CN111978226B - 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途 - Google Patents

一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN111978226B
CN111978226B CN202010867007.9A CN202010867007A CN111978226B CN 111978226 B CN111978226 B CN 111978226B CN 202010867007 A CN202010867007 A CN 202010867007A CN 111978226 B CN111978226 B CN 111978226B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
compound
mixture
formula
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010867007.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111978226A (zh
Inventor
张静
张坡
康卓
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shenyang University of Chemical Technology
Original Assignee
Shenyang University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shenyang University of Chemical Technology filed Critical Shenyang University of Chemical Technology
Publication of CN111978226A publication Critical patent/CN111978226A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111978226B publication Critical patent/CN111978226B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A01N37/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides containing at least one oxygen or sulfur atom being directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/32—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C317/34—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring
    • C07C317/38—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having sulfone or sulfoxide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same non-condensed ring or of a condensed ring system containing that ring with the nitrogen atom of at least one amino group being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfones
    • C07C317/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/41—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/42—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/46—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with an oxygen atom in position 1

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明属农用杀螨剂领域。具体地涉及一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途。结构如下式所示：

Description

一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
本申请是申请号为201910455062.4、申请日为2019年5月29日、发明名称为“一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途”的中国专利申请的分案申请，其中该母案要求了申请号为CN201810569145.1、申请日为2018年6月5日的中国申请的本国优先权。
技术领域
本发明属农用杀螨剂领域，具体地涉及一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途。
背景技术
近年来，由于现有杀螨剂的常年使用使得害螨产生了严重的抗性，防治工作变得异常困难，因此需要不断研发更加高效的、作用机制独特的杀螨剂。
专利CN102341376A公开了如下通式化合物，具有一定的杀螨活性。
Figure 379314DEST_PATH_IMAGE001
现有技术中如本发明通式I所示的化合物及其杀螨活性未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制多种害螨的三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物，它可应用于农业、林业及卫生领域中防治害螨。
本发明的技术方案如下：
一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物，如通式I所示：
Figure 387721DEST_PATH_IMAGE002
式中：
R1、R2各自独立地选自氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
n选自0或1；
R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基。
本发明中较优选的化合物为：通式I中
R1、R2各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基或甲基；
n选自0或1；
R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基或三氟甲氧基。
本发明中进一步优选的化合物为：通式I中
R1选自氟；
R2选自甲基；
n选自0或1；
R3、R4、R6选自氢；
R5选自氢或氰基。
本发明还包括一种可用于制备通式I化合物的中间体化合物，如通式II所示：
Figure 441128DEST_PATH_IMAGE003
式中：R1、R2各自独立地选自氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
n选自0或1；
R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
R7选自氯或溴。
本发明中较优选的化合物为：通式II中
R1、R2各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基或甲基；
n选自0或1；
R3、R4、R5、R6各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基或三氟甲氧基；
R7选自氯或溴。
本发明中进一步优选的化合物为：通式II中
R1选自氟；
R2选自甲基；
n选自0或1；
R3、R4、R6选自氢；
R5选自氢或氰基；
R7选自氯。
上述通式I化合物的定义中，卤素是指氟、氯、溴或碘；烷基是指直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基异构体；卤代烷基是指直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2, 2, 2-三氟乙基等；烷氧基是指直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上，例如甲氧基、乙氧基、叔丁氧基等；卤代烷氧基是指烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。
本发明部分通式I化合物如表1所示，部分通式II化合物如表2所示，但本发明绝非仅限于这些化合物。
表1
Figure 221520DEST_PATH_IMAGE004
Figure 577546DEST_PATH_IMAGE005
Figure 807671DEST_PATH_IMAGE006
Figure 602451DEST_PATH_IMAGE007
Figure 234421DEST_PATH_IMAGE008
Figure 885982DEST_PATH_IMAGE009
Figure 868982DEST_PATH_IMAGE010
Figure 201874DEST_PATH_IMAGE011
Figure 750667DEST_PATH_IMAGE012
Figure 773462DEST_PATH_IMAGE013
Figure 978179DEST_PATH_IMAGE014
Figure 177079DEST_PATH_IMAGE015
Figure 518061DEST_PATH_IMAGE016
表2
Figure 714687DEST_PATH_IMAGE017
Figure 406700DEST_PATH_IMAGE018
Figure 81395DEST_PATH_IMAGE019
Figure 604780DEST_PATH_IMAGE020
Figure 972308DEST_PATH_IMAGE021
Figure 886037DEST_PATH_IMAGE022
Figure 426740DEST_PATH_IMAGE023
本发明的通式I化合物可按照以下方案制备，除另有注明外，式中各基团的定义同前（G=R7=Cl或Br）。
Figure 22542DEST_PATH_IMAGE024
Figure 295392DEST_PATH_IMAGE025
通式III化合物与通式IV化合物在适宜的溶剂中，在温度从-10℃到溶剂沸点下反应0.5-48小时可制得中间体通式II-1化合物；反应可在碱存在下或无碱下进行；适宜的溶剂可为苯、甲苯、二甲苯等芳烃类，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，氯仿、二氯甲烷等卤代烃类，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类，四氢呋喃、二噁烷、二***、1, 2-二甲氧基乙烷等醚类，水、乙腈、N, N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等极性溶剂类或上述溶剂的混合溶剂；适宜的碱优先选自三乙胺、吡啶、DBU、4-二甲氨基吡啶等有机碱。
中间体通式II-1化合物（n=0）与适宜的氧化试剂反应可制得相应的亚砜化合物，即中间体通式II-2化合物（n=1）；适宜的氧化试剂可为间氯过氧苯甲酸、双氧水或（偏）高碘酸钠等。反应溶剂选自水、甲醇、乙醇、***、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF、四氢呋喃或二氧六环等。反应通常在0-100℃的温度进行。反应时间通常在10分钟-48小时。
中间体通式II-1化合物在适宜的溶剂中，在适宜的碱存在下，在温度从-10℃到溶剂沸点下反应0.5-48小时可制得通式I-1化合物；同样地，中间体通式II-2化合物在适宜的溶剂中，在适宜的碱存在下，在温度从-10℃到溶剂沸点下反应0.5-48小时可制得通式I-2化合物；适宜的溶剂可为苯、甲苯、二甲苯等芳烃类，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，氯仿、二氯甲烷等卤代烃类，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类，四氢呋喃、二噁烷、二***、1, 2-二甲氧基乙烷等醚类，水、乙腈、N, N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等极性溶剂类或上述溶剂的混合溶剂；适宜的碱优先选自三乙胺、吡啶、DBU、4-二甲氨基吡啶等有机碱。
通式I-1化合物（n=0）与适宜的氧化试剂反应可制得相应的亚砜化合物，即通式I-2化合物（n=1）；适宜的氧化试剂可为间氯过氧苯甲酸、双氧水或（偏）高碘酸钠等。反应溶剂选自水、甲醇、乙醇、***、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、DMF、四氢呋喃或二氧六环等。反应通常在0-100℃的温度进行。反应时间通常在10分钟-48小时。
通式III化合物可以参照WO2010100189、US2012053052、JP2012519662、EP2403837、CN102341376、WO2013092350、WO2013157229、WO2007131680、WO2015036377、WO2013030319、WO2013030262、WO2013030338、WO2018015852、WO2014202510、WO2014202505或WO2015004028等报道的方法制得。
通式IV化合物可以参照WO2008023810、CN101139308、WO2001042185、WO2001042182、WO2001042183、WO9916743、WO2004011450、CN105153013、WO2002060886、WO20160194285、WO2014014835或Journal of Heterocyclic Chemistry, 52(4), 1136-1142; 2015.等报道的方法制得。
由于本发明通式I化合物具有意想不到的高杀螨活性，因此本发明的技术方案还包括通式I化合物在农业或其它领域中用作制备杀螨剂药物的用途。尤其是，通式I化合物对下列科的重要品种有活性（所列对象仅用来说明本发明，但绝不限定本发明）：叶螨科（二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、柑橘叶螨、神泽氏叶螨、山楂叶螨等）、瘿螨科、跗线螨科、走螨科、细须螨科等。
由于其积极的特性，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于害螨的伤害。
为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型等。
每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀螨组合物。该杀螨组合物中活性组分的重量百分含量在0.1-99%之间。该杀螨组合物中还包括农业、林业、卫生上可接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用。通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体中或配制成制剂以便作为杀螨使用时更易于分散。例如：这些化学制剂可被制成可湿性粉剂、油悬剂、水悬剂、水乳剂、水剂或乳油等。在这些组合物中，至少加入一种液体或固体载体，并且当需要时可以加入适当的表面活性剂。
本发明的技术方案还包括防治害螨的方法：将本发明的杀螨组合物施于所述的害螨或其生长介质上。通常选择的较为适宜有效量为每公顷10克到1000克，优选有效量为每公顷20克到500克。
对于某些应用，例如在农业上可在本发明的杀螨组合物中加入一种或多种其它的杀菌剂、杀虫杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂或肥料等，由此可产生附加的优点和效果。
应明确的是，在本发明的权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。（除另有注明外，所用原料均有市售）
合成实施例
按照上述记载的合成路线，采用不同的原料化合物，即可分别制备获得本发明通式I及中间体通式II所示化合物，进一步具体描述如下：
实施例1：中间体化合物II.1的制备
Figure 24313DEST_PATH_IMAGE026
冰浴下，称取3-(2, 2, 2-三氟乙硫基)-4-甲基-6-氟苯胺（中间体III-1，可参照WO2010100189、US2012053052、JP2012519662、EP2403837或CN102341376等报道的方法制得）3.20克（13.39mmol）置于100ml三口烧瓶中，加入30ml乙腈，开动搅拌；向此溶液中缓慢滴入2-（氯甲基）苯甲酰氯（中间体IV-1，可参照WO2008023810、CN101139308、WO2001042185、WO2001042182、WO2001042183、WO9916743等报道的方法制得）2.76克（14.68mmol）的20ml乙腈溶液；滴加完毕后，升至室温，继续反应5小时；TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物柱层析（洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:30）得白色固体4.71克，即中间体化合物II.1。
表征数据如下：1H NMR (600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3) δ(ppm): 8.65 (d, 1H),7.86 (s, 1H), 7.62 (d, 1H), 7.57 - 7.50 (m, 2H), 7.45 (t, 1H), 7.02 (d, 1H),4.89 (s, 2H), 3.44 (q, 2H), 2.46 (s, 3H)。LC-MS(m/z, ESI): 392.1(m+H), 414.0(m+Na)。
实施例2：中间体化合物II.2的制备
Figure 40811DEST_PATH_IMAGE027
将1.00克（2.56mmol）中间体化合物II.1溶于50毫升氯仿中，降温至0-5℃。在此温度下，分三次加入0.55克（2.71mmol，85%纯度）间氯过氧苯甲酸。将反应混合物在0-5℃温度下搅拌1小时。TLC监测反应完毕后，反应液依次用硫代硫酸钠水溶液和碳酸氢钠水溶液洗涤并用无水硫酸镁干燥、过滤、减压脱溶，所得固体用甲醇重结晶、干燥后得白色固体0.89克，即中间体化合物II.2。
表征数据如下：1H NMR (600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3) δ(ppm):8.98 (d, 1H),7.96 (s, 1H), 7.64 – 7.60 (m, 1H), 7.58 – 7.51 (m, 2H), 7.46 (td, 1H), 7.07(d, 1H), 4.92 (d, 1H), 4.87 (d, 1H), 3.69 – 3.57 (m, 1H), 3.53 – 3.40 (m,1H), 2.43 (s, 3H)。LC-MS(m/z, ESI): 408.0(m+H), 430.0(m+Na)。
实施例3：化合物1的制备
Figure 476471DEST_PATH_IMAGE028
称取0.15克（3.75mmol）氢化钠（60%纯度）置于反应瓶中，依次加入30ml四氢呋喃及1.00克（2.56mmol）中间体化合物II.1，冰浴下搅拌；待无气泡冒出后，将反应液升温至回流反应10小时；TLC监测反应完毕后，加入适量水猝灭反应；加入乙酸乙酯萃取，有机层依次用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥、过滤、减压脱溶，残余物柱层析（洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:20）纯化，得白色固体0.34克，即化合物1。
