CN112778947B - 高分子组合物及其所制的感压胶或薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子组合物及其所制的感压胶或薄膜，具体地，本发明提供一种用于感压胶或薄膜的高分子组合物。该高分子组合物包含20‑40重量份的增黏剂；以及60‑80重量份的聚合物，其中该聚合物与该增黏剂为100重量份。该聚合物包含至少一第一乙烯芳香族系共聚物，由乙烯芳香族单体及共轭二烯单体聚合而成，该第一乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族单体含量为16wt％～28wt％，该第一乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基(Vinyl)结构含量为32wt％～50wt％；及该第一乙烯芳香族系共聚物的熔流指数(melt flow index,MFI)为20g/10min～60g/10min(230℃,2.16kg)。本发明还提供该高分子组合物所制的感压胶或薄膜。

Description

高分子组合物及其所制的感压胶或薄膜
技术领域
本发明关于一种高分子组合物，特别是关于包含乙烯芳香族系共聚物的高分子组合物以及其感压胶与薄膜的应用。
背景技术
薄膜，尤其是保护膜由一层基材层与一层接着层所构成。现行保护膜大多以熔胶共押出法(或称热熔共押出法)或溶液涂布法制成。溶液涂布法的组成大多为橡胶系为主，其制程使用大量溶剂已为各国政府逐步禁止中。因此，找寻具有橡胶特性及中、高初期黏度(Tack)且能同时应用熔胶共押出法制成保护膜，乃成为工业界共同研发目标。US 6,465,557号专利揭露一种制品用的热熔压敏定位黏合剂，由氢化热可塑性弹性体、增黏剂与加工油所组成。此种组成中的加工油在应用时会有移形的可能，间接有污染成品的可能或进而造成接着强度下降。US 7,645,507号专利提出一种保护膜和压敏黏合剂，该压敏黏合剂组合物包含氢化热可塑性弹性体。TW I641636揭露一种氢化热可塑性弹性体加入聚烯烃系弹性体便可以押出制程制成薄膜的组成与加工方式。US 20200216726号专利申请案则提出一种含氢化热可塑性弹性体与增黏剂的高分子组合物，以热熔共押出制成保护膜。惟此等材料仍不免有各种缺点。
发明内容
于一方面，本发明提供具有良好的流动特性的乙烯芳香族系共聚物。
于另一方面，本发明提供一种包含至少一第一乙烯芳香族系共聚物及增黏剂的高分子组合物，其具有良好的流动特性，更特别是兼具良好的环形黏性及良好的流动特性。
于另一方面，本发明提供一种包含至少一第一乙烯芳香族系共聚物、一第二乙烯芳香族系共聚物以及增黏剂的高分子组合物，其具有良好的流动特性，更特别是兼具良好的环形黏性及良好的流动特性。
于另一方面，本发明提供如前述的高分子组合物，更包含含量小于该高分子组合物的总重量的10wt％的烯烃系高分子。
于另一方面，本发明提供如前述的高分子组合物，其中该高分子组合物不包含烯烃系高分子。
于另一方面，本发明提供如前述的高分子组合物，其中该高分子组合物不包含加工油。
于另一方面，本发明提供如前述的高分子组合物，其中使用不同软化点的该增黏剂，仍可保持良好的环形黏性，更特别是保持良好的环形黏性及良好的流动特性。
本发明提供前述的高分子组合物所制成的感压胶、薄膜或保护膜，其适用于共挤出、吹塑或铸膜等方法制成。
本发明尚包含其他各方面以解决其他问题并合并上述的各方面详细揭露于以下实施方式中。
具体实施方式
以下将示范本发明的较佳实施例以更进一步说明本发明的方法、特征及优点，但并非用来限制本发明的范围，本发明的范围应以所附的申请专利范围为准。为避免模糊本发明的内容，以下说明还省略习知的组件、相关材料、及其相关处理技术。
本发明各种特性的测量方法
乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族单体含量：使用核磁共振分析仪测量，为本领域技术人士熟知的测量方法。
乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基(Vinyl)结构含量：使用核磁共振分析仪测量，为本领域技术人士熟知的测量方法。
乙烯芳香族系共聚物的重均分子量：采用胶体渗透层析仪测量，为本领域技术人士熟知的测量方法。
乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族嵌段的重均分子量：采用胶体渗透层析仪测量，为本领域技术人士熟知的测量方法。
乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯嵌段的氢化率：使用核磁共振分析仪测量，为本领域技术人士熟知的测量方法。
熔流指数(melt flow index,MFI)：依据ASTM D1238标准测量。
有序–无序相转化温度(order-disorder transition temperature,ODT)：使用TAInstruments ARES-II仪器以动态力学分析(DMA)进行测量，为本领域技术人士熟知的测量方法。
环形黏性(loop tack)：依据ASTM 6195-03标准测量。
乙烯芳香族系共聚物
本发明提供具有优良的流动特性的乙烯芳香族系共聚物。该乙烯芳香族系共聚物以式A1-B-A2表示，其中嵌段A1及嵌段A2各自为乙烯芳香族嵌段，嵌段B为氢化率至少为90％的氢化共轭二烯嵌段，其中嵌段A1与嵌段A2为相同或不相同。该乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族单体含量为16wt％～28wt％，较佳为18wt％～26wt％，更佳为20wt％～24wt％。该乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基(Vinyl)结构含量为32wt％～50wt％，较佳小于等于45wt％，更佳为32wt％～45wt％，特佳为32wt％～42wt％、更特佳为36wt％～40wt％。该乙烯芳香族系共聚物的熔流指数(melt flow index,MFI)为20g/10min～60g/10min(230℃,2.16kg)，较佳为30g/10min～50g/10min(230℃,2.16kg)，更佳为35g/10min～45g/10min(230℃,2.16kg)。依据较佳实例，该乙烯芳香族系共聚物的有序–无序相转化温度(order-disorder transition temperature,ODT)为200℃～220℃。依据较佳实例，该乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为62,000～74,000，更佳为64,000～72,000。依据较佳实例，该乙烯芳香族嵌段A1及嵌段A2各自的重均分子量为3,800～4,800，较佳为4,400～4,700。
嵌段A1及嵌段A2各自为乙烯芳香族嵌段其可衍生自一乙烯芳香族单体，此单体举例而言可选自以下项目：苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、环己基苯乙烯、乙烯基联苯、1-乙烯基-5-己基萘、乙烯基萘、乙烯基蒽、2,4-二异丙基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘、叔丁氧基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯(2-ethyl-4-benzylstyrene)、4-(苯基丁基)苯乙烯、N-4-乙烯基苯基-N,N-二甲胺、(4-乙烯基苯基)二甲基氨基乙基醚、N,N-二甲基氨基甲基苯乙烯、N,N-二甲基氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基氨基甲基苯乙烯、N,N-二乙基氨基乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基吡啶、二苯基乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、α-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、α-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、茚、含有叔氨基的二苯基乙烯及其上述各项的任何组合。嵌段B为氢化率至少为90％的氢化共轭二烯嵌段可衍生自一共轭二烯单体，此单体举例而言可选自以下项目：1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2-甲基-1,3-戊二烯、2-己基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯、2-苯基-1,3-戊二烯、2-对甲苯基-1,3-丁二烯、2-苄基-1,3-丁二烯(2-benzyl-1,3-butadiene)、3-甲基-1,3-戊二烯、3-甲基-1,3-己二烯、3-丁基-1,3-辛二烯、3-苯基-1,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,4-二苯基-1,3-丁二烯(1,4-diphenyl-1,3-butadiene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、2,3-二苄基-1,3-丁二烯(2,3-dibenzyl-1,3-butadiene)、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、月桂烯(myrcene)及其上述各项的任何组合。
生产前述乙烯芳香族系共聚物的方法包含阴离子聚合与氢化。有关阴离子聚合制程，较佳的作法选项为使用含有机锂的有机碱金属化合物作为触媒起始剂，如此即可于合适溶剂并在0℃至100℃的温度下加入所选定的单体后获得活性聚合物。由于分子链的尾端包含一碳-锂离子，所以当单体加入后分子链会成长使聚合持续进行。有机锂起始剂的具体例子包含正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正戊基锂、苯基锂、甲苯基锂等，较佳者为正丁基锂或仲丁基锂。聚合时有机锂起始剂的用量取决于所想要获得的聚合物的分子量，其通常视整体单体的实际消耗量而定。有关阴离子聚合的方法可参考如美国专利US 4,039,593等类似文献。聚合反应合适的溶剂包含钝性有机溶剂，其意为在聚合反应中不会参与反应的溶剂。此类溶剂的实例包含丁烷、异丁烷、戊烷、正戊烷、异戊烷、2,2,4-三甲基戊烷、异己烷、正己烷、异庚烷、正庚烷、异辛烷、正辛烷的脂肪族碳氢化合物；或者像环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环戊烷、环庚烷、甲基环戊烷的环烷族；或者苯、甲苯、二甲苯、乙苯、二乙苯及丙苯等芳香烃化合物，适用于本发明较佳者为环己烷。
氢化在聚合反应的后进行。已知制备本发明氢化嵌段共聚物使用合适催化剂或催化前驱物，其包含钛基的催化***，以及合适的还原剂如烷基铝及合适的触媒稳定剂例如磷酸盐族群等。氢化通常在0℃～200℃的温度范围下进行且氢气压力范围为1～90kg/cm2。触媒浓度的使用范围通常为钛基触媒重量占聚合物总固含量的约10ppm到约200ppm。有关制备氢化嵌段共聚物的方法可参考如美国专利US 7,612,148等类似文献。
乙烯芳香族系共聚物的实施例(聚合物P)
聚合物P为前述乙烯芳香族系共聚物的示范实例，其由以下述方法制备。在100升的反应器中加入48kg的环己烷及120g的THF(四氢呋喃)。加入9.50g的NBL(正丁基锂)后接着加入690g的苯乙烯单体以起始反应。待苯乙烯单体聚合完成后，加入4.89kg的丁二烯单体。待丁二烯单体聚合完成后，再加入690g的苯乙烯单体。待苯乙烯单体聚合完成后即形成SBS三嵌段共聚物，以甲醇来终止此聚合物的聚合。取1000g上述所制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液将其置于耐压氢化反应器中并维持在氮气环境中。在室温下将0.11毫莫耳的稳定剂溶入10ml的环己烷中；0.055毫莫耳的双(环戊二烯基)二氯化钛(bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride)分散在10ml的环己烷中；0.33毫莫耳的三异丁基铝(triisobutylaluminum)溶入10ml的环己烷中。将上述溶液加入SBS三嵌段共聚物，注入氢气压力25kg/cm2，在80℃下进行氢化，直到大于95％的丁二烯双键饱和为止。所产出的聚合物进入水中沉淀形成胶粒然后进行干燥。
其他非聚合物P的乙烯芳香族系共聚物(RD-SEBS、TS-04、TS-07)
RD-SEBS由以下述方法制备。在100升的反应器中加入48kg的环己烷及40g的乙二醇二***。加入6g的NBL(正丁基锂)后接着加入560g的苯乙烯单体以起始反应。待苯乙烯单体聚合完成后，加入5.1kg的丁二烯单体。待丁二烯单体聚合完成后，再加入560g的苯乙烯单体。待苯乙烯单体聚合完成后即形成SBS三嵌段共聚物，以甲醇来终止此聚合物的聚合。取1000g上述所制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液将其置于耐压氢化反应器中并维持在氮气环境中。在室温下将0.11毫莫耳的稳定剂溶入10ml的环己烷中；0.055毫莫耳的双(环戊二烯基)二氯化钛(bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride)分散在10ml的环己烷中；0.33毫莫耳的三异丁基铝(triisobutylaluminum)溶入10ml的环己烷中。将上述溶液加入SBS三嵌段共聚物，注入氢气压力25kg/cm2，在80℃下进行氢化，直到大于95％的丁二烯双键饱和为止。所产出的聚合物进入水中沉淀形成胶粒然后进行干燥。
TS-04由以下述方法制备。在100升的反应器中加入48kg的环己烷及120g的THF(四氢呋喃)。加入6g的NBL(正丁基锂)后接着加入560g的苯乙烯单体以起始反应。待苯乙烯单体聚合完成后，加入5.1kg的丁二烯单体。待丁二烯单体聚合完成后，再加入560g的苯乙烯单体。待苯乙烯单体聚合完成后即形成SBS三嵌段共聚物，以甲醇来终止此聚合物的聚合。取1000g上述所制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液将其置于耐压氢化反应器中并维持在氮气环境中。在室温下将0.11毫莫耳的稳定剂溶入10ml的环己烷中；0.055毫莫耳的双(环戊二烯基)二氯化钛(bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride)分散在10ml的环己烷中；0.33毫莫耳的三异丁基铝(triisobutylaluminum)溶入10ml的环己烷中。将上述溶液加入SBS三嵌段共聚物，注入氢气压力25kg/cm2，在80℃下进行氢化，直到大于95％的丁二烯双键饱和为止。所产出的聚合物进入水中沉淀形成胶粒然后进行干燥。
TS-07由以下述方法制备。在100升的反应器中加入48kg的环己烷及40g的乙二醇二***。加入4g的NBL(正丁基锂)后接着加入430g的苯乙烯单体以起始反应。待苯乙烯单体聚合完成后，加入5.28kg的丁二烯单体。待丁二烯单体聚合完成后，再加入430g的苯乙烯单体。待苯乙烯单体聚合完成后即形成SBS三嵌段共聚物，以甲醇来终止此聚合物的聚合。取1000g上述所制备的SBS三嵌段共聚物的聚合物溶液将其置于耐压氢化反应器中并维持在氮气环境中。在室温下将0.11毫莫耳的稳定剂溶入10ml的环己烷中；0.055毫莫耳的双(环戊二烯基)二氯化钛(bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride)分散在10ml的环己烷中；0.33毫莫耳的三异丁基铝(triisobutylaluminum)溶入10ml的环己烷中。将上述溶液加入SBS三嵌段共聚物，注入氢气压力25kg/cm2，在80℃下进行氢化，直到大于95％的丁二烯双键饱和为止。所产出的聚合物进入水中沉淀形成胶粒然后进行干燥。
聚合物P及其他非聚合物P的乙烯芳香族系共聚物(RD-SEBS、TS-04、TS-07)的特性如表一所示。相较于RD-SEBS、TS-04、TS-07，聚合物P明显有较优的熔流指数(MFI)。
表一
高分子组合物
本发明提供一种包含至少一第一乙烯芳香族系共聚物及增黏剂的高分子组合物，其具有良好的流动特性，更特别是兼具良好的环形黏性及良好的流动特性。依据一较佳实施例，本发明的高分子组合物包含20-40重量份的增黏剂；以及60-80重量份的聚合物，该聚合物与该增黏剂为100重量份。依据一更佳实施例，本发明的高分子组合物包含25-38重量份的增黏剂；以及62-75重量份的聚合物，该聚合物与该增黏剂为100重量份。依据另一特佳实施例，本发明的高分子组合物包含30-38重量份的增黏剂；以及62-70重量份的聚合物，该聚合物与该增黏剂为100重量份。该聚合物包含至少一第一乙烯芳香族系共聚物，由乙烯芳香族单体及共轭二烯单体聚合而成。该第一乙烯芳香族系共聚物可为氢化或未氢化，以氢化为较佳。该第一乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族单体含量为16wt％～28wt％，较佳为18wt％～26wt％，更佳为20wt％～24wt％，该第一乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基(Vinyl)结构含量为32wt％～50wt％，较佳小于等于45wt％，更佳为32wt％～45wt％，特佳为32wt％～42wt％、更特佳为36wt％～40wt％；及该第一乙烯芳香族系共聚物的熔流指数(melt flow index,MFI)为20g/10min～60g/10min(230℃,2.16kg)，较佳为30g/10min～50g/10min(230℃,2.16kg)，更佳为35g/10min～45g/10min(230℃,2.16kg)。依据较佳实例，该第一乙烯芳香族系共聚物的有序–无序相转化温度(order-disordertransition temperature,ODT)为200℃～220℃。依据较佳实例，该第一乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为62,000～74,000，较佳为64,000～72,000。依据较佳实例，该第一乙烯芳香族系共聚物具有重均分子量为3,800～4,800的乙烯芳香族嵌段，较佳为4,400～4,700。依据较佳实例，该第一乙烯芳香族系共聚物具有氢化率大于等于90％的氢化共轭二烯嵌段。依据另一较佳实例，该第一乙烯芳香族系共聚物具有氢化率大于等于95％的氢化共轭二烯嵌段。
举例而言，第一乙烯芳香族系共聚物可为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)，苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)或上述的组合，其中该苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、该苯乙烯-乙烯-丙烯-该苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、该苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、该苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEB)、该苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)为经氢化的共聚物，其中SEBS为较佳实例，如前述的聚合物P。
举例而言，增黏剂可为脂肪族碳氢化合物、脂环族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物、改性碳氢化合物、芳香族改性脂肪族碳氢化合物、芳香族改性脂环族碳氢化合物、氢化碳氢化合物、氢化脂肪族碳氢化合物、氢化脂环族碳氢化合物、氢化芳香族改性脂肪族碳氢化合物、萜烯、改性萜烯、氢化萜烯、松香、松脂、氢化松脂、松香酯、氢化松香酯、香豆酮树脂、酚系树脂、聚萜烯树脂、改性脂环族碳氢化合物、聚合松脂、寡聚物(Oligomer)、或上述的组合，其中用来形成该寡聚物的单体可为乙烯、丁烯、苯乙烯、或上述的组合，且该寡聚物的重量平均分子量小于10,000，较佳为大于400小于10,000。增黏剂可用来调节黏着效果。然而，当添加过量的增黏剂时，反而会降低内聚强度，使得黏着强度下降。
依据某些实例，本发明的高分子组合物中的乙烯芳香族系共聚物可仅该第一乙烯芳香族系共聚物。依据某些实例，本发明的高分子组合物中的乙烯芳香族系共聚物可包含第一乙烯芳香族系共聚物及第二乙烯芳香族系共聚物。该第二乙烯芳香族系共聚物由乙烯芳香族单体及共轭二烯单体聚合而成。该第二乙烯芳香族系共聚物可为氢化或未氢化，以氢化为较佳。该第二乙烯芳香族系共聚物不同于该第一乙烯芳香族系共聚物。于较佳实施例，该第一乙烯芳香族系共聚物对该第二乙烯芳香族系共聚物的重量比例为1:0.01至1:5，其中该第二乙烯芳香族系共聚物的熔流指数(melt flow index,MFI)小于等于5g/10min(230℃,2.16kg)，较佳为0.5g/10min～5g/10min(230℃,2.16kg)，更佳为0.5g/10min～4g/10min(230℃,2.16kg)，特佳为0.5g/10min～3g/10min(230℃,2.16kg)，该第二乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族单体含量为10wt％～15wt％，较佳为10wt％～14wt％，更佳为10wt％～13wt％，该第二乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基(Vinyl)结构含量大于等于60wt％，较佳为60wt％～80wt％，更佳为70wt％～80wt％，特佳为75wt％～80wt％，该第二乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为80,000～180,000，较佳为100,000～150,000，更佳为120,000～150,000，该第二乙烯芳香族系共聚物具有重均分子量为4,000～8,000的乙烯芳香族嵌段。于另一较佳实施例，该第一乙烯芳香族系共聚物对该第二乙烯芳香族系共聚物的重量比例为1:0.01至1:2，其中该第二乙烯芳香族系共聚物的熔流指数(melt flow index,MFI)小于等于10g/10min(230℃,2.16kg)，较佳为5g/10min～10g/10min(230℃,2.16kg)，更佳为6g/10min～8g/10min(230℃,2.16kg)，该第二乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族单体含量为10wt％～25wt％，较佳为15wt％～20wt％，该第二乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基(Vinyl)结构含量小于等于45wt％，较佳为30wt％～45wt％，更佳为35wt％～45wt％，特佳为36wt％～42wt％，更特佳为36wt％～40wt％，该第二乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为50,000～150,000，较佳为50,000～120,000，更佳为50,000～100,000，特佳为60,000～100,000，该第二乙烯芳香族系共聚物具有重均分子量为4,000～8,000的乙烯芳香族嵌段，较佳为4,000～7,000。依据较佳实例，该第二乙烯芳香族系共聚物具有氢化率大于等于90％的氢化共轭二烯嵌段。依据另一较佳实例，该第二乙烯芳香族系共聚物具有氢化率大于等于95％的氢化共轭二烯嵌段。
举例而言，第二乙烯芳香族系共聚物可为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)，苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIBS)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SB)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SI)、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEB)、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)或上述的组合，其中该苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、该苯乙烯-乙烯-丙烯-该苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、该苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)、该苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEB)、该苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)为经氢化的共聚物，其中SEBS为较佳实例，如前述的TS-07、TS-04。
依据某些实例，本发明的高分子组合物的聚合物可更包含烯烃系高分子(olefin-based polymer)，该烯烃系高分子的含量小于该高分子组合物的总重量的10wt％，该烯烃系高分子为烯烃系均聚物、烯烃系共聚物、或其组合。烯烃系均聚物为乙烯均聚物、丙烯均聚物、丁烯均聚物、或上述的组合。烯烃系共聚物为乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(EBA)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯-丙烯酸酯、乙烯-丙烯酸离子聚合物、乙烯-降冰片烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物(ethylene-alpha-olefin copolymer)、丙烯-α-烯烃共聚物(propylene-alpha-olefincopolymer)、乙烯/丙烯/α-烯烃三聚物、或上述的组合。于某些较佳实例，本发明的高分子组合物不包含该烯烃系高分子。
依据某些实例，本发明的高分子组合物可包含加工油，譬如环烷烃油(naphthenicoil)、石蜡油(paraffin oil)、芳香烃油(aromatic oil)、天然油(natural oil)、或上述的组合。于较佳实例，本发明的高分子组合物不包含加工油。
依据某些实例，为进一步增加应用性、或加强其物理或化学性质，本发明的高分子组合物可进一步包含0.01-30重量份(例如0.01-25重量份、0.1-30重量份、0.1-20重量份、或1-25重量份)的添加剂。该添加剂可包含交联剂、发泡剂、增塑剂、熔融强度增强剂、抗氧化剂、抗黏剂、抗静电剂、或上述的组合。
高分子组合物的应用
本发明的高分子组合物具有高流动性及良好环形黏性，适用于感压胶或适用于形成各种薄膜，该薄膜可为一种感压胶。于较佳实例，该薄膜具有大于200克力/英寸(gf/inch)的环形黏性。于较佳实例，构成该薄膜的高分子组合物具有大于20g/10min(190℃,2.16kg)的熔流指数。
本发明的高分子组合物适用共押出铸膜或吹膜加工制程，可藉此形成一种保护膜，包含至少一基材层与至少一接着层，其中该接着层为前述的高分子组合物所制成的感压胶，其同时与一基材层构成保护膜。本发明的高分子组合物所形成的接着层还具高剥离强度及高环形黏性，且能伏贴在金属或塑料基材。根据某些实施例，该接着层的厚度并没有限制，所属技术领域中具有通常知识者可视实际需要加以调整。举例来说，该接着层的厚度可为约1μm至100μm，例如1μm、10μm、20μm、50μm、100μm。该基材层的材质可为任何适合以共押出铸膜或吹膜加工制程成膜的高分子材料，例如烯烃系均聚物、烯烃系共聚物、聚酰胺(Polyamide)、热塑性聚酰胺弹性体(Thermoplastic polyamide elastomer)、热塑性聚酯弹性体(Thermoplastic polyester elastomer，TPEE)、热塑性聚氨酯弹性体(Thermoplastic polyurethane elastomer，TPU)、聚酯(Polyester)、聚氨酯(polyurethane)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate，PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(Polybutylene terephthalate，PBT)、聚碳酸酯(Polycarbonate，PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(Poly(methyl methacrylate)，PMMA)、或上述的组合。依据某些实例，该基材层的厚度并无特别限定，举例来说，例如可为10μm至1.0mm。
具体而言，本发明的高分子组合物可在单螺旋或双螺旋挤压机中配混以形成一混合物。此混合物可以视需要进行造粒。以下为本发明的高分子组合物造粒后制成薄膜的实例。
实例1
实例1的高分子组合物：聚合物P 80重量％及增黏剂Tackifer R1125 20重量％。将此高分子组合物投入双螺杆押出机以160℃～220℃混炼及造粒。将造粒物于模压机热压成薄膜，加工条件：温度200℃，预热三分钟排气二次，实际热压四分钟。将薄膜以离型纸裁切成标准试片，进行各种性质测试，结果显示于表二。
有关本发明所示范实例2至14及比较例1至11的薄膜的作法，除其高分子组合物与实例1不同外，均与实例1同。实例2至14及比较例1至11的高分子组合物及所形成的薄膜的性质可参考表二至表八。
表二
表二显示含有增黏剂及聚合物P的高分子组合物。将实例1至6与比较例1至4进行比较可知高分子组合物中增黏剂较佳范围在20-40重量份，更佳范围在25-38重量份，特佳范围在30-38重量份，聚合物P较佳范围在60-80重量份，更佳范围在62-75重量份，特佳范围在62-70重量份。实例1至6的高分子组合物所制成的薄膜有较佳的环形黏性(>200克力/英寸(gf/inch)、>250克力/英寸(gf/inch)或>280克力/英寸(gf/inch))以及较优的加工特性(MFI大于20g/10min(190℃/2.16kg))。
