CN112566889A - 至少一种苯酚衍生物的新型固体呈现形式及其获得方法 - Google Patents

至少一种苯酚衍生物的新型固体呈现形式及其获得方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112566889A
CN112566889A CN201980053287.5A CN201980053287A CN112566889A CN 112566889 A CN112566889 A CN 112566889A CN 201980053287 A CN201980053287 A CN 201980053287A CN 112566889 A CN112566889 A CN 112566889A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
compound
formula
novel solid
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980053287.5A
Other languages
English (en)
Inventor
R·萨佩-特里姆菲
C·胡姆布洛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Operations SAS
Original Assignee
Rhodia Operations SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Operations SAS filed Critical Rhodia Operations SAS
Publication of CN112566889A publication Critical patent/CN112566889A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/204—Aromatic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
    • A61K9/2072—Pills, tablets, discs, rods characterised by shape, structure or size; Tablets with holes, special break lines or identification marks; Partially coated tablets; Disintegrating flat shaped forms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/34—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/40—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of physical state, e.g. by crystallisation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及苯酚衍生物的一种新型固体呈现形式，其特征在于圆形部分和平坦部分。由此获得的组合物具有适于化合物的储存、搬运和流通的有利特性。本发明还涉及一种用于制备这些固体的方法，以及其用途，尤其是在聚合物和农产食品工业中的用途。

Description

至少一种苯酚衍生物的新型固体呈现形式及其获得方法
技术领域
本发明涉及具有至少一个圆形部分和一个平坦部分的至少一种苯酚衍生物的新型固体呈现形式。本发明还描述了一种用于制备这些具有至少一个圆形部分和一个平坦部分的固体的方法。本发明还涉及通过该制备方法获得的这些固体。
背景技术
苯酚衍生物，诸如香草醛、乙基香草醛、对苯二酚、邻苯二酚、对甲氧基苯酚，存在于许多工业领域中。例如，它们被农产食品工业用作调味剂，或者在聚合物工业中用作阻聚剂。
目前这些化合物主要以粉末形式出售。文献WO 2016/033157描述了结晶粉末形式的对苯二酚的成形方法。该粉末由小的脆的针状物组成，其结果是存在相当大量的细粉，这尤其是对于其储存、搬运和运输造成了问题。该产品的耐结块性确实略有改善，但该化合物的搬运存在尤其是对眼睛、呼吸***或者皮肤有刺激的风险。
已经提出了替代形式。文献JP 2000/302716描述了一种造粒技术，其包括使粉末在两个辊之间通过，使得可以获得板坯，并且然后将这些板坯压碎以获得颗粒料。该方法的缺点是，或者由于通过压实机的辊、或者由于在压碎机中的板坯的磨损，粉尘可能残留。此外，与初始粉末相比，颗粒料是致密的并且它们的溶解速率非常低。