表征数据如下：1H NMR (600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3) δ(ppm): 7.95 (d, 1H),7.85 (d, 1H), 7.62 (td, 1H), 7.55 – 7.50 (m, 2H), 7.10 (d, 1H), 4.86 (s, 2H),3.39 (q, 2H), 2.50 (s, 3H)。LC-MS(m/z, ESI): 356.1(m+H), 378.1(m+Na)。
实施例4：化合物2的制备
Figure 857905DEST_PATH_IMAGE029
由中间体化合物II.2制备化合物2的方法同实施例3。
表征数据如下：1H NMR (600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3) δ(ppm): 8.23 (d, 1H),7.96 (dt, 1H), 7.64 (td, 1H), 7.57 – 7.51 (m, 2H), 7.14 (d, 1H), 4.96 (d,1H), 4.80 (d, 1H), 3.60 – 3.41 (m, 2H), 2.44 (s, 3H)。LC-MS(m/z, ESI): 372.1(m+H), 394.0(m+Na)。
参照以上实施例可以制备本发明通式I及通式II中其它化合物。
部分化合物的物性数据、核磁数据及质谱数据如下：
中间体化合物II.63：白色固体。1H NMR (600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3) δ(ppm):8.58 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.77 – 7.70 (m, 2H), 7.05 (d, 1H),4.86 (s, 2H), 3.43 (q, 2H), 2.47 (s, 3H)。LC-MS(m/z, ESI): 417.1(m+H)。
中间体化合物II.64：白色固体。1H NMR (600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3) δ(ppm):8.91 (d, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 7.79 – 7.70 (m, 2H), 7.10 (d, 1H),4.88 (d, 1H), 4.84 (d, 1H), 3.61 (dq, 1H), 3.45 (dq, 1H), 2.43 (s, 3H)。LC-MS(m/z, ESI): 433.1(m+H)。
化合物97：白色固体。1H NMR (600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3) δ(ppm): 8.06 (d,1H), 7.85 – 7.81 (m, 3H), 7.12 (d, 1H), 4.92 (s, 2H), 3.38 (q, 2H), 2.51 (s,3H)。LC-MS(m/z, ESI): 381.1(m+H)。
化合物98：白色固体。1H NMR (600MHz，内标TMS，溶剂CDCl3) δ(ppm): 8.22 (d,1H), 8.06 (d, 1H), 7.87 – 7.83 (m, 2H), 7.17 (d, 1H), 5.02 (d, 1H), 4.86 (d,1H), 3.59 – 3.42 (m, 2H), 2.45 (s, 3H)。LC-MS(m/z, ESI): 397.1(m+H)。
制剂实施例
实施例5：5%化合物1微囊悬浮剂的配制
按配方要求，将5份化合物1、5份600＃、10份二甲苯、1份二苯基甲烷二异氰酸酯搅拌均匀制成油相，然后将其加入到由1份乙二胺、5份丙三醇、3份Atlox 4913、2份EFW和1份SAG1522、水余量组成的水相中，经高速搅拌、固化、保温即可制得5%化合物1微囊悬浮剂。
实施例6：10%化合物1乳油的配制
按配方要求，将10份化合物1、5份0201B、7份0203B、溶剂油150补足至100%加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到10%化合物1乳油。
实施例7：15%化合物1水乳剂的配制
按配方要求，将15份化合物1、8份T-20、4份农乳S-85、5份磷酸三丁酯、5份溶剂油200加入混合釜中，搅拌混合，使溶解成均匀油相，在高速搅拌下，将余量水(补足至100%)加入到油相，即可得到分散性良好的15%化合物1水乳剂。
实施例8：15%化合物1可分散油悬浮剂的配制
按配方要求，将15份化合物1、6份分散剂SP-OF3468、6份分散剂SP-OF3472、2份农乳1601＃、2份有机膨润土、油酸甲酯补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到15%化合物1可分散油悬浮剂。
实施例9：60%化合物1水分散粒剂的配制
按配方要求，将60份化合物1、2份Morwet EFW、4份分散剂D425、4份烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、10份可溶性淀粉、8份硫酸胺、硅藻土土补足至100%加在一起，进行混合粉碎，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即可得到60%化合物1水分散粒剂。
实施例10：50%化合物1可湿性粉剂的配制
按配方要求，将50份化合物1、3份十二烷基硫酸钠、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份亚甲基萘磺酸钠、4份木质素磺酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%化合物1可湿性粉剂。
实施例11：10%化合物1微乳剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、6份农乳0201B、2份NP-15、8份YUS-A51G、5份甲醇、5份环己酮加在一起，使其溶解成均匀油相，余量用水补足至100%，在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的10%化合物1微乳剂。
实施例12：10%化合物1可溶液剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、6份三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、3份农乳T-20、2份农乳0201B、3份N-甲基吡咯烷酮、环己酮补足至100%混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，可制得10%化合物1可溶液剂。
实施例13：15%化合物1可乳化粉剂的配制
按配方要求，将15份化合物1、2份农乳1601＃、3份500＃、5份农乳0201B、5份N-甲基吡咯烷酮、5份Armid FMPC加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，在搅拌条件下，将上述油基均匀喷雾到由20份白炭黑、膨润土补足至100%组成的混合物上，经超细粉碎机粉碎后，即得到15%化合物1可乳化粉剂。
实施例14：20%化合物1悬浮剂的配制
按配方要求，将20份化合物1、2份分散剂4913、2份润湿剂TXC、2份农乳1601＃、2份白炭黑、0.2份黄原胶、1份SAG1522、5份乙二醇、水补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到20%化合物1悬浮剂。
实施例15：50%化合物1干悬浮剂的配制
按配方要求，将50份化合物1、20份木质素磺酸钠、2份润湿剂TXC、2份白炭黑、高岭土补足至100%依次加入到混合罐中与水混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，喷雾造粒，干燥，即可得到50%化合物1干悬浮剂。
实施例16：10%化合物1超低容量剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、5份Armid FMPC、2份农乳0201B、1份S-80、溶剂油补足至100%加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到10%化合物1超低容量剂。
实施例17：10%化合物1悬浮种衣剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、2份分散剂FS3000、2份润湿剂TXC、2份SK-92FS1、2份白炭黑、0.2份黄原胶、10份10%聚乙烯醇溶液、0.2份碱性玫瑰精、1份SAG1522、5份乙二醇、水补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到10%化合物1悬浮种衣剂。
实施例18：30%化合物1粉剂的配制
按配方要求，将30份化合物1、5份亚甲基萘磺酸钠、6份木质素磺酸钠、8份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30%化合物1粉剂。
实施例19：50%化合物1可溶性粉剂的配制
按配方要求，将50份化合物1、3份十二烷基硫酸钠、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份EFW、5份羟丙基纤维素、硫酸铵补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%化合物1可溶性粉剂。
实施例20：10%化合物1片剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、2份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、1份十二烷基硫酸钠、15份可溶性淀粉、8份硫酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，压片，即可得到10%化合物1片剂。
实施例21：5%化合物2微囊悬浮剂的配制
按配方要求，将5份化合物2、5份600＃、10份二甲苯、1份二苯基甲烷二异氰酸酯搅拌均匀制成油相，然后将其加入到由1份乙二胺、5份丙三醇、3份Atlox 4913、2份EFW和1份SAG1522、水余量组成的水相中，经高速搅拌、固化、保温即可制得5%化合物2微囊悬浮剂。
实施例22：10%化合物2乳油的配制
按配方要求，将10份化合物2、5份0201B、7份0203B、溶剂油150补足至100%加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到10%化合物2乳油。
实施例23：15%化合物2水乳剂的配制
按配方要求，将15份化合物2、8份T-20、4份农乳S-85、5份磷酸三丁酯、5份溶剂油200加入混合釜中，搅拌混合，使溶解成均匀油相，在高速搅拌下，将余量水(补足至100%)加入到油相，即可得到分散性良好的15%化合物2水乳剂。
实施例24：15%化合物2可分散油悬浮剂的配制
按配方要求，将15份化合物2、6份分散剂SP-OF3468、6份分散剂SP-OF3472、2份农乳1601＃、2份有机膨润土、油酸甲酯补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到15%化合物2可分散油悬浮剂。
实施例25：60%化合物2水分散粒剂的配制
按配方要求，将60份化合物2、2份Morwet EFW、4份分散剂D425、4份烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、10份可溶性淀粉、8份硫酸胺、硅藻土土补足至100%加在一起，进行混合粉碎，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即可得到60%化合物2水分散粒剂。
实施例26：50%化合物2可湿性粉剂的配制
按配方要求，将50份化合物2、3份十二烷基硫酸钠、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份亚甲基萘磺酸钠、4份木质素磺酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%化合物2可湿性粉剂。
实施例27：10%化合物2微乳剂的配制
按配方要求，将10份化合物2、6份农乳0201B、2份NP-15、8份YUS-A51G、5份甲醇、5份环己酮加在一起，使其溶解成均匀油相，余量用水补足至100%，在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的10%化合物2微乳剂。
实施例28：10%化合物2可溶液剂的配制
按配方要求，将10份化合物2、6份三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、3份农乳T-20、2份农乳0201B、3份N-甲基吡咯烷酮、环己酮补足至100%混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，可制得10%化合物2可溶液剂。
实施例29：15%化合物2可乳化粉剂的配制
按配方要求，将15份化合物2、2份农乳1601＃、3份500＃、5份农乳0201B、5份N-甲基吡咯烷酮、5份Armid FMPC加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，在搅拌条件下，将上述油基均匀喷雾到由20份白炭黑、膨润土补足至100%组成的混合物上，经超细粉碎机粉碎后，即得到15%化合物2可乳化粉剂。
实施例30：20%化合物2悬浮剂的配制
按配方要求，将20份化合物2、2份分散剂4913、2份润湿剂TXC、2份农乳1601＃、2份白炭黑、0.2份黄原胶、1份SAG1522、5份乙二醇、水补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到20%化合物2悬浮剂。
实施例31：50%化合物2干悬浮剂的配制
按配方要求，将50份化合物2、20份木质素磺酸钠、2份润湿剂TXC、2份白炭黑、高岭土补足至100%依次加入到混合罐中与水混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，喷雾造粒，干燥，即可得到50%化合物2干悬浮剂。
实施例32：10%化合物2超低容量剂的配制
按配方要求，将10份化合物2、5份Armid FMPC、2份农乳0201B、1份S-80、溶剂油补足至100%加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到10%化合物2超低容量剂。
实施例33：10%化合物2悬浮种衣剂的配制
按配方要求，将10份化合物2、2份分散剂FS3000、2份润湿剂TXC、2份SK-92FS1、2份白炭黑、0.2份黄原胶、10份10%聚乙烯醇溶液、0.2份碱性玫瑰精、1份SAG1522、5份乙二醇、水补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到10%化合物2悬浮种衣剂。
实施例34：30%化合物2粉剂的配制
按配方要求，将30份化合物2、5份亚甲基萘磺酸钠、6份木质素磺酸钠、8份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30%化合物2粉剂。
实施例35：50%化合物2可溶性粉剂的配制
按配方要求，将50份化合物2、3份十二烷基硫酸钠、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份EFW、5份羟丙基纤维素、硫酸铵补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%化合物2可溶性粉剂。
实施例36：10%化合物2片剂的配制
按配方要求，将10份化合物2、2份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、1份十二烷基硫酸钠、15份可溶性淀粉、8份硫酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，压片，即可得到10%化合物2片剂。
生物活性测定
实施例37：杀螨活性测定
用本发明化合物进行温室杀螨活性测定。测定的方法如下：
根据待测化合物的溶解性，用丙酮或二甲基亚砜溶解，并用0.1%的吐温80溶液配制所需浓度的待测溶液50毫升，丙酮或二甲基亚砜在溶液中的含量不超过10%。
37.1 对朱砂叶螨成螨活性测定
取两片真叶菜豆苗，接种朱砂叶螨成螨并调查基数后，用手持喷雾器进行整株喷雾处理，每处理3次重复，处理后置于标准观察室，72小时后调查存活螨数，计算死亡率。
测试结果如下：
药液浓度为5mg/L时，化合物1、2、97、98及中间体化合物II.1、II.2、II.63、II.64对朱砂叶螨的致死率均不低于90%。
37.2 对朱砂叶螨螨卵活性测定
取两片真叶盆栽菜豆苗，去除一片真叶，然后将健康朱砂叶螨雌成螨10头接到叶片上，24小时后去除成螨，调查卵数后进行喷雾处理，每处理3次重复。5天后待空白对照卵全部孵化，调查各处理未孵化卵数，计算孵化抑制率。
测试结果如下：
药液浓度为5mg/L时，化合物1、2、97、98及中间体化合物II.1、II.2、II.63、II.64对朱砂叶螨的螨卵孵化抑制率均不低于90%。

Claims (3)

1.一种化合物，其特征在于，化合物的结构式如下：
Figure 455929DEST_PATH_IMAGE001
。
2.一种根据权利要求1所述的化合物用作制备用于杀灭朱砂叶螨的杀螨剂药物的用途。
3.一种组合物，其特征在于：组合物中含有如权利要求1所述的化合物作为活性组分。
CN202010867007.9A 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途 Active CN111978226B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2018105691451 2018-06-05
CN201810569145 2018-06-05
CN201910455062.4A CN110028431B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910455062.4A Division CN110028431B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111978226A CN111978226A (zh) 2020-11-24
CN111978226B true CN111978226B (zh) 2022-03-04

Family

ID=67243641

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910455062.4A Active CN110028431B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
CN201980034909.XA Active CN112166105B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚(亚砜)取代苯类化合物及其用途
CN202010867005.XA Active CN111978225B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
CN202010867007.9A Active CN111978226B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910455062.4A Active CN110028431B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
CN201980034909.XA Active CN112166105B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚(亚砜)取代苯类化合物及其用途
CN202010867005.XA Active CN111978225B (zh) 2018-06-05 2019-05-29 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途

Country Status (3)

Country Link
US (1) US11363815B2 (zh)
CN (4) CN110028431B (zh)
WO (1) WO2019233321A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019233321A1 (zh) * 2018-06-05 2019-12-12 沈阳化工大学 一种三氟乙基硫醚(亚砜)取代苯类化合物及其用途
CN112142646B (zh) * 2019-06-26 2022-08-09 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡咯并芳环类化合物及其应用
CN112778192B (zh) * 2019-11-06 2022-12-02 浙江省化工研究院有限公司 一类含多氟烷基异吲哚啉酮苯甲酰胺类衍生物、其制备方法及应用
CN114763330A (zh) * 2021-01-13 2022-07-19 沈阳化工大学 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其应用
CN114763331B (zh) * 2021-01-13 2023-07-18 沈阳化工大学 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
WO2023040736A1 (zh) * 2021-09-18 2023-03-23 青岛康乔植物科学有限公司 取代亚硫酸酯类化合物及其制备方法和用途
CN115850136A (zh) * 2021-09-23 2023-03-28 沈阳化工大学 一种取代苯基苄醚类化合物及其应用
CN117158429A (zh) * 2022-05-27 2023-12-05 农心作物科技股份有限公司 一种增效杀螨组合物

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007131680A1 (en) * 2006-05-16 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Insecticidal benzamidines
JP2008308448A (ja) * 2007-06-15 2008-12-25 Sankyo Agro Kk （３−硫黄原子置換フェニル）へテロアリール誘導体
JP2011042611A (ja) * 2009-08-20 2011-03-03 Nippon Soda Co Ltd 殺ダニ剤および新規ウレア化合物
CN104995193A (zh) * 2012-12-20 2015-10-21 拜耳作物科学股份公司 作为杀螨剂和杀虫剂的芳基硫化物和芳基亚砜衍生物
CN105601577A (zh) * 2014-10-24 2016-05-25 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种苯基硫醚类化合物及其用途
CN105722830A (zh) * 2013-06-20 2016-06-29 拜耳作物科学股份公司 作为杀螨剂和杀昆虫剂的芳基硫醚衍生物和芳基亚砜衍生物
WO2018051252A2 (en) * 2016-09-15 2018-03-22 Insecticides (India) Limited Novel amide compound, method for producing the same, and miticide
CN110028431B (zh) * 2018-06-05 2021-01-08 沈阳化工大学 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999016743A1 (en) 1997-09-30 1999-04-08 Korea Research Institute Of Chemical Technology A PROCESS FOR PREPARING o-(CARBOALKOXY) PHENYLMETHANESULFONYL CHLORIDE DERIVATIVES
US6734322B1 (en) 1999-12-06 2004-05-11 Basf Aktiengesellschaft Method for producing o-chloromethyl benzenecarbonyl chlorides
ATE259770T1 (de) 1999-12-07 2004-03-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von o- chlormethylbenzoesäurechloriden
ES2222929T3 (es) 1999-12-07 2005-02-16 Basf Aktiengesellschaft Procedimiento para la obtencion de cloruros del acido o-clorometilbenzoico.
WO2002060886A1 (en) 2001-01-30 2002-08-08 Orion Corporation, Fermion Process for the preparation of 1-(3-dimethylaminopropyl)-1-(4-fluorophenyl)-1,3-dihydroisobenzofuran-5-carbonitrile
FI20021421A0 (fi) 2002-07-30 2002-07-30 Orion Corp Fermion Valmistusmenetelmä
CN101506141A (zh) 2006-08-21 2009-08-12 住友化学株式会社 2-（4-甲氧基羰基甲基苯氧基甲基）苯甲酸甲酯及其制造方法
CN101139308B (zh) 2007-08-21 2010-06-16 江苏耕耘化学有限公司 杀菌剂中间体(e)-2-(2′-氯甲基)苯基-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的制备方法
CA2751836A1 (en) 2009-03-04 2010-09-10 Basf Se 3-arylquinazolin-4-one compounds for combating invertebrate pests
MX2014001608A (es) 2011-09-02 2014-04-25 Basf Se Uso de derivados plaguicidas activos de 3 - arilquinazolin - 4 - ona en metodos de aplicacion en el suelo.
BR112014004037A2 (pt) 2011-09-02 2017-06-20 Basf Se misturas pesticidas, método de proteção de plantas, método de controle de insetos, método de proteção de material de propagação de planta, uso e composição pesticida
EP2750507A2 (en) 2011-09-02 2014-07-09 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
EP2606726A1 (de) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG N-Arylamidine-substituierte trifluoroethylsulfid-Derivate als Akarizide und Insektizide
AU2013250690B2 (en) 2012-04-20 2017-01-19 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. Alkylphenylsulphide derivative and pest control agent
RS57795B1 (sr) 2012-07-16 2018-12-31 Fibrogen Inc Kristalni oblici inhibitora prolil hidroksilaze
MY171483A (en) 2012-07-16 2019-10-15 Fibrogen Inc Process for making isoquinoline compounds
CN105473558B (zh) 2013-06-20 2019-04-19 拜耳作物科学股份公司 作为杀螨剂和杀昆虫剂的芳基硫化物衍生物和芳基硫氧化物衍生物
TW201542532A (zh) 2013-07-08 2015-11-16 Bayer Cropscience Ag 作為殺蟲劑的六員ｃ－ｎ－鍵結之芳基硫化物及芳基亞碸衍生物
DE102013110009B3 (de) 2013-09-12 2015-02-05 Rhodius Schleifwerkzeuge Gmbh & Co. Kg Schneidwerkzeug
CN105153013B (zh) 2015-09-16 2017-12-29 苏州昊帆生物科技有限公司 6‑溴异吲哚啉‑1‑酮的合成方法
TWI739860B (zh) 2016-07-18 2021-09-21 日商日本歐愛特農業科技股份有限公司 新穎苯甲醯胺化合物、其製造方法及殺蟎劑
CN207813852U (zh) 2017-12-29 2018-09-04 东莞市兴旭森实业有限公司 一种分级压缩式空气压缩机

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007131680A1 (en) * 2006-05-16 2007-11-22 Bayer Cropscience Ag Insecticidal benzamidines
JP2008308448A (ja) * 2007-06-15 2008-12-25 Sankyo Agro Kk （３−硫黄原子置換フェニル）へテロアリール誘導体
JP2011042611A (ja) * 2009-08-20 2011-03-03 Nippon Soda Co Ltd 殺ダニ剤および新規ウレア化合物
CN104995193A (zh) * 2012-12-20 2015-10-21 拜耳作物科学股份公司 作为杀螨剂和杀虫剂的芳基硫化物和芳基亚砜衍生物
CN105722830A (zh) * 2013-06-20 2016-06-29 拜耳作物科学股份公司 作为杀螨剂和杀昆虫剂的芳基硫醚衍生物和芳基亚砜衍生物
CN105601577A (zh) * 2014-10-24 2016-05-25 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种苯基硫醚类化合物及其用途
WO2018051252A2 (en) * 2016-09-15 2018-03-22 Insecticides (India) Limited Novel amide compound, method for producing the same, and miticide
CN110028431B (zh) * 2018-06-05 2021-01-08 沈阳化工大学 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN112166105A (zh) 2021-01-01
CN110028431B (zh) 2021-01-08
WO2019233321A1 (zh) 2019-12-12
CN111978225B (zh) 2022-03-04
US20210244026A1 (en) 2021-08-12
CN112166105B (zh) 2022-03-04
CN110028431A (zh) 2019-07-19
CN111978225A (zh) 2020-11-24
US11363815B2 (en) 2022-06-21
CN111978226A (zh) 2020-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111978226B (zh) 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
DE2040579A1 (de) Neue Thiophenderivate
CN110054596B (zh) 一种取代噁二唑类化合物及其应用
JP3968012B2 (ja) 除草活性を持った５−ベンジルオキシメチル−１，２−イソオキサゾリン誘導体
JPS60166665A (ja) テトラヒドロ−２ｈ−インダゾ−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
CN109776410B (zh) 一类含七氟异丙基喹啉醚类化合物、其制备方法及应用
AU2017254862B2 (en) Crystal of flumioxazin
CN113045561B (zh) 用作杀真菌剂的二芳胺衍生物
CN111793008B (zh) 一种间二酰胺类化合物及其应用
CN109232534B (zh) 含杂环二芳胺基吡唑甲酰胺类化合物及其制备方法与应用
CN114763331A (zh) 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途
CN109574956B (zh) 一种噻二唑酰胺类化合物及其应用
JPS5877866A (ja) アミノピリダジン誘導体および除草剤
JPS61103873A (ja) 新規な２‐シアノベンズイミダゾール誘導体
JPH0436284A (ja) ジフェニルフロピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
CN104803987A (zh) 一种含肟的羧酸酯类化合物及其用途
CN108976167B (zh) 一种取代苯肼类化合物及其应用
CN115850136A (zh) 一种取代苯基苄醚类化合物及其应用
JPH0545593B2 (zh)
JPH0796481B2 (ja) 殺虫、殺ダニ剤
CN115067340A (zh) 一种杀菌组合物、制剂及其制备方法和应用
JPS58219167A (ja) 置換フェニルヒダントイン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JP2001172261A (ja) ピラゾールカルボン酸アミド類、およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
JPS63264570A (ja) ピリジルジアザブタジエニルジスルフイド、その製造方法、該化合物を含有する組成物及び有害生物を防除するためのその使用方法
JP2001199984A (ja) ピラゾール−５−カルボン酸アミド類、およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant