CN110323081B - 在集流体上制备氢氧化镍/碱式碳酸钴复合材料的方法 - Google Patents
在集流体上制备氢氧化镍/碱式碳酸钴复合材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110323081B CN110323081B CN201910515380.5A CN201910515380A CN110323081B CN 110323081 B CN110323081 B CN 110323081B CN 201910515380 A CN201910515380 A CN 201910515380A CN 110323081 B CN110323081 B CN 110323081B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- current collector
- nickel hydroxide
- collector sheet
- composite material
- nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/66—Current collectors
- H01G11/68—Current collectors characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Abstract
本发明属于无机材料的制备技术领域,具体涉及在集流体上直接制备氢氧化镍/碱式碳酸钴Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合电极材料的方法,可以直接用作超级电容器的电极,具有很好的比容量和优秀的循环稳定性。本发明首先在集流体内外表面上沉淀生长出氢氧化镍纳米颗粒层,以提升活性材料和集流体表面的牢固性,且为第二步水热在其上生长的复合材料提供晶种材料,同时保证了复合材料在集流体骨架结构表面上的稳定性;然后在第二次水热反应合成过程中,通过严格控制Ni离子与Co离子之间的比例,最终合成出的复合材料在集流体片内外的骨架的氢氧化镍纳米颗粒表面上均匀分布,呈现出球状结构,球与球之间紧密相连,从而可以有效的提高电容器的比容量。
Description
技术领域
本发明属于无机材料的制备技术领域,具体的说涉及一种在集流体上直接制备氢氧化镍/碱式碳酸钴(Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2)复合电极材料的方法,可以直接用作超级电容器的电极,具有很好的比容量和优秀的循环稳定性。
背景技术
超级电容器是一种很有前途的电化学储能装置,具有快速的充放电速度,但是其比容量比较低。超级电容器的比容量主要决定于电极材料的电化学性质。为了实现超级电容器广泛的实际应用,制备具有优良的电化学性质的电极材料是至关重要的。镍、钴类氧化物或者氢氧化物电极材料具有较高的比容量,其形貌、尺寸、比表面积和表面性质等是影响其电化学性质的重要因素。一般认为具有较大比表面积的多级结构的电极材料,有利于电解液和其活性表面接触,发生氧化还原反应,可以得到高比容量。
超级电容器电极的制作过程对超级电容器的比容量也具有很大的影响,目前有两种方法:涂覆法和直接生长法。
涂覆法是首先制备出镍、钴类氧化物或者氢氧化物活性材料,然后把活性材料、导电剂(如炭黑)和粘结剂充分混合,涂覆在集流体(如泡沫镍片、不锈钢网和碳布等)上。如专利201210359037.4报道的先采用氧化硅模板制备的镍钴双金属氢氧化物中空微球粉体,把这种微球采用涂覆法进行制作电极。但是,涂覆在集流体上的材料容易发生团聚,很难实现在集流体的内外表面充分涂覆,不利于和电解液的接触,而且团聚的活性材料容易从集流体上脱落,造成容量和循环性能的下降。
直接生长法是在集流体上直接生长镍、钴类氧化物或者氢氧化物活性材料,不需要导电剂和粘结剂,从而可以提高电容器的比容量。相较涂覆法,在集流体上直接生长的活性材料分散性好,分散于集流体表面和内部各个位置,有效使用面积大,可以充分和电解液接触,发生电化学氧化还原反应,从而可以得到高的比容量。
但是,传统的水热直接生长法容易使活性材料在集流体表面生长过于堆积,疏松性差,不利于电解液在活性材料内部的进一步渗透,从而影响电容器的容量。同时,在长时间的充放电过程中也会发生活性材料从集流体表面脱落的现象,所以活性材料和集流体表面的牢固性还需要进一步的提高。
发明内容
针对上述存在问题或不足,为解决现有水热直接生长法制备电容器电极存在的容量和牢固性问题,本发明提供了一种在集流体上制备氢氧化镍/碱式碳酸钴复合电极材料的方法,直接用作高容量的超级电容器电极。
本发明的制备方法具体步骤如下:
步骤1,将集流体(泡沫镍片,不锈钢网,碳布等)依次采用1~5mol/L的盐酸溶液、乙醇和去离子水超声洗涤,得到表面纯净的集流体片A。
步骤2,将Ni(NO3)2.6H2O和CO(NH2)2分别加入去离子水中搅拌3-10分钟得到反应溶液。反应溶液中Ni(NO3)2.6H2O的浓度为0.05~0.10mol/L,CO(NH2)2浓度为0.10~0.30mol/L。Ni(NO3)2.6H2O和CO(NH2)2的加入摩尔比为1:1~1:6。
步骤3,将步骤2配制的反应溶液转移到水热釜中,然后放入清洗过的集流体片A,密封后,在80~120℃水热反应10~15小时(h)。
步骤4,将步骤3制得的集流体片,采用去离子水和无水乙醇各清洗后,于60~110℃干燥2-5h,得到表面附有氢氧化镍纳米颗粒层的集流体片B。
步骤5,将Co(NO3)2.6H2O、Ni(NO3)2.6H2O、尿素(CO(NH2)2)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)依次加入水中搅拌溶解充分后得到反应溶液。此反应溶液中Co(NO3)2.6H2O浓度为0.01~0.03mol/L、Ni(NO3)2.6H2O浓度为0.01~0.03mol/L、CO(NH2)2浓度为0.10~0.30mol/L,CTAB浓度为0.005~0.01mol/L。加入的Co(NO3)2.6H2O和Ni(NO3)2.6H2O摩尔比为1:0.5~1:2。镍与钴的总摩尔量和CO(NH2)2的比为1:3~1:10。镍与钴的总摩尔量和CTAB的比为1:0.1~1:0.5。
步骤6,将步骤5制备的反应溶液转移到水热釜中,然后放入步骤4制备的表面附有氢氧化镍纳米颗粒层的集流体片B,密封后,在100~140℃下水热反应8~12h。
步骤7,将步骤6水热反应制得的集流体片,采用去离子水和无水乙醇各清洗后,于50~100℃下真空干燥6~12h,即得到表面附有Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料的集流体片。
本发明采用两步水热法在集流体表面直接生长活性材料用作超级电容器电极。在集流体表面生长纳米颗粒层。第一步采用硝酸镍和尿素发生水热反应,在集流体内外表面上沉淀生长出氢氧化镍纳米颗粒层,颗粒直径为3~4微米;这种纳米颗粒层和在集流体内外骨架表面上结合紧密,提升了活性材料和集流体表面的牢固性,不易脱落,而且为第二步水热在其上生长的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料提供晶种材料,同时保证了Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合结构材料在集流体骨架结构表面上的稳定性,不易脱落。
第二步将表面具有氢氧化镍纳米颗粒层的集流体片放入硝酸镍、硝酸钴、尿素和表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的混合溶液中,进行第二次水热反应,在集流体上的氢氧化镍纳米颗粒层上进一步生长Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料。通过在合成过程中严格控制Ni离子与Co离子之间的比例,最终合成出的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料在集流体片内外的骨架表面上均匀分布,呈现出球状结构,尺度均匀,球与球之间紧密相连,其表面是密集的纳米尺度的刺状物,刺状物长度为0.5~1微米,复合材料的内部颗粒与外部刺状物的总体直径为4~6微米。由这种刺状物组成的活性材料内部疏松,有效使用面积大,有利于电解液的充分渗透,从而可以有效的提高电容器的比容量。
本发明方法制备的负载有Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料的集流体片直接用于超级电容器正极具有以下三个优点:一、氢氧化镍纳米层和在集流体内外骨架表面上结合紧密,导致整体材料在储能过程中不易脱落,延长了使用寿命;二、这种刺状物结构极大的增加了和电解液的接触面积,利于其表面的电化学氧化还原反应,实验证明可以得到很高的比容量和优秀的稳定性;三、这种负载有复合材料的集流体片可以直接用于超级电容器电极,避免了在集流体上涂覆活性材料的过程,同时避免了粘结剂和导电剂的使用。本方法成本低,生产工艺简单,可控性强,易于工业化大规模生产。
附图说明
图1:实施例1制备的负载有Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料的泡沫镍片的扫描电镜图;
图2:实施例1制备的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料的扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明做进一步的详细说明。
实施例1
1.16g六水合硝酸镍和0.96g尿素加入80mL去离子水中,搅拌完全溶解,得到浓度分别为0.05mol/L六水合硝酸镍和0.20mol/L尿素的混合溶液。将泡沫镍片(3*5cm)依次采用1~5mol/L的盐酸溶液、乙醇、和去离子水超声洗涤,得到干净的泡沫镍片。
将上述所得的混合溶液和泡沫镍片转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中,在100℃下水热反应12小时,得到附有浅绿色沉淀物的泡沫镍片。
将水热反应后的浅绿色泡沫镍片用去离子水和乙醇分别洗涤三次,然后在60℃下真空干燥12h。将0.29g六水合硝酸钴,0.29g六水合硝酸镍,0.72g尿素和0.15g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入80mL去离子水中,得到浓度分别为0.0125mol/L六水合硝酸钴,0.0125mol/L六水合硝酸镍,0.15mol/L尿素和0.005mol/LCTAB的混合溶液。
将上述所得的混合溶液与所得的浅绿色泡沫镍片转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中,在120℃下水热反应10小时,得到附有棕色沉淀物的泡沫镍片。
将水热反应后的棕色泡沫镍片用去离子水和乙醇分别洗涤三次,然后在60℃下真空干燥12h。得到在泡沫镍上直接生长的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料。
将最终制备的泡沫镍片作为超级电容器电极测试发现,在2mA/cm2的电流密度下,其容量达到1.79F/cm2。循环1万次后,其比容量仍然保持95.1%。
图1为本实施例制备的负载有Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料的泡沫镍片的扫描电镜图;图2为本实施例制备的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料的扫描电镜图。
可见,本发明通过在合成过程中严格控制Ni离子与Co离子之间的比例,最终合成出的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料在集流体片内外的骨架的氢氧化镍纳米颗粒表面上均匀分布,呈现出球状结构,尺度均匀,球与球之间紧密相连,其表面是密集的纳米尺度的刺状物。由这种刺状物组成的活性材料内部疏松,有效使用面积大,有利于电解液的充分渗透,从而可以有效的提高电容器的比容量。
实施例2
3.32g六水合硝酸镍和1.92g尿素加入80mL去离子水中,搅拌完全溶解,得到浓度分别为0.10mol/L六水合硝酸镍和0.40mol/L尿素的混合溶液。将泡沫镍片(3*5cm)依次采用1~5mol/L的盐酸溶液、乙醇、和去离子水超声洗涤,得到干净的泡沫镍片。
将上述所得的混合溶液和泡沫镍片转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中,在100℃下水热反应12小时,得到附有浅绿色沉淀物的泡沫镍片。将水热反应后的浅绿色泡沫镍片用去离子水和乙醇分别洗涤三次,然后在60℃下真空干燥12h。0.58g六水合硝酸钴,0.58g六水合硝酸镍,1.74g尿素和0.30g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入80mL去离子水中,得到浓度分别为0.025mol/L六水合硝酸钴,0.025mol/L六水合硝酸镍,0.30mol/L尿素和0.01mol/LCTAB的混合溶液。
将上述所得的混合溶液与所得的浅绿色泡沫镍片转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中,在120℃下水热反应10小时,得到附有棕色沉淀物的泡沫镍片。将水热反应后的棕色泡沫镍片用去离子水和乙醇分别洗涤三次,然后在60℃下真空干燥12h。得到在泡沫镍上直接生长的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料。
将该泡沫镍片作为超级电容器电极测试发现,在2mA/cm2的电流密度下,其容量达到1.68F/cm2。循环1万次后,其比容量仍然保持94.2%。
Claims (1)
1.在集流体上制备氢氧化镍/碱式碳酸钴复合电极材料的方法,具体步骤如下:
步骤1,将集流体依次采用1~5mol/L的盐酸溶液、乙醇和去离子水超声洗涤,得到表面纯净的集流体片A;
步骤2,将Ni(NO3)2.6H2O和CO(NH2)2分别加入去离子水中搅拌3-10分钟得到反应溶液;反应溶液中Ni(NO3)2.6H2O的浓度为0.05~0.10mol/L,CO(NH2)2浓度为0.10~0.30mol/L;Ni(NO3)2.6H2O和CO(NH2)2的加入摩尔比为1:1~1:6;
步骤3,将步骤2配制的反应溶液转移到水热釜中,然后放入清洗过的集流体片A,密封后,在80~120℃水热反应10~15小时;
步骤4,将步骤3制得的集流体片,采用去离子水和无水乙醇各清洗后,于60~110℃干燥2-5h,得到表面附有氢氧化镍纳米颗粒层的集流体片B;