表三
表三显示含有增黏剂及聚合物的高分子组合物，其中增黏剂含量维持在35重量份，聚合物含量维持在65重量份，且聚合物选自聚合物P、TS-07或其组合。如表三所示，只使用聚合物P(不含TS-07)的实例4可有良好的环形黏性及加工特性。适当地添加TS-07的实例7至9获得可接受的加工特性及良好的环形黏性。至于比较例5，其TS-07的含量超过聚合物P的含量太多，产生MFI特性下降加工性变差的薄膜。表三也显示不使用聚合物P的比较例6的MFI特性很差。
表四
表四显示含有增黏剂、聚合物P及选择性添加烯烃系高分子LDPE的高分子组合物，其中增黏剂含量维持在35重量份，聚合物P的含量不超过65重量份，LDPE的含量不超过20重量份。如表四所示，LDPE的含量大于10重量份时会使环形黏性明显下降到200克力/英寸(gf/inch)以下。
表五
表五显示含有增黏剂、聚合物P及选择性添加石蜡油的高分子组合物，其中增黏剂含量维持在35重量份，聚合物P的含量维持在65重量份，石蜡油的含量不超过5重量份。如表五所示，添加石蜡油的含量大于5重量份时会使环形黏性明显下降到200克力/英寸(gf/inch)以下。
表六
表六显示含有增黏剂及聚合物P的高分子组合物，其中实例4及实例10分别使用不同软化点的增黏剂。如表六所示，实例4及实例10都呈现良好的环形黏性(>200克力/英寸(gf/inch))及良好的加工特性(MFI大于20g/10min(190℃/2.16kg))。
表七
表七显示含有增黏剂及聚合物的高分子组合物，其中增黏剂含量维持在35重量份，聚合物含量维持在65重量份，且聚合物选自聚合物P、RD-SEBS、TS-04或TS-07。如表七所示，相较于比较例6及比较例10-11，实例4可兼具良好的环形黏性(>200克力/英寸(gf/inch))及良好的加工特性(MFI大于20g/10min(190℃/2.16kg))。
表八
表八显示含有增黏剂及聚合物的高分子组合物，其中增黏剂含量维持在35重量份，聚合物含量维持在65重量份，且聚合物选自聚合物P、TS-04或其组合。如表八所示，只使用聚合物P(不含TS-04)的实例4可有良好的环形黏性及加工特性。适当地添加TS-04的实例11至14获得可接受的加工特性及良好的环形黏性。表八也显示不使用聚合物P的比较例11的MFI特性不佳。
虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然其并非用以限制本发明，任何熟习此项技艺者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可做更动与润饰，因此本发明的保护范围当以后附的申请专利范围所界定者为准。

Claims (24)

1.一种用于感压胶或薄膜的高分子组合物，包含：
20-40重量份的增黏剂；以及
60-80重量份的聚合物，该聚合物与该增黏剂为100重量份，该聚合物包含至少15重量份的一第一乙烯芳香族系氢化共聚物，由乙烯芳香族单体及共轭二烯单体聚合而成，该第一乙烯芳香族系氢化共聚物以式A1-B-A2表示，其中嵌段A1及嵌段A2各自为乙烯芳香族嵌段，嵌段B为氢化共轭二烯嵌段，该嵌段A1与该嵌段A2为相同或不相同，该嵌段A1及该嵌段A2各自的重均分子量为3,800～4,800；该第一乙烯芳香族系氢化共聚物的乙烯芳香族单体含量为16wt％～28wt％，该第一乙烯芳香族系氢化共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基结构含量为32wt％～50wt％；及该第一乙烯芳香族系氢化共聚物在230℃，2.16kg下的熔流指数为20g/10min～60g/10min，其中该高分子组合物不包含烯烃系高分子和加工油。
2.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物的乙烯芳香族单体含量为18wt％～26wt％。
3.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基结构含量为32wt％～45wt％。
4.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物在230℃，2.16kg下的熔流指数为30g/10min～50g/10min。
5.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物的有序–无序相转化温度为200℃～220℃。
6.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物的重均分子量的范围为62,000～74,000。
7.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物具有氢化率大于等于90％的氢化共轭二烯嵌段。
8.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该聚合物更包含一第二乙烯芳香族系共聚物，该第二乙烯芳香族系共聚物不同于该第一乙烯芳香族系氢化共聚物。
9.如权利要求8所述的高分子组合物，其中该第二乙烯芳香族系共聚物由乙烯芳香族单体及共轭二烯单体聚合而成，该第二乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族单体含量为10wt％～15wt％，该第二乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基结构含量为大于等于60wt％；及该第二乙烯芳香族系共聚物在230℃，2.16kg下的熔流指数小于等于5g/10min。
10.如权利要求9所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物对该第二乙烯芳香族系共聚物的重量比例为1:0.01至1:5。
11.如权利要求8所述的高分子组合物，其中该第二乙烯芳香族系共聚物由乙烯芳香族单体及共轭二烯单体聚合而成，该第二乙烯芳香族系共聚物的乙烯芳香族单体含量为10wt％～25wt％，该第二乙烯芳香族系共聚物的共轭二烯单体含量中乙烯基结构含量为小于等于45wt％；及该第二乙烯芳香族系共聚物在230℃，2.16kg下的熔流指数小于等于10g/10min。
12.如权利要求11所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物对该第二乙烯芳香族系共聚物的重量比例为1:0.01至1:2。
13.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该第一乙烯芳香族系氢化共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物、或上述的组合。
14.如权利要求8所述的高分子组合物，其中该第二乙烯芳香族系共聚物为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物、或上述的组合，其中该苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、该苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、该苯乙烯-乙烯-(乙烯-丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物、该苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物、该苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物为经氢化的共聚物。
15.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该增黏剂为脂肪族碳氢化合物、脂环族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物、改性碳氢化合物、氢化脂肪族碳氢化合物、氢化脂环族碳氢化合物、松脂、氢化松脂、松香酯、氢化松香酯、香豆酮树脂、酚系树脂、聚萜烯树脂、聚合松脂、寡聚物、或上述的组合，其中用来形成该寡聚物的单体为乙烯、丁烯、苯乙烯、或上述的组合，且该寡聚物的重量平均分子量小于10,000。
16.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该聚合物包含烯烃系高分子，该烯烃系高分子的含量小于该高分子组合物的总重量的10wt％，该烯烃系高分子为烯烃系均聚物、烯烃系共聚物、或其组合。
17.如权利要求16所述的高分子组合物，其中该烯烃系均聚物为乙烯均聚物、丙烯均聚物、丁烯均聚物、或上述的组合。
18.如权利要求16所述的高分子组合物，其中该烯烃系共聚物为乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸离子聚合物、乙烯-降冰片烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、丙烯-α-烯烃共聚物、乙烯/丙烯/α-烯烃三聚物、或上述的组合。
19.一种感压胶，由权利要求1至18中任一项所述的高分子组合物所制成。
20.一种薄膜，由权利要求1至18中任一项所述的高分子组合物所制成。
21.如权利要求20所述的薄膜，该薄膜具有大于200克力/英寸的环形黏性。
22.如权利要求20所述的薄膜，该高分子组合物在190℃,2.16kg下具有大于20g/10min的熔流指数。
23.一种保护膜，包含至少一基材层与至少一接着层，其中该接着层为权利要求19所述的感压胶。
24.如权利要求23所述的保护膜，其中该基材层为烯烃系均聚物、烯烃系共聚物、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、或上述的组合。
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