文献EP 0689772和WO 2004/039758描述了通过造粒方法使呈珠粒形式的酚类化合物、尤其是对苯二酚和香草醛成形。这些珠粒是高度球形的。这种特殊的呈现形式赋予珠粒有利的耐磨损特性，并且将因此避免大量粉尘的形成。制备这些化合物的造粒方法包括在气流中冷却酚类化合物的液滴以使它们凝固。对于一些具体的应用，可以提高这些珠粒的溶解速率。
此外，尽管这些替代性方法具有公认的优点，但这些方法是昂贵的。因此，希望提出其他替代方案，其经济影响较低，同时保持良好的储存、搬运、运输、耐磨损和耐结块特性，同时通过使粉尘和细粉的存在最小化以及改善这些呈现形式的溶解度特性来降低与健康和环境相关的风险。
发明内容
值得称道的是，本申请公司已经鉴定出一种新型固体呈现形式，其展现出所有上述希望特征并且尤其是良好的溶解度特性，同时保持良好的耐磨损特性。
本发明的第一方面涉及一种新型固体呈现形式，其包含至少一种式(I)的化合物
Figure BDA0002941296560000021
其中：
-n在0与5之间、优选地在0与4之间，并且优先地n等于0、1或2，
-R1选自由氢、烷基、以及烯基组成的组，优选地R1选自氢、甲基和乙基，
-R2选自由羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲酰基和酰基组成的组，优选地R2选自羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基和甲酰基，
并且其包含至少一个圆形部分和一个平坦部分。
根据另一个方面，本发明涉及一种用于制备包含至少一种式(I)的化合物的新型固体呈现形式的方法，所述方法至少包括以下步骤：
(a)其中将包含至少一种式(I)的化合物的液滴布置在平坦表面上的步骤，
(b)使在所述表面上的所述液滴凝固的步骤。
最后，本发明涉及能够通过本发明的方法获得的新型固体。最后，本发明涉及这些新型固体在工业中的用途。
附图说明
图1和图2示出了根据本发明的固体化合物的实施例的两个截面视图。
图3示出了根据本发明的固体化合物的顶视图或底视图。
图4是在不锈钢表面上获得的根据本发明的对甲氧基苯酚的粒料的照片(光学显微镜，6.3倍放大倍率)。
图5是在经PTFE涂覆的表面上获得的根据本发明的对甲氧基苯酚的粒料的照片(光学显微镜，6.3倍放大倍率)。
具体实施方式
在本发明的上下文中，并且除非另有说明，否则表述“在……与……之间”包括极限值。
在本发明的上下文中，并且除非另有说明，否则表述“烷基”表示包含从1至6个碳原子的直链或支链饱和烃链。
在本发明的上下文中，并且除非另有说明，否则表述“烷氧基”表示OR，其中R是如上所定义的烷基。
在本发明的上下文中，并且除非另有说明，否则表述“烯基”表示包含从1至6个碳原子并且在两个碳原子之间具有至少一个双键的直链或支链不饱和烃链。
在本发明的上下文中，并且除非另有说明，否则表述“炔基”表示包含从1至6个碳原子并且在两个碳原子之间具有至少一个三键的直链或支链不饱和烃链。
在本发明的上下文中，术语“包含/包括”可以具有“由……组成”的含义。
在本发明的上下文中，术语“环境温度”意指在19℃与24℃之间的温度，优选地环境温度等于20℃。
根据第一方面，本发明涉及一种新型固体呈现形式，其包含至少一种式(I)的化合物
Figure BDA0002941296560000041
其中：
-n在0与5之间、优选地在0与4之间，并且优先地n等于0、1或2，
-R1选自由氢、烷基和烯基组成的组，
-R2选自由羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲酰基和酰基组成的组，并且其包含至少一个圆形部分和一个平坦部分。
根据一个优选的方面，R1选自氢、甲基和乙基。根据另一个优选的方面，R2选自羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基和甲酰基。
根据本发明的优选的方面，其中n＝2，R2基团相同或者不同，相对于OR1基团放置，一个在邻位并且另一个在对位。
根据本发明的另一个方面，其中n＝1，R2基团位于相对于OR1基团的邻位或对位。
根据优选的方面，式(I)的化合物选自由以下各项组成的组：对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、连苯三酚、4-叔丁基邻苯二酚、叔丁基对苯二酚、对甲氧基苯酚、丁基羟基苯甲醚、香草醛、乙基香草醛以及香草醛与乙基香草醛的摩尔比为2的混合物。优选地，式(I)的化合物选自由以下各项组成的组：对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、连苯三酚、4-叔丁基邻苯二酚、叔丁基对苯二酚、对甲氧基苯酚和丁基羟基苯甲醚。可替代地，式(I)的化合物选自由以下各项组成的组：香草醛、乙基香草醛以及香草醛与乙基香草醛的摩尔比为2的混合物。
根据一个优选的实施例，式(I)的化合物是阻聚剂。
根据另一个优选的实施例，式(I)的化合物是调味剂。
根据本发明的一个方面，新型固体呈现形式可以包含一种、两种或三种如上所定义的式(I)的化合物，优选地，根据本发明的新型固体呈现形式包含式(I)的化合物或者两种式(I)的化合物的混合物。
在根据本发明的新型固体呈现形式包含2种式(I)的化合物的情况下，这2种化合物之间的摩尔比在1:99与99:1之间。根据一个特定的方面，这两种化合物之间的摩尔比是1:1或2:1。
在根据本发明的新型固体呈现形式包含2种式(I)的化合物的情况下，质量比严格地大于按重量计0％、优选地大于或等于按重量计0.1％、更优先地大于或等于按重量计5％并且严格地小于按重量计100％。
根据一个特定的方面，根据本发明的新型固体呈现形式可以包含至少一种选自由以下各项组成的组的添加剂：抗氧化剂、消泡剂、防腐剂、防锈剂、表面活性剂、洗涤剂、分散剂、防污剂、稀释剂、增粘剂、或者酸度调节剂。
根据一个特定的方面，根据本发明的新型固体呈现形式可以包含至少一种选自由以下各项组成的组的化合物：生育酚衍生物、优选地α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚，氧化态为2的铜络合物、优选地乙酸铜(Cu(OAc)2)或者二丁基二硫代氨基甲酸铜(CB)，2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚，苯二胺，TEMPO，TEMPO-OH，2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚(Topanol A)，吩噻嗪，丁基羟基苯甲醚(BHA)以及2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚(DTBHA)。
有利地，根据本发明的新型固体呈现形式包含：
-在按重量计50％与100％之间的至少一种如上所定义的式(I)的化合物，以及
-在按重量计0％与50％之间的至少一种选自由以下各项组成的组的化合物：生育酚衍生物、优选地α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚，氧化态为2的铜络合物、优选地乙酸铜(Cu(OAc)2)或者二丁基二硫代氨基甲酸铜(CB)，2-仲丁基-4，6-二硝基苯酚，苯二胺，TEMPO，TEMPO-OH，2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚(Topanol A)，吩噻嗪，丁基羟基苯甲醚(BHA)以及2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚(DTBHA)。
根据另一个特定的方面，根据本发明的新型固体呈现形式可以包含至少一种选自由以下各项组成的组的添加剂：脂肪物质、蜡、糖、多糖诸如淀粉、麦芽糖糊精以及抗氧化剂。
根据本发明的新型固体呈现形式可以示意性地表示为如图1和图2中所示。距离d1表示新型固体呈现形式的平坦部分的两个点A与B之间的最大距离。距离d2表示平坦部分与圆形部分之间的最大距离。本发明的新型固体呈现形式可以比作球冠。
这些新型固体呈现形式的圆形部分优选地是球形的，然而其可以具有缺陷。根据本发明的新型固体呈现形式可以描述为粒料。
根据本发明，新型固体形式具有至少一个圆形部分和一个平坦部分。因此，根据本发明，新型固体形式具有边缘。
根据本发明的特定的方面，新型固体呈现形式的平坦部分(顶视图或底视图如图3中示意性地示出)可以具有类似于圆盘或椭圆形的形状。
球冠的体积可以根据以下公式计算：
Figure BDA0002941296560000061
其中d1是球冠的直径(参见图3)并且d2是球冠的厚度。
根据本发明的新型固体形式因此可以比作半径为r的球体的一部分(V＝4πr3/3)或者椭圆体的一部分(V＝4πabc/3，其中a、b和c是椭圆体的半轴的长度)。该部分的体积因此可以根据以下公式来测量：
Figure BDA0002941296560000062
或
Figure BDA0002941296560000063
其中x严格地大于0、优选地大于或等于0.01、并且更优先地大于或等于0.02，x严格地小于1、优选地小于或等于0.9、更优先地小于或等于0.8。根据一个特定的方面，x可以在0.01与0.1之间。
根据本发明的特定的方面，d1和d1'相同或者不同，在300μm与10 000μm之间、优选地在500μm与5000μm之间、更优先地在500μm与2000μm之间；d2在50μm与10 000μm之间、优选地在75μm与5000μm之间并且更优先地在75μm与2000μm之间。
