CN1102862C - 含镍加氢催化剂 - Google Patents
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Abstract
公开了一种适于有机化合物加氢的催化剂,含有:以氧化镍计,65-80%的镍,以二氧化硅计,10-25%的硅,以氧化锆计,2-10%的锆,以氧化铝计,0-10%的铝,其前提条件是二氧化硅和氧化铝的含量之和至少为15%(重量%,以催化剂的总重量为基础),这种催化剂是通过将镍,锆,必要的话,还有铝的盐的酸性水溶液添加到硅,必要的话,还有铝的化合物的碱性水溶液或悬浮液中,使如此获得的混合物的pH降低到至少6.5,然后通过进一步添加碱性溶液将pH值调节到7-8,分离如此沉积的固体,干燥、成形并烧结得到的,此外还公开了制备这种催化剂的方法,以及其在制备医用白油、高纯度医用石蜡和低沸点低芳烃含量或不含芳烃的烃类混合物的方法。
Description
本发明涉及一种适于有机化合物加氢的新型催化剂,此外还涉及制备这种催化剂的方法,以及其用于制备医用白油、高纯度医用石蜡和低沸点低芳烃含量或不含芳烃的烃类混合物的用途,和制备这些物质的方法。
含镍催化剂经常用在如芳烃和胺的有机化合物的加氢工业装置中,EP-A 335 222描述了一种制备这种类型的含镍催化剂的方法,这种催化剂还包括氧化铝、氧化锆和(可替代二者的)二氧化硅。活性物质是在7-10的pH值下,用碱化合物从含有所述金属的可溶性盐的溶液中同时沉积获得的,再通过过滤、干燥和还原得到活性催化剂。如此获得的催化剂确实可以用于多种不同加氢反应,但是在许多情况下它们的机械硬度不能令人满意,即当其填充到反应器中时催化剂会破裂,或者说由于它们的机械破裂,其使用寿命短得不可接受。
因此,本发明的一个目的是提供一种能克服这些缺点的可实用的含镍催化剂。
目前,制备医用白油的过程按多级加氢方法进行。DE-2 366 264和EP-A 96289描述了一种两步方法,其中将沸程为200-550℃的石油馏分加氢得到医用白油。在加氢的第一步中,所用的油--如果必要的话,先进行溶剂精制和脱蜡--用抗硫加氢催化剂精制得到工业白油。在第二步中这些白油进一步加氢得到医用白油,含镍催化剂就是用在这一步中。
按照类似于制备医用白油的方法,利用两步法处理通过脱蜡获得的粗石蜡以得到高纯度石蜡的方法已在EP-A 262 389描述过了。
已提出了多种用于所述加氢的催化剂。
EP-A 290 100描述了一种含有5-40%(重量)镍的负载于氧化铝上的催化剂。US-A 4 055 481描述了一种含有氧化铝作为载体材料的含镍催化剂,所述载体材料的BET表面积为130-190m2/g。
DE-2366264涉及一种用水溶液沉积制备的催化剂,可以含有镍和铝。EP-A 96 289描述了一种在氧化硅上含有活性金属镍的催化剂。
在医用白油和高纯度石蜡的制备过程中,其目的是要将芳烃的含量减少到一个不超过相关法规规定的值。用于这种加氢的催化剂必须在低的操作温度下具有高的催化活性,因为提高温度会使芳烃加氢的热动平衡向起始物质一侧移动。在较高的温度下还会发生不必要的副反应,例如,由于烃的裂解,会导致对产品质量的损害,降低了粘度、闪蒸点和/或蒸煮曲线。上面提及的催化剂不能满足低温操作的需要,或者说只达到了一种不能令人满意的程度。能在低操作温度下使用的,或不必先热活化就能直接用于工业设备的催化剂的应用在工业操作中提供了很大的优点,缩短了起动的时间,降低了能量的输入。
本发明的另一目的是要找到一种制备医用白油、高纯度医用石蜡和低沸点不含芳烃的烃混合物的催化剂,它满足所述在低操作温度下具有高活性的要求。
与之相应的催化剂含有65-80%的镍(以氧化镍计),10-25%的硅(以二氧化硅计),2-10%的锆(以氧化锆计),0-10%的铝(以氧化铝计),其前提条件是二氧化硅和氧化铝的含量之和至少为15%(重量%,以催化剂的总重量为基准),这种催化剂是通过将镍、锆,必要的话,还有铝的盐的酸性水溶液添加到硅,必要的话,还有铝的化合物的碱性水溶液中,其pH降低到至少6.5,然后通过进一步添加碱性溶液将pH值调节到7-8,分离用这种方法沉积的固体,干燥、成形并烧结得到的。
按本发明的催化剂优选含有70-78%的镍(以氧化镍计),10-20%的硅(以二氧化硅计),3-7%的锆(以氧化锆计),2-10%的铝(以氧化铝计),其前提条件是二氧化硅和氧化铝的含量之和至少为15%。
除所述氧化物之外,催化剂可以含有多至10%的助催化剂。这些助催化剂是如CuO、TiO2、MgO、CaO、ZnO、B2O3的化合物。然而,不含助催化剂的催化剂是优选的。
镍、锆,如果合适的话,还有铝的盐的酸性水溶液用作制备本发明催化剂的起始原料。合适的盐是有机和无机盐,如乙酸盐、硫酸盐和碳酸盐,但优选的是这些金属的硝酸盐。金属盐的总量通常是30-40%(重量)。由于金属随后从溶液中实际上定量地沉积,溶液中各组分的浓度仅取决于各组分在要制备的催化剂中的含量。用无机酸,优选用硝酸将溶液的pH值调节到小于2。
这一溶液在搅拌下被方便地引入到含硅化合物,如果必要的话,还有铝化合物的碱性水溶液中。这一溶液含有,例如,碱金属的氢氧化物,或苏打(优选),以溶液为基础,其量为15-40%(重量),pH值通常大于10。
除硅酸钠外,合适的硅化合物是SiO2,硅酸钠是优选的。溶液中硅的含量一般是0.5-4%(重量)。尽管优选的是仅向酸性溶液中添加铝盐,但是必要时,溶液中还可以含有固体氧化物形式的铝化合物。将酸性溶液添加到碱性溶液中通常是在30-100℃,优选在60-80℃下进行。通常是在0.5-4个小时内完成。
添加足够量的酸性溶液,以便使pH值下降到至少为6.5。在这一过程中,不溶性化合物沉积下来。pH值优选4.0-6.5,特别优选5.5-6.5。较低的pH值是可能的,但对如此制备的催化剂不会带来任何可看得见的优点。通常,根据所用溶液的量,将这一pH值维持1-60分钟,然后,通过进一步添加碱性溶液调节到7-8,在这一pH值下完成化合物的沉积。
如果催化剂需要含有助催化剂,可方便的将作为助催化剂前体的可溶性金属盐添加到已描述过的一种溶液中,将这些金属共沉积下来,用如此获得的沉积产物进行进一步的处理。然而,前体也可以以固体的形式添加到沉积溶液中。
通过如过滤的方法将沉积产物分离出来。通常接下来是洗涤步骤,将在沉积过程中被共沉积下来的碱金属离子和硝酸根离子洗出来。然后,将如此获得的固体干燥,根据所要干燥的物料量,例如,可以使用干燥炉或喷雾干燥器。干燥温度一般为100-200℃。如果必要的话,可在进行下续步骤之前,向固体中掺入前面提及的助催化剂。优选再将干燥产物进行烧结,通常在300-700℃,优选320-450℃下,在0.5-8小时内完成。
根据所需的应用场合,将烧结的固体成形为成形制品,例如通过挤出得到挤条,或者通过制片。为了这一目的,可以向烧结固体中添加已知的胶溶剂,如硝酸或甲酸,相对于要成形的固体,其量通常为0.1-10%(重量)。为了造粒可使用石墨。如此获得的成形制品通常在300-700℃,优选350-500℃下烧结0.5-8小时。
在将本发明的催化剂用于有机化合物的加氢之前,可以用氢气或含氢气体还原催化剂,将其活化,其还原温度通常为150-550℃,优选300-500℃,氢气的分压为1-300巴,还原一直进行到不再生成水为止。
为了贮存或运输,将还原过的催化剂钝化被证明是方便的。这种钝化可以通过如使用二氧化碳、氧气或水蒸汽来进行。在这一过程中,至少一部分镍被转化为氧化物的形式。这种钝化的各个步骤,以及接下来的将钝化的催化剂转化为活化的形式被描述在如EP-A 262 389中。
本发明的催化剂可以用于有机化合物的加氢,如腈、烯烃、硝基化合物和芳烃的加氢,以及醛和酮的胺化加氢(aminatinghydrogenation)。
本发明的催化剂特别适于制备医用白油、高纯度医用石蜡和低沸点不含芳烃的烃类混合物。
医用白油、高纯度医用石蜡和低沸点低芳烃含量或不含芳烃的烃类混合物是高度精制的不含氧、氮和硫化合物的石油馏分。它们实际上不含芳烃。医用白油和医用石蜡主要用来制备化妆品和药物,以及用于食品领域。在这些应用中,要求产品的味道为中性、无味、无色和/或化学惰性。对于白油和医用石蜡的这些要求有规格规定,这些规格有,例如有美国,由食品和医药管理局(FDA)制定,在联邦德国由the GermanPharmacopeia(GP)或the communications of theBundesgesundheitsamtes(联邦公共健康部(Federal Public HealthDepartment,BGA))制定。低沸点不含芳烃的烃类混合物适于用作内燃机的燃料。
医用白油是用工业白油加氢制备的。这些工业白油的规格也是有的,如FDA178,3620。例如,工业白油可以通过石油馏分的硫酸精制来获得。然而,优选使用的工业白油是由沸点超过200℃的石油馏分加氢获得的。在这种芳烃和杂芳烃化合物的含量高的情况下,必要时,可以使用如糠醛或N-甲基吡咯烷酮先将这些石油馏分进行溶剂精制,以降低芳烃的含量。为了降低倾点,石油馏分通常要经过脱蜡,可以通过使用适当的溶剂混合物,如甲乙酮/甲苯,或通过催化来进行。所述石油馏分优选按本发明利用两步加氢法反应制备医用白油。
粗石蜡是从例如石油馏出液的脱蜡中获得的,主要是从润滑油的脱蜡中获得的。此外,粗石蜡也可以从一以前通常是将沥青进行脱沥青后的一残油中分离得到。这种脱蜡可以用已知的方式进行,例如用甲乙酮/甲苯混合物的溶剂、卤代烃或使用脲。按本发明,粗石蜡优选加氢得到高纯度医用石蜡。
低沸点、低芳烃含量或不含芳烃的烃类混合物是用初始沸点低于200℃的石油馏分,例如,煤油、轻和重汽油加氢后获得的。按本发明,所述石油馏分优选用两步法加氢得到低芳烃含量的或不含芳烃的烃类混合物。
其它初始沸点低于200℃的烃类混合物,如重整汽油,通常含有小于100PPM的硫,可优选地用本发明的催化剂一步加氢。
下面要描述的两步加氢方法可以用于制备三种所述的物质。为了这一目的,起始物料用各种催化剂进行两步加氢,正如EP-A 96 289中所描述的。在第一步中,它们用抗硫催化剂,如氧化铝上的氧化镍、氧化钼、磷酸,进行加氢,这些催化剂是在30-200巴的压力和250-380℃的温度下用磷酸镍/钼溶液浸渍制备的。这一反应中气体/起始物质的比率通常是0.1-1m3标准条件下的氢气/kg起始物质。催化剂的加载量为0.1-5kg起始物质/升催化剂/小时。在这一加氢步骤之后,所获得的产物通常被冷却并分离成气相和液相。液相用氮气或水蒸汽汽提,以馏出易挥发组分。然后,用本发明的催化剂进行第二步加氢。在这一方法中,反应温度通常为40-300℃,优选100-250℃,压力为5-350巴,优选为4-200巴。被证明为有利的是:催化剂的加载量为0.1-2kg起始物质/升催化剂/小时,气体/起始物质的比率为0.1-1m3标准条件下的氢气/kg起始物质。
加氢可以在盛有本发明催化剂的反应器中分批进行,但优选连续进行,催化剂可以是固定床形式的,可以以滴液或液相方式操作。
本发明的催化剂具有低的操作温度、长的使用寿命和高的生产率,对于产品质量,至少达到或不超过国际上常用的按照GP或FDA的最大允许值。它们还具有明显高的机械硬度。
实施例
在实施例中所给的百分数都是重量数。
水的用量是以标准条件下的升l计算。
实施例1
本发明催化剂的制备
硝酸镍、硝酸铝和硝酸锆-它是通过向碳酸锆中加入硝酸制备的--的水溶液,以氧化物计,含有9.0%的NiO,0.6%的Al2O3,0.6%的ZrO2--在1小时内添加到含有20%强度的碳酸钠溶液的搅拌容器中,这一溶液中含有1.8%的溶解的硅酸钠形式的SiO2,以使其pH值达到6.0,过5分钟后,通过再加入碳酸钠溶液,使pH值升高到7.5,在沉积过程中温度为70℃。
将所获得的悬浮溶液过滤,滤饼用完全软化的水洗涤,直到滤液的电导率接近50μS。然后,滤饼在125℃下用喷雾干燥器干燥。如此所得到的氢氧化物/碳酸盐混合物在350℃下烧结一小时。
这样获得的催化剂的组成是这样的:以NiO计,含镍74.5%,以SiO2计,含硅14.7%,以Al2O3计,含铝5.4%,以ZrO2计,含锆4.5%。
催化剂粉末与41%的水和2.5%的浓硝酸一起捏合,并挤出得到直径为1.5mm的挤出物,如此获得的催化剂挤出物在450℃下烧结1小时。
催化剂挤出物的孔隙率为0.5ml/g(用水吸收确定),挤出物的硬度为13.4N(31bs/mm,通过在两个杵之间破碎挤出物,测定破碎每单位长度挤出物所需的力来确定),密度为916g/l。实施例2医用白油的制备
按实施例1制备的催化剂在400℃、氢气压力为5巴的条件下还原。冷却后,在加氢反应器中在200巴的氢气压力下将催化剂升温至190℃。用0.2l催化剂,在190℃和200巴的氢气压力下,用0.04kg/h的工业白油A和16l/h的氢气进行加氢反应。与气相分离后,收集从反应器中排出的液相物料,按GP8和GP9进行分析。
在较短的使用时间(168h)后,按本发明获得的医用白油的分析数据列于表2。表1:所用的工业白油的分析数据
实施例3--比较实验
A | B | |
在15℃下的密度〔g/cm3〕 | 0.862 | 0.865 |
在40℃下的粘度〔mm2/s〕 | 71.4 | 70.6 |
按Brandes的芳烃含量〔重量%〕 | 3.9 | 3.7 |
S含量〔ppm〕 | 2 | 2 |
沸程ASTM D 1160 | ||
初始沸点 | 395 | 388 |
10% | 458 | 465 |
50% | 493 | 498 |
95% | 540 | 541 |
在本比较实验中所用的催化剂是按EP-96289所描述的方法制备的催化剂A。比较催化剂为1.5mm的挤出物,其孔隙率(用水吸收确定)为0.54ml/g,挤出物硬度为13.4N/mm,密度为1.1g/l。正如DE-A 3629 631所描述的,比较催化剂用氢气在440℃还原,并在440℃和80巴的氢气压力下,在加氢反应器中活化。
0.04kg/h的工业白油A用16l/h的氢气在190℃和200巴的氢气压力下,在0.2升的比较催化剂上加氢。按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。在比较实验中获得的医用白油在168小时的短时间使用后的分析数据列于表2。使用本发明的催化剂得到了明显较好的分析结果。此外本发明的催化剂与比较催化剂相比具有明显较低的操作温度,因此得到了明显较好的分析结果。
实施例4较长的使用寿命
0.04kg/h的工业白油A用16l/h的氢气在190℃和200巴的氢气压力下,在0.2升的按实施例1描述、按实施例2还原的本发明的催化剂上加氢。按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。按本发明获得的医用白油在使用2760小时后的分析数据列于表2。
实施例5--比较实验与实施例3比较具有较长的使用寿命
0.04kg/h的工业白油用16l/h的氢气在190℃和200巴的氢气压力下,在0.2升实施例3中的比较催化剂上加氢。按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。按比较实验获得的医用白油在使用1584小时后的分析数据列于表2。在使用这么长的时间后,在H2SO4实验中已不再能得到符合FDA和GP的要求的白油。
本发明的催化剂比比较催化剂更慢地减活。在2760h的长时间使用后,白油的规格还远未超出(参看实施6)。
实施例6较高的催化剂负荷
0.12kg/h的工业白油B(参看表1)用48l/h的氢气在190℃和200巴的氢气压力下,在0.2升按实施例1描述、按实施例2还原的本发明的催化剂上加氢。在使用2760小时后,按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。按本发明获得的医用白油的分析数据列于表2。
实施例7--比较实验较高的催化剂负荷
0.12kg/h的工业白油B(参看表1)用48l/h的氢气在190℃和200巴的氢气压力下,在0.2升实施例3的比较催化剂上加氢。按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。按比较实验获得的医用白油的分析数据列于表2。
与比较催化剂相对照,在较高的负荷下使用本发明的催化剂获得了满足要求的医用白油。
实施例8催化剂片的制备
从本发明实施例1获得的催化剂粉末与3%的石墨混合,并成形为3×3mm的片。如此获得的催化剂片在500℃下烧结4h。按本发明获得的催化剂片的孔隙率(用水吸收测定)为0.2ml/g,硬度(横向压强;通过测定使放在窄侧的片破裂所需的力来确定)为5094N/cm2,其密度为1551g/l。
实施例9医用白油的制备
按实施例8制备的催化剂在400℃、氢气压力为5巴的条件下还原。冷却后,在加氢反应器中在200巴的氢气压力下将催化剂升温至190℃。用0.2l催化剂,在190℃和200巴的氢气压力下,用0.04kg/h的工业白油和16l/h的氢气进行加氢反应。按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。按本发明获得的医用白油的分析数据列于表2中。
实施例10--比较实验
在这一比较实验中使用了从Mallinckrodt购得的商标为E-474TR的催化剂。这一比较催化剂为3×3mm的片,按我们的分析数据,其组成为:以NiO计,含镍74.5%,以SiO2计,含硅14.4%,以Al2O3计,含铝4.4%,以ZrO2计含锆3.2%,催化剂片的孔隙率(用水吸收测定)为0.3ml/g,硬度为3559N/cm2,其密度为1225g/l。
比较催化剂在250℃和80巴的氢气压力下,在加氢反应器中活化。
0.04kg/h的工业白油B用16l/h的氢气在190℃和200巴的氢气压力下,在0.2升的催化剂上加氢。按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。在比较实验中获得的白油的分析数据列于表2。
尽管化学组成是类似的,但用本发明实施例9的催化剂得到了明显较好的分析值结果。
实施例11低操作温度
0.04kg/h的工业白油A用16l/h的氢气在120℃和200巴的氢气压力下,在0.2升的按实施例1描述、按实施例2还原的本发明的催化剂上加氢。按实施例2中的方法分析从反应器排出来的液相物料。按本发明获得的医用白油在使用384小时后的分析数据列于表2。
实施例12--比较实验
0.04kg/h的工业白油A用16l/h的氢气在150℃和200巴的氢气压力下,在0.2升实施例3中的比较催化剂上加氢。按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。按比较实验获得的医用白油在使用408小时后的分析数据列于表2。在这温度下不再能得到符合FDA和GP要求的白油。
按本发明的催化剂在比该实施例中的温度低30K的温度下还能得到符合要求的白油。
实施例13较低的加氢压力
0.04kg/h的工业白油A用16l/h的氢气在190℃和50巴的氢气压力下,在0.2升的按实施例1描述、按实施例2还原的本发明的催化剂上加氢。在使用1080小时后,按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。按本发明获得的医用白油的分析数据列于表2。
实施例14--比较实验
0.04kg/h的工业白油A用16l/h的氢气在190℃和50巴的氢气压力下,在0.2升的按实施例3中的比较催化剂上加氢。按实施例2中的方法分析从反应器排放出来的液相物料。按比较实验获得的白油的分析数据列于表2。
与比较催化剂相反,使用本发明的催化剂在相对低的压力下,很好地满足了医用白油的规格要求。表2医用白油的分析数据
+=满足 -=不满足在UV-A实验中,白油的芳烃含量用UV吸收测定,要求值尽可能低。按照GP8在275nm上其极限值为0.8。
实施例 | 2 | 3比较 | 4 | 5比较 | 6 | 7比较 | 9 | 10比较 | 11 | 12比较 | 13 | 14 |
工业白油 | A | A | A | A | B | B | B | B | A | A | A | A |
使用寿命(天) | 7 | 7 | 115 | 66 | 24 | 24 | 22 | 21 | 16 | 17 | 45 | 7 |
粘度 | 71.8 | 71.7 | 71.6 | 71.5 | 71.3 | 71.3 | 71.0 | 70.9 | 72.0 | 72.2 | 71.7 | 71.8 |
在275nm下按GP8的UVA | 0.02 | 0.15 | 0.05 | 0.55 | 0.051 | 0.67 | 0.03 | 0.43 | 0.32 | 0.97 | 0.18 | 1.5 |
按GP10的UVA | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + | + |
按GP10的H2SO4实验 | 0.25-0.5 | 1 | 0.25-0.5 | - | 0.5-1 | - | 0.25-0.5 | 2-3 | 1-2 | - | 0.5 | - |
在H2SO4实验中,通过用H2SO4摇动萃出油后,由残留芳烃所产生的颜色与给定的色标比较,不能超过3。
实施例15本发明催化剂的制备
硝酸镍、硝酸铝和硝酸锆--它是通过向碳酸锆中加入硝酸制备的--的水溶液,以氧化物计,含有9.0%的NiO,0.6%的Al2O3,0.6%的ZrO2--添加到含有20%的强度的碳酸钠溶液的搅拌容器中,这一溶液中含有1.8%的溶解的硅酸钠形式的SiO2,以使其pH值达到6.0(45分钟),5分钟后,通过再加入碳酸钠溶液,使ph值升高到7.0,在沉积过程中温度为70℃。
将所获得的悬浮溶液过滤,滤饼用完全软化的水洗涤,直到滤液的电导率接近20μS。然后,滤饼在120℃下在干燥炉内干燥。如此所得到的氢氧化物和碳酸盐的混合物在350℃下烧结4小时。
这样获得的催化剂的组成是这样的:以NiO计,含镍73.9%,以SiO2计,含硅13.9%,以Al2O3计,含铝5.7%,以ZrO2计,含锆5.7%。
催化剂粉末与54%(重量)的水和2.6%(重量)的浓硝酸(以粉末的重量为基准)一起捏合,并挤出得到直径为1.5mm的挤出物,如此获得的催化剂挤出物在450℃下烧结1小时。
催化剂挤出物的孔隙率为0.4ml/g(用水吸收确定),挤出物的硬度为10.7N/m,密度为880g/l。
实施例16--比较实验在pH为7时用沉积制备催化剂
其过程和实施例15一样,但通过向苏打溶液中添加酸性溶液使pH值直接达到7。
如此获得的催化剂的组成是这样的:以NiO计,含镍73.8%,以SiO2计,含硅14.5%,以Al2O3计,含铝5.7%,以ZrO2计,含锆5.6%。
进行实施例15过程后,催化剂挤出物的孔隙率为0.4ml/g,挤出物的硬度为8.0N/mm,密度为885g/l。
小于9N/mm的硬度不适于在滴液和液相方法中用作催化剂,因为这样的催化剂在反应器中只能在短期操作内满足机械要求。
实施例17--比较实验
比较实验如实施例16,在pH为8下沉积。
其过程和实施例15一样,但通过向苏打溶液中添加酸性溶液使pH值直接达到8。
如此获得的催化剂的组成是这样的:以NiO计,含镍73.9%,以SiO2计,含硅16.5%,以Al2O3计,含铝5.5%,以ZrO2计,含锆4.3%。
进行实施例15过程后,催化剂挤出物的孔隙率为0.3ml/g,挤出物的硬度为8.2N/mm,密度为955g/l。
本发明的催化剂在较低的密度下具有最高的硬度。
Claims (13)
1.一种适于有机化合物加氢的催化剂,主要含有:以氧化镍计,65-80%的镍,以二氧化硅计,10-25%的硅,以氧化锆计,2-10%的锆,以氧化铝计,0-10%的铝,其前提条件是,二氧化硅和氧化铝的含量之和至少为15%(重量%,以催化剂的总重量为基准),这种催化剂是如下可得的:将镍的、锆的、任选铝的盐的酸性水溶液添加到硅的、任选铝的化合物的碱性水溶液或悬浮液中,如此获得的混合物的pH降低到至少6.5,然后通过进一步添加碱性溶液,将pH值调节到7-8,分离如此沉积的固体,干燥、成形并烧结。
2.根据权利要求1的催化剂,其中催化剂含有:以氧化镍计,70-78%的镍,以二氧化硅计,10-20%的硅,以氧化锆计,3-7%的锆,以氧化铝计,2-10%的铝,其前提条件是,二氧化硅和氧化铝的含量之和至少为15%。
3.根据权利要求1或2的催化剂,其中用硝酸镍、硝酸锆,任选硝酸铝和硅酸钠作为起始化合物。
4.根据权利要求1的催化剂,其中碱性溶液是苏打溶液。
5.根据权利要求1的催化剂,其中催化剂用氢气或含氢气体处理,在150-550℃下还原。
6.一种制备权利要求1的催化剂的方法,包括:将镍的、锆的、任选铝的盐的酸性水溶液添加到硅的、任选铝的化合物的碱性溶液中,如此获得的混合物的pH值降至至少为6.5,然后通过进一步添加碱性溶液,调节pH到7-8,分离如此沉积的固体,干燥、成形并烧结。
7.权利要求1-5任一项定义的催化剂的用途,用于将工业白油加氢制备医用白油、将粗石蜡加氢制备高纯度医用石蜡和将初始沸点小于200℃的石油馏分或烃类混合物加氢制备低芳烃含量或不含芳烃的烃类混合物。
8.一种将工业白油加氢制备医用白油的方法,包括在权利要求1-5任一项定义的催化剂上进行加氢。
9.根据权利要求8的方法,其中使用了在抗硫催化剂上用沸点高于200℃的石油馏分加氢制得的工业白油。
10.一种将粗石蜡加氢制备高纯度医用石蜡的方法,包括在权利要求1-5任一项定义的催化剂上进行加氢。
11.根据权利要求10的方法,其中使用了用沸点高于200℃的石油馏分脱蜡后制备的粗石蜡。
12.根据权利要求10或11的方法,其中在抗硫催化剂上使用了加氢的粗石蜡。
13.一种将初始沸点低于200℃的石油馏分或其它烃类混合物加氢制备低芳烃含量或不含芳烃的烃类混合物的方法,包括在权利要求1-5任一项定义的催化剂上进行加氢。
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