CN111748310B - 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法 - Google Patents

一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111748310B
CN111748310B CN202010577421.6A CN202010577421A CN111748310B CN 111748310 B CN111748310 B CN 111748310B CN 202010577421 A CN202010577421 A CN 202010577421A CN 111748310 B CN111748310 B CN 111748310B
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
parts
prepolymer
filler
polyether
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010577421.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111748310A (zh
Inventor
张虎极
彭仁贵
韩胜利
刘瑞
张亚
赵勇刚
章锋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangzhou Huitian New Material Co ltd
Shagnhai Huitian New Chemical Materials Co ltd
Huitian New Material Co ltd
Original Assignee
Guangzhou Huitian New Material Co ltd
Shagnhai Huitian New Chemical Materials Co ltd
Huitian New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangzhou Huitian New Material Co ltd, Shagnhai Huitian New Chemical Materials Co ltd, Huitian New Material Co ltd filed Critical Guangzhou Huitian New Material Co ltd
Priority to CN202010577421.6A priority Critical patent/CN111748310B/zh
Publication of CN111748310A publication Critical patent/CN111748310A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111748310B publication Critical patent/CN111748310B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明提供一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法，所述双组份聚氨酯胶粘剂包括A组分及B组分；所述A组分由以下重量份数的原料组成：聚醚多元醇45份～56.2份、填料A 40份～50.4份及催化剂0.4份‑0.6份；所述B组分由以下重量份数的原料组成：聚氨酯预聚物30份～37份、多异氰酸酯7.8份～22份、增塑剂0～13份及填料B 30份～44份；其中，所述聚氨酯预聚物是由包括预聚聚醚多元醇，预聚多异氰酸酯，合成催化剂和增塑剂制成的含端异氰酸根的化合物。本发明的有益效果在于：本发明提供的双组份聚氨酯胶粘剂具有良好的触变性、快速强度上升的性能；本发明提供的双组份聚氨酯胶粘剂使用比例为1:1即可，满足汽车挡风玻璃流水线操作。

Description

一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法
技术领域
本发明属于聚氨酯黏胶领域，具体涉及一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法。
背景技术
单组份湿固化聚氨酯密封胶的主体材料中含有异氰酸酯封端的基团,能在室温下与空气中的水分反应,形成高强度弹性体。该类密封胶具有良好的机械物理性能、耐化学腐蚀、耐水、耐低温、抗振动冲击性能等性能，因此广泛应用于汽车风挡玻璃粘接中。但由于单组份产品固化过程长，强度上升需要一定时间，且受温湿度影响较大，是现代工业化流水线生产速度加快的重要瓶颈之一。
双组分聚氨酯胶粘剂产品虽然可以规避单组份产品固化过程的影响，适用于结构粘接存在弹性不足、触变性差的缺点；适用于灌封、密封的产品存在力学性能差，不满足汽车风挡玻璃粘接行业标准要求。近些年来，发展的双组份聚氨酯风挡玻璃胶粘剂，以催化固化体系为主，其A组分为普通单组份聚氨酯，B组分为含活性氢物质或游离水分子，其使用比例为10:1～50:1。虽然可以解决风挡玻璃粘接需求，但由于AB组分比例悬殊较大，对施胶设备有很高要求，比例失控会造成产品固化速度不一的现象发生。
因此，亟需开发一种双组份聚氨酯胶粘剂规避以上性能缺点，满足行业标准，适应于汽车风挡玻璃装配流水线要求。
发明内容
为解决现有技术中用于风挡玻璃的双组份聚氨酯粘胶剂在使用时A、B组分使用量悬殊过大，无法适用于汽车风挡玻璃装配流水线要求的技术问题，本发明提供一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法。
具体技术方案如下：
一种双组份聚氨酯胶粘剂，其不同之处在于，所述双组份聚氨酯胶粘剂包括A组分及B组分；
所述A组分由以下重量份数的原料组成：
聚醚多元醇45份～56.2份、填料A40份～50.4份及催化剂0.4份～0.6份；
所述B组分由以下重量份数的原料组成：
聚氨酯预聚物30份～37份、多异氰酸酯7.8份～22份、增塑剂0～13份及填料B30份～44份；
其中，所述聚氨酯预聚物是由包括预聚聚醚多元醇，预聚多异氰酸酯，合成催化剂和增塑剂制成的含端异氰酸根的化合物。
进一步，所述聚醚多元醇包括：
聚醚二元醇：8份～23份，聚醚三元醇：26份～47份；
所述聚醚二元醇相对分子质量为400～2000，其羟值为50mgKOH/g～300mgKOH/g；
所述聚醚三元醇相对分子质量为1000～6000，其羟值为28mgKOH/g～168mgKOH/g。
进一步，所述填料A为纳米碳酸钙、煅烧级高岭土、碳酸钙或滑石粉中的一种或多种；所述填料B为炭黑、煅烧级高岭土、碳酸钙或滑石粉中的一种或多种。
进一步，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、双吗啉基二乙基醚或异辛酸铋中的一种或多种；所述合成催化剂为辛酸亚锡。
进一步，所述预聚多异氰酸酯选用4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
进一步，所述预聚聚醚多元醇选自平均分子量4800～6000，三官能度的聚醚多元醇。
进一步，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯或邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或多种。
进一步，所述多异氰酸酯包括选自二苯基甲烷二异氰酸酯、液化二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。
进一步，所述聚氨酯预聚物是由包括重量份数为70份～80份的预聚聚醚多元醇，10份～15份的预聚多异氰酸酯，0.05份～0.1份的合成催化剂和5份～15份的增塑剂制成的含端异氰酸根的化合物，所述聚氨酯预聚物占所述B组分的质量比为29％～38％。
上述一种双组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，其不同之处在于，包括以下步骤：
制备A组分：
将聚醚多元醇与填料A加入反应器中，加热，脱水，降温后加入催化剂，搅拌后制得A组分；
制备B组分：
制备聚氨酯预聚物；
将所述聚氨酯预聚物、多异氰酸酯、填料B加入反应器中真空搅拌1～3小时，制备B组分。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
(1)本发明提供的双组份聚氨酯胶粘剂具有良好的触变性、快速强度上升的性能；
(2)本发明提供的双组份聚氨酯胶粘剂使用体积比例为1:(0.95～1.05)即可，满足汽车挡风玻璃流水线操作。
具体实施方式
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
一种双组份聚氨酯胶粘剂，其不同之处在于，所述双组份聚氨酯包括A组分及B组分；
所述A组分由以下重量份数的原料组成：
聚醚多元醇45份～56.2份、填料A40份～50.4份及催化剂0.4份-0.6份；
所述B组分由以下重量份数的原料组成：
聚氨酯预聚物30份～37份、多异氰酸酯7.8份～22份、增塑剂0～13份及填料B30份～44份；
其中，所述聚氨酯预聚物是由包括预聚聚醚多元醇，预聚多异氰酸酯，合成催化剂和增塑剂制成的含端异氰酸根的化合物；
所述聚氨酯预聚物占所述B组分的质量比为29％～38％。
术语所述“双组份聚氨酯”中，一般将聚氨酯分为两部分，一组反应物质为聚氨酯预聚体，一组为多元醇，使用时，聚氨酯预聚体与多元醇进行反应进行交联固化；
术语所述“聚氨酯预聚物”为聚醚多元醇与多异氰酸酯在一定温度、合适的合成催化剂作用下，反应生成以多异氰酸酯封端的高分子聚合物，在一定温度下处于稳定状态，在催化剂作用下，与活化氢发生聚合反应。
所述预聚多异氰酸酯选用4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，所述“预聚聚醚多元醇”选自平均分子量4800～6000，三官能度的聚醚多元醇，选自EP3600、GEP-330N、WanolF3135以及WanolF3128中的一种；
更进一步优化，本发明所合成“聚氨酯预聚物”的NCO含量为1.0～3.0％、旋转粘度7000mPa.s～60000mPa.s。
具体地，所述聚氨酯预聚物是由包括重量份数为70份～80份的预聚聚醚多元醇，10份～15份的预聚多异氰酸酯，0.05份～0.1份的合成催化剂和5份～15份的增塑剂制成的含端异氰酸根的化合物。
本发明中“合成催化剂”是指用于多异氰酸酯、聚醚多元醇反应的催化剂，所述合成催化剂为辛酸亚锡；
本发明中，B组分为多异氰酸酯以及聚氨酯预聚物，使用时，聚氨酯预聚物与多异氰酸酯同时与聚醚多元醇反应。
本发明中，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)或邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)中的一种或多种。
本发明中，A组分聚醚多元醇提供与B组分聚氨酯预聚物、多异氰酸酯反应的部分活化氢，A组分中所述聚醚多元醇包括：
聚醚二元醇：8份～23份，聚醚三元醇：26份～47份；
所述聚醚二元醇相对分子质量为400～2000，其羟值为50mgKOH/g～300mgKOH/g；
所述聚醚三元醇相对分子质量为1000～6000，其羟值为28mgKOH/g～168mgKOH/g。
进一步，A组分中所述聚醚多元醇选自聚醚二元醇(DL-2000)、聚醚二元醇(DL-400)及聚醚三元醇(T700)；
或
聚醚二元醇(DL-400)、聚醚三元醇(WanolF3135)、聚醚三元醇(T700)；性能更为优良，尤其体现在表干时间上。
本发明中，术语所述“填料”用于保证其力学强度，增加触变性及降低成本，所述填料A为纳米碳酸钙、煅烧级高岭土、重钙或滑石粉中的一种或多种；所述填料B为炭黑、煅烧级高岭土、重钙或滑石粉中的一种或多种。
本发明中“催化剂”用于催化促进聚氨酯密封胶预聚体与活化氢的交联反应，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、双吗啉基二乙基醚或异辛酸铋中的一种或多种；
进一步，所述多异氰酸酯包括选自二苯基甲烷二异氰酸酯、液化二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。
上述双组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，其不同之处在于，包括以下步骤：
制备A组分：
将聚醚多元醇与填料A加入反应器中，加热至100～120℃，真空搅拌脱水1～3小时，然后降温至55～65℃，再加入催化剂，真空搅拌0.5小时，制得A组分；
制备B组分：
制备聚氨酯预聚物：聚氨酯预聚物是由预聚多异氰酸酯、预聚聚醚多元醇、增塑剂在合成催化剂作用下80±5℃反应2～5h降温出料，装入密闭容器备用。
将所述聚氨酯预聚物、多异氰酸酯、填料B加入反应器中真空搅拌1～3小时，制备B组分。
实施例1
A组分的制备步骤：在三口烧瓶中加入聚醚二元醇(DL-400)、聚醚三元醇(WanolF3128)，纳米碳酸钙，加入到行星搅拌动混机中，搅拌加热至120℃后在真空度为-0.9MPa状态脱水2小时，然后降温至60℃，再加入0.35份异辛酸铋，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min小时，出料，即得到A组分。
B组分的制备步骤：在干燥的三口烧瓶中加入DOP，聚醚三元醇EP-3600在120℃下抽真空脱水0.5～1h，降温至60℃左右，加入计量好的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛酸亚锡，缓慢升温至80℃，在干燥氮气保护下保温反应3h，降温出料，制得聚氨酯预聚物I。
在行星搅拌机中加入万华化学MDI-50，加入聚氨酯预聚物I、炭黑、煅烧高岭土、增塑剂，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌搅拌30min，通冷却水控制温度在60℃以下出料，得到B组分。
按照A：B＝1:1(体积比)充分混合后即可使用。
表1实施例1A组分原料及重量份数
原料 重量份数
DL-400(聚醚二元醇) 10.0
WanolF3128(聚醚三元醇) 46.2
纳米碳酸钙(填料A) 43.35
异辛酸铋(催化剂) 0.45
表2聚氨酯预聚物I原料及重量份数
Figure BDA0002551444440000061
Figure BDA0002551444440000071
表3实施例1B组分原料及重量份数
原料 重量份数
万华化学MDI-50(多异氰酸酯) 7.8
聚氨酯预聚物I 37
炭黑(填料B) 15
高岭土(填料B) 29.5
DINP(增塑剂) 10.7
实施例2
A组分的制备步骤：在三口烧瓶中加入聚醚二元醇(DL-2000)、聚醚三元醇(T700)、纳米碳酸钙、滑石粉，加入到行星搅拌动混机中，搅拌加热至120℃后在真空度为-0.9MPa状态脱水2小时，然后降温至60℃，再加入二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min，出料，即得到A组分。
B组分的制备步骤：在干燥的三口烧瓶中加入增塑剂，聚醚三元醇Wanol F3135，在120℃下抽真空脱水0.5～1h，降温至60℃左右，加入计量好的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛酸亚锡，缓慢升温至80℃，在干燥氮气保护下保温反应3h，降温出料，制得聚氨酯预聚物II。
在行星搅拌机中加入万华化学MDI-50，加入聚氨酯预聚物II，炭黑，碳酸钙，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min，通冷却水控制温度在60℃以下出料，得到B组分。
按照A：B＝1:1(体积比)充分混合后即可使用。
表4实施例2A组分原料及重量份数
原料 重量份数
DL-2000(聚醚二元醇) 23
T700(聚醚三元醇) 26
纳米碳酸钙(填料A) 35.5
滑石粉(填料A) 14.9
二月桂酸二丁基锡(催化剂) 0.6
表5聚氨酯预聚物II原料及重量份数
Figure BDA0002551444440000081
表6实施例2B组分原料及重量份数
原料 重量份数
万华化学MDI-50(多异氰酸酯) 21.5
聚氨酯预聚物II 37.0
炭黑(填料B) 20.2
碳酸钙(填料B) 21.3
实施例3
A组分的制备步骤：在三口烧瓶中加入聚醚二元醇(DL-2000)、聚醚二元醇(DL-400)、聚醚三元醇(T700)、纳米碳酸钙，加入到行星搅拌动混机中，搅拌加热至120℃后在真空度为-0.9MPa状态脱水2小时，然后降温至60℃，再加入异辛酸铋，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min小时，出料，即得到A组分。
B组分的制备步骤：在干燥的三口烧瓶中加入DOP，聚醚三元醇EP-3600在120℃下抽真空脱水0.5～1h，降温至60℃左右，加入计量好的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛酸亚锡，缓慢升温至80℃，在干燥氮气保护下保温反应3h，降温出料，制得聚氨酯预聚物III。
在行星搅拌机中加入万华化学MDI-50，加入聚氨酯预聚物III，炭黑，高岭土、增塑剂在真空度为-0.9MPa条件下搅拌搅拌30min，通冷却水控制温度在60℃以下出料，得到B组分。
表7实施例3A组分原料及重量份数
原料 重量份数
DL-2000(聚醚二元醇) 15.0
DL-400(聚醚二元醇) 8.0
T700(聚醚三元醇) 26.0
纳米碳酸钙(填料A) 41.55
异辛酸铋(催化剂) 0.45
表8聚氨酯预聚物III原料及重量份数
Figure BDA0002551444440000091
表9实施例3B组分原料及重量份数
Figure BDA0002551444440000092
Figure BDA0002551444440000101
实施例4
A组分的制备步骤：在三口烧瓶中加入聚醚二元醇(DL-400)、聚醚三元醇(WanolF3135)、聚醚三元醇(T700)、滑石粉、纳米碳酸钙加入到行星搅拌动混机中，搅拌加热至120℃后在真空度为-0.9MPa状态脱水2小时，然后降温至60℃，再加入二月桂酸二丁基锡，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min，出料，即得到A组分。
B组分的制备步骤：在干燥的三口烧瓶中加入增塑剂，聚醚三元醇Wanol F3135，在120℃下抽真空脱水0.5～1h，降温至60℃左右，加入计量好的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛酸亚锡，缓慢升温至80℃，在干燥氮气保护下保温反应3h，降温出料，制得聚氨酯预聚物IV。
在行星搅拌机中加入万华化学MDI-50，加入聚氨酯预聚物IV，炭黑，高岭土、增塑剂，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min，通冷却水控制温度在60℃以下出料，得到B组分。
按照A：B＝1:1(体积比)充分混合后即可使用。
表10实施例4A组分原料及重量份数
Figure BDA0002551444440000102
Figure BDA0002551444440000111
表11聚氨酯预聚物IV原料及重量份数
Figure BDA0002551444440000112
表12实施例4B组分原料及重量份数
原料 重量份数
万华化学MDI-50(多异氰酸酯) 11.0
聚氨酯预聚物IV 32.0
炭黑(填料B) 21.0
高岭土(填料B) 23.0
DINP(增塑剂) 13.0
实施例5
A组分的制备步骤：在三口烧瓶中加入聚醚二元醇(DL-400)、聚醚三元醇(WanolF3128)、纳米碳酸钙，加入到行星搅拌动混机中，搅拌加热至120℃后在真空度为-0.9MPa状态脱水2小时，然后降温至60℃，再加入0.35份异辛酸铋，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min小时，出料，即得到A组分。
B组分的制备步骤：在行星搅拌机中加入万华化学MDI-50，加入聚氨酯预聚物I，炭黑，煅烧高岭土，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌搅拌30min，通冷却水控制温度在60℃以下出料，得到B组分。
按照A：B＝1:1(体积比)充分混合后即可使用。
表13实施例5A组分原料及重量份数
原料 重量份数
DL-400(聚醚二元醇) 16.2
WanolF3128(聚醚三元醇) 38.8
纳米碳酸钙(填料A) 40
异辛酸铋(催化剂) 0.4
表14实施例5B组分原料及重量份数
原料 重量份数
万华化学MDI-50(多异氰酸酯) 10
聚氨酯预聚物I 30.0
炭黑(填料B) 22
高岭土(填料B) 8.0
DINP(增塑剂) 10
对比例1
A组分的制备步骤：在三口烧瓶中加入聚醚二元醇(DL-400)、聚醚三元醇(WanolF3128)，纳米碳酸钙，1,4-丁二烯(扩链剂)，三乙醇胺(扩链剂)加入到行星搅拌动混机中，搅拌加热至120℃后在真空度为-0.9MPa状态脱水2小时，然后降温至60℃，再加入异辛酸铋，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min小时，出料，即得到A组分。
B组分的制备步骤：
在行星搅拌机中加入万华化学MDI-50，加入聚氨酯预聚物I、炭黑、高岭土、增塑剂，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌搅拌30min，通冷却水控制温度在60℃以下出料，得到B组分。
按照A：B＝1:1(体积比)充分混合后即可使用。
表15对比例1A组分原料及重量份数
原料 重量份数
DL-400(聚醚二元醇) 10.0
WanolF3128(聚醚三元醇) 46.2
1,4-丁二烯(扩链剂) 3
三乙醇胺(扩链剂) 1.0
纳米碳酸钙(填料A) 39.35
异辛酸铋(催化剂) 0.45
表16对比例1B组分原料及重量份数
原料 重量份数
万华化学MDI-50(多异氰酸酯) 7.8
聚氨酯预聚物I 37
炭黑(填料) 15
高岭土(填料) 29.5
DINP(增塑剂) 10.7
对比例2
A组分的制备步骤：在三口烧瓶中加入聚醚二元醇(DL-400)、聚醚三元醇(WanolF3128)，纳米碳酸钙，加入到行星搅拌动混机中，搅拌加热至120℃后在真空度为-0.9MPa状态脱水2小时，然后降温至60℃，再加入0.35份异辛酸铋，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌30min小时，出料，即得到A组分。
B组分的制备步骤：在干燥的三口烧瓶中加入DOP，聚醚三元醇EP-3600在120℃下抽真空脱水0.5～1h，降温至60℃左右，加入计量好的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和辛酸亚锡，缓慢升温至80℃，在干燥氮气保护下保温反应3h，降温出料，制得聚氨酯预聚物I。
在行星搅拌机中加入万华化学MDI-50，加入聚氨酯预聚物I、炭黑、煅烧高岭土、增塑剂，在真空度为-0.9MPa条件下搅拌搅拌30min，通冷却水控制温度在60℃以下出料，得到B组分。
按照A：B＝1:1(体积比)充分混合后即可使用。
表17对比例2A组分原料及重量份数
原料 重量份数
DL-400(聚醚二元醇) 10.0
WanolF3128(聚醚三元醇) 46.2
纳米碳酸钙(填料A) 43.35
异辛酸铋(催化剂) 0.45
表18聚氨酯预聚物I原料及重量份数
原料 重量份数
DOP(增塑剂) 10
EP-3600(聚醚多元醇) 76.45
4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯 13.5
辛酸亚锡(合成催化剂) 0.05
表19对比例2B组分原料及重量份数
原料 重量份数
万华化学MDI-50(多异氰酸酯) 6
聚氨酯预聚物I 42
炭黑(填料) 15
高岭土(填料) 29.5
DINP(增塑剂) 7.5
对比例3
A组分的制备步骤：在干燥的三口烧瓶中加入邻苯二甲酸二辛脂，2000分子量聚醚二元醇，5000分子量聚醚三元醇，在120℃下抽真空脱水4h，降温至85℃左右，加入计量好的二苯基甲烷二异氰酸酯在干燥氮气保护下保温反应2h，降温出料，制得聚氨酯预聚物V。
在行星搅拌机中加入聚氨酯预聚物V，多亚甲基多苯基多异氰酸酯，真空45℃下搅拌30min，加入干燥处理后的炭黑、活性碳酸钙、重质碳酸钙，混合搅拌2h，加入异辛酸铋、N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷和噁唑烷类除水剂，在45℃条件下搅拌搅拌1h，出料，即得到A组分。
B组分的制备步骤：
在行星搅拌机中加入5000分子量聚醚三元醇，蓖麻油多元醇，聚酯二元醇、炭黑、活性碳酸钙、领苯二甲酸二辛脂，1,4-丁二醇，在真空度为-0.9Mpa，95℃条件下搅拌搅拌4h，通冷却水控制温度在45℃以下，氮气保护，加入异辛酸铋和N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷搅拌1.5h，出料，得到B组分。
按照A：B＝1:1(体积比)充分混合后即可使用。
表20聚氨酯预聚物V原料及重量份数
原料 重量份数
2000分子量聚醚二元醇 18.87
5000分子量聚醚三元醇 49.06
邻苯二甲酸二辛脂 18.86
二苯基甲烷二异氰酸酯 13.21
表21对比例3A组分原料及重量份数
Figure BDA0002551444440000151
Figure BDA0002551444440000161
表22对比例3B组分原料及重量份数
原料 重量份数
5000分子量聚醚三元醇 33.81
蓖麻油多元醇 9.22
聚酯二元醇 8.20
炭黑 15.37
活性碳酸钙 8.20
邻苯二甲酸二辛酯 21.51
1,4-丁二醇 3.07
异辛酸铋 0.31
N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷 0.31
实施例6
性能测试：按照《HG/T4363—2012汽车车窗玻璃用单组份聚氨酯胶粘剂》进行测试。
其结果如表23及表24所示：
表23为实施例性能测试结果
Figure BDA0002551444440000162
Figure BDA0002551444440000171
Figure BDA0002551444440000181
＊1指双组份聚氨酯混合后密度
＊2双组份聚氨酯不同于标准中对单组份聚氨酯固化深度描述，胶层厚度均可在24h内完全固化。
表24为对比例测试结果
Figure BDA0002551444440000182
Figure BDA0002551444440000191
＊1指双组份聚氨酯混合后密度
＊2双组份聚氨酯不同于标准中对单组份聚氨酯固化深度描述，胶层厚度均可在24h内完全固化。
由测试结果可知，实施例与对比例相比在弹性指标，如硬度及断裂伸长率方面有明显的优势，汽车风挡玻璃粘接胶的作用在于有效连接风挡玻璃和车身，不仅需要良好的粘接性及耐老化性能，还要具有弹性体特征，有效规避在车辆行驶过程中振动疲劳，避免由于风挡玻璃及车身形状带来的应力集中。实施例中在保证力学性能的同时，兼顾了硬度控制及断裂伸长率，保证了风挡玻璃胶的弹性。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种双组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述双组份聚氨酯胶粘剂包括A组分及B组分，体积比为1：（0.95~1.05）；
所述A组分由以下重量份数的原料组成：
聚醚多元醇45份~56.2份、填料A 40份~50.4份及催化剂0.4份~0.6份，所述聚醚多元醇包括：聚醚二元醇：8份~23份，聚醚三元醇：26份~47份；所述聚醚二元醇相对分子质量为400～2000，其羟值为50mgKOH/g～300mgKOH/g；所述聚醚三元醇相对分子质量为1000～6000，其羟值为28mgKOH/g～168mgKOH/g；
所述B组分由以下重量份数的原料组成：
聚氨酯预聚物30份~37份、多异氰酸酯7.8份~22份、增塑剂0~13份及填料B 30份~44份；
其中，所述聚氨酯预聚物是由包括70份~80份预聚聚醚多元醇，10份~15份预聚多异氰酸酯4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，0.05份~0.1份合成催化剂辛酸亚锡和5份~15份增塑剂制成的含端异氰酸根的化合物，所述预聚聚醚多元醇选自平均分子量4800~6000、三官能度的聚醚多元醇。
2.根据权利要求1所述一种双组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述填料A为纳米碳酸钙、煅烧级高岭土、碳酸钙或滑石粉中的一种或多种；所述填料B为炭黑、煅烧级高岭土、碳酸钙或滑石粉中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述一种双组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、双吗啉基二乙基醚或异辛酸铋中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述一种双组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述增塑剂选自邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异癸酯或邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述一种双组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述多异氰酸酯选自二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述一种双组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述聚氨酯预聚物占所述B组分的质量比为29%~38%。
7.权利要求1~6任一项所述一种双组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
制备A组分：
将聚醚多元醇与填料A加入反应器中，加热，脱水，降温后加入催化剂，搅拌后制得A组分；
制备B组分：
制备聚氨酯预聚物；
将所述聚氨酯预聚物、多异氰酸酯、填料B加入反应器中真空搅拌1~3小时，制备B组分。
CN202010577421.6A 2020-06-22 2020-06-22 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法 Active CN111748310B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010577421.6A CN111748310B (zh) 2020-06-22 2020-06-22 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010577421.6A CN111748310B (zh) 2020-06-22 2020-06-22 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111748310A CN111748310A (zh) 2020-10-09
CN111748310B true CN111748310B (zh) 2023-04-11

Family

ID=72675572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010577421.6A Active CN111748310B (zh) 2020-06-22 2020-06-22 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111748310B (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112375530B (zh) * 2020-11-26 2022-10-28 Sika技术股份公司 减少起泡且具有哑光效果的聚氨酯组合物
CN113201114B (zh) * 2021-04-06 2023-03-28 郑州中原思蓝德高科股份有限公司 一种端异氰酸酯基聚氨酯预聚体、双组分聚氨酯冷补胶
CN113717677B (zh) * 2021-08-24 2023-04-28 湖北南北车新材料有限公司 一种双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN113969130A (zh) * 2021-10-10 2022-01-25 郑州大学 一种氧化石墨烯原位聚合改性双组分聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN115572571B (zh) * 2022-02-28 2023-11-10 安吉巨树新材料科技有限公司 一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN115141596B (zh) * 2022-07-22 2023-11-07 中科南京未来能源***研究院 一种高强高韧聚氨酯导热结构胶及其制备方法
CN115340813A (zh) * 2022-08-10 2022-11-15 北京新世纪纳米塑胶材料有限公司 一种环保型光触媒纳米聚氨酯跑道面层材料
CN115772378A (zh) * 2022-12-01 2023-03-10 佛山市桐立新材料科技有限公司 一种双组分聚氨酯胶及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2871194B1 (de) * 2013-11-12 2016-08-03 nolax AG Zwei-Komponenten-Klebstoff
US10400144B2 (en) * 2015-06-18 2019-09-03 Dow Global Technologies Llc Latent two-part polyurethane adhesives
CN105111396A (zh) * 2015-08-27 2015-12-02 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 一种弹性聚氨酯树脂灌浆材料及其制备方法和应用
CN106047268A (zh) * 2016-08-12 2016-10-26 无锡市万力粘合材料股份有限公司 电子灌封用双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN109280528B (zh) * 2018-10-09 2020-03-03 杭州之江新材料有限公司 一种高强度双组份聚氨酯组角胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111748310A (zh) 2020-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111748310B (zh) 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法
CN1054148C (zh) 聚氨酯密封胶组合物
EP0070475B1 (en) Method of making a moisture-curable silicon terminated polymer
US4625012A (en) Moisture curable polyurethane polymers
CN111349417B (zh) 一种聚氨酯胶黏剂组合物及聚氨酯胶黏剂
CN111378413B (zh) 一种免底涂单组份聚氨酯密封胶及制备方法
JP6178865B2 (ja) ガラスへの接合に有用な速硬性接着剤
AU663188B2 (en) Isocyanate-terminated prepolymers derived from polyether polyol mixtures having low monol content and their use in polyurethanes
NO874209L (no) Fuktighetsbevarende forseglingsmateriale.
KR20080068813A (ko) 수분경화성 실릴화 레진 조성물의 제조 방법, 그 결과로얻은 조성물 및 이 조성물을 함유하는 수분경화성 제품
JP7364575B2 (ja) ポリウレタン接着剤組成物
CN113501931B (zh) 一种无溶剂低粘异氰酸酯组合物及其制备方法与用途
CN109735286A (zh) 一种双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN104861920A (zh) 一种耐高温耐水单组分聚氨酯密封胶及其制备方法
CN114044868B (zh) 加热可拆卸聚氨酯热熔胶和制备原料及其制备方法和粘接方法
EP3747948B1 (en) Polyurethane resin composition
CN110527482B (zh) 铁路无砟轨道专用双组分嵌缝防水密封胶及其制备方法
JP2013513674A (ja) シーラント
EP3818090B1 (en) Primerless polyurethane adhesive compositions
CN110283290B (zh) 一种耐水解聚氨酯弹性体及其制备方法
KR102051296B1 (ko) 폴리우레탄 수지 조성물
JP3868124B2 (ja) 湿気硬化性ウレタン組成物
CN118064094B (zh) 一种新能源汽车用单组分ms环氧结构胶及其制备方法
JPH0251950B2 (zh)
CN115678486B (zh) 一种聚氨酯单组份密封胶及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant