合结构粒子的制备方法
CN112374514B (zh) 一种室温下双水解快速制备粒径均匀的拜尔石微球的方法
CN104445224A (zh) 一种微细二氧化硅气凝胶粉体的制备方法
CN112980005B (zh) 一种类球形颗粒及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant