CN114276372A - 一种用于oled发光层的含硼稠环化合物及其应用 - Google Patents

一种用于oled发光层的含硼稠环化合物及其应用 Download PDF

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CN114276372A CN202011040746.7A CN202011040746A CN114276372A CN 114276372 A CN114276372 A CN 114276372A CN 202011040746 A CN202011040746 A CN 202011040746A CN 114276372 A CN114276372 A CN 114276372A
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陈海峰
曹旭东
张兆超
崔明
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Jiangsu Sunera Technology Co Ltd
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Abstract

本发明公开了一种用于OLED发光层的含硼稠环化合物,属于半导体技术领域。所述含硼稠环化合物的结构如通式(1)所示,具有窄半峰宽、高荧光量子产率,具有高的玻璃化转变温度和分子热稳定性,以及具有合适的HOMO和LUMO能级,可用作有机电致发光器件的发光层掺杂材料,从而提升器件的发光色纯度和寿命。

Description

一种用于OLED发光层的含硼稠环化合物及其应用
技术领域
本发明涉及半导体技术领域,尤其涉及作为OLED掺杂材料的含硼稠环化合物及其应用。
背景技术
传统荧光掺杂材料受限于早期的技术,只能利用电激发形成的25%单线态激子发光,器件的内量子效率较低(最高为25%),外量子效率普遍低于5%,与磷光器件的效率还有很大差距。磷光材料由于重原子中心强的自旋-轨道耦合增强了系间窜越,可以有效利用电激发形成的单线态激子和三线态激子发光,使器件的内量子效率达100%。但多数磷光材料价格昂贵,材料稳定性较差,色纯度较差,器件效率滚落严重等问题限制了其在OLED的应用。
随着5G时代的到来,对显色标准提出了更高的要求,发光材料除了高效、稳定,也需要更窄的半峰宽以提升器件发光色纯度。荧光掺杂材料可通过分子工程,实现高荧光量子、窄半峰宽,蓝色荧光掺杂材料已获得阶段性突破,硼类材料半峰宽可降低至30nm以下;而人眼更为敏感的绿光区域,研究主要集中在磷光掺杂材料,但其发光峰形难以通过简单方法缩窄,因此为满足更高的显色标准,研究窄半峰宽的高效绿色荧光掺杂材料具有重要意义。
另外,TADF敏化荧光技术(TSF)将TADF材料与荧光掺杂材料相结合,利用TADF材料作为激子敏化媒介,将电激发形成的三线态激子转变为单线态激子,通过单线态激子长程能量传递将能量传递给荧光掺杂材料,同样可以达到100%的器件内量子效率,该技术能弥补荧光掺杂材料激子利用率不足的缺点,有效发挥荧光掺杂材料高荧光量子产率、高器件稳定性、高色纯度及价廉的特点,在OLEDs应用上具有广阔前景。
具有共振结构的硼类化合物更容易实现窄半峰宽发光,该类材料应用于TADF敏化荧光技术中,可以实现高效率、窄半峰宽发射的器件制备。如CN107507921B和CN110492006A中,公开了以最低单线态和最低三线态能级差小于等于0.2eV的TADF材料为主体,含硼类材料为掺杂的发光层组合技术;CN110492005A和CN110492009A中公开以激基复合物为主体,含硼类材料为掺杂的发光层组合方案;均能实现与磷光媲美的效率、相对较窄的半峰宽。因此,开发基于窄半峰宽硼类发光材料的TADF敏化荧光技术,在面向BT.2020显示指标上,具有独特的优势及强劲的潜力。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本发明申请人提供了一种用于OLED发光层掺杂材料的含硼稠环化合物及其应用。本发明的化合物具有窄半峰宽、高荧光量子产率,具有高的玻璃化转变温度和分子热稳定性,以及具有合适的HOMO和LUMO能级,可用作有机电致发光器件的发光层掺杂材料,从而提升器件的发光色纯度和寿命。
本发明的技术方案如下:
一种用于OLED发光层的含硼稠环化合物,所述含硼稠环化合物的结构如通式(1)所示:
Figure BDA0002706565770000011
通式(1)中,a、b、c、d分别独立地表示为0或1,且a+b+c+d=2;
X1、X2、X3、X4分别独立地表示为O、S或N-R;
Z每次出现相同或不同地表示为N或C-R3
R每次出现相同或不同地表示取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C3~C10环烷基、取代或未取代的芳胺基、取代或未取代的C6~C30芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的C2~C30杂芳基中的任意一种;R还可以与相邻的R3成环;
R1、R2、R3分别独立地表示为H、氘、氚、卤素、氰基、取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C3~C10环烷基、取代或未取代的芳胺基、取代或未取代的C6~C30芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的C2~C30杂芳基中的任意一种;
“取代或未取代的”上述基团的取代基任选自氘、氚、卤素、金刚烷、C1~C10烷基、C3~C10环烷基、C6~C30芳基、C2~C30杂芳基、氘或氚取代的C1~C10烷基、氘或氚取代的C3~C10环烷基中的任意一种,或含有O、N、S、B、P、F中至少一种杂原子的C1~C18的吸电子基团中的任意一种或多种;
所述杂芳基中的杂原子任选自氧、硫、硼、氮原子中的一种或多种。
优选方案,所述含硼稠环化合物结构如通式(2)~通式(16)中任一种所示:
Figure BDA0002706565770000021
Figure BDA0002706565770000031
其中Z、X1、X2、X3、X4、R1、R2的限定与权利要求1中相同。
优选方案,所述R1、R2、R3分别独立地表示为氢、氘、氚、氟原子、甲基、氘代甲基、氚代甲基、乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、金刚烷基、二苯基胺基、氘代二苯基胺基、氚代二苯基胺基、二二联苯基胺基、氘代二二联苯基胺基、氘代二二联苯基胺基、三苯基胺基、氘代三苯基胺基、氚代三苯基胺基、甲基取代的二苯基胺基、乙基取代的二苯基胺基、异丙基取代的二苯基胺基、叔丁基取代的二苯基胺基、甲基取代的三苯基胺基、乙基取代的三苯基胺基、异丙基取代的三苯基胺基、叔丁基取代的三苯基胺基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基、氚代叔丁基取代的二联苯基中的一种;
所述R表示为甲基、氘代甲基、氚代甲基、乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、金刚烷基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基、氚代叔丁基取代的二联苯基中的一种;
所述含有O、N、S、B、P、F中至少一种杂原子的C1~C18的吸电子基团表示为氟原子取代的吡啶基、氰基、氧杂蒽酮基、氰基取代的苯基、氰基取代的吡啶基、三氟甲基、三氟甲基取代的芳基、三氟甲基取代的吡啶基、C6~C30芳基取代的羰基、氮杂二甲基芴基、氮杂二苯基芴基、二甲基蒽酮基、二苯甲酮基、氮杂二苯甲酮基、9-芴酮基、蒽醌基、二苯砜基、二苯砜基衍生物、二苯硼烷基中的一种。
“取代或未取代的”上述基团的取代基任选自氘、氚、卤素、金刚烷、甲基、氘代甲基、氚代甲基、乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基、氚代叔丁基取代的二联苯基、氟原子取代的吡啶基、氰基、氧杂蒽酮基、氰基取代的苯基、氰基取代的吡啶基、三氟甲基、三氟甲基取代的芳基、三氟甲基取代的吡啶基、C6~C30芳基取代的羰基、氮杂二甲基芴基、氮杂二苯基芴基、二甲基蒽酮基、二苯甲酮基、氮杂二苯甲酮基、9-芴酮基、蒽醌基、二苯砜基、二苯砜基衍生物、二苯硼烷基中的一种或几种。
优选方案,所述含硼稠环化合物的具体结构式为以下结构中的任一种:
Figure BDA0002706565770000041
Figure BDA0002706565770000051
Figure BDA0002706565770000061
Figure BDA0002706565770000071
Figure BDA0002706565770000081
Figure BDA0002706565770000091
Figure BDA0002706565770000101
Figure BDA0002706565770000111
Figure BDA0002706565770000121
Figure BDA0002706565770000131
Figure BDA0002706565770000141
一种有机发光器件,包含阴极、阳极和功能层,所述功能层位于阴极和阳极之间,所述有机发光器件的功能层中包含所述的含硼稠环化合物。
优选方案,所述功能层包含发光层,所述发光层的掺杂材料为所述的含硼稠环化合物。
优选方案,所述发光层包含第一主体材料、第二主体材料和掺杂材料,所述第一主体材料和第二主体材料中至少有一个为TADF材料,所述掺杂材料为所述的含硼稠环化合物。
本发明有益的技术效果在于:
(1)本发明化合物应用于OLED器件,可以作为发光层材料的掺杂材料,在电场作用下可以发荧光,可以应用于OLED照明或者OLED显示领域;
(2)本发明化合物作为掺杂材料具有较高的荧光量子效率,材料的荧光量子效率接近100%;
(3)本发明化合物作为掺杂材料,引入TADF敏化剂作为第二主体,能够有效提升器件效率;
(4)本发明化合物的光谱FWHM较窄,能够有效提升器件色域,提升器件的发光效率;
(5)本发明化合物的蒸镀分解温度较高,能够抑制材料的蒸镀分解,有效提高器件寿命。
附图说明
图1为本发明所列举的材料应用于OLED器件的结构示意图;
其中,1为透明基板层,2为阳极层,3为空穴注入层,4为空穴传输层,5为电子阻挡层,6为发光层,7为空穴阻挡,8为电子传输层,9为电子注入层,10为阴极层。
具体实施方式
下面结合附图和实施例,对本发明进行具体描述。
本发明合成实施例中涉及到的原料均采购于中节能万润有限公司。
实施例1化合物11的合成:
Figure BDA0002706565770000142
在三口瓶中,通氮气保护下,加入0.01mol原料A-1,0.024mol原料B-1,150ml甲苯搅拌混合,然后加入5×10-5molPd2(dba)3,5×10-5molP(t-Bu)3,0.03mol叔丁醇钠,加热至110℃,回流反应24小时;自然冷却至室温,过滤,滤液进行减压旋蒸(-0.09MPa,85℃),粗产物经硅胶柱层析(洗脱液:己烷/CH2Cl2=5/1)纯化,得到目标产物中间体M-1;
在三口瓶中,通氮气保护下,将0.006mol三碘化硼和0.001mol中间体M-1溶解在10ml1,2,4-三氯苯中。在180℃条件下搅拌20小时后,用二氯甲烷(50ml)稀释反应混合物,并在0℃下加入100mLpH=6的磷酸钠缓冲溶液,分离水层并用二氯甲烷(100ml,三次)萃取。粗产物经硅胶柱层析(洗脱液:己烷/CH2Cl2=5/1)纯化,用乙腈、GPC洗涤(洗脱液为1,2-二氯甲烷),得到目标化合物11。
实施例2化合物29的合成:
Figure BDA0002706565770000151
化合物29的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-2替换A-1,用B-2替换B-1。
实施例3化合物47的合成:
Figure BDA0002706565770000152
化合物47的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-3替换A-1,用B-3替换B-1。
实施例4化合物51的合成:
Figure BDA0002706565770000153
化合物51的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-4替换A-1,用B-4替换B-1。
A-4的制备方法同实施例1步骤1,不同之处在于用C-1替换A-1,用D-1替换B-1。
实施例5化合物69的合成:
Figure BDA0002706565770000161
中间体A-5的制备方法同实施例4中的中间体A-4,不同之处在于用C-2替换C-1,用D-2替换D-1;
在三口瓶中,通氮气保护下,加入0.01mol中间体A-5、0.024mol原料B-5、0.015molNaH,然后加入80ml二甲基亚砜将其溶解,加热至140℃,搅拌回流5小时,利用TLC观察反应,直至反应完全,溶液分层。自然冷却至室温,分液,过滤后干燥,得到中间体M-5。
在三口瓶中,通氮气保护下,将0.006mol三碘化硼和0.001mol中间体M-5溶解在10ml1,2,4-三氯苯中。在180℃条件下搅拌20小时后,用二氯甲烷(50ml)稀释反应混合物,并在0℃下加入100mLpH=6的磷酸钠缓冲溶液,分离水层并用二氯甲烷(100ml,三次)萃取。粗产物经硅胶柱层析(洗脱液:己烷/CH2Cl2=5/1)纯化,用乙腈、GPC洗涤(洗脱液为1,2-二氯甲烷),得到目标化合物69。
实施例6化合物149的合成:
Figure BDA0002706565770000162
化合物149的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-6替换A-1,用B-6替换B-1。
实施例7化合物193的合成:
Figure BDA0002706565770000163
化合物193的制备方法同实施例1,不同之处在于用B-7替换B-1。
实施例8化合物218的合成:
Figure BDA0002706565770000171
化合物218的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-2替换A-1,用B-8替换B-1。
实施例9化合物224的合成:
Figure BDA0002706565770000172
化合物224的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-3替换A-1,用B-9替换B-1。
实施例10化合物229的合成:
Figure BDA0002706565770000173
化合物229的制备方法同实施例4,不同之处在于用B-10替换B-4,用C-2替换C-1,用D-2替换D-1。
实施例11化合物20的合成:
Figure BDA0002706565770000174
化合物20的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-7替换A-1,用B-6替换B-1。
实施例12化合物39的合成:
Figure BDA0002706565770000181
化合物39的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-8替换A-1。
实施例13化合物86的合成:
Figure BDA0002706565770000182
化合物86的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-5替换A-1,用B-11替换B-1。
实施例14化合物203的合成:
Figure BDA0002706565770000183
化合物203的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-5替换A-1,用B-12替换B-1。
实施例15化合物235的合成:
Figure BDA0002706565770000184
化合物235的制备方法同实施例1,不同之处在于用A-2替换A-1,用B-13替换B-1。
实施例16化合物242的合成:
Figure BDA0002706565770000191
化合物242的制备方法同实施例1,不同之处在于用B-14替换B-1。
实施例17化合物261的合成:
Figure BDA0002706565770000192
化合物261的制备方法同实施例4,不同之处在于用A-2替换A-4,用E-1替换C-1,用F-1替换D-1,用G-1替换D-1。
为了对实施例1至16制备的化合物进行结构分析,利用LC-MS测量分子量,且通过在氘代氯仿溶剂中溶解制备的化合物并利用400MHz的NMR设备测量1H-NMR。元素分析及核磁数据如下表1所示:
表1
Figure BDA0002706565770000193
Figure BDA0002706565770000201
本发明化合物在发光器件中使用,可以作为发光层掺杂材料使用。对本发明上述实施例制备的化合物进行物化性质的测试,检测结果如表2所示:
表2
Figure BDA0002706565770000211
注:玻璃化转变温度Tg由示差扫描量热法(DSC,德国耐驰公司DSC204F1示差扫描量热仪)测定,升温速率10℃/min;热失重温度Td是在氮气气氛中失重1%的温度,在日本岛津公司的TGA-50H热重分析仪上进行测定,氮气流量为20mL/min;最高占据分子轨道HOMO能级是由电离能量测试***(IPS-3)测试,测试为氮气环境;Eg通过双光束紫外可见分光光度计(型号:TU-1901)进行测试,LUMO=HOMO+Eg;PLQY和FWHM在单组分薄膜状态下由Horiba的Fluorolog-3系列荧光光谱仪测试,薄膜厚度80nm。
由上表数据可知,和现有的材料ref-1相比,本发明化合物具有较高的玻璃化转变温度和分解温度。作为发光层掺杂材料使用,能够抑制材料的结晶和膜相分离;同时也能抑制材料在高亮度下的分解,提升器件工作寿命。另外,本申请化合物具有较浅的HOMO能级,作为掺杂材料掺杂于主体材料中,有利于抑制载流子陷阱的产生,提高主客体能量传递效率,从而提升器件发光效率。
本发明化合物作为掺杂材料具有较高的荧光量子效率,材料的荧光量子效率接近100%;同时,材料的光谱FWHM较窄,能够有效提升器件色域,提升器件的发光效率;最后,材料的蒸镀分解温度较高,能够抑制材料的蒸镀分解,有效提高器件寿命。
以下通过器件实施例1-34和器件比较例1-2详细说明本发明合成的OLED材料在器件中的应用效果。
器件实施例1
如图1所示,透明基板层1为透明PI膜,对ITO阳极层2(膜厚为150nm)进行洗涤,即依次进行清洗剂(SemicleanM-L20)洗涤、纯水洗涤、干燥,再进行紫外线-臭氧洗涤以清除透明ITO表面的有机残留物。在进行了上述洗涤之后的ITO阳极层2上,利用真空蒸镀装置,蒸镀膜厚为10nm的HT-1和HI-1作为空穴注入层3,HT-1和HI-1的质量比为97:3。接着蒸镀60nm厚度的HT-1作为空穴传输层4。随后蒸镀30nm厚度的EB-1作为电子阻挡层5。上述电子阻挡材料蒸镀结束后,制作OLED发光器件的发光层6,使用CBP作为主体材料,化合物11作为掺杂材料,CBP和化合物11质量比为97:3,发光层膜厚为30nm。在上述发光层6之后,继续真空蒸镀HB-1,膜厚为5nm,此层为空穴阻挡层7。在上述空穴阻挡层7之后,继续真空蒸镀ET-1和Liq,ET-1和Liq质量比为1:1,膜厚为30nm,此层为电子传输层8。在电子传输层8上,通过真空蒸镀装置,制作膜厚为1nm的LiF层,此层为电子注入层9。在电子注入层9上,通过真空蒸镀装置,制作膜厚为80nm的Mg:Ag电极层,Mg、Ag质量比为1:9,此层为阴极层10使用。
本发明器件实施例2-17以及器件比较例1与器件实施例1相比器件的制作工艺完全相同,并且所采用了相同的基板材料和电极材料,电极材料的膜厚也保持一致,所不同的是对器件中的发光层材料做了更换。各器件实施例的层结构和测试结果分别如表3-1和表4所示。
器件实施例18
透明基板层1为透明PI膜,对ITO阳极层2(膜厚为150nm)进行洗涤,即依次进行清洗剂(Semiclean M-L20)洗涤、纯水洗涤、干燥,再进行紫外线-臭氧洗涤以清除透明ITO表面的有机残留物。在进行了上述洗涤之后的ITO阳极层2上,利用真空蒸镀装置,蒸镀膜厚为10nm的HT-1和HI-1作为空穴注入层3,HT-1和HI-1的质量比为97:3。接着蒸镀60nm厚度的HT-1作为空穴传输层4。随后蒸镀30nm厚度的EB-1作为电子阻挡层5。上述电子阻挡材料蒸镀结束后,制作OLED发光器件的发光层6,其结构包括OLED发光层6所使用CBP和DMAC-BP作为双主体材料,化合物11作为掺杂材料,CBP、DMAC-BP和化合物11质量比为67:30:3,发光层膜厚为30nm。在上述发光层6之后,继续真空蒸镀HB-1,膜厚为5nm,此层为空穴阻挡层7。在上述空穴阻挡层7之后,继续真空蒸镀ET-1和Liq,ET-1和Liq质量比为1:1,膜厚为30nm,此层为电子传输层8。在电子传输层8上,通过真空蒸镀装置,制作膜厚为1nm的LiF层,此层为电子注入层9。在电子注入层9上,通过真空蒸镀装置,制作膜厚为80nm的Mg:Ag电极层,Mg、Ag质量比为1:9,此层为阴极层10使用。
本发明器件实施例19-34以及器件比较例2与器件实施例18相比器件的制作工艺完全相同,并且所采用了相同的基板材料和电极材料,电极材料的膜厚也保持一致,所不同的是对器件中的发光层材料做了更换。各器件实施例的层结构和测试结果分别如表3-2和表4所示。
相关材料的分子结构式如下所示:
Figure BDA0002706565770000221
如上所述地完成OLED发光器件后,用公知的驱动电路将阳极和阴极连接起来,测量器件的电流效率、外量子效率和器件的寿命。用同样的方法制备的器件实施例和比较例如表3-1和表3-2所示;所得器件的电流效率、外量子效率和寿命的测试结果如表4所示。
表3-1
Figure BDA0002706565770000222
Figure BDA0002706565770000231
表3-2
Figure BDA0002706565770000232
Figure BDA0002706565770000241
表4
Figure BDA0002706565770000242
Figure BDA0002706565770000251
注:电压、电流效率、发光峰使用IVL(电流-电压-亮度)测试***(苏州弗士达科学仪器有限公司);寿命测试***为日本***技研公司EAS-62C型OLED器件寿命测试仪;LT95指的是器件亮度衰减到95%所用时间;所有数据均在10mA/cm2下测试。。
由表4的器件数据结果可以看出,与器件比较例1-2相比,本发明的有机发光器件的电流效率、外量子效率还是器件寿命均相对于已知材料的OLED器件获得较大的提升。
综上,以上仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种用于OLED发光层的含硼稠环化合物,其特征在于,所述含硼稠环化合物的结构如通式(1)所示:
Figure FDA0002706565760000011
通式(1)中,a、b、c、d分别独立地表示为0或1,且a+b+c+d=2;
X1、X2、X3、X4分别独立地表示为O、S或N-R;
Z每次出现相同或不同地表示为N或C-R3
R每次出现相同或不同地表示取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C3~C10环烷基、取代或未取代的C6~C30芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的C2~C30杂芳基中的任意一种;R还可以与相邻的R3成环;
R1、R2、R3分别独立地表示为H、氘、氚、卤素、氰基、取代或未取代的C1~C10烷基、取代或未取代的C3~C10环烷基、取代或未取代的芳胺基、取代或未取代的C6~C30芳基、含有一个或多个杂原子的取代或未取代的C2~C30杂芳基中的任意一种;
“取代或未取代的”上述基团的取代基任选自氘、氚、卤素、金刚烷、C1~C10烷基、C3~C10环烷基、C6~C30芳基、C2~C30杂芳基、氘或氚取代的C1~C10烷基、氘或氚取代的C3~C10环烷基中的任意一种,或含有O、N、S、B、P、F中至少一种杂原子的C1~C18的吸电子基团中的任意一种或多种;
所述杂芳基中的杂原子任选自氧、硫、硼、氮原子中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的含硼稠环化合物,其特征在于,所述含硼稠环化合物结构如通式(2)~通式(16)中任一种所示:
Figure FDA0002706565760000012
Figure FDA0002706565760000021
Figure FDA0002706565760000031
其中Z、X1、X2、X3、X4、R1、R2的限定与权利要求1中相同。
3.根据权利要求1所述的含硼稠环化合物,其特征在于,所述含有O、N、S、B、P、F中至少一种杂原子的C1~C18的吸电子基团表示为氟原子取代的吡啶基、氰基、氧杂蒽酮基、氰基取代的苯基、氰基取代的吡啶基、三氟甲基、三氟甲基取代的芳基、三氟甲基取代的吡啶基、C6~C30芳基取代的羰基、氮杂二甲基芴基、氮杂二苯基芴基、二甲基蒽酮基、二苯甲酮基、氮杂二苯甲酮基、9-芴酮基、蒽醌基、二苯砜基、二苯砜基衍生物、二苯硼烷基中的一种。
所述“取代或未取代的”上述基团的取代基任选自氘、氚、卤素、金刚烷、甲基、氘代甲基、氚代甲基、乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基、氚代叔丁基取代的二联苯基、氟原子取代的吡啶基、氰基、氧杂蒽酮基、氰基取代的苯基、氰基取代的吡啶基、三氟甲基、三氟甲基取代的芳基、三氟甲基取代的吡啶基、C6~C30芳基取代的羰基、氮杂二甲基芴基、氮杂二苯基芴基、二甲基蒽酮基、二苯甲酮基、氮杂二苯甲酮基、9-芴酮基、蒽醌基、二苯砜基、二苯砜基衍生物、二苯硼烷基中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的含硼稠环化合物,其特征在于,所述R1、R2、R3分别独立地表示为氢、氘、氚、氟原子、甲基、氘代甲基、氚代甲基、乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、金刚烷基、二苯基胺基、氘代二苯基胺基、氚代二苯基胺基、二二联苯基胺基、氘代二二联苯基胺基、氘代二二联苯基胺基、三苯基胺基、氘代三苯基胺基、氚代三苯基胺基、甲基取代的二苯基胺基、乙基取代的二苯基胺基、异丙基取代的二苯基胺基、叔丁基取代的二苯基胺基、甲基取代的三苯基胺基、乙基取代的三苯基胺基、异丙基取代的三苯基胺基、叔丁基取代的三苯基胺基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基、氚代叔丁基取代的二联苯基中的一种;
所述R表示为甲基、氘代甲基、氚代甲基、乙基、氘代乙基、氚代乙基、异丙基、氘代异丙基、氚代异丙基、叔丁基、氘代叔丁基、氚代叔丁基、氘代环戊基、氚代环戊基、环戊基、金刚烷基、苯基、氘代苯基、氚代苯基、二联苯基、氘代二联苯基、氚代二联苯基、氘代三联苯基、氚代三联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、N-苯基咔唑基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、甲基取代的二联苯基、乙基取代的二联苯基、异丙基取代的二联苯基、叔丁基取代的二联苯基、氘代甲基取代的苯基、氘代乙基取代的苯基、氘代异丙基取代的苯基、氘代叔丁基取代的苯基、氘代甲基取代的二联苯基、氘代乙基取代的二联苯基、氘代异丙基取代的二联苯基、氘代叔丁基取代的二联苯基、氚代甲基取代的苯基、氚代乙基取代的苯基、氚代异丙基取代的苯基、氚代叔丁基取代的苯基、氚代甲基取代的二联苯基、氚代乙基取代的二联苯基、氚代异丙基取代的二联苯基、氚代叔丁基取代的二联苯基中的一种。
5.根据权利要求1所述的含硼稠环化合物,其特征在于,所述含硼稠环化合物的具体结构式为以下结构中的任一种:
Figure FDA0002706565760000041
Figure FDA0002706565760000051
Figure FDA0002706565760000061
Figure FDA0002706565760000071
Figure FDA0002706565760000081
Figure FDA0002706565760000091
Figure FDA0002706565760000101
Figure FDA0002706565760000111
Figure FDA0002706565760000121
Figure FDA0002706565760000131
6.一种有机发光器件,包含阴极、阳极和功能层,所述功能层位于阴极和阳极之间,其特征在于,所述有机发光器件的功能层中包含权利要求1-5任一项所述的含硼稠环化合物。
7.根据权利要求6所述的有机发光器件,所述功能层包含发光层,其特征在于,所述发光层的掺杂材料为权利要求1-5任一项所述的含硼稠环化合物。
8.根据权利要求6所述的有机发光器件,所述发光层包含第一主体材料、第二主体材料和掺杂材料,其特征在于,所述第一主体材料和第二主体材料中至少有一个为TADF材料,所述掺杂材料为权利要求1-5任一项所述的含硼稠环化合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116925114A (zh) * 2022-04-22 2023-10-24 江苏三月科技股份有限公司 一种含硼有机化合物及其制备的有机电致发光器件
WO2024012365A1 (zh) * 2022-07-14 2024-01-18 清华大学 一种有机化合物及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140027741A1 (en) * 2012-07-25 2014-01-30 Bum-Woo Park Heterocyclic compounds and organic light-emitting devices including the same
CN109535188A (zh) * 2017-09-22 2019-03-29 北京鼎材科技有限公司 稠杂环化合物及其用途和有机电致发光器件
CN110627822A (zh) * 2019-10-08 2019-12-31 吉林大学 一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用
CN110642877A (zh) * 2018-06-27 2020-01-03 三星显示有限公司 稠合环状化合物及包含所述稠合环状化合物的有机发光装置
CN110872316A (zh) * 2019-11-29 2020-03-10 清华大学 一种新型化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器件
US20200190115A1 (en) * 2017-05-16 2020-06-18 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
CN111574544A (zh) * 2019-02-18 2020-08-25 江苏三月科技股份有限公司 一种含硼的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140027741A1 (en) * 2012-07-25 2014-01-30 Bum-Woo Park Heterocyclic compounds and organic light-emitting devices including the same
US20200190115A1 (en) * 2017-05-16 2020-06-18 Kwansei Gakuin Educational Foundation Polycyclic aromatic compound
CN109535188A (zh) * 2017-09-22 2019-03-29 北京鼎材科技有限公司 稠杂环化合物及其用途和有机电致发光器件
CN110642877A (zh) * 2018-06-27 2020-01-03 三星显示有限公司 稠合环状化合物及包含所述稠合环状化合物的有机发光装置
CN111574544A (zh) * 2019-02-18 2020-08-25 江苏三月科技股份有限公司 一种含硼的有机化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN110627822A (zh) * 2019-10-08 2019-12-31 吉林大学 一种绿光窄光谱三配位硼发光化合物、发光组合物及其应用
CN110872316A (zh) * 2019-11-29 2020-03-10 清华大学 一种新型化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器件

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116925114A (zh) * 2022-04-22 2023-10-24 江苏三月科技股份有限公司 一种含硼有机化合物及其制备的有机电致发光器件
WO2024012365A1 (zh) * 2022-07-14 2024-01-18 清华大学 一种有机化合物及其应用

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