步骤5,将Co(NO3)2.6H2O、Ni(NO3)2.6H2O、尿素CO(NH2)2和十六烷基三甲基溴化铵CTAB依次加入水中搅拌溶解充分后得到反应溶液;此反应溶液中Co(NO3)2.6H2O浓度为0.01~0.03mol/L,Ni(NO3)2.6H2O浓度为0.01~0.03mol/L,CO(NH2)2浓度为0.10~0.30mol/L,十六烷基三甲基溴化铵CTAB浓度为0.005~0.01mol/L;加入的Co(NO3)2.6H2O和Ni(NO3)2.6H2O摩尔比为1:0.5~1:2,镍与钴的总摩尔量和CO(NH2)2的比为1:3~1:10,镍与钴的总摩尔量和CTAB的比为1:0.1~1:0.5;
步骤6,将步骤5制备的反应溶液转移到水热釜中,然后放入步骤4制备的表面附有氢氧化镍纳米颗粒层的集流体片B,密封后,在100~140℃下水热反应8~12h;
步骤7,将步骤6水热反应制得的集流体片,采用去离子水和无水乙醇各清洗后,于50~100℃下真空干燥6~12h,即得到表面附有Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料的集流体片;
所述集流体为泡沫镍、不锈钢网或碳布;
所述步骤4得到的表面附有氢氧化镍纳米颗粒层的集流体片B,在集流体内外骨架表面上结合紧密,提升了活性材料和集流体表面的牢固性,不易脱落;而且为第二步水热在其上生长的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料提供晶种材料,同时保证Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合结构材料在集流体骨架结构表面上的稳定性,不易脱落,氢氧化镍纳米颗粒直径为3~4微米;
最终制得的Ni(OH)2/Co2(CO3)(OH)2复合材料在集流体片内外的骨架表面上均匀分布,呈现出球状结构,尺度均匀,球与球之间紧密相连,其表面是密集的纳米尺度的刺状物,刺状物长度为0.5~1微米,复合材料的内部颗粒与外部刺状物的总体直径为4~6微米,直接用作超级电容器的电极。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910515380.5A CN110323081B (zh) | 2019-06-14 | 2019-06-14 | 在集流体上制备氢氧化镍/碱式碳酸钴复合材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910515380.5A CN110323081B (zh) | 2019-06-14 | 2019-06-14 | 在集流体上制备氢氧化镍/碱式碳酸钴复合材料的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110323081A CN110323081A (zh) | 2019-10-11 |
CN110323081B true CN110323081B (zh) | 2021-02-05 |
Family
ID=68119629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910515380.5A Active CN110323081B (zh) | 2019-06-14 | 2019-06-14 | 在集流体上制备氢氧化镍/碱式碳酸钴复合材料的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110323081B (zh) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110335760B (zh) * | 2019-04-30 | 2021-02-02 | 安徽大学 | 一种镍掺杂的带状纳米碱式碳酸钴电极材料的制备方法 |
CN111370782B (zh) * | 2020-03-20 | 2023-09-19 | 湖南源达新材料有限公司 | 一种用于锌镍电池的聚合物电解质、锌镍电池及其制备方法 |
CN111627720B (zh) * | 2020-06-19 | 2021-10-01 | 太原理工大学 | 一种Ni掺杂复合电极材料及其制备方法 |
CN114180645A (zh) * | 2020-09-15 | 2022-03-15 | 香港城市大学深圳研究院 | 多元金属氢氧化物及其制备方法与应用 |
CN112133570A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-25 | 吉林化工学院 | 一种Co9S8/Ni-Co-Mo羟基氧化物中空核壳电极材料的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107934965A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-04-20 | 陕西科技大学 | 一种Ti3C2‑Co(OH)(CO3)0.5纳米复合材料的制备方法 |
CN108470626A (zh) * | 2018-03-13 | 2018-08-31 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 电极材料及其制备方法 |
-
2019
- 2019-06-14 CN CN201910515380.5A patent/CN110323081B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107934965A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-04-20 | 陕西科技大学 | 一种Ti3C2‑Co(OH)(CO3)0.5纳米复合材料的制备方法 |
CN108470626A (zh) * | 2018-03-13 | 2018-08-31 | 中国科学院深圳先进技术研究院 | 电极材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
"Hierarchical Cu(OH)2/Co2(OH)2CO3 nanohybrid arrays grown on copper foam for high-performance battery-type supercapacitors";Huiyin Liu,et al;《J Mater Sci: Mater Electron》;20190527;第30卷;第11952-11963页 * |
"Solid State Flexible Asymmetric Supercapacitor Based on Carbon Fiber Supported Hierarchical Co(OH)xCO3 and Ni(OH)2";Debasis Ghosh,et al.;《Langmuir》;20150623;第31卷;第7835-7843页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110323081A (zh) | 2019-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110323081B (zh) | 在集流体上制备氢氧化镍/碱式碳酸钴复合材料的方法 | |
CN106564967B (zh) | 富锂锰基正极材料前驱体、正极材料及其制备方法 | |
CN108390014B (zh) | 泡沫镍负载不同形貌一氧化钴纳米材料的制备方法 | |
CN109055976B (zh) | 一种多级结构过渡金属氮化物电极材料及其制备方法 | |
CN102745752A (zh) | 水热法合成介孔钴酸镍纳米线的方法及其应用 | |
CN110233058B (zh) | 一种自组装中空状NiCo2S4材料、其制备方法及其应用 | |
CN109994321B (zh) | 一种碳布基钴酸铁/二硫化钼分级结构电极材料的制备方法 | |
CN102259936A (zh) | 一种纳米钴酸镍的制备方法 | |
CN104773762A (zh) | 一种生长在碳纤维布上的NiCo2O4介孔纳米管材料及其制备方法 | |
CN101508470A (zh) | 多孔一维纳米四氧化三钴的制备方法 | |
CN112264018B (zh) | 一种镍钴氧化物纳米片管状催化剂及其制备方法和用途 | |
CN109437328A (zh) | 一种纳米级短棒状多孔四氧化三钴电极材料的制备方法 | |
CN109559902B (zh) | 一种金属有机框架衍生钴镍硼硫化物材料及其制备方法与应用 | |
CN110364372A (zh) | 一种超级电容器用钒酸镍材料、其制备方法及应用 | |
CN109650450B (zh) | 一种中空MoS2微球的制备方法及其应用 | |
CN109012704A (zh) | 一种纳米二硒化钴负载碳纳米纤维复合材料及其制备方法和应用 | |
CN111584837A (zh) | 铁酸镍金属有机框架衍生物纳米材料及其制备方法与应用 | |
Pan et al. | Application of transition metal (Ni, Co and Zn) oxides based electrode materials for ion-batteries and supercapacitors | |
CN114573033A (zh) | 一种团簇MnO2的制法、二次锌锰电池正极材料及二次锌锰电池 | |
CN108479809B (zh) | 一种MnS/Ni3S4复合材料及其制备方法和应用 | |
CN114477300A (zh) | 一种钠离子电池正极材料及其制备方法和应用 | |
CN107369824B (zh) | 锂离子电池NiO/MgO/C复合负极材料的制备方法 | |
CN110357173B (zh) | 一种高分散纳米线状镍钴氧化物和镍钴硫化物材料及其制备方法 | |
CN106521598B (zh) | 一种纳米片自组装钴铁氢氧化物及其制备方法 | |
CN109650456B (zh) | 一种形貌可控的MnO2纳米材料的制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |