CN113135952B - 一种光固化单体、光固化组合物、封装薄膜及显示装置 - Google Patents

一种光固化单体、光固化组合物、封装薄膜及显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种光固化单体、光固化组合物、封装薄膜及显示装置，属于光固化材料及薄膜封装技术领域，该光固化单体的结构通式为：
Figure DDA0003004505460000011
式中，式中，X为CR9或者SiR10；Y为O、S、NR11中的任一种；n是0到20的任意整数；R1、R2各自独立地选自单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的醚基、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的芳基亚烷基中的任一种。本发明实施例提供的一种光固化单体，其可作为封装薄膜的有机层，在固化封装后，能够有效隔绝水气、降低水蒸气及气体的透过率，使显示装置的使用寿命变长。

Description

一种光固化单体、光固化组合物、封装薄膜及显示装置
技术领域
本发明涉及光固化材料及薄膜封装技术领域，具体是一种光固化单体、光固化组合物、封装薄膜及显示装置。
背景技术
OLED(Organic Light Emitting Diode)，又称为有机电激光显示、有机发光半导体(Organic Electroluminescent Display，OLED)。OLED属于一种电流型的有机发光显示装置，是通过载流子的注入和复合而致发光的现象，发光强度与注入的电流成正比。OLED在电场的作用下，阳极产生的空穴和阴极产生的电子就会发生移动，分别向空穴传输层和电子传输层注入，迁移到发光层。当二者在发光层相遇时，产生能量激子，从而激发发光分子最终产生可见光。有机发光显示装置包含了由空穴注入电极(阳极)、有机发光层以及电子注入电极(阴极)组成的有机发光器件(OLED)。这个有机发光器件通常是提供在玻璃基板上，为了防止受到从外部流入水分或氧导致劣化，用另外一张基板覆盖住。目前，包括有机发光显示装置在内的显示装置在消费者的需求下日渐变薄，有机发光装置方面也为了满足此需求将薄膜封装(Thin Film Encapsulation，TFE)适用在有机发光装置的覆盖上。
其中，封装工艺可以通过使用粘合剂将玻璃盖板粘合到显示装置上，例如，可以在基板和玻璃盖板之间使用水汽透过率低的粘合剂以延长装置的寿命。玻璃盖板封装工艺对于刚性设备是合适的，但是对于使用柔性支撑单元(例如柔性显示器)的设备来说，这很明显是不合适的。此外，使用粘合剂的玻璃盖板封装技术可能不适用于在基板上存在裸露电路的装置(如互补金属氧化物半导体(CMOS)微显示器)。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供一种光固化单体，以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：
一种光固化单体，其结构通式为式1：
Figure BDA0003004505450000021
式中，X为CR9或者SiR10；
Y为O、S、NR11中的任一种；
n是0到20的任意整数；
R1、R2各自独立地选自单键、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的亚环烷基、取代或未取代的亚烷基、取代或未取代的醚基、取代或未取代的亚芳基、取代或未取代的芳基亚烷基中的任一种；
R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的内酯基、取代或未取代的羧基、取代或未取代的缩水甘油醚基、羟基中的任一种；
Z1和Z2独立地为以下结构中的任一种：
Figure BDA0003004505450000022
优选的，R1、R2各自独立地选自单键、取代或未取代的C1-C30的亚烷基、取代或未取代的C3-C30的亚环烷基、取代或未取代的C1-C30的亚烷基、取代或未取代的C1-C30的醚基、取代或未取代的C6-C30的亚芳基、取代或未取代的C7-C50芳基亚烷基中的任一种；
R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢、取代或未取代的C1-C50烷基、取代或未取代的C1-C50环烷基、取代或未取代的C6-C50芳基、取代或未取代的3元-50元杂芳基、取代或未取代的C1-C50烯基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的内酯基、取代或未取代的羧基、取代或未取代的缩水甘油醚基、羟基中的任一种。
优选的，R9、R10独立地为氢、取代或未取代烷基、取代或未取代烷氧基、芳基和杂芳基中的任一种；
R11为氢、取代或未取代烷基、取代或未取代烷氧基、芳基和杂芳基中的任一种；
R7为氢或者甲基；R8为取代或未取代烷基、取代或未取代烷氧基、取代或未取代芳基、取代或未取代芳烷基中的任一种；A1、A2各自独立地选自O、S或NR12中的任一种，其中R12选自氢、取代或未取代烷基中的任一种。
优选的，R9、R10独立地为氢、取代或未取代C1-C30烷基、取代或未取代C1-C30烷氧基、C6-C30芳基和4元-30元杂芳基中的任一种；
R11为氢、取代或未取代C1-C30烷基、取代或未取代C1-C30烷氧基、C6-C30芳基和4元-30元杂芳基中的任一种；
R8为取代或未取代C1-C30烷基、取代或未取代C1-C30烷氧基、取代或未取代C6-C30芳基、取代或未取代C7-C30芳烷基中的任一种；R12选自氢、取代或未取代C1-C20烷基中的任一种。
优选的，所述光固化单体的结构式为以下结构式中的任一种：
Figure BDA0003004505450000041
本发明实施例的另一目的在于提供一种光固化组合物，包括至少一种的丙烯酸类化合物和至少一种光交联引发剂，其中，还包括上述的光固化单体。
优选的，所述光固化组合物中丙烯酸类化合物的重量百分含量为9.5％～90％，光固化单体的重量百分含量为9.5％～90％，光交联引发剂的重量百分含量为0.5％～10％。
优选的，丙烯酸类化合物为2-苯氧乙基丙烯酸，2-苯氧乙基(甲基)丙烯酸，3-苯氧基丙基丙烯酸，3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸，4-苯氧基丁基丙烯酸，4-苯氧基丁基(甲基)丙烯酸，5-苯氧基戊基丙烯酸，5-苯氧基戊基(甲基)丙烯酸，6-苯氧基己基丙烯酸，6-苯氧基己基(甲基)丙烯酸，7-苯氧基庚基丙烯酸，7-苯氧基庚基(甲基)丙烯酸，8-苯氧基辛基丙烯酸，8-苯氧基辛基(甲基)丙烯酸，9-苯氧基壬基丙烯酸，9-苯氧基壬基(甲基)丙烯酸，10-苯氧基癸基丙烯酸，10-苯氧基癸基(甲基)丙烯酸，2-(苯硫基)乙基丙烯酸，2-(苯硫基)乙基(甲基)丙烯酸，3-(苯硫基)丙基丙烯酸，3-(苯硫基)丙基(甲基)丙烯酸，4-(苯硫基)丁基丙烯酸，4-(苯硫基)丁基(甲基)丙烯酸,5-(苯硫基)戊基丙烯酸，5-(苯硫基)戊基(甲基)丙烯酸，6-(苯硫基)己基丙烯酸，6-(苯硫基)己基(甲基)丙烯酸，7-(苯硫基)庚基丙烯酸，7-(苯硫基)庚基(甲基)丙烯酸，8-(苯硫基)辛基丙烯酸，8-(苯硫基)辛基(甲基)丙烯酸，9-(苯硫基)壬基丙烯酸，9-(苯硫基)壬基(甲基)丙烯酸，10-(苯硫基)癸基丙烯酸，10-(苯硫基)癸基(甲基)丙烯酸，2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸，2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸，3-(萘-2-基氧基)丙基丙烯酸，3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸，4-(萘-2-基氧基)丁基丙烯酸，4-(萘-2-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸，5-(萘-2-基氧基)戊基丙烯酸，5-(萘-2-基氧基)戊基(甲基)丙烯酸，6-(萘-2-基氧基)己基丙烯酸，6-(萘-2-基氧基)己基(甲基)丙烯酸，7-(萘-2-基氧基)庚基丙烯酸，7-(萘-2-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸，8-(萘-2-基氧基)辛基丙烯酸，8-(萘-2-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸，9-(萘-2-基氧基)壬基丙烯酸，9-(萘-2-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸，10-(萘-2-基氧基)癸基丙烯酸，10-(萘-2-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸，2-(萘-2-基硫代)乙基丙烯酸，2-(萘-2-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸，3-(萘-2-基硫代)丙基丙烯酸，3-(萘-2-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸，4-(萘-2-基硫代)丁基丙烯酸，4-(萘-2-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸，5-(萘-2-基硫代)戊基丙烯酸，5-(萘-2-基硫代)戊基(甲基)丙烯酸，6-(萘-2-基硫代)己基丙烯酸，6-(萘-2-基硫代)己基(甲基)丙烯酸，7-(萘-2-基硫代)庚基，丙烯酸，7-(萘-2-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸，8-(萘-2-基硫代)辛基丙烯酸，8-(萘-2-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸，9-(萘-2-基硫代)壬基丙烯酸，9-(萘-2-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸，10-(萘-2-基硫代)癸基丙烯酸，10-(萘-2-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸，2-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)乙基丙烯酸，2-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸，3-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)丙基丙烯酸，3-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸，4-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)丁基丙烯酸，4-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)丁基(甲基)丙烯酸，5-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)戊基丙烯酸，5-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)戊基(甲基)丙烯酸，6-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)己基丙烯酸，6-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)己基(甲基)丙烯酸，7-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)庚基丙烯酸，7-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)庚基(甲基)丙烯酸，8-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)辛基丙烯酸，8-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)辛基(甲基)丙烯酸，9-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)壬基丙烯酸，9-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)壬基(甲基)丙烯酸，10-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)癸基丙烯酸，10-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)癸基(甲基)丙烯酸，2-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)乙基丙烯酸，2-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)乙基(甲基)丙烯酸，3-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)丙基丙烯酸，3-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)丙基(甲基)丙烯酸，4-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)丁基丙烯酸，4-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)丁基(甲基)丙烯酸，5-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)戊基丙烯酸，5-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)戊基(甲基)丙烯酸，6-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)己基丙烯酸,6-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)己基(甲基)丙烯酸，7-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)庚基丙烯酸，7-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)庚基(甲基)丙烯酸，8-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)辛基丙烯酸，8-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸，9-([1,1'-联苯基]-4基硫代)壬基丙烯酸，9-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)壬基(甲基)丙烯酸，10-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)癸基丙烯酸，10-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)癸基(甲基)丙烯酸，2-羟基-2-苯氧基乙基丙烯酸，2-羟基-2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸，2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基丙烯酸，2-羟基-2-(萘-2-基氧基)乙基(甲基)丙烯酸，2-([1,1'-联苯基]-4-基氧基)乙基丙烯酸，2-([1,1'-联苯基]-4基氧基)乙基(甲基)丙烯酸，2-(2-苯氧基乙氧基)乙基丙烯酸，2-(2-苯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸，2-(苯氧基甲氧基)乙基丙烯酸，2-(苯氧基甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸，2-(([1,1'-联苯基]-4-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸，2-(([1,1'-联苯基]-4-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸，2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基丙烯酸，2-((萘-2-基氧基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸，2-((苯硫基)甲氧基)乙基丙烯酸，2-((苯硫基)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸，2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基丙烯酸，2-((萘-2-基硫代)甲氧基)乙基(甲基)丙烯酸，2,2'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，3,3'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)二丙烯酸，3,3'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，3,3'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(丙烷-3,1-二烯)二丙烯酸，3,3'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(丙烷-3,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(4,4'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(4,1次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，3,3'-(4,4'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)二丙烯酸，3,3'-(4,4'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(4,4'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，3,3'-(4,4'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)二丙烯酸，3,3'-(4,4'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(丙烷-3,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(2,2'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,-1二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,-1二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(2,2'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,-1二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(4,4'-(9H-芴-9,9-二烯)双(4,1-次苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,-1二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(3,3'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(3,3'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(丙烷-3,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸),2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(氧基)双(乙烷-2,1二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-(丙烷-2,2-二烯)双(4,1-亚苯基))双(二烯)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-氧基双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸酯)，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(氧基))双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)二丙烯酸，2,2'-(2,2'-(2,2'-(4,4'-硫代双(4,1-亚苯基)双(二烯))双(乙烷-2,1-二烯)双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯))双(氧基)双(乙烷-2,1-二烯)双(2-甲基丙烯酸)，聚酯型氨基甲酸酯二丙烯酸脂，树丙烯二丙烯酸，聚酯型氨基甲酸酯，环氧基丙烯酸，苯硫基乙基(甲基)丙烯酸，丙烯酸异壬酯，苯氧基-2-甲基-(甲基)丙烯酸乙酯，丙烯酸苯氧基苄酯，3-戊氧基-2-甲基-乙基(甲基)丙烯酸，苯氧基苯甲醇，3-苯氧基-2-硬脂氧基(甲基)丙烯酸酯，2-1-萘基氧基乙基(甲基)丙烯酸，2-2-萘基氧基乙基(甲基)丙烯酸，2-1-乙二醇丙烯酸酯，2-2-乙二醇丙烯酸酯，三甲醇丙烷丙烯酸酯，1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯，1,6-乙烷二烯酸酯，1,10-癸二醇二丙烯酸酯，1,11-十一烷二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一种，但不限于此。
优选的，所述光交联引发剂为苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、苯偶姻系化合物、三嗪系化合物中的任一种。
优选的，苯乙酮系化合物为2,2'-二乙氧基苯乙酮，2,2'-二丁氧基苯乙酮，2-羟基-2-甲基苯乙酮，对丁基三氯苯乙酮，叔丁基二氯苯乙酮，4-氯苯乙酮，2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮，2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁丹-1-酮中的至少一种。
本发明实施例的另一目的在于提供一种封装薄膜，包括无机层和有机层，所述有机层部分或全部包含上述的光固化组合物。上述封装薄膜可用于柔性OLED显示装置的封装。
优选的，封装薄膜依次包括层叠的无机层、有机层、无机层。
优选的，无机层部分或全部包含氮化硅等无机材料。
优选的，封装薄膜的厚度为0.3～20μm。
本发明实施例的另一目的在于提供一种显示装置，其封装有如权利要求9所述的封装薄膜。
具体的，显示装置可以为有机发光二极管等有机发光器件。
与现有技术相比，本发明实施例的有益效果是：
本发明实施例提供的一种光固化单体，其可作为封装薄膜的有机层，在固化封装后，能够有效隔绝水气、降低水蒸气及气体的透过率，使显示装置的使用寿命变长，并且含有该光固化单体的光固化组合物固化后收缩应力低，从而可以实现不产生任何偏移的目的。另外，该光固化组合物固化封装后可以使显示装置的多样设计成为了可能，最重要的是让薄型化成为了可能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
实施例1
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其包括以下步骤：
S1、称取20g的光固化单体L001(组分A)、75g的3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸(组分B)以及5g的2,2'-二丁氧基苯乙酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用；其中，光固化单体L001的结构式如下：
Figure BDA0003004505450000111
S2、选用氮化硅作为无机层材料，并通过化学气相沉积(Chemical VaporDeposition，CVD)的方法将无机层材料涂装在待封装物表面形成无机层。
S3、将上述光固化组合物用喷墨打印机喷涂至上述无机层的表面，形成有机层，并用强度为100mW/cm2，每次10秒的紫外光照射上述有机层，以使有机层硬化。
S4、通过CVD的方法将无机层材料涂装在上述有机层上，形成另一层无机层，即可制得封装薄膜。
实施例2
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其包括以下步骤：
S1、称取20g的光固化单体L002(组分A)、75g的9-(萘-2-基氧基)壬基丙烯酸以及5g的2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁丹-1-酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用；其中，光固化单体L002的结构式如下：
Figure BDA0003004505450000121
S2、选用氮化硅作为无机层材料，并通过化学气相沉积(Chemical VaporDeposition，CVD)的方法将无机层材料涂装在待封装物表面形成无机层。
S3、将上述光固化组合物用喷墨打印机喷涂至上述无机层的表面，形成有机层，并用强度为100mW/cm2，每次10秒的紫外光照射上述有机层，以使有机层硬化。
S4、通过CVD的方法将无机层材料涂装在上述有机层上，形成另一层无机层，即可制得封装薄膜。
实施例3
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其包括以下步骤：
S1、称取20g的光固化单体L003(组分A)、75g的2-(2-苯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸(组分B)以及5g的4-氯苯乙酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用；其中，光固化单体L003的结构式如下：
Figure BDA0003004505450000122
S2、选用氮化硅作为无机层材料，并通过化学气相沉积(Chemical VaporDeposition，CVD)的方法将无机层材料涂装在待封装物表面形成无机层。
S3、将上述光固化组合物用喷墨打印机喷涂至上述无机层的表面，形成有机层，并用强度为100mW/cm2，每次10秒的紫外光照射上述有机层，以使有机层硬化。
S4、通过CVD的方法将无机层材料涂装在上述有机层上，形成另一层无机层，即可制得封装薄膜。
实施例4
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其包括以下步骤：
S1、称取20g的光固化单体L004(组分A)、75g的4-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)丁基丙烯酸(组分B)以及5g的叔丁基二氯苯乙酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用；其中，光固化单体L004的结构式如下：
Figure BDA0003004505450000131
S2、选用氮化硅作为无机层材料，并通过化学气相沉积(Chemical VaporDeposition，CVD)的方法将无机层材料涂装在待封装物表面形成无机层。
S3、将上述光固化组合物用喷墨打印机喷涂至上述无机层的表面，形成有机层，并用强度为100mW/cm2，每次10秒的紫外光照射上述有机层，以使有机层硬化。
S4、通过CVD的方法将无机层材料涂装在上述有机层上，形成另一层无机层，即可制得封装薄膜。
实施例5
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例1的唯一区别在于，步骤S1为：称取30g的光固化单体L001(组分A)、60g的3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸(组分B)以及10g的2,2'-二丁氧基苯乙酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
实施例6
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例2的唯一区别在于，步骤S1为：称取30g的光固化单体L002(组分A)、60g的9-(萘-2-基氧基)壬基丙烯酸以及10g的2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁丹-1-酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
实施例7
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例3的唯一区别在于，步骤S1为：称取30g的光固化单体L003(组分A)、60g的2-(2-苯氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸(组分B)以及10g的4-氯苯乙酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
实施例8
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例4的唯一区别在于，步骤S1为：称取30g的光固化单体L004(组分A)、60g的4-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)丁基丙烯酸(组分B)以及10g的叔丁基二氯苯乙酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
实施例9
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例1的唯一区别在于，步骤S1为：称取9.5g的光固化单体L001、40g的8-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)辛基丙烯酸、30g的8-([1,1'-联苯基]-4-基硫代)辛基(甲基)丙烯酸、20g的2-2-萘基氧基乙基(甲基)丙烯酸以及0.5g的市售的二苯甲酮系化合物类型光交联引发剂，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
实施例10
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例1的唯一区别在于，步骤S1为：称取90g的光固化单体L001、5.5g的1,10-癸二醇二丙烯酸酯，4g的1,11-十一烷二醇二甲基丙烯酸酯以及0.5g的市售的噻吨酮系化合物类型光交联引发剂，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
实施例11
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例1的唯一区别在于，步骤S1为：称取45g的光固化单体L001、45g的1,10-癸二醇二丙烯酸酯以及10g的市售的苯偶姻系化合物类型光交联引发剂，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
实施例12
该实施例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例1的唯一区别在于，步骤S1为：称取40g的光固化单体L001、55g的1,10-癸二醇二丙烯酸酯以及5g的市售的三嗪系化合物类型光交联引发剂，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
对比例1
该对比例提供了一种封装薄膜的制备方法，其与实施例1的唯一区别在于，步骤S1为：称取98g的3-(萘-2-基氧基)丙基(甲基)丙烯酸(组分B)以及2g的2,2'-二丁氧基苯乙酮(组分C)，混合到一起，在50℃的真空下搅拌80h，然后用针筒过滤器进行过滤，使用粒子计数器进行检测，当检测到粒径大于0.5μm的粒子数不多于50个时，得到光固化组合物，备用。
性能评估：
一、分别对上述实施例1-8及对比例1制得的封装薄膜进行水蒸气透过率检测，其检测结果如表1所示。其中，检测仪器：厂家为美国MOCON公司(美国膜康公司)，型号为AQUARAN2的高精度水蒸气透过率测试仪；检测条件：温度85℃，相对湿度85％；检测时长：24小时。
二、分别对上述实施例1-8及对比例1制得的封装薄膜进行透光率检测，其检测结果如表1所示。其中，检测仪器：透光率测试仪；检测条件：温度40℃，相对湿度85％。
表1
Figure BDA0003004505450000161
Figure BDA0003004505450000171
从表1可以看出，实施例1-8与对比例1的区别在于实施例1-8中加入了本发明实施例所提供的光固化单体，对比表明，加入本发明实施例所提供的光固化单体后的封装薄膜的水蒸气透过率较未加入本发明实施例所提供的光固化单体的封装薄膜水蒸气透过率明显降低；因此，通过以上的封装薄膜封装的显示装置，能够有效隔绝水气，从而可以延长显示装置的使用寿命。
在本发明的另一个实施例中，还提供了一种显示装置，其封装有上述的封装薄膜。具体的，显示装置可以为有机发光二极管等有机发光器件，其可包括基板(可采用氧化铟锡等)、形成于基板上的有机发光二级管以及封装在有机发光二级管上的上述实施例所提供的封装薄膜。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (7)

1.一种光固化单体，其特征在于，所述光固化单体的结构通式为式1：
Figure FDA0003630348090000011
式中，X为CR9；
Y为O、S、NR11中的任一种；
n是0到20的任意整数；
R1、R2各自独立地选自单键、取代或未取代的C1-C30的亚烷基、取代或未取代的C3-C30的亚环烷基、取代或未取代的C1-C30的醚基、取代或未取代的C6-C30的亚芳基、取代或未取代的C7-C50芳基亚烷基中的任一种；
R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢、取代或未取代的C1-C50烷基、取代或未取代的C1-C50环烷基、取代或未取代的C6-C50芳基、取代或未取代的3元-50元杂芳基、取代或未取代的C1-C50烯基、取代或未取代的C1-C30烷氧基、取代或未取代的内酯基、取代或未取代的羧基、取代或未取代的缩水甘油醚基、羟基中的任一种；
Z1和Z2独立地为以下结构中的任一种：
Figure FDA0003630348090000012
R9为氢、取代或未取代C1-C30烷基、取代或未取代C1-C30烷氧基、C6-C30芳基和4元-30元杂芳基中的任一种；
R11为氢、取代或未取代C1-C30烷基、取代或未取代C1-C30烷氧基、C6-C30芳基和4元-30元杂芳基中的任一种；
R7为氢或者甲基；A1、A2各自独立地选自O、S或NR12中的任一种；R8为取代或未取代C1-C30烷基、取代或未取代C1-C30烷氧基、取代或未取代C6-C30芳基、取代或未取代C7-C30芳烷基中的任一种；R12选自氢、取代或未取代C1-C20烷基中的任一种。
2.根据权利要求1所述的一种光固化单体，其特征在于，所述光固化单体的结构式为：
Figure FDA0003630348090000021
3.一种光固化组合物，包括至少一种的丙烯酸类化合物和至少一种光交联引发剂，其特征在于，还包括如权利要求1～2中任一项所述的光固化单体。
4.根据权利要求3所述的一种光固化组合物，其特征在于，所述光固化组合物中丙烯酸类化合物的重量百分含量为9.5％～90％，光固化单体的重量百分含量为9.5％～90％，光交联引发剂的重量百分含量为0.5％～10％。
5.根据权利要求3所述的一种光固化组合物，其特征在于，所述光交联引发剂为苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、苯偶姻系化合物、三嗪系化合物中的任一种。
6.一种封装薄膜，包括无机层和有机层，其特征在于，所述有机层部分或全部包含如权利要求3～5中任一项所述的光固化组合物。
7.一种显示装置，其特征在于，所述显示装置上封装有如权利要求6所述的封装薄膜。
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