CN110589868A - 己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法 - Google Patents

己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法 Download PDF

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肖林波
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Abstract

本发明公开了己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，根据己内酰胺硫酸酯和碱的化学反应计量数计算出己内酰胺硫酸酯和碱的量并分别加水进行溶解和调浆后投入到反应槽中反应；物料过滤，水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ；洗涤后的滤渣中调节pH至6.0‑7.0得到硫酸盐，硫酸盐过滤并水洗得到高纯的硫酸盐和滤液Ⅱ；滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，搅拌、静置分层，分离得有机相和水相；有机相中加入水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，油相提纯后循环利用。本发明实现生产高纯度的硫酸钙的目的并副产高价值的己内酰胺产品，实现资源的循环利用和经济效益最大化。

Description

己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法
技术领域
本发明涉及一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，具体涉及环己烷法制备己内酰胺工艺过程中贝克曼重排后的己内酰胺硫酸酯用于生产高纯硫酸钙并副产己内酰胺的工艺。
背景技术
己内酰胺分子式C6H11NO，外观为白色粉末或结晶体，有油性手感。己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片)，可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。
利用苯通过环己烷生产己内酰胺的过程中，贝克曼重排后需要加入一定量的发烟硫酸作为催化剂，并副产硫酸铵。副产品硫酸铵，是将高价位的液氨和发烟硫酸转化为低价值的硫酸铵，因此副产的硫酸铵越高，将会推高己内酰胺的成本。不仅如此，由于硫酸铵作为一种低效且显酸性的含氮化肥，对土壤不利，一直不受农业欢迎，副产的硫酸铵过高，还存在着销售困难的问题。
在原工艺中，用氨中和己内酰胺硫酸酯的过程，存在气液反应速度快，放热，反应进度难以控制，有一定安全风险。装置存在氨泄漏、氨***等重大安全风险和环境风险，此外，氨作为重大危险源，安全风险不可忽视。
发明内容
鉴于上述现有生产技术的不足，本发明提供一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，己内酰胺硫酸酯与碱反应制取高纯硫酸钙并副产己内酰胺，实现生产高纯度的硫酸钙的目的并副产高价值的己内酰胺产品，实现资源的循环利用和经济效益最大化。
本发明采用以下技术方案：
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，所述方法包括以下步骤：
A、根据己内酰胺硫酸酯和碱的化学反应计量数计算出己内酰胺硫酸酯和碱的量并分别加水进行溶解和调浆后投入到反应槽中反应；
B、将步骤A制得的物料过滤，水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ；洗涤后的滤渣中调节pH至6.0-7.0得到硫酸盐，硫酸盐过滤并水洗得到高纯的硫酸盐和滤液Ⅱ；
C、向步骤B所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，搅拌、静置分层，分离得有机相和水相；
D、向步骤C所得有机相中加入水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，油相提纯后循环利用；
完成己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸钙并副产己内酰胺。
优选地，所述步骤A中己内酰胺硫酸酯中己内酰胺的质量分数为40%-50%，硫酸质量分数为50%-60%。硫酸含量在一个范围内，确保了反应能够有效进行，这也是己内酰胺生产过程产生的己内酰胺硫酸脂的一个组分范围。
优选地，所述步骤A中加水量为己内酰胺硫酸酯、碱总质量的1.2-1.8倍。水量太少，物料无法完全溶解，影响后续反应效率，水量太多，造成后续过滤和干燥过程的能耗增加。
优选地，所述步骤A中反应温度在30℃-95℃，反应时间为10-35分钟。
优选地，所述步骤B中滤液Ⅱ、步骤C所得水相返回步骤A反应槽中循环利用。水相返回去进行循环利用，可以增加原子经济性效应，增大经济效益。
优选地，所述步骤B中过滤温度30-60℃。
优选地，所述步骤C中滤液Ⅰ按体积比（4-6）：1加入苯进行萃取。苯用量在一定范围内，可以保证萃取效率的同时，节省苯的用量，降低生产成本。
优选地，所述步骤D中向步骤C所得有机相中加入0.3-0.6倍的水进行反萃取。水量太少，影响反萃取出己内酰胺的效率，水量太多，造成后续干燥过程的能耗增加。
更进一步优选地，所述步骤A中碱还可为碱性氧化物或氯化物或碱性碳酸盐或其组合，所述碱为KOH或Ca(OH)2，碱性氧化物为CaO或K2O，氯化物为KCl或CaCl2，碱性碳酸盐为K2CO3或CaCO3。
该方法主要反应方程式分别为：
C6H11NO-HSO3 + Ca(OH)2 = CaSO4↓+ 2H2O+C6H11NO；
C6H11NO-HSO3 + CaO = CaSO4↓+ H2O+C6H11NO；
C6H11NO-HSO3 + CaCO3 = CaSO4↓+ H2O+ CO2↑+C6H11NO；
H2 SO4 +K2CO3 = K2SO4+ H2O+ CO2↑；
H2SO4 + KOH= K2SO4+ H2O；
己内酰胺硫酸酯与Ca(OH)2、CaO、或CaCO3反应生成CaSO4，反应后的混合物中只有己内酰胺和CaSO4，而根据溶解度曲线，20℃时CaSO4的溶解度（g/100g溶剂）只有0.26g，己内酰胺的溶解度却为456g。因此可以通过他们在水里的溶解度差异进行分离，此外己内酰胺在苯里的溶解度也很大，而CaSO4在苯里的溶解度很小，也可以实现CaSO4和己内酰胺的分离。
再更进一步优选地，所述步骤A中碱为氯化物时：所述步骤A中反应槽中的反应通过通入氨气维持pH5.0-6.5，步骤C所得水相进行浓缩结晶后过滤，过滤后所得滤液返回步骤A反应槽循环利用，滤渣用于生产氯基复合肥。
该方法主要反应方程式分别为：
H2SO4 + 4KCl+2NH3 = K2SO4+ 2NH4Cl·KCl；
己内酰胺硫酸酯先后与KCl和NH3反应生成硫酸钾，反应后的混合物中有己内酰胺、硫酸钾和氯化铵钾，而根据溶解度曲线，20℃时硫酸钾的溶解度只有11.1g，氯化铵溶解度为37.2g，氯化钾溶解度为34.2g，己内酰胺的溶解度却为456g。因此可以通过他们在水里的溶解度差异进行分离，此外己内酰胺在苯里的溶解度也很大，而硫酸钾、氯化铵、氯化钾在苯里的溶解度很小，也可以实现硫酸钾、氯化铵钾和己内酰胺的分离。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明工艺简单，产品质量高，硫酸盐含量≥99%，市场售价高，经济效益好。所副产的己内酰胺产品纯度高达99.9%，经济效益明显。便于工业化应用，且原料价格便宜、成本低、无污染、无废水。
2、本发明反应温和，反应进度易控制。可以规避氨泄漏、氨***等重大安全风险和环境风险，
3、本发明采用一种安全、高效、环保的物质来替代氨与己内酰胺硫酸酯反应，既可以避免硫酸铵的生成，造成经济损失，又可以规避安全环保风险。
4、所得的氯化铵钾可以用于生产氯基复合肥，没有废料产生。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图；
图2是本发明原料为氯化物的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明作进一步详细的阐述，但本发明的实施方式并不局限于实施例表示的范围。这些实施例仅用于说明本发明，而非用于限制本发明的范围。
实施例1
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和Ca(OH)2按质量比2.4:1称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对Ca(OH)2进行调浆；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中，在80℃反应30分钟；
2）、所得的物料中40℃下过滤，并用70℃以上水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣中加入Ca(OH)2溶液或H2SO4，调节pH至7.0得到CaSO4，CaSO4过滤并水洗得到高纯的CaSO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1）反应槽中循环利用。CaSO4经烘干后其纯度为97.6%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.5%，己内酰胺收率98.7%。步骤3所得水相返回步骤1反应槽中循环利用。
实施例2
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和Ca(OH)2按质量比2.4:1称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对Ca(OH)2进行调浆；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中，在85℃反应30分钟；
2）、所得的物料中60℃下过滤，并用70℃以上水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣中加入Ca(OH)2溶液或H2SO4，调节pH至7.0得到CaSO4，CaSO4过滤并水洗得到高纯的CaSO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1反应槽中循环利用。CaSO4经烘干后其纯度为96.8%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.8%，己内酰胺收率98.5%。步骤3所得水相返回步骤1反应槽中循环利用。
实施例3
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和Ca(OH)2按质量比2.4:1称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对Ca(OH)2进行调浆；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中，在90℃反应30分钟；
2）、所得的物料中50℃下过滤，并用70℃以上水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣中加入Ca(OH)2溶液或H2SO4，调节pH至7.0得到CaSO4，CaSO4过滤并水洗得到高纯的CaSO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1反应槽中循环利用。CaSO4经烘干后其纯度为97.2%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.7%，己内酰胺收率98.3%。步骤3所得水相返回步骤1反应槽中循环利用。
实施例4
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和CaO按质量比3.18:1称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对CaO进行调浆；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中，在90℃反应30分钟；
2）、所得的物料浓缩结晶后55℃下过滤，并用70℃以上水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣中加入CaO溶液或H2SO4，调节pH至7.0得到CaSO4，CaSO4过滤并水洗得到高纯的CaSO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1反应槽中循环利用。CaSO4经烘干后其纯度为97.2%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.7%，己内酰胺收率98.5%。步骤3所得水相返回步骤1反应槽中循环利用。
实施例5
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和KOH按质量比1.6:1称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对KOH进行溶解；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中，在60℃反应20分钟；
2）、所得的物料浓缩结晶后40℃下过滤，并用水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣中加入KOH溶液或H2SO4，调节pH至7.0得到K2SO4，K2SO4过滤并水洗得到高纯的K2SO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1）反应槽中循环利用。K2SO4经烘干后其纯度为99.2%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.1%，己内酰胺收率98.6%。步骤3所得水相返回步骤1反应槽中循环利用。
实施例6
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和KOH按质量比1.6:1称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对KOH进行溶解；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中，在50℃反应20分钟；
2）、所得的物料浓缩结晶后55℃下过滤，并用水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣中加入KOH溶液或H2SO4，调节pH至7.0得到K2SO4，K2SO4过滤并水洗得到高纯的K2SO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1）反应槽中循环利用。K2SO4经烘干后其纯度为99.5%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.3%，己内酰胺收率98.9%。步骤3所得水相返回步骤1反应槽中循环利用。
实施例7
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和KOH按质量比1.6:1称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对KOH进行溶解；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中，在70℃反应20分钟；
2）、所得的物料浓缩结晶后35℃下过滤，并用水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣中加入KOH溶液或H2SO4，调节pH至6.5得到K2SO4，K2SO4过滤并水洗得到高纯的K2SO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1）反应槽中循环利用。K2SO4经烘干后其纯度为99.5%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.2%。步骤3所得水相返回步骤1反应槽中循环利用。
实施例8
一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和K2CO3按质量比1.3:1称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对KOH进行溶解；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中，在60℃反应20分钟；
2）、所得的物料浓缩结晶后50℃下过滤，并用水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣中加入KOH溶液或H2SO4，调节pH至6.5得到K2SO4，K2SO4过滤并水洗得到高纯的K2SO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1）反应槽中循环利用。K2SO4经烘干后其纯度为99.6%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.5%，己内酰胺收率98.8%。步骤3所得水相返回步骤1反应槽中循环利用。
实施例9
一种己内酰胺硫酸酯与KCl和NH3反应制取高纯硫酸钾、氯基复合肥和己内酰胺的方法，其具体步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和KCl按质量比1:1.67称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对KCl进行溶解；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中并向反应釜中通入氨气，维持pH为5.0-6.5，在40℃反应20分钟；
2）、所得的物料浓缩结晶后55℃下过滤，并用水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣即为K2SO4，K2SO4过滤并水洗得到高纯的K2SO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1）反应槽中循环利用。K2SO4经烘干后其纯度为98.9%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.1%，己内酰胺收率99.4%。
5）、步骤3）所得水相进行浓缩结晶后过滤，过滤后所得滤液返回步骤1反应槽循环利用，滤渣用于生产氯基复合肥。
实施例10
一种己内酰胺硫酸酯与KCl和NH3反应制取高纯硫酸钾、氯基复合肥和己内酰胺的方法，其具体步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和KCl按质量比1:1.67称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对KCl进行溶解；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中并向反应釜中通入氨气，维持pH为5.0-6.5，在50℃反应20分钟；
2）、所得的物料浓缩结晶后50℃下过滤，并用水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣即为K2SO4，K2SO4过滤并水洗得到高纯的K2SO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1）反应槽中循环利用。K2SO4经烘干后其纯度为99.3%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.5%，己内酰胺收率98.9%。
5）、步骤3）所得水相进行浓缩结晶后过滤，过滤后所得滤液返回步骤1反应槽循环利用，滤渣用于生产氯基复合肥。
实施例11
一种己内酰胺硫酸酯与KCl和NH3反应制取高纯硫酸钾、氯基复合肥和己内酰胺的方法，其具体步骤为：
1）、将己内酰胺硫酸酯（w己内酰胺=45%，w硫酸=55%）和KCl按质量比1:1.67称取，加1.5倍质量的水对己内酰胺硫酸酯进行溶解，加1.5倍质量的水对KCl进行溶解；然后将所得的溶液混合均匀投入到反应槽中并向反应釜中通入氨气，维持pH为5.0-6.5，在60℃反应20分钟；
2）、所得的物料浓缩结晶后40℃下过滤，并用水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ。洗涤后的滤渣即为K2SO4，K2SO4过滤并水洗得到高纯的K2SO4和滤液Ⅱ，滤液Ⅱ返回步骤1）反应槽中循环利用。K2SO4经烘干后其纯度为99.0%。
3）、按体积比5:1向步骤2所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，充分搅拌、静置分层，分离得有机相和水相。
4）、向步骤3）所得有机相中加入0.5倍的水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，其纯度为99.4%，己内酰胺收率98.9%。
5）、步骤3）所得水相进行浓缩结晶后过滤，过滤后所得滤液返回步骤1反应槽循环利用，滤渣用于生产氯基复合肥。

Claims (9)

1.一种己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
A、根据己内酰胺硫酸酯和碱的化学反应计量数计算出己内酰胺硫酸酯和碱的量并分别加水进行溶解和调浆后投入到反应槽中反应；
B、将步骤A制得的物料过滤，水洗涤滤饼，得到滤液Ⅰ；洗涤后的滤渣中调节pH至6.0-7.0得到硫酸盐，硫酸盐过滤并水洗得到高纯的硫酸盐和滤液Ⅱ；
C、向步骤B所得滤液Ⅰ中加入苯进行萃取，搅拌、静置分层，分离得有机相和水相；
D、向步骤C所得有机相中加入水反萃取得水相，将所得水相蒸干得己内酰胺产品，油相提纯后循环利用；
完成己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸钙并副产己内酰胺。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤A中己内酰胺硫酸酯中己内酰胺的质量分数为40%-50%，硫酸质量分数为50%-60%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤A中加水量为己内酰胺硫酸酯、碱总质量的1.2-1.8倍。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤A中反应温度在30℃-95℃，反应时间为10-35分钟。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤B中滤液Ⅱ、步骤C所得水相返回步骤A反应槽中循环利用。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤C中滤液Ⅰ按体积比（4-6）：1加入苯进行萃取。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述步骤D中向步骤C所得有机相中加入0.3-0.6倍的水进行反萃取。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的方法，其特征在于：所述步骤A中碱还可为碱性氧化物或氯化物或碱性碳酸盐或其组合，所述碱为KOH或Ca(OH)2，碱性氧化物为CaO或K2O，氯化物为KCl或CaCl2，碱性碳酸盐为K2CO3或CaCO3。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述步骤A中碱为氯化物时：所述步骤A中反应槽中的反应通过通入氨气维持pH5.0-6.5，步骤C所得水相进行浓缩结晶后过滤，过滤后所得滤液返回步骤A反应槽循环利用，滤渣用于生产氯基复合肥。
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