根据本发明，新型固体形式的平坦部分是连续表面。优选地，平坦表面占根据本发明的新型固体形式的总表面的至少5％、优选地至少10％、15％、20％、25％、30％、40％、50％。优选地，平坦表面占根据本发明的新型固体形式的总表面的至多95％、优选地至多90％、85％、80％、75％、70％、60％、55％。
本发明还涉及一种用于通过造粒工艺制备如上所定义的新型固体呈现形式的方法。文献US 2017/0326760和EP 1042056提出了适于制备根据本发明的粒料的两种装置。
根据一个特定的方面，所述方法至少包括以下步骤：
(a)其中将包含至少一种式(I)的化合物的液滴布置在平坦表面上的步骤，
(b)使在所述表面上的所述液滴凝固的步骤。
步骤(a)是将液滴布置在平坦表面上的步骤。在本发明的上下文中，平坦表面可以是带、板或圆盘。优选地，带或圆盘处于运动中。
带可以是围绕两个辊旋转的传送带。带执行平移运动。将液滴布置在传送带的上部部分。
可替代地，圆盘可以围绕轴旋转。优选地，旋转轴垂直于地面。将液滴布置在圆盘的表面上、优选地上表面上。
有利地，本发明的方法在步骤(a)之前进一步包括步骤(a1)，其中将至少一种式(I)的化合物熔融。在步骤(a1)期间，将至少一种式(I)的化合物加热至高于其熔点、或者在混合物的情况下具有最高熔点的化合物的熔点1℃与50℃之间的温度，优选地高于其熔点、或者具有最高熔点的化合物的熔点1℃与20℃之间的温度，并且更优先优选地高于其熔点、或者具有最高熔点的化合物的熔点1℃与10℃之间的温度。通常，加热温度可以在50℃与300℃之间、优选地在50℃与260℃之间。
可以将如上所定义的一种添加剂或几种添加剂添加到呈熔融形式的化合物的制备中。
本发明的方法还可以包括步骤(a2)，其包括形成液滴。液滴形成装置可以是多孔圆筒或多孔板。液滴形成装置优选地维持在高于或等于步骤(a1)的温度的温度下。优选地，液滴形成装置位于平坦表面上方以便液滴可以落在平坦表面上。
根据一个特定的方面，步骤(a1)在步骤(a2)之前进行。根据另一个方面，液滴形成步骤(a2)在制备或纯化式(I)的化合物的方法结束时直接进行。在该实施例中，式(I)的化合物呈液体形式，不需要使式(I)的化合物熔融的步骤。
步骤(b)是使在平坦表面上的液滴凝固的步骤。有利地，将平坦表面冷却至严格地低于式(I)的化合物的熔点的温度，或者在混合物的情况下，严格地低于具有最低熔点的式(I)的化合物的熔点的温度。有利地，将平坦表面冷却至在-50℃与严格地低于式(I)的化合物的熔点、或者在混合物的情况下，严格地低于具有最低熔点的式(I)的化合物的熔点的温度之间的温度，优选地冷却至在0℃与严格地低于式(I)的化合物的熔点、或者在混合物的情况下，严格地低于具有最低熔点的式(I)的化合物的熔点的温度之间的温度，并且更优先地冷却至在10℃与严格地低于式(I)的化合物的熔点、或者在混合物的情况下，严格地低于具有最低熔点的式(I)的化合物的熔点的温度之间的温度。优选地，将平坦表面冷却至在10℃与环境温度之间的冷却温度。
根据本发明的一个特定的方面，平坦表面的冷却温度在整个平坦表面上是均匀的。根据另一个特定的方面，冷却温度在整个平坦表面上是不均匀的，温度可以具有平坦表面被冷却至不同冷却温度的冷却梯度或冷却区域。
根据一个特定的方面，平坦表面可以在根据本发明的方法之前已经经受了表面处理。平坦表面还可以特别地涂覆有不粘的或疏水的涂层，诸如PTFE(聚四氟乙烯)。平坦表面还可以具有粗糙度。这些处理或粗糙度使得尤其有可能改善在所述方法结束时根据本发明的新型固体形式的分离。这些处理或粗糙度还使得有可能改善根据本发明的新型固体形式的机械特性，尤其是在搬运操作过程中更好的耐脆碎性。根据本发明的固体的形状还使得可以减少结块现象。
在凝固步骤(b)结束时，根据本发明的新型固体呈现形式可以附着到平坦表面上。根据本发明的方法可以包括将新型固体呈现形式从平坦表面移开的步骤。用于形成根据本发明的新型固体呈现形式的装置可以包括刀或者刮刀。
根据本发明的特定的方面，所述方法可以在空气中、在氧气下、或者在受控气氛下进行，尤其是可以控制湿度的程度。根据本发明的方法可以在干燥空气下、在惰性气氛下、尤其是在氮气下进行。
在根据本发明的方法结束时，相对于式(I)的新型固体呈现形式的重量，具有小于或等于355μm的尺寸的细颗粒的含量是按重量计小于或等于30％、优选地小于或等于20％、更优先地小于或等于10％、并且甚至更优先地小于或等于0.1％。
根据本发明的方法还可以包括通过筛选或者通过旋风分离将具有小于或等于355μm的尺寸的细颗粒分离的步骤。可以将细颗粒再循环。
根据本发明的新型固体化合物具有至少1N的硬度。硬度可以用针入度计测量。
有利地，根据本发明的新型固体化合物具有小于或等于15％的脆碎度。与粉末相比，该参数允许更容易地搬运这些新型固体化合物，因为避免或至少减少了雾的形成。脆碎度可以通过将根据本发明的新型固体呈现形式在三轴混合器中混合10分钟，然后通过测量所产生的小于100μm的颗粒的含量来测量。脆碎度表示所产生的小于100μm的颗粒的质量与引入到三轴混合器中的新型固体呈现形式的总质量之间的比率。
根据本发明的新型固体呈现形式具有良好的溶解特性。这些固体的溶解速率至少等于、优选地好于式(I)的化合物的其他现有形式的溶解速率。
根据本发明的新型固体呈现形式的化学组成取决于如上所定义的液体组合物。
可以在包含至少一种呈液体形式的式(I)的化合物的组合物的制备期间(步骤(a1))或者在所述方法结束时的额外步骤期间，在根据本发明的新型固体呈现形式中进行如上所定义的添加剂的添加。
可以根据本发明的方法获得的包含至少一种如上所定义的式(I)的化合物的新型固体呈现形式也是本发明的一个主题。
最后，本发明涉及包含至少一种式(I)的化合物的这些新型固体呈现形式在工业中、尤其是在聚合物、农产食品、香料或制药工业中的用途。
实例
制备了对甲氧基苯酚(PMP)的粒料。首先将PMP在80℃下熔融。然后形成液滴并且将其沉积在冷却至18℃的带上。
图4和图5示出了根据本发明的粒料。
实例1：图4的粒料是在不锈钢带上获得的。
实例2：图5的粒料是在经PTFE涂覆的带上获得的。
Figure BDA0002941296560000101
在35℃下储存样品7天后目测获得耐结块性。
溶解速率对应于在以300rpm搅拌下在20℃下将90％的2g粒料/粉末/薄片溶解于100g水/丙烯酸中所需的时间。

Claims (12)

1.一种新型固体呈现形式，其包含至少一种式(I)的化合物
Figure FDA0002941296550000011
其中：
-n在0与5之间、优选地在0与4之间，并且优先地n等于0、1或2，
-R1选自由氢、烷基和烯基组成的组，优选地R1选自氢、甲基和乙基，
-R2选自由羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲酰基和乙酰基组成的组，优选地R2选自羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基和甲酰基，
并且其包含至少一个圆形部分和一个平坦部分。
2.如权利要求1所述的新型固体呈现形式，其特征在于所述式(I)的化合物选自由以下各项组成的组：对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、连苯三酚、4-叔丁基邻苯二酚、叔丁基对苯二酚、对甲氧基苯酚、丁基羟基苯甲醚、香草醛、乙基香草醛以及香草醛与乙基香草醛的摩尔比为2的混合物。
3.至少一种式(I)的化合物的粒料
Figure FDA0002941296550000021
其中：
-n在0与5之间、优选地在0与4之间，并且优先地n等于0、1或2，
-R1选自由氢、烷基和烯基组成的组，优选地R1选自氢、甲基和乙基，
-R2选自由羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲酰基和乙酰基组成的组，优选地R2选自羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基和甲酰基。
4.至少一种式(I)的化合物的球冠
Figure FDA0002941296550000022
其中：
-n在0与5之间、优选地在0与4之间，并且优先地n等于0、1或2，
-R1选自由氢、烷基和烯基组成的组，优选地R1选自氢、甲基和乙基，
-R2选自由羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲酰基和乙酰基组成的组，优选地R2选自羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基和甲酰基。
5.一种用于制备如权利要求1至4所述的包含至少一种式(I)的化合物的新型固体呈现形式、粒料或球冠的方法，所述方法至少包括以下连续步骤：
(a)其中将包含至少一种式(I)的化合物的液滴布置在平坦表面上的步骤，
(b)使在所述表面上的所述液滴凝固的步骤。
6.如权利要求5所述的用于制备新型固体呈现形式的方法，其中所述平坦表面是带、板或圆盘。
7.如权利要求5至6所述的制备方法，在步骤(a)之前，所述方法进一步包括步骤(a1)，其中将所述至少一种式(I)的化合物加热至高于其熔点1℃与50℃之间、优选地高于其熔点1℃与20℃之间、并且更优先优选地高于其熔点1℃与10℃之间的温度。
8.如权利要求5至7中任一项所述的制备方法，在步骤(a)之前，所述方法包括步骤(a2)，其包括形成液滴。
9.如权利要求5至8中任一项所述的方法，其中将所述平坦表面冷却至严格地低于所述式(I)的化合物的熔点的温度以允许所述液滴的凝固。
10.如权利要求5至9中任一项所述的方法，其在空气中、在氧气、贫氧空气、受控气氛、惰性气氛下、尤其是在氮气下进行。
11.一种包含至少一个圆形部分和一个平坦部分的新型固体呈现形式、粒料或球冠，其包含至少一种式(I)的化合物
Figure FDA0002941296550000031
其中：
-n在0与5之间、优选地在0与4之间，并且优先地n等于0、1或2，
-R1选自由氢、烷基和烯基组成的组，优选地R1选自氢、甲基和乙基，
-R2选自由羟基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、甲酰基和乙酰基组成的组，优选地R2选自羟基、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基和甲酰基，
其能够根据如权利要求5至10所述的方法获得。
12.如权利要求1至4所述的新型固体呈现形式、粒料或球冠在工业、尤其是在聚合物、农产食品、香料或制药工业中的用途。
CN201980053287.5A 2018-08-09 2019-08-02 至少一种苯酚衍生物的新型固体呈现形式及其获得方法 Pending CN112566889A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1857419 2018-08-09
FR1857419A FR3084886B1 (fr) 2018-08-09 2018-08-09 Nouvelle mise en forme solide d'au moins un derive phenolique et procede d'obtention
PCT/EP2019/070872 WO2020030541A1 (fr) 2018-08-09 2019-08-02 Nouvelle mise en forme solide d'au moins un derive phenolique et procede d'obtention

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112566889A true CN112566889A (zh) 2021-03-26

Family

ID=65201061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980053287.5A Pending CN112566889A (zh) 2018-08-09 2019-08-02 至少一种苯酚衍生物的新型固体呈现形式及其获得方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20210292262A1 (zh)
EP (1) EP3833653A1 (zh)
JP (1) JP2021534120A (zh)
CN (1) CN112566889A (zh)
FR (1) FR3084886B1 (zh)
WO (1) WO2020030541A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113754523A (zh) * 2021-09-29 2021-12-07 潍坊裕凯化工有限公司 一种析出甲基八溴醚结晶的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1128252A (zh) * 1994-06-29 1996-08-07 罗纳·布朗克化学公司 香兰素和/或乙基香兰素的珠粒和其制法
CN1711230A (zh) * 2002-10-28 2005-12-21 罗狄亚化学公司 酚类化合物的珠粒及其获得方法
CN107107390A (zh) * 2014-12-03 2017-08-29 山特维克材料技术德国有限公司 用于使能流动的产品成锭的装置和方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5827604A (ja) * 1981-08-07 1983-02-18 Sumitomo Chem Co Ltd 難固化性物質の固化方法
JPS5910333A (ja) * 1982-07-12 1984-01-19 Nippon Kagaku Sangyo Kk 有機酸金属塩の造粒方法
NL1007904C2 (nl) 1997-12-24 1999-06-25 Goudsche Machinefabriek Bv Werkwijze en inrichting voor het vormen van granulaat uit een smelt van chemische producten.
JP2000302716A (ja) 1999-04-23 2000-10-31 Mitsui Chemicals Inc 顆粒状フェノール類の製造方法
JP2004075507A (ja) * 2002-08-09 2004-03-11 Yamanaka Hutech Corp 顆粒状三塩化ガリウムの製造方法
JP2014118350A (ja) * 2012-12-13 2014-06-30 Seiko Kagaku Kk 粒状のｐ−メトキシフェノール及びその製造方法
US20160060196A1 (en) 2014-08-26 2016-03-03 Eastman Chemical Company Crystallized hydroquinone and methods of making
FR3026021B1 (fr) * 2014-09-18 2016-10-28 Rhodia Operations Procede de dechargement a l'etat liquide d'un compose oxydable

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1128252A (zh) * 1994-06-29 1996-08-07 罗纳·布朗克化学公司 香兰素和/或乙基香兰素的珠粒和其制法
CN1711230A (zh) * 2002-10-28 2005-12-21 罗狄亚化学公司 酚类化合物的珠粒及其获得方法
CN107107390A (zh) * 2014-12-03 2017-08-29 山特维克材料技术德国有限公司 用于使能流动的产品成锭的装置和方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113754523A (zh) * 2021-09-29 2021-12-07 潍坊裕凯化工有限公司 一种析出甲基八溴醚结晶的方法
CN113754523B (zh) * 2021-09-29 2023-11-07 潍坊裕凯化工有限公司 一种析出甲基八溴醚结晶的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2021534120A (ja) 2021-12-09
US20210292262A1 (en) 2021-09-23
WO2020030541A1 (fr) 2020-02-13
EP3833653A1 (fr) 2021-06-16
FR3084886A1 (fr) 2020-02-14
FR3084886B1 (fr) 2021-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5421905B2 (ja) メントールフレークおよびその製造方法
CN101479224B (zh) 纯化的对苯二酚和其成型的制备方法
JP6046489B2 (ja) 硫酸硝酸アンモニウムの錠剤化
JP6666329B2 (ja) 固体の清涼化剤の製造方法
CN112566889A (zh) 至少一种苯酚衍生物的新型固体呈现形式及其获得方法
KR20090005298A (ko) 디알콕시마그네슘 입상물 및 그 합성방법
JP6599442B2 (ja) 新規な製品
JP4909515B2 (ja) フェノール化合物のビーズ及びその製造方法
Liu et al. Hydrogenation of fatty acid methyl ester over Pd nanoparticles stabilized by thermoregulated ionic liquid
Khodabakhshi et al. Fe3O4 nanoparticles as highly efficient and recyclable catalyst for the synthesis of 4-hydroxy-3-[aryloyl (benzamido) methyl] coumarin under solvent-free conditions
CN110325499A (zh) 二元酚球粒及其获得方法
CN107073422B (zh) 用于储存冷却剂的方法
JP2022003024A (ja) ヒドロキノンのフレーク群
JP7179963B2 (ja) インジウムスズ酸化物粒子の製造方法及び硬化性組成物の製造方法
KR20210044779A (ko) 점결에 대해 안정화된 멘톨 입자의 제조 방법 및 보관 안정한 멘톨 입자 및 이의 용도
EP0837059A1 (de) Cyanurchlorid-Formlinge und Verfahren zu ihrer Herstellung
US20130035271A1 (en) Esters from solid polyols and unsaturated carboxylic acids
CN113518773A (zh) 制备固体剂型的1,2-烷二醇的方法
Mubofu et al. Aromatic Bio-Based Solvents
JP2024509150A (ja) ２－［４－（ジエチルアミノ）－２－ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルの固化
JPH10168034A (ja) 球状ｎ−オクタデシル・３−（３，５−ジ第３級ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートおよびその球状化方法
MXPA99001313A (en) Lubricant powder for powder metallurgy
JP2003513055A (ja) 脂肪化合物顆粒の製造法
JP2010260842A (ja) 非晶性化合物及びその製造方法
JPS5820992B2 (ja) メチレンビスフェノ−ル系酸化防止剤の球状製品の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination