CN111591981B - 一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法 - Google Patents

一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111591981B
CN111591981B CN202010318601.2A CN202010318601A CN111591981B CN 111591981 B CN111591981 B CN 111591981B CN 202010318601 A CN202010318601 A CN 202010318601A CN 111591981 B CN111591981 B CN 111591981B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
graphene
low
doped graphene
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010318601.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111591981A (zh
Inventor
高波
付海洋
刘状
阚家文
李魁
孙悦
尹俊太
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeastern University China
Original Assignee
Northeastern University China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeastern University China filed Critical Northeastern University China
Priority to CN202010318601.2A priority Critical patent/CN111591981B/zh
Publication of CN111591981A publication Critical patent/CN111591981A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111591981B publication Critical patent/CN111591981B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • C01B32/19—Preparation by exfoliation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/24—Electrodes characterised by structural features of the materials making up or comprised in the electrodes, e.g. form, surface area or porosity; characterised by the structural features of powders or particles used therefor
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22—Electrodes
    • H01G11/30—Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32—Carbon-based
    • H01G11/36—Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13—Energy storage using capacitors

Abstract

本发明属于材料制备领域，提出了一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法。本发明利用乙醇插层技术将氧化反应后的溶液分散于乙醇溶剂中，超声后加入适量二乙醇胺置于反应釜中加热，抽滤、干燥，获得掺氮石墨烯。其次含氮石墨烯放在真空管中，微波炉中嵌入一定时间后，微波能量通过石墨杂化结构中的π电子移动转化为热量，将前驱体中含氧官能团分解为CO2和H2O气体，气体产生的压力超过片层间的范德华力，此时掺氮石墨烯片层被剥离开，获得1‑4层多孔含氮石墨烯粉体材料。本发明整个制备流程简单、原料成本低制得的含氮石墨烯具有多孔且相互连接的三维结构、比表面积大以及较好的导电性，用于超级电容器后，可促进电解质离子的快速扩散，提高比容量。

Description

一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法
技术领域
本发明属于材料制备领域，具体涉及一种低层薄纱状掺氮石墨烯乙醇插层微波嵌入的制备方法及应用。
背景技术
当下化石能源不断枯竭，由于人口基数大需求也就越来越大，因此新的能源如生物质能、风能、海洋能、核能和太阳能等的发展已迫在眉睫。随着国家对环境问题的越来越重视，研究环保型工艺得到广泛的认可。国家倡导低碳环保，然而发展优异性能的储能器件非常重要，可以应用到太阳能储能板、超级电容器、锂离子电池、燃料电池以及新能源汽车。超级电容器的理想电极材料应具有三个特性：高比电容用于提高能量密度，极好的倍率性能用于维持高功率输出、良好的可逆性满足充放电循环寿命。关于如何高产量获得高质量的石墨烯对未来的开发和应用至关重要。
超级电容器是有潜力发展的高效储能能源，在储能领域由于其优异的电化学性能而吸引广泛的关注。超级电容器设备主要是由工作电极，集电极，电解液，隔膜和包装材料组成。电极材料是影响超级电容器性能最重要的组成部分。碳基材料未来的发展将主要集中在高功率石墨类负极及非石墨类高容量碳负极。这类材料理论容量较大，但在使用的过程中容易出现生产周期长、样品易团聚，制备低层数石墨烯困难的问题，因而制约了它的发展。石墨烯性能的研究实现广泛应用，以可靠、低成本、高品质的方式制备所需要的多孔石墨烯。关于如何改善石墨烯材料性能的工艺条件问题，学术界展开了一系列的研究。
石墨烯因其极高的导热性和导电性，优异的机械强度和较大的比表面积而在电化学超级电容器中具有巨大的发展潜力。近年来研究中发现石墨烯(Graphene)是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料。具有硬度高、韧度好、比表面积大、良好的储能材料。但同时也有缺陷，由于π-π强相互作用形成团聚的石墨烯片，不能为电解质离子传导提供足够的通道，从而导致减缓了电容器活性和速率能力。为了解决这个问题，需要对石墨烯的各种功能进行修饰，形成三维掺氮石墨烯气凝胶，多孔且相互连接的三维结构具有较大的比表面积，可促进电解质离子的快速扩散。但实施步骤有待改进及完善，研究反应条件简单易行且能合成的少量产品的工艺。氮掺杂碳材料，将氮原子配合到碳中格子，研究出性能优良的掺杂多孔石墨烯材料对超级电容器的发展至关重要，还可以应用在新能源汽车储能电池。
目前国内外已有不少关于石墨烯材料的制备方法，但不同的制备方法与制备条件对石墨稀的结构性能有很大的影响。当前制备石墨稀的主要方法有微波溶剂热法、化学气相沉积法(CVD)、固相微波辐射法以及热处理法等。尽管CVD法能制备出比表面积大的石墨烯，但其工艺复杂，制备成本高，周期长，并且衬底表面生成的石墨烯转移难度较大。固相微波辐射法直接对石墨的前驱体进行微波加热，将其剥离成单层或多层的石墨烯。由于剥离时间久、前驱体中含氧量高影响剥离效果。而乙醇插层微波嵌入法制备低层多孔氮掺杂石墨烯，成本低、环保、产物能稳定存在于水或有机溶剂当中无需后续的基底转移，为获得少量低层薄纱状掺氮石墨烯材料的开发和工业化应用提供了一种可行的制备方法。
研究乙醇插层微波嵌入法，通过调节碳-碳平面石墨烯结构内的键。而且石墨烯晶格中的碳被杂原子取代可以防止石墨烯片的重堆并增强法拉第反应的电化学性能。杂原子的掺入还可以改变电子结构和密度。在费米能级上克服了量子纳米碳的电容极限，最终比电容增加。与传统工业方法相比，此方法其生产成本较低，原理简单，操做可行性强，能量产制备低层含氮石墨烯等优点，有着广泛的工业应用前景。目前此方法引起材料的微观结构和性能变化等方面的研究工作开展的还相对较少，对石墨烯改性方面的研究大部分处于探索状态，而在实际的应用方面的研究则相对缓慢。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种乙醇插层微波嵌入制备低层薄纱状掺氮石墨烯的方法，获得高比容量的多孔掺氮石墨烯材料，将其应用于超级电容器中。
本发明的具体技术方案为：
一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法，包括如下步骤：
(1)氮掺杂石墨烯的制备：
将鳞片石墨与浓硫酸和浓硝酸的混合液按照1:110g/ml混合；并在45℃下搅拌；随后，添加高锰酸钾与石墨质量比为6:1，并且继续搅拌后升温至60℃反应7h后，再继续升温至90℃反应40min；然后将反应后的溶液自然冷却至室温；冷却后的溶液与乙醇插层溶剂按照体积比22:1～1.5混合反应，超声波处理，然后向其中加入二乙醇胺(DEA)与插层后溶液体积比为1～5:100进行掺杂氮，将溶液装进高压反应釜中，加热温度190-220℃，加热8-12h，最后将溶液抽滤，去离子水洗涤重复抽滤至pH＝7为止，冷冻干燥，得到含氮石墨烯；
(2)微波嵌入多孔低层含氮石墨烯的合成：
将步骤(1)得到的含氮石墨烯放在真空管中，微波炉中嵌入，微波功率为700-800W，反应时间为2-5min，获得多孔含氮石墨烯粉体。
其中，所述的石墨是市购的规格为325目石墨粉产品。
所述的溶液H2SO4质量浓度为98％，硝酸质量浓度为65％，高锰酸钾含量为大于99.5％，二乙醇胺(DEA)含量≥99.0％，乙醇质量分数为99.7％。
进一步地，所用浓硫酸和浓硝酸按照10:1体积比混合。
冷却后的溶液与乙醇插层溶剂按照体积比22:1。
二乙醇胺(DEA)与插层后溶液体积比为约1～2:100。
上述方法制得的具有低层薄纱状多孔掺氮石墨烯的应用，将其用于制造纽扣式超级电容器，包括如下步骤：
(1)电极片的制备：按78:12:10(wt％)称取活性物质含氮石墨烯、导电剂乙炔黑和粘结剂聚四氟乙烯，加入适量去离子水，调成浆状。将浆料均匀涂敷于Φ＝10mm的泡沫镍上(已称重)。真空120℃下干燥1h、压片、称重，备用。
(2)组装纽扣式电容器：在真空手套箱中，将下壳、集流体(泡沫镍)/正电极、隔膜、负电极/集流体(泡沫镍)、垫片、弹簧、适量3mol/L KOH电解液和上壳按此顺序组装成纽扣式超级电容器,以50kg/cm2的压力对超级电容器进行封口。
本发明的有益效果为：
现有技术中利用微波溶剂热法、化学气相沉积法(CVD)、固相微波辐射法以及热处理法等过程中会出现成本高、生产周期长、样品堆叠，引入杂质多造成导电性差，这本来是一种缺陷，而本发明正好利用生产周期长、石墨烯易堆叠的这种缺陷，利用乙醇插层微波嵌入法在新的反应条件下乙醇插层制备掺氮石墨烯然后微波嵌入合成低层多孔掺氮石墨烯，获得具有高比容量的薄纱状多孔掺氮石墨烯材料。
现有技术中，在经过氧化还原法得到的具有掺杂石墨烯只能使其表面多孔容量衰减明显，不能充分保证石墨烯导电性。本发明中通过微波能量使石墨杂化结构中的π电子的移动转化为热能，将前驱体中的含氧官能团以及掺杂的物质快速分解为CO2和H2O气体。当气体产生的压力超过片层间的范德华力时，含氮石墨烯片层之间被剥离获得1-4层多孔掺氮石墨烯。而这种多孔氮掺杂结构的丰富氧化还原活性位点为离子扩散和电子传输提供有效的途径。利用微波嵌入法制得的样品缩短了反应时间，多孔性更明显。低层掺氮石墨烯表现出较纯石墨烯更多优异的性能，呈无序、透明、褶皱的薄纱状，显示出较高的比电容和良好的循环寿命。通过对插层微波嵌入法反应条件的研究，发展了一种简便快捷、低能耗制备高性能石墨烯的方法，在乙醇制备出含氮石墨烯后微波嵌入使其在微波作用下发生雪崩般的脱氧反应。解决制备石墨烯层数高影响导电性能、零带隙影响离子通过速率问题，通过此方法增大了石墨烯片层间距，制备比表面积大的低层多孔高质量掺氮石墨烯薄膜。这种多孔性可以提高物质运输速率而且可以有效的打开石墨烯的能带隙，并将此含氮多孔石墨烯应用于超级电容器电极中，可以提高离子运输速率、电化学性能及稳定性能优良，为新一代储能器件做出一定的贡献。
整个制备工艺流程简单、材料成本低、易于操作、制得的含氮石墨烯具有多孔且相互连接的三维结构、比表面积大、1-4层薄膜以及较好的导电性，用于超级电容器后，可促进电解质离子的快速扩散，不仅比容量有很大提高，而且稳定性能有所改进。
附图说明
图1为实施例1的纽扣式电容器组装实物图。
图2为材料对比的FE-SEM扫描电镜形貌图。(a)未用乙醇插层的掺氮石墨烯；(b)未掺氮的石墨烯；(c)乙醇插层掺氮石墨烯。
具体实施方式
实施例1
本实施例的低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法按照以下步骤进行：
(1)掺氮石墨烯的制备：
将2.0g的鳞片石墨与220ml的浓硫酸和浓硝酸按照10:1体积比混合，并在45℃下搅拌30min。随后，添加12.0g高锰酸钾与石墨质量比为6:1，并且继续搅拌40min后升温60℃反应7h后再继续升温90℃反应40min。然后将反应后的溶液自然冷却至室温。冷却后的溶液与乙醇插层溶剂按照体积比22:1混合反应，超声波处理20分钟，然后向其中加入二乙醇胺(DEA)与溶液体积比为1:100进行掺杂氮，将溶液装进反应釜中200℃加热12h，最后将溶液抽滤，去离子水洗涤重复抽滤至pH＝7为止，冷冻干燥，得到含氮石墨烯；
(2)微波嵌入多孔低层含氮石墨烯的合成：
将第(1)步得到的含氮石墨烯(NG)放在真空管中，微波炉中所用的微波功率为750W，反应时间为3min，获得多孔含氮石墨烯粉体。
其中，所述的石墨是市购的规格为325目石墨粉产品。
所述的溶液H2SO4质量浓度为98％，硝酸质量浓度为65％，高锰酸钾含量为大于99.5％，二乙醇胺(DEA)含量≥99.0％，乙醇质量分数为99.7％。
在经过步骤(2)后最终得到的薄纱状多孔掺氮石墨烯中具有良好的电子及离子迁移性，可应用于制备电容器电极材料。如图2所示，FE-SEM电镜图分析石墨烯的微观形貌。图a可以看出未使用乙醇插层的掺氮石墨烯团聚现象严重，图b显示未掺氮的石墨烯分层未分开，层片堆叠。图c显示乙醇插层掺氮石墨烯片层呈薄纱状，层片之间的间距变大，表面积展开层片分层效果非常好。而且氮掺入后，观察到与未掺氮石墨烯相同的形态，表明掺杂前后表面微观结构得以保留。
本实施例的薄纱状掺氮多孔石墨烯的应用是将其用于制造纽扣式超级电容器，具体按照以下步骤进行，纽扣式电容器组装实物图如图1所示：
(1)电极片的制备：按78:12:10(wt％)称取活性物质含氮石墨烯、导电剂乙炔黑和粘结剂聚四氟乙烯，加入适量去离子水，调成浆状。将浆料均匀涂敷于Φ＝10mm的泡沫镍上(已称重)。真空120℃下干燥1h、压片、称重，备用。
(2)组装纽扣式电容器：在真空手套箱中，将下壳、集流体(泡沫镍)/正电极、隔膜、负电极/集流体(泡沫镍)、垫片、弹簧、适量3mol/L KOH电解液和上壳按此顺序组装成纽扣式超级电容器,以50kg/cm2的压力对超级电容器进行封口。
实施例2
(1)掺氮石墨烯的制备：
将2.0g的鳞片石墨与220ml的浓硫酸和浓硝酸按照10:1体积比混合，并在45℃下搅拌30min。随后，添加12.0g高锰酸钾与石墨质量比为6:1，并且继续搅拌40min后升温60℃反应7h后再继续升温90℃反应40min。然后将反应后的溶液自然冷却至室温。冷却后的溶液与乙醇插层溶剂按照体积比22:1.5混合反应，超声波处理30分钟，然后向其中加入二乙醇胺(DEA)与溶液体积比为2:100进行掺杂氮，将溶液装进反应釜190℃加热10h，最后将溶液抽滤，去离子水洗涤重复抽滤至pH＝7为止，冷冻干燥，得到含氮石墨烯；
(2)微波嵌入多孔低层含氮石墨烯的合成：
将第(1)步得到的含氮石墨烯(NG)放在真空管中，微波炉中所用的微波功率为800W，反应时间为2min，获得多孔含氮石墨烯粉体。
其中，所述的石墨是市购的规格为325目石墨粉产品。
所述的溶液H2SO4质量浓度为98％，硝酸质量浓度为65％，高锰酸钾含量为大于99.5％，二乙醇胺(DEA)含量≥99.0％，乙醇质量分数为99.7％。
在经过步骤(2)后最终得到的薄纱状多孔掺氮石墨烯中具有良好的电子及离子迁移性，可应用于制备锂离子电池电极材料。
本实施例的薄纱状掺氮多孔石墨烯的应用是将其用于制造扣式锂离子电池，具体按照以下步骤进行：
(1)制电极片：使用涂浆法进行电极制备，将活性材料氮掺杂石墨烯，乙腈黑，粘结剂PVDF按照质量比8:1:1的比例溶解在NMP中，搅拌约30min，制成浆状，然后用刀片小心地将电极材料浆液平整均匀的涂抹在载流体铜箔上。然后在真空烘干箱中80℃处理8h，烘干后压制成电极片。
(2)组装纽扣电池：在真空手套箱中，利用电池壳，用金属锂片作为正电极，将正极壳、电极片、隔膜、弹簧片、锂片、垫片、适量电解液溶液和负极壳按此顺序组装成纽扣电池，使用手动封口机对电池进行封口处理。

Claims (5)

1.一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）氮掺杂石墨烯的制备：
将鳞片石墨与浓硫酸和浓硝酸的混合液按照1:110g/ml混合；并在45℃下搅拌；随后，添加高锰酸钾与石墨质量比为6:1，并且继续搅拌后升温至60℃反应7h后，再继续升温至90℃反应40min；然后将反应后的溶液自然冷却至室温；冷却后的溶液与乙醇插层溶剂按照体积比22:1~1.5混合反应，超声波处理，然后向其中加入二乙醇胺与插层后溶液体积比为1~5:100进行掺杂氮，将溶液装进高压反应釜中，加热温度190-220℃，加热8-12h，最后将溶液抽滤，去离子水洗涤重复抽滤至pH=7为止，冷冻干燥，得到含氮石墨烯；
（2）微波嵌入多孔低层含氮石墨烯的合成：
将步骤（1）得到的含氮石墨烯放在真空管中，微波炉中嵌入，微波功率为700-800W，反应时间为2-5min，获得多孔含氮石墨烯粉体；
所用浓硫酸和浓硝酸按照10:1体积比混合；
二乙醇胺与插层后溶液体积比为1~2:100。
2.根据权利要求1所述的一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法，其特征在于，冷却后的溶液与乙醇插层溶剂按照体积比22:1。
3.根据权利要求1所述的一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法，其特征在于，所述的石墨是市购的规格为325目石墨粉产品。
4.根据权利要求1所述的一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法，其特征在于，溶液H2SO4质量浓度为98%，硝酸质量浓度为65%，高锰酸钾含量为大于99.5％，二乙醇胺含量≥99.0%，乙醇质量分数为99.7%。
5.权利要求1-4任一所述方法制备的具有低层薄纱状掺氮石墨烯的应用，其特征在于，将其用于制造纽扣式超级电容器，包括如下步骤：
（1）电极片的制备：按质量比78:12:10称取活性物质含氮石墨烯、导电剂乙炔黑和粘结剂聚四氟乙烯，加入适量去离子水，调成浆状；将浆料均匀涂敷于Φ=10mm的泡沫镍上；真空120℃下干燥1h、压片、称重，备用；
（2）组装纽扣式电容器：在真空手套箱中，将下壳、集流体/正电极、隔膜、负电极/集流体、垫片、弹簧、适量3 mol/L KOH电解液和上壳按此顺序组装成纽扣式超级电容器,以50kg/cm2的压力对超级电容器进行封口。
CN202010318601.2A 2020-04-21 2020-04-21 一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法 Active CN111591981B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010318601.2A CN111591981B (zh) 2020-04-21 2020-04-21 一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010318601.2A CN111591981B (zh) 2020-04-21 2020-04-21 一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111591981A CN111591981A (zh) 2020-08-28
CN111591981B true CN111591981B (zh) 2022-09-30

Family

ID=72181508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010318601.2A Active CN111591981B (zh) 2020-04-21 2020-04-21 一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111591981B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113593929B (zh) * 2021-07-28 2022-08-16 苏州高乔新材料科技有限公司 一种胺化纳米石墨烯的电化学应用及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102173414A (zh) * 2011-03-18 2011-09-07 中国地质大学（武汉） 一种化学剥离制备氧化石墨烯的方法
CN102153074A (zh) * 2011-03-22 2011-08-17 西北大学 一种低温热解膨胀制备高比表面积石墨烯的方法
CN103058177B (zh) * 2013-01-05 2014-05-07 张家港市东大工业技术研究院 一种利用高能微波真空辐照实现氮掺杂石墨烯的制备方法
CN103991861A (zh) * 2013-02-20 2014-08-20 海洋王照明科技股份有限公司 氮掺杂石墨烯及其制备方法
CN103803539B (zh) * 2014-02-17 2015-09-09 上海交通大学 一种氮掺杂氧化石墨烯材料及其制备方法
PL229934B1 (pl) * 2014-05-30 2018-09-28 Instytut Tech Materialow Elektronicznych Sposób wytwarzania grafenu płatkowego na drodze bezpośredniej eksfoliacji grafitu płatkowego
CN104229781B (zh) * 2014-09-09 2016-01-27 东莞市翔丰华电池材料有限公司 一种制备高掺氮量氮掺杂石墨烯的方法
CN104852013B (zh) * 2015-03-17 2019-01-25 中国科学院广州能源研究所 一种基于水性粘结剂的三维电极极片的制备方法
CN105645403B (zh) * 2016-03-28 2018-06-22 南京邮电大学 一种高性能氮掺杂三维石墨烯的制备方法
US10266412B2 (en) * 2016-06-21 2019-04-23 Shenzhen Cantonnet Energy Services Co., Ltd. Preparation method of graphene
US10730070B2 (en) * 2017-11-15 2020-08-04 Global Graphene Group, Inc. Continuous process for manufacturing graphene-mediated metal-plated polymer article
CN107892292A (zh) * 2017-11-16 2018-04-10 陕西盛迈石油有限公司 一种微波固相法快速制备氮掺杂石墨烯的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111591981A (zh) 2020-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103201216B (zh) 一种碳包覆氧化石墨烯复合材料及其制备方法与应用
CN108658119B (zh) 一种低温硫化技术用于制备硫化铜纳米片及其复合物的方法和应用
CN105529192A (zh) 一种应用于超级电容器的铜量子点/活性炭复合材料的制备方法
CN108428870B (zh) 一种由金属及其金属衍生物复合的二维碳片气凝胶材料的规模化制备方法及其应用
CN112850708A (zh) 高比表面积氮掺杂多孔碳材料的制备方法及应用
CN111463022A (zh) 一种钴钼氧化物/镍钴磷化物复合材料的制备方法
CN111276694A (zh) 一种聚酰亚胺衍生碳/二硫化钼负极材料的制备方法及其在钾离子电池中的应用
CN109003827B (zh) 一种海绵状石墨烯/镍钴硫化物复合材料的制备方法和应用
CN111591981B (zh) 一种低层薄纱状掺氮石墨烯的制备方法
CN102623668A (zh) 一种石墨烯储氢电极的制备方法
CN109741962B (zh) 一种FeNi-S@N-RGO纳米片超级电容器电极材料及其制备方法
CN111564609A (zh) 一种复合纳米材料的电化学储锂电极及其制备方法
CN112599363B (zh) 一种SnO2修饰的N、P共掺杂多孔碳的超级电容器材料
CN112838215B (zh) 一种三维多孔碳纳米片-硫材料及其制备方法和应用
CN112885613B (zh) 一种纳米材料及其制备方法与应用
CN109592676B (zh) 一种氧化石墨烯上生长碳纳米片矩阵衍生碳纳米复合材料的制备方法
CN113130905A (zh) 一种超小硫化钴纳米片/碳布复合材料及其制备方法
CN114360918A (zh) 一种高性能超级电容器异质结构的电极材料的制备方法
CN108666151B (zh) 一种二硫化钴纳米晶/石墨烯复合电极材料以及制备方法
CN111697228B (zh) 一种氟插层石墨化碳材料的制备方法
CN110589818A (zh) 一种氮掺杂介孔碳材料的制备方法及其应用
CN110902671A (zh) 一种低层数石墨烯的制备方法
CN113593929B (zh) 一种胺化纳米石墨烯的电化学应用及其制备方法
CN114974936B (zh) 高赝电容负载量的石墨烯超级电容器复合电极的制备方法
Sun et al. Relationship between pore structure of N-doped 3D porous graphene and electrocatalytic performance of oxygen reduction in zinc-air battery

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant