CN111009425A - 一种低噪抗击穿超级电容器 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种低噪抗击穿超级电容器,包括外壳、串联连接的至少一个电容器单元,所述电容器单元包括设置在电解液中的:第一电极、第二电极和设置在所述第一电极和第二电极间的隔膜,所述第一电极和第二电极分别包括集流体和形成在所述集流体上的电极材料,所述隔膜为陶瓷微粉掺杂的聚丙烯‑纤维素纸,所述陶瓷微粉为Er、Nb掺杂的BiFeO3‑BaTiO3陶瓷微粉,所述电容器的外壳包裹有导热吸音棉,通过在电容器的外壳包裹导热吸音棉,使得工作时产生的噪音小,且不影响电容器本身的散热性能,避免过热发生击穿;稀土掺杂BFBT陶瓷改性的隔膜纸,具有更高的击穿场强和更均匀的隔膜电性能。

Description

一种低噪抗击穿超级电容器
技术领域
本发明涉及超级电容器技术领域,具体涉及一种低噪抗击穿超级电容器。
背景技术
超级电容器是通过电极与电解质之间形成的界面双层来存储能量的新型元器件,又称电双层电容器,是介于传统电容器和充电电池之间的一种新型储能装置,具有可快速充放电和高循环使用寿命的特性,在储能领域应用广泛,但工作时容易产生热量和噪音。
电极、电解液和隔膜对超级电容器的性能具有决定性影响,相比电极和电解液,对于隔膜的研究较少。超级电容器的隔膜位于两个电极间,与电极一起浸润在电解液中,在反复充放电过程中起到隔离作用,防止两极间接触造成短路,当前的隔膜材料主要有聚丙烯隔膜纸和电池隔膜,存在对电解液亲和性差、强度不高、不耐击穿的问题。
发明内容
针对上述问题,本发明提供一种低噪抗击穿超级电容器。
本发明的目的采用以下技术方案来实现:
一种低噪抗击穿超级电容器,包括外壳、串联连接的至少一个电容器单元,所述电容器单元包括第一电极、第二电极和设置在所述第一电极和第二电极间的隔膜,所述第一电极、第二电极和隔膜设置在电解液中,所述第一电极和第二电极分别包括集流体和形成在所述集流体上的电极材料,所述隔膜为陶瓷微粉掺杂的聚丙烯-纤维素纸,所述陶瓷微粉为Er、Nb掺杂的BiFeO3-BaTiO3陶瓷微粉,所述电容器的外壳包裹有导热吸音棉;
优选的,所述集流体为石墨或Al或Ni或Cu或Mg或Ti或Pt或Al2O3或NiO或CuO或MgO或TiO2
优选的,所述隔膜的制备方法包括以下步骤:
S1、陶瓷微粉制备
以钛酸钡、碳酸钡、二氧化钛、氧化铋、氧化铁为原料,按照比例0.6BiFeO3-0.4BaTiO3称取原料,入球磨罐,以氧化锆球珠为球磨介质,无水乙醇为介质,三油酸甘油酯为分散剂,球料比4:1-5:1,行星球磨机球磨4-12h,得到分散性悬浮液,烘干后600℃热处理4h,加入掺杂原料,以三氧化二铒、五氧化二钕为原料,按照比例ErNbO4称取原料,掺杂比例不高于1%,再次球磨4-6h,1000-1100℃下烧结保温3h,冷却后粉碎至粒径5μm以下,得到陶瓷微粉;
S2、隔膜制备
重量份数50-65份的聚丙烯纤维,重量份数35-50份的纤维素纤维,入打浆机,加水疏解,纤维百分浓度控制在0.2-0.5%,加入体积浓度1%的聚丙烯酰胺,打浆至分散完全,加入重量份数30-45份的陶瓷微粉,混合均匀,湿法造纸、切割制得所述隔膜;
优选的,所述原料钛酸钡、碳酸钡、二氧化钛、氧化铋、氧化铁、三氧化二铒、五氧化二钕的纯度含量均在99%以上;
优选的,所述聚丙烯纤维的纤维长度为1-10mm,纤度0.2-0.6detx,所述纤维素纤维的纤维长度为1-10mm;
优选的,所述隔膜上还包含陶瓷涂层,其制备方法为,取重量份数1-1.5份的陶瓷微粉分散于聚乙烯醇中得到涂布液,将涂布液涂覆在隔膜上,压光处理得到包含陶瓷涂层的隔膜;
优选的,至少一个电极的电极材料为碳化的石墨烯接枝复合PMMA材料;
进一步优选的,所述碳化的石墨烯接枝复合PMMA材料为碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料;
优选的,所述碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料的制备包括以下步骤:
S1、氮掺杂石墨烯
氧化石墨烯在无水乙醇中超声分散,料液比0.6-1g/L,加入溶液体系质量1%的尿素作为氮源,继续超声处理使溶液体系均匀分散,入水热反应釜水热反应6-12h,反应温度150-200℃,自冷后离心分离出产物,依次以无水乙醇、蒸馏水洗涤,真空干燥后粉碎备用;
S2、石墨烯接枝复合PMMA
S1制备的氮掺杂石墨烯在二甲基甲酰胺中分散,料液比0.8-1g/L,加入20-50倍氮掺杂石墨烯质量的甲基丙烯酸甲酯,混合均匀后加入0.2-0.3倍氮掺杂石墨烯质量的的过氧化苯甲酰,不高于100rpm转速地搅拌,在80℃下加热反应12-16h,撤去热源,体系自冷后加入两倍溶液体积的无水乙醇,搅拌均匀后离心分离沉淀,依次以无水乙醇、蒸馏水洗涤,真空干燥;
S3、碳化
将S2制备的产物置于气氛炉中碳化,在流动氮气保护气氛下,升温速度10-20℃/min加热至300℃,再以升温速度5-10℃/min加热至700℃,气氛中混入2-5%的二氧化碳、5-10%的水蒸气,保温2h,冷却后得到所述碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料。
本发明的有益效果为:
(1)通过在电容器的外壳包裹导热吸音棉,使得工作时产生的噪音小,甚至不产生噪音,同时不影响电容器本身的散热性能,可以避免过热发生击穿。
(2)本申请在原聚丙烯膜的基础上,以纤维状聚丙烯结合纤维素纤维,湿法成纸,不仅可以方便地控制膜厚,而且交错重叠的纤维造成更高、更均匀的孔隙率,同时起到力学强化作用;纤维素纤维不仅助于补强,其丰富的官能团也提高了隔膜材料的吸液保液性;本申请还在隔膜纸中加入陶瓷微粉作为增强填料,使得隔膜材料具有良好的抗张强度,同时提高绝缘性、介电性和化学稳定性,具有良好的隔离性能;稀土Nd、Er的氧化物掺杂,改变了BFBT陶瓷的化学结构,提高了BFBT陶瓷的本征阻抗,获得更高的击穿场强和更均匀的隔膜电性能,提高超级电容器工作电压,从而提高能量密度。
(3)石墨烯因导电性好、理论比电容高,是一种很有前途的电极材料,但石墨烯片层容易发生π-π堆垛,会显著降低其比表面积,影响电解液的快速传输,难以充分发挥其储能潜力,本申请以氮掺杂石墨烯为模板,在表面生长聚甲基丙烯酸甲酯作为碳源,再将其碳化并负载在石墨烯上,同时高温水蒸气对碳负载石墨烯造成扩造孔作用,进一步造成开放的孔结构,获得高比表面积和导电率的碳材料,在水系和离子液体中均具有良好的浸润性,循环稳定性良好,将其作为超级电容器的电极材料能有效的提高电荷的传输以及离子的抽取和注入,从而有效的提高超级电容器的性能。
具体实施方式
结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种低噪抗击穿超级电容器,包括外壳、串联连接的至少一个电容器单元,所述电容器单元包括第一电极、第二电极和设置在所述第一电极和第二电极间的隔膜,所述第一电极、第二电极和隔膜设置在电解液中,所述第一电极和第二电极分别包括集流体和形成在所述集流体上的电极材料,所述隔膜为陶瓷微粉掺杂的聚丙烯-纤维素纸,所述陶瓷微粉为Er、Nb掺杂的BiFeO3-BaTiO3陶瓷微粉,所述电容器的外壳包裹有导热吸音棉;所述集流体为石墨碳棒、泡沫镍或铂;
所述隔膜的制备方法包括以下步骤:
S1、陶瓷微粉制备
以钛酸钡、碳酸钡、二氧化钛、氧化铋、氧化铁为原料,按照比例0.6BiFeO3-0.4BaTiO3称取原料,入球磨罐,以氧化锆球珠为球磨介质,无水乙醇为介质,三油酸甘油酯为分散剂,球料比4:1,行星球磨机球磨5-6h,得到分散性悬浮液,烘干后600℃热处理4h,加入掺杂原料,以三氧化二铒、五氧化二钕为原料,按照比例ErNbO4称取原料,掺杂比例0.8%,再次球磨4-5h,1050℃下烧结保温3h,冷却后粉碎至粒径5μm以下,得到陶瓷微粉;
S2、隔膜制备
重量份数60份的聚丙烯纤维,重量份数40份的纤维素纤维,入打浆机,加水疏解,纤维百分浓度控制在0.2-0.5%,加入体积浓度1%的聚丙烯酰胺,打浆至分散完全,加入重量份数35份的陶瓷微粉,混合均匀,湿法造纸、切割制得所述隔膜;
所述原料钛酸钡、碳酸钡、二氧化钛、氧化铋、氧化铁、三氧化二铒、五氧化二钕的纯度含量均在99%以上;
所述聚丙烯纤维的纤维长度为1-10mm,纤度0.2-0.6detx,所述纤维素纤维的纤维长度为1-10mm。
本实施例所述隔膜平均孔径在0.17-0.18μm,孔隙率67%,吸液率546%。
实施例2
一种低噪抗击穿超级电容器,包括外壳、串联连接的至少一个电容器单元,所述电容器单元包括第一电极、第二电极和设置在所述第一电极和第二电极间的隔膜,所述第一电极、第二电极和隔膜设置在电解液中,所述第一电极和第二电极分别包括集流体和形成在所述集流体上的电极材料,所述隔膜为陶瓷微粉掺杂的聚丙烯-纤维素纸,所述陶瓷微粉为Er、Nb掺杂的BiFeO3-BaTiO3陶瓷微粉,所述电容器的外壳包裹有导热吸音棉;所述集流体为石墨碳棒、泡沫镍或铂;
所述隔膜的制备方法包括以下步骤:
S1、陶瓷微粉制备
以钛酸钡、碳酸钡、二氧化钛、氧化铋、氧化铁为原料,按照比例0.6BiFeO3-0.4BaTiO3称取原料,入球磨罐,以氧化锆球珠为球磨介质,无水乙醇为介质,三油酸甘油酯为分散剂,球料比4:1,行星球磨机球磨5-6h,得到分散性悬浮液,烘干后600℃热处理4h,加入掺杂原料,以三氧化二铒、五氧化二钕为原料,按照比例ErNbO4称取原料,掺杂比例0.8%,再次球磨4-5h,1050℃下烧结保温3h,冷却后粉碎至粒径5μm以下,得到陶瓷微粉;
S2、隔膜制备
重量份数60份的聚丙烯纤维,重量份数40份的纤维素纤维,入打浆机,加水疏解,纤维百分浓度控制在0.2-0.5%,加入体积浓度1%的聚丙烯酰胺,打浆至分散完全,加入重量份数35份的陶瓷微粉,混合均匀,湿法造纸、切割制得所述隔膜,再涂覆陶瓷涂层,取重量份数1-1.5份的陶瓷微粉分散于聚乙烯醇中得到涂布液,将涂布液涂覆在隔膜上,压光处理得到包含陶瓷涂层的隔膜;
所述原料钛酸钡、碳酸钡、二氧化钛、氧化铋、氧化铁、三氧化二铒、五氧化二钕的纯度含量均在99%以上;
所述聚丙烯纤维的纤维长度为1-10mm,纤度0.2-0.6detx,所述纤维素纤维的纤维长度为1-10mm;
所述电极材料按活性炭:导电碳黑:聚四氟乙烯=85:5:10的重量百分比制备,所述电解液为四氟硼酸四乙基铵。
本实施例所述隔膜平均孔径在0.16-0.17μm,孔隙率70%,吸液率572%,其工作电压3V,比电容290F/g,功率密度可达0.07Wh/g。
实施例3
在实施例2的基础上,所述电极的电极材料为碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料;
所述碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料的制备包括以下步骤:
S1、氮掺杂石墨烯
氧化石墨烯在无水乙醇中超声分散,料液比0.7g/L,加入溶液体系质量1%的尿素作为氮源,继续超声处理使溶液体系均匀分散,入水热反应釜水热反应8h,反应温度150-200℃,自冷后离心分离出产物,依次以无水乙醇、蒸馏水洗涤,真空干燥后粉碎备用;
S2、石墨烯接枝复合PMMA
S1制备的氮掺杂石墨烯在二甲基甲酰胺中分散,料液比0.8-1g/L,加入35倍氮掺杂石墨烯质量的甲基丙烯酸甲酯,混合均匀后加入0.2-0.3倍氮掺杂石墨烯质量的的过氧化苯甲酰,不高于100rpm转速地搅拌,在80℃下加热反应12h,撤去热源,体系自冷后加入两倍溶液体积的无水乙醇,搅拌均匀后离心分离沉淀,依次以无水乙醇、蒸馏水洗涤,真空干燥;
S3、碳化
将S2制备的产物置于气氛炉中碳化,在流动氮气保护气氛下,升温速度10-20℃/min加热至300℃,再以升温速度5-10℃/min加热至700℃,气氛中混入5%的二氧化碳、8%的水蒸气,保温2h,冷却后得到所述碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料。
将所述电极材料与粘结剂LA132在乙醇-水中超声分散形成均匀的浆料,将其均匀涂覆在集流体上,厚度10μm,所述电解液为四氟硼酸四乙基铵,其工作电压可达50V,比电容达497F/g,功率密度可达0.26Wh/g。
最后应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (9)

1.一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,包括外壳、串联连接的至少一个电容器单元,所述电容器单元包括第一电极、第二电极和设置在所述第一电极和第二电极间的隔膜,所述第一电极、第二电极和隔膜设置在电解液中,所述第一电极和第二电极分别包括集流体和形成在所述集流体上的电极材料,所述隔膜为陶瓷微粉掺杂的聚丙烯-纤维素纸,所述陶瓷微粉为Er、Nb掺杂的BiFeO3-BaTiO3陶瓷微粉,所述电容器的外壳包裹有导热吸音棉。
2.根据权利要求1所述的一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,所述集流体为石墨或Al或Ni或Cu或Mg或Ti或Pt或Al2O3或NiO或CuO或MgO或TiO2
3.根据权利要求1所述的一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,所述隔膜的制备方法包括以下步骤:
S1、陶瓷微粉制备
以钛酸钡、碳酸钡、二氧化钛、氧化铋、氧化铁为原料,按照比例0.6BiFeO3-0.4BaTiO3称取原料,入球磨罐,以氧化锆球珠为球磨介质,无水乙醇为介质,三油酸甘油酯为分散剂,球料比4:1-5:1,行星球磨机球磨4-12h,得到分散性悬浮液,烘干后600℃热处理4h;加入掺杂原料,以三氧化二铒、五氧化二钕为原料,按照比例ErNbO4称取原料,掺杂比例不高于1%,再次球磨4-6h,1000-1100℃下烧结保温3h,冷却后粉碎至粒径5μm以下,得到陶瓷微粉;
S2、隔膜制备
重量份数50-65份的聚丙烯纤维,重量份数35-50份的纤维素纤维,入打浆机,加水疏解,纤维百分浓度控制在0.2-0.5%,加入体积浓度1%的聚丙烯酰胺,打浆至分散完全,加入重量份数30-45份的陶瓷微粉,混合均匀,湿法造纸、切割制得所述隔膜。
4.根据权利要求3所述的一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,所述原料钛酸钡、碳酸钡、二氧化钛、氧化铋、氧化铁的纯度含量均在99%以上。
5.根据权利要求3所述的一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,所述聚丙烯纤维的纤维长度为1-10mm,纤度0.2-0.6detx,所述纤维素纤维的纤维长度为1-10mm。
6.根据权利要求3所述的一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,所述隔膜上还包含陶瓷涂层,其制备方法为,取重量份数1-1.5份的陶瓷微粉分散于聚乙烯醇中得到涂布液,将涂布液涂覆在隔膜上,压光处理得到包含陶瓷涂层的隔膜。
7.根据权利要求1所述的一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,至少一个电极的电极材料为碳化的石墨烯接枝复合PMMA材料。
8.根据权利要求7所述的一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,所述碳化的石墨烯接枝复合PMMA材料为碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料。
9.根据权利要求8所述的一种低噪抗击穿超级电容器,其特征在于,所述碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料的制备包括以下步骤:
S1、氮掺杂石墨烯
氧化石墨烯在无水乙醇中超声分散,料液比0.6-1g/L,加入溶液体系质量1%的尿素作为氮源,继续超声处理使溶液体系均匀分散,入水热反应釜水热反应6-12h,反应温度150-200℃,自冷后离心分离出产物,依次以无水乙醇、蒸馏水洗涤,真空干燥后粉碎备用;
S2、石墨烯接枝复合PMMA
S1制备的氮掺杂石墨烯在二甲基甲酰胺中分散,料液比0.8-1g/L,加入20-50倍氮掺杂石墨烯质量的甲基丙烯酸甲酯,混合均匀后加入0.2-0.3倍氮掺杂石墨烯质量的的过氧化苯甲酰,不高于100rpm转速地搅拌,在80℃下加热反应12-16h,撤去热源,体系自冷后加入两倍溶液体积的无水乙醇,搅拌均匀后离心分离沉淀,依次以无水乙醇、蒸馏水洗涤,真空干燥;
S3、碳化
将S2制备的产物置于气氛炉中碳化,在流动氮气保护气氛下,升温速度10-20℃/min加热至300℃,再以升温速度5-10℃/min加热至700℃,气氛中混入2-5%的二氧化碳、5-10%的水蒸气,保温2h,冷却后得到所述碳化的氮掺杂石墨烯接枝复合PMMA材料。
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Denomination of invention: A Low Noise Anti breakdown Supercapacitor

Effective date of registration: 20231117

Granted publication date: 20210622

Pledgee: Bank of Changsha Co.,Ltd. Chenzhou Branch

Pledgor: DONG JIA ELECTRONICS (CHENZHOU) CO.,LTD.

Registration number: Y2023980066280