CN110198632A - 具有抗病毒性的分散液 - Google Patents

具有抗病毒性的分散液 Download PDF

Info

Publication number
CN110198632A
CN110198632A CN201780084421.9A CN201780084421A CN110198632A CN 110198632 A CN110198632 A CN 110198632A CN 201780084421 A CN201780084421 A CN 201780084421A CN 110198632 A CN110198632 A CN 110198632A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dispersion liquid
copper compound
solvent
acid
fatty acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780084421.9A
Other languages
English (en)
Inventor
小金井章子
大桥和彰
小坂泰启
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Seikan Kaisha Ltd filed Critical Toyo Seikan Kaisha Ltd
Publication of CN110198632A publication Critical patent/CN110198632A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N59/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
    • A01N59/16Heavy metals; Compounds thereof
    • A01N59/20Copper
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/38Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • D06M11/42Oxides or hydroxides of copper, silver or gold
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/184Carboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • D06M13/192Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or salts thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

本发明关于分散液,其特征在于在溶剂中含有铜化合物细颗粒、稳定剂、脂肪酸、该脂肪酸的脂肪酸酯和聚羧酸,其中具有抗病毒性的铜化合物颗粒长期稳定且均匀地分散于分散介质中。

Description

具有抗病毒性的分散液
技术领域
本发明涉及具有抗病毒性的分散液。更具体地,本发明涉及具有抗病毒性的铜化合物颗粒长期稳定且均匀地分散于分散介质中的分散液。
背景技术
银离子和铜(II)离子迄今已经用作展现抗菌性和抗病毒性的材料的有效成分。也已提议了通过使这些金属离子负载在诸如沸石或硅胶等材料上或者通过将这些金属离子分散于溶剂中而得到的各种抗病毒材料。
上述金属离子能够呈现针对诸如流行性感冒病毒等具有包膜结构的病毒的抗病毒性,但是不能呈现针对诸如诺如病毒等不具有包膜结构的病毒的抗病毒性。
还已知的是,作为金属化合物的一价铜化合物不管包膜结构的存在与否都能够呈现抗病毒性。例如,下述的专利文献1公开了含有一价铜化合物细颗粒、还原剂和分散介质且pH为6以下的抗病毒组合物。
此外,下述的专利文献2公开了含有一价铜化合物细颗粒和分散介质的病毒失活剂,该一价铜化合物细颗粒为氯化物、乙酸盐、硫化物、碘化物、溴化物、过氧化物、氧化物、氢氧化物、氰酸盐、硫氰酸盐或其混合化合物的那些。
进一步,下述的专利文献3记载了含有有机组分、氧化亚铜和铜的铜类纳米颗粒,其通过在非氧化性氛围下将有机铜化合物在含有碳原子数为8~30的1,2-烷二醇和/或其衍生物和叔胺化合物的有机物质的存在下在高于其分解开始温度但低于其完全分解温度的温度下热处理来制备。
现有技术文献:
专利文献:
专利文献1:日本专利No.5194185
专利文献2:日本专利No.5452966
专利文献3:日本专利No.5707134
发明内容
发明要解决的问题
如上所述,上述专利文献中记载的一价铜化合物细颗粒具有优异的抗病毒性。然而,具有抗病毒性的一价铜化合物细颗粒倾向于在非水系溶剂中容易聚集,并且不能均匀地分散于其中。因此,当分散液以抗病毒组合物形式使用时、或者当分散液与涂料混合从而以被覆有其混合物的抗病毒成形品形式使用时,不能有效地呈现由一价铜化合物细颗粒具有的抗病毒性。
在上述专利文献2中记载的抗病毒失活剂的情况下,将通过将一价铜化合物粉碎而得到的一价铜化合物细颗粒添加至水或低级醇,从而制备其中分散和粉碎了细颗粒的分散液。因此,细颗粒经受聚集,而且,发生的是氧化亚铜容易氧化成氧化铜(II)。
此外,根据上述专利文献3,铜类纳米颗粒预期以用于形成布线的糊剂形式使用。因此,如果以通过使用非水系溶剂得到的分散液形式使用,则引起铜类纳米颗粒不能维持经时稳定性地分散的问题。
因此,本发明的目的是提供具有抗病毒性的分散液,其中铜化合物颗粒,具体地,一价铜化合物颗粒长期稳定且均匀地分散,该分散液能够长期有效地表现由铜化合物细颗粒具有的抗病毒性。
用于解决问题的方案
根据本发明,提供了在溶剂中含有铜化合物细颗粒、稳定剂、脂肪酸、该脂肪酸的脂肪酸酯和聚羧酸的分散液。
本发明的分散液中,期望的是:
1.聚羧酸的数均分子量为2,000~10,000;
2.铜化合物颗粒为一价铜化合物颗粒;
3.一价铜化合物为氧化亚铜;
4.溶剂为非水系溶剂;
5.非水系溶剂为酯系溶剂;
6.稳定剂为选自糖精、水杨酸、天冬氨酸和柠檬酸中的至少一种;
7.进一步含有分散剂;和
8.铜化合物具有抗病毒性。
发明的效果
本发明的分散液除了铜化合物细颗粒之外还含有稳定剂、脂肪酸、该脂肪酸的脂肪酸酯和聚羧酸。因此,即使当以高浓度包含于溶剂中时,铜化合物颗粒不聚集,而是长期保持均匀地分散。因此,可以长期有效地呈现由铜化合物颗粒具有的优异的性质。具体地,因为铜化合物为一价铜化合物,所以如上所述可以有效地展现甚至针对不具有包膜结构的病毒的抗病毒性。
即,在本发明的分散液中,据认为分散液中含有的脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸以保护层的形式配位在铜化合物细颗粒上。因此,甚至具有不良稳定性的一价铜化合物也允许稳定地维持其一价状态。而且,使铜化合物细颗粒保持均匀地分散于非水系溶剂中而不沉淀。因此,分散液可以有利地用作用于稀释涂料组合物和树脂组合物的溶剂,从而将各种性质赋予涂膜和树脂成形品。
本发明中,具体地,铜化合物颗粒的表面被覆有聚羧酸。即,增大的排斥力赋予铜化合物颗粒。因此,铜化合物颗粒长期展现改进的分散稳定性而不经受聚集或沉淀。
本说明书中,词语抗病毒性代表使病毒失活。
附图说明
[图1]其为实施例1中的颗粒的IR图。
[图2]其示出实施例1中的颗粒的X射线衍射的线形(profile)。
具体实施方式
如上所述,本发明的重要特征是本发明的分散液在溶剂中含有铜化合物细颗粒、稳定剂、脂肪酸、该脂肪酸的脂肪酸酯和聚羧酸。
[铜化合物细颗粒]
本发明的分散液中,作为有效地展现抗病毒性的组分的铜化合物为一价铜化合物或二价铜化合物。这两种化合物都能够通过吸附病毒而使病毒失活。这里,二价铜化合物展现针对具有包膜结构的病毒的抗病毒性,而一价铜化合物不管病毒是否具有包膜都能够呈现抗病毒性。
作为铜化合物,可示例氧化物、乙酸化合物、氯化物、溴化物、氢氧化物和氰化物。其中,特别优选氧化亚铜。
本发明中,铜化合物细颗粒在它们的表面上被覆有脂肪酸、聚羧酸和所述脂肪酸的酯化合物。这防止铜化合物细颗粒的表面上由于细颗粒的表面活性的提高而导致的氧化,且进一步抑制细颗粒的聚集。具体地,一价铜化合物颗粒具有高的表面活性,倾向于被氧化而聚集。然而,在被覆有脂肪酸、脂肪酸的酯化合物和聚羧酸时,一价铜化合物细颗粒可以均匀地分散于分散液中从而展现优异的抗病毒性。
铜化合物细颗粒除了展现抗病毒性之外,还进一步展现抗菌性、导电性、紫外线遮蔽性和防污性。
作为用于被覆铜化合物细颗粒的表面的脂肪酸,可示例肉豆蔻酸,硬脂酸,油酸,棕榈酸,正癸酸,对甲基苯甲酸,琥珀酸,丙二酸,酒石酸,苹果酸,戊二酸,己二酸和乙酸,其可以多种类型组合使用。然而,特别地,优选硬脂酸。
作为脂肪酸的酯化合物,进一步,可示例与稍后所述的高沸点溶剂的酯化合物。例如,当脂肪酸为硬脂酸和高沸点溶剂为二甘醇时,它为二硬脂酸二甘醇酯。如上所述,在被覆有脂肪酸、进一步被覆有所述脂肪酸的酯化合物时,与当仅被覆有脂肪酸时相比,可以更明显地展现上述的作用和效果。
本发明中,铜化合物细颗粒的平均粒径在优选1~200nm的范围内。本发明的分散液中,铜化合物细颗粒即使当其浓度高时,也均匀地分散而不聚集。因此,在通过铜粒径在上述范围内的事实相配合,使铜化合物细颗粒有效地呈现它们优异的抗病毒性。
本发明的分散液中,期望的是,在它们的表面上被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和后述的聚羧酸的铜化合物细颗粒以0.01~2wt%、并且特别地0.05~1wt%的量包含于分散液中。当铜化合物细颗粒的量小于上述范围时,不能如当其量在上述范围内时一样充分地呈现抗病毒性。另一方面,当铜化合物细颗粒的量大于上述范围时,与当铜化合物细颗粒的量在上述范围时相比,在经济上变得不利,而且,当分散液用于涂料组合物和树脂组合物时,涂布性或成形性会受损。
本说明书中,单一颗粒为在铜化合物细颗粒与铜化合物细颗粒之间不具有间隙的颗粒,并且平均粒径是指这样的单一颗粒的平均尺寸。
[稳定剂]
本发明的分散液含有稳定剂,能够使铜化合物细颗粒稳定地维持在一价状态或二价状态。分散液含有稳定剂,而且,铜化合物细颗粒在它们的表面上被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸。因此,铜化合物细颗粒几乎不太可能被氧化,且可以使其长期稳定地存在于分散液中。取决于使用的溶剂,稳定剂通常可以溶解。然而,据认为,稳定剂与脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸一起在铜化合物细颗粒上配位。
作为稳定剂,可示例糖精、水杨酸、天冬氨酸和柠檬酸。然而,可以有利地使用糖精。
稳定剂以期望地0.01~0.1wt%、并且特别地0.02~0.05wt%的量包含于分散液中。当稳定剂的量小于上述范围时,铜化合物细颗粒的稳定性不能如当其量在上述范围内时一样改进。另一方面,甚至当稳定剂的量大于上述范围时,不可能预期到进一步的改进效果,反而仅带来经济上的不利。
[聚羧酸]
本发明的分散液含有聚羧酸,能够如上所述使铜化合物颗粒长期呈现分散稳定性。
作为聚羧酸,可示例具有羧基的单体的均聚物或共聚物,例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚衣康酸和丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物。
特别地,从根据本发明在铜化合物颗粒的表面上配位且通过利用由于分子链的空间位阻而引起的排斥而防止铜化合物颗粒的聚集的观点,期望使用数均分子量在2,000~10,000的范围内的高分子量的聚羧酸。
期望的是,聚羧酸以0.01~5wt%、并且特别地0.5~2wt%的量包含于分散液中。当聚羧酸的量小于上述范围时,铜化合物细颗粒的经时分散稳定性不能如当其量在上述范围内时一样改进。另一方面,甚至当聚羧酸的量大于上述范围时,不可能预期进一步改进的效果,反而仅带来经济上的不利。
[其他]
本发明的分散液除了上述的铜化合物细颗粒、稳定剂、脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸之外,还优选含有分散剂。因此,允许得到其中铜化合物细颗粒甚至以高浓度均匀地分散的分散液。即,分散剂的吸附基团被铜化合物颗粒的表面吸附,并且与非水系溶剂的相容性通过分散剂的主链或侧链而得以改进。这里,通过高分子链的空间位阻产生排斥,由此能够在抑制聚集的同时使铜化合物细颗粒均匀地分散于溶剂中,且进一步通过聚羧酸的存在而辅助经时聚集的消除。
作为分散剂,可示例高分子分散剂,作为吸附基团,具有伯、仲或叔胺或其与反离子中和的胺盐、羧酸或羧酸盐、或羟基中的一种或多种,进一步在其主链和侧链上具有脂肪酸、聚醚、聚酯、聚氨酯或聚芳酯。本发明的分散液含有聚羧酸作为必要组分。因此,可以使用具有酸性吸附基团的分散剂,具体地,在pH为4~6的酸性范围的分散剂。这有助于进一步改进被覆有聚羧酸的铜化合物颗粒的分散稳定性。
作为高分子分散剂,可以使用仅由主链构成的那种、具有侧链的梳型结构或星型结构的那种。
期望的是,分散剂以0.01~2wt%、特别是0.1~1wt%的量包含于分散液中。当分散剂的量小于上述范围时,铜化合物细颗粒的分散性与当其量在上述范围内时相比,不能再改进。另一方面,甚至当分散剂的量大于上述范围时,不可能预期进一步改进的效果,反而带来经济上的不利。
本发明的分散液可以根据本身已知的配方共混有公知的添加剂,例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂和染料等。
[溶剂]
作为用于本发明的分散液中的溶剂,可有利地使用能够与高沸点溶剂形成为两个分离相的非水系溶剂。尽管对此没有限定,但是可示例低沸点溶剂,即,酯类例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯;烃类例如己烷、庚烷、甲苯、二甲苯和环己烷;酮类例如甲基异丁基酮、甲基乙基酮和环己酮。其中,优选酯系溶剂,特别地优选乙酸丁酯。
作为上述的低沸点溶剂的非水系溶剂能够使本发明的分散液有效地用作疏水性的涂料组合物和树脂组合物用的稀释剂。
此外,如稍后所述的,当试图将由在已分离为两相之后除去低沸点溶剂而成的糊状形式的铜化合物颗粒分散时,对于本发明的分散液,可允许使用水或低级醇作为溶剂。
此外,如稍后所述的,当含有铜细颗粒的高沸点溶剂本身就要使用时,要使用的溶剂将为例如二醇类等高沸点溶剂。
[分散液的制备方法]
本发明的分散液可以通过下述的方法来制备。
(1)第一步骤
将脂肪酸铜、稳定剂和聚羧酸添加至高沸点溶剂,接着加热。因而,制备了其表面上被覆有脂肪酸和该脂肪酸的酯化合物二者与聚羧酸的氧化铜细颗粒分散于其中的含有稳定剂的高沸点溶剂的分散液。
本文中,通过一起添加水与高沸点溶剂,使得氧化铜细颗粒成为氧化一价铜细颗粒。
加热温度期望低于所使用的脂肪酸铜的分解开始温度,具体地在180~230℃的范围内。加热混合的时间期望为30~360分钟。
作为高沸点溶剂,可以示例诸如乙二醇、二甘醇、三甘醇和聚乙二醇等二醇类。适当地选择与稍后描述的低沸点溶剂组合的高沸点溶剂。
脂肪酸铜的配混量期望在基于每100重量份的高沸点溶剂为0.1~5重量份的范围内。当脂肪酸铜的量小于上述范围时,不可能如当其量在上述范围内时一样充分地将抗病毒性赋予分散液。另一方面,当脂肪酸铜的量大于上述范围时,与当其量在上述范围内时相比,会变得经济上不利,同时会损害涂布性和成形性。
水的配混量期望在基于每100重量份的高沸点溶剂为0.1~5重量份的范围内。当水的量小于上述范围时,氧化亚铜会以减少的量生成。另一方面,当其量大于上述范围时,还原至氧化亚铜的速度加快,以至于粒径增大。
聚羧酸的配混量期望在基于每100重量份的高沸点溶剂为0.01~5重量份的范围内。当聚羧酸的量小于上述范围时,与当其量在上述范围内时相比,氧化铜不会长期地稳定。另一方面,当聚羧酸的量大于上述范围时,会变得经济上不利,除此外,剩余的聚羧酸会损坏质地(texture)。
此外,期望的是,稳定剂的配混量在基于每100重量份的高沸点溶剂为0.01~0.1重量份的范围内。当稳定剂的量小于上述范围时,与当其量在上述范围内时相比,氧化铜不会长期地稳定。另一方面,当稳定剂的量大于上述范围时,与当其量在上述范围内时相比,氧化铜的稳定性不能再进一步改进,带来经济性的缺点。
(2)第二步骤
接下来,混合液通过将下述混合在一起来制备:
被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸的氧化铜细颗粒分散于其中的含有稳定剂的高沸点溶剂的分散液;和
已预先共混有上述分散剂的低沸点溶剂。
期望的是,低沸点溶剂以基于每100重量份的高沸点溶剂为10~200重量份的量添加至高沸点溶剂的分散液。期望的是,分散剂以基于每100重量份的低沸点溶剂为0.01~2重量份的量添加至低沸点溶剂,尽管其可取决于被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸的氧化铜细颗粒在高沸点溶剂的分散液中的量而改变。
作为低沸点溶剂,可以使用上述的用于分散液的非水系溶剂。重要的是,低沸点溶剂与高沸点溶剂是不相容的。这些溶剂应当以高沸点溶剂和低沸点溶剂之间的溶解度参数(Sp值)的差异为3以上这样的组合来使用。
当二甘醇(Sp值:12.6)用作高沸点溶剂时,期望将乙酸丁酯(Sp值:8.4)用作低沸点溶剂。
(3)第三步骤
使上述混合液在0~40℃的温度下静置30~120分钟,以致高沸点溶剂和低沸点溶剂分离为不同的相。在混合液分离为不同的相之后,混合液中的被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸的氧化铜细颗粒被低沸点溶剂萃取。这里,因为低沸点溶剂与分散剂共混,所以分散剂的吸附基团配位在氧化铜细颗粒上,由此允许氧化铜细颗粒容易地被低沸点溶剂萃取。
接下来,将高沸点溶剂从相分离的混合液中除去,由此得到被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸的氧化铜细颗粒分散于低沸点溶剂中的分散液。
高沸点溶剂可以通过常规的方法例如简单蒸馏、减压蒸馏、精馏、薄膜蒸馏、萃取或膜分离等除去。
本文中,在上述第一步骤中,还可允许共混高沸点溶剂与脂肪酸铜、聚羧酸、稳定剂,以及氯化钠和溴化钠,从而将分散于分散液中的铜化合物细颗粒转变成卤化铜细颗粒。
[分散液的其他制备方法]
除了通过前述方法生产之外,还可以通过下述方法来生产分散液,其中被覆有脂肪酸的氧化铜细颗粒分散于低沸点溶剂中。
即,在前述方法的第一步骤中,代替添加脂肪酸铜,组合添加脂肪酸和铜化合物。在其他方面中,该工序以与第一生产方法中相同的方式进行。
因此,例如,当使用乙酸铜作为铜化合物时,可以制备乙酸铜细颗粒分散于其中的分散液,其中乙酸铜细颗粒被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸。
该方法中,同样,类似于前述方法中,被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸的乙酸一价铜细颗粒可以通过在第一步骤中添加高沸点溶剂与水而分散于低沸点溶剂中。
进一步,本发明中,还可允许就使用通过将被覆有脂肪酸、该脂肪酸的酯化合物和聚羧酸的铜化合物细颗粒分散于通过上述第一步骤得到的高沸点溶剂,即为高沸点溶剂的二醇类中而得到的分散液。
即,可以通过如下制备含有稳定剂的二醇类的分散液:将脂肪酸铜、该脂肪酸铜的酯化合物、聚羧酸和稳定剂添加至二醇类,接着加热和混合,从而使脂肪酸铜分解,使得氧化铜细颗粒分散于其中。
该情况下,同样,在类似于前述生产方法的情况下,使二醇类与水一起存在,使得氧化铜细颗粒生成为氧化一价铜细颗粒,而呈现优异的抗病毒性。
在本发明的分散液的制备中,当如乙醇或异丙醇等与二醇类有相容性的低沸点溶剂用作分散介质时,低沸点溶剂可以通过加热从通过上述制备方法制备的低沸点溶剂的分散液中除去,而得到其糊状产物。之后,糊状产物再次分散于与二醇类有相容性的溶剂中,由此得到其分散液。
即,在前述分散液的制备方法中,高沸点溶剂中的铜化合物细颗粒通过将溶剂分成两相而被低沸点溶剂萃取。然而,根据分离为两相的方法,重要的是组合使用低沸点溶剂和高沸点溶剂,并且难以将铜化合物细颗粒分散于与高沸点溶剂有相容性的期望的低沸点溶剂。然而,通过如上所述从分散液中除去低沸点溶剂而得到其糊状产物,变得可以提供其中被覆有脂肪酸的氧化铜细颗粒分散于各种溶剂中的分散液。
加热、混合和萃取的条件可以遵从前述分散液的生产方法中的第一至第三步骤的条件。
实施例
(实施例1)
向二甘醇中,添加2.5wt%的硬脂酸铜和0.05wt%的糖精,随着搅拌加热其混合物。在温度达到140℃的时刻,向其添加1.0wt%的蒸馏水。进一步加热其混合物,在其温度达到190℃之后,加热持续另外的2小时。之后,将二甘醇分散液冷却至60℃。
接下来,伴随搅拌进一步向其添加溶解了1.0wt%的为分散剂的DISPERBYK-2090(由BYK Chemie Japan Co.生产)和2.0wt%的为分子量约4,000的聚羧酸分散剂的AKM-0531(由Nichiyu Co.生产)的乙酸丁酯。在静置约1小时之后,收集乙酸丁酯层,从而获得氧化亚铜细颗粒的分散液。
(实施例2)
伴随搅拌添加代替溶解实施例1中使用的聚羧酸分散剂而溶解了2.0wt%的为分子量约2,000的聚羧酸分散剂的SC-0505K(由Nichiyu Co.生产)的乙酸丁酯。
(实施例3)
伴随搅拌添加代替溶解实施例1中使用的聚羧酸分散剂而溶解了2.0wt%的为分子量约10,000的聚羧酸分散剂的AFB-1521(由Nichiyu Co.生产)的乙酸丁酯。
(实施例4)
除了添加水杨酸代替糖精之外,以与实施例1中相同的方式得到氧化亚铜细颗粒的分散液。
(比较例1)
伴随搅拌添加仅溶解了DISPERBYK-2090、然而却不添加实施例1中使用的聚羧酸分散剂的乙酸丁酯。
(比较例2)
伴随搅拌添加代替溶解实施例1中使用的聚羧酸分散剂而溶解了2.0wt%的为分子量约3,000的胺化合物分散剂的AD-374M(由Nichiyu Co.生产)的乙酸丁酯。
(比较例3)
伴随搅拌添加代替溶解实施例1中使用的聚羧酸分散剂而溶解了2.0wt%的为分子量约2,000的胺化合物分散剂的AD-3172M(由Nichiyu Co.生产)的乙酸丁酯。
(比较例4)
伴随搅拌添加代替溶解实施例1中使用的聚羧酸分散剂而溶解了2.0wt%的为分子量约1,000的胺化合物分散剂的L-201(由Nichiyu Co.生产)的乙酸丁酯。
(ζ电位的评价)
ζ电位通过使用ζ电位·粒径·分子量测量***(ELSZ-2000ZS,由Ohtsuka DenshiCo.制造)在300V的测量电压下测量。ζ电位的绝对值越大,分散稳定性越高。
(评价经时稳定性)
目视检测分散液在从制备起的1周之后的状态。当没有颗粒的沉淀时认为是○(经时稳定性高),当有颗粒的沉淀时认为是×(经时稳定性低)。
(溶剂中脂肪酸酯化合物生成的确认)
在实施例1的分散液中由二甘醇溶剂和从硬脂酸铜离解的硬脂酸生成的酯化合物依赖于IR确认。
(颗粒组成的确认)
实施例1的分散液中的铜化合物颗粒的组成依赖于X-射线衍射分析来确认。
[表1]
分子量 吸附部位 溶解性 ζ电位(mV) 经时稳定性
实施例1 酸性 水溶性 30.91
实施例2 酸性 水溶性 25.73
实施例3 酸性 非水溶性 35.10
实施例4 酸性 水溶性 32.94
比较例1 - - - 30.16 ×
比较例2 碱性 非水溶性 -7.07 ×
比较例3 碱性 水溶性 -19.37 ×
比较例4 碱性 非水溶性 -17.77 ×
产业上的可利用性
本发明的分散液中含有的铜化合物细颗粒展现诸如抗病毒性、抗菌性、导电性、紫外线遮蔽性和防污性等性质。具体地,一价铜化合物细颗粒呈现针对诸如诺如病毒等没有包膜结构的病毒的抗病毒性。因此,本发明的分散液可以作为稀释剂包含于构成纤维制品等的树脂组合物中、或者可以直接涂布在纤维制品上、或者可以被纤维制品吸收,以便将抗病毒性赋予纤维制品。
除了卫生制品之外,本发明的分散液还可应用于各种用途,例如导电膜、薄膜、金属板、玻璃板、船舶用涂料等。
此外,通过使用低沸点溶剂作为分散介质,本发明的分散液可以用作涂料组合物和树脂组合物用的稀释剂,由此将抗病毒性赋予涂膜和树脂成形品。

Claims (9)

1.一种分散液,其在溶剂中含有铜化合物细颗粒、稳定剂、脂肪酸、该脂肪酸的脂肪酸酯、和聚羧酸。
2.根据权利要求1所述的分散液,其中所述聚羧酸的数均分子量为2,000~10,000。
3.根据权利要求1或2所述的分散液,其中所述铜化合物颗粒为一价铜化合物颗粒。
4.根据权利要求3所述的分散液,其中所述一价铜化合物为氧化亚铜。
5.根据权利要求1~4任一项所述的分散液,其中所述溶剂为非水系溶剂。
6.根据权利要求5所述的分散液,其中所述非水系溶剂为酯系溶剂。
7.根据权利要求1~6任一项所述的分散液,其中所述稳定剂为选自糖精、水杨酸、天冬氨酸和柠檬酸中的至少一种。
8.根据权利要求1~7任一项所述的分散液,其中进一步含有分散剂。
9.根据权利要求1~8任一项所述的分散液,其中所述铜化合物具有抗病毒性。
CN201780084421.9A 2016-12-15 2017-12-04 具有抗病毒性的分散液 Pending CN110198632A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016243148A JP6984122B2 (ja) 2016-12-15 2016-12-15 抗ウイルス性を有する分散液
JP2016-243148 2016-12-15
PCT/JP2017/043391 WO2018110332A1 (ja) 2016-12-15 2017-12-04 抗ウイルス性を有する分散液

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110198632A true CN110198632A (zh) 2019-09-03

Family

ID=62558297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780084421.9A Pending CN110198632A (zh) 2016-12-15 2017-12-04 具有抗病毒性的分散液

Country Status (6)

Country Link
US (1) US11647744B2 (zh)
EP (1) EP3556212B1 (zh)
JP (1) JP6984122B2 (zh)
KR (1) KR20190092534A (zh)
CN (1) CN110198632A (zh)
WO (1) WO2018110332A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108882701A (zh) * 2016-03-28 2018-11-23 东洋制罐集团控股株式会社 分散液、其生产方法和铜化合物颗粒

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020204119A1 (ja) * 2019-04-03 2020-10-08 東洋製罐グループホールディングス株式会社 金属銅微粒子含有樹脂組成物及びその製造方法
KR20220039809A (ko) * 2019-08-07 2022-03-29 코닝 인코포레이티드 코팅 조성물들에 대한 살생물 분산액
KR102198915B1 (ko) * 2020-04-22 2021-01-06 주식회사 퀀텀바이오닉스 구리-철 합금의 나노분말을 포함하는 항바이러스 및 항균용 조성물
KR20220061650A (ko) * 2020-11-06 2022-05-13 (주) 엔피피플러스 미네랄 콜로이드 구리 및 소금을 포함하는 항균 및 살균제
KR102368574B1 (ko) * 2021-08-17 2022-02-28 주식회사 퀀텀바이오닉스 항균, 항바이러스 및 탈취 효과를 가진 항균막 및 그 제조방법

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11323207A (ja) * 1998-03-13 1999-11-26 Chugoku Marine Paints Ltd 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法
CN1411339A (zh) * 1999-10-19 2003-04-16 宝洁公司 含苯甲酸类似物和金属盐的抗微生物组合物
JP2006070104A (ja) * 2004-08-31 2006-03-16 Chugoku Marine Paints Ltd 淡水域対応型防汚塗料組成物、その塗膜および防汚方法
US20060068024A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Schroeder Kurt M Antimicrobial silver halide composition
CA2835650A1 (en) * 2011-05-24 2012-11-29 Agienic, Inc. Compositions and methods for antimicrobial metal nanoparticles
JP5194185B1 (ja) * 2012-06-20 2013-05-08 株式会社Nbcメッシュテック 抗ウイルス組成物
CN103167798A (zh) * 2011-10-12 2013-06-19 昭和电工株式会社 包含氧化亚铜的抗微生物和抗病毒组合物及其制备方法
CN105123753A (zh) * 2015-09-21 2015-12-09 山东农业大学 一种木质素原位还原的纳米氧化亚铜杀菌剂组合物
JP5904524B2 (ja) * 2010-12-22 2016-04-13 国立大学法人 東京大学 ウイルス不活化剤
CN105682830A (zh) * 2013-10-30 2016-06-15 东洋制罐集团控股株式会社 包含抗菌性金属超细颗粒的分散液和其制造方法
CN105764995A (zh) * 2013-11-22 2016-07-13 东洋制罐集团控股株式会社 具有抗菌性的固化性树脂组合物

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5318272B2 (zh) 1972-12-30 1978-06-14
JPS577134B2 (zh) 1973-07-16 1982-02-09
JPS5194185A (zh) 1975-02-12 1976-08-18
US4144527A (en) 1977-08-18 1979-03-13 General Electric Company Dual-slope analog to digital converter
CA1142466A (en) * 1979-01-09 1983-03-08 Cesar Milstein Cell lines
JPS577134A (en) 1980-06-14 1982-01-14 Fujitsu Ltd Recognition apparatus
US6471976B1 (en) * 1990-10-01 2002-10-29 Evelyn J. Taylor Copper complex bactericide/fungicide and method of making same
JPH06158042A (ja) * 1992-11-16 1994-06-07 Hitachi Maxell Ltd 可視発光微粉体
JPH0812513A (ja) * 1994-07-01 1996-01-16 Nippon Boshoku Kogyo Kk 水中防汚剤
DK1457531T3 (da) 2002-10-23 2011-01-24 Chugoku Marine Paints Antifoulingmalingsammensætning, antifoulingmalingfilm, og skibe, undervandskonstruktioner, fiskeudstyr og fiskenet belagt med filmene
BRPI0411340B1 (pt) * 2003-06-17 2013-04-09 composiÇço conservante de madeira, mÉtodo para produzir a mesma e madeira impregnada com este mÉtodo.
US8425926B2 (en) * 2003-07-16 2013-04-23 Yongxing Qiu Antimicrobial medical devices
JP2005053794A (ja) * 2003-08-04 2005-03-03 Tadashi Inoue 無機系抗菌剤を含有した水性懸濁状農薬製剤
JP2005053793A (ja) * 2003-08-04 2005-03-03 Tadashi Inoue 無機系抗菌剤を含有した水性懸濁状農薬製剤の調製方法
CN102894009B (zh) * 2004-07-30 2015-08-19 阿文特公司 抗微生物的银组合物
US8361553B2 (en) 2004-07-30 2013-01-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Methods and compositions for metal nanoparticle treated surfaces
US7426948B2 (en) 2004-10-08 2008-09-23 Phibrowood, Llc Milled submicron organic biocides with narrow particle size distribution, and uses thereof
EP1819225A2 (en) * 2004-12-09 2007-08-22 The Dial Corporation Compositions having a high antiviral and antibacterial efficacy
JP5630959B2 (ja) * 2006-02-08 2014-11-26 キンバリー クラーク ワールドワイド インコーポレイテッド 表面を電気伝導性又は生物膜形成に対して耐性にする方法及び該方法によって作成される物品
US20080102122A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Shivkumar Mahadevan Antimicrobial polymeric articles, processes to prepare them and methods of their use
JP2011026357A (ja) * 2007-11-21 2011-02-10 Nitto Kasei Co Ltd 防汚塗料組成物、該組成物の製造方法、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法
US20090163606A1 (en) * 2007-12-20 2009-06-25 Glen Harold Kirby Additives for controlled dispersion of aqueous suspensions and suspension comprising such additives
US8784702B2 (en) 2008-08-11 2014-07-22 Osaka Municipal Technical Research Institute Copper-containing nanoparticles and manufacturing method therefor
AU2009287980B2 (en) * 2008-09-03 2014-05-22 Nbc Meshtec, Inc. Anti-viral agent
JP2009041029A (ja) * 2008-09-19 2009-02-26 Chugoku Marine Paints Ltd 防汚塗料組成物の製造方法
US8834957B2 (en) * 2008-11-05 2014-09-16 Lg Chem, Ltd. Preparation method for an electroconductive patterned copper layer
JP5452966B2 (ja) 2009-04-06 2014-03-26 株式会社Nbcメッシュテック ウイルス不活化剤
US20120301528A1 (en) 2011-05-24 2012-11-29 Uhlmann Donald R Compositions and methods for antimicrobial metal nanoparticles
US9248432B2 (en) 2011-06-27 2016-02-02 The University Of Tokyo Titanium oxide photocatalyst having copper compounds supported thereon, and method for producing same
CN102511503B (zh) * 2011-12-06 2014-07-02 海南大学 一种高效环保抗菌防霉无机复合纳米粉浆及其制备方法
JP6087519B2 (ja) * 2012-05-18 2017-03-01 東洋製罐グループホールディングス株式会社 抗菌性樹脂組成物
JP2015531505A (ja) * 2012-09-10 2015-11-02 プライベート セクレタリー リミテッド 会議調整のシステム及び方法
JP5318272B1 (ja) * 2012-11-15 2013-10-16 イーダ株式会社 抗菌性液体組成物
US9144564B2 (en) * 2013-03-21 2015-09-29 Julius Zecchino Delivery system having stabilized ascorbic acid and other actives
US10507524B2 (en) * 2013-07-25 2019-12-17 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Metallic copper dispersion, method for manufacturing same, and usage for same
JP2015078243A (ja) * 2015-01-29 2015-04-23 旭化成ケミカルズ株式会社 粉体分散水系化粧料及びその製造方法
JP6885146B2 (ja) * 2016-03-28 2021-06-09 東洋製罐グループホールディングス株式会社 抗ウイルス性成型体
CN108882701A (zh) 2016-03-28 2018-11-23 东洋制罐集团控股株式会社 分散液、其生产方法和铜化合物颗粒

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11323207A (ja) * 1998-03-13 1999-11-26 Chugoku Marine Paints Ltd 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法
CN1411339A (zh) * 1999-10-19 2003-04-16 宝洁公司 含苯甲酸类似物和金属盐的抗微生物组合物
JP2006070104A (ja) * 2004-08-31 2006-03-16 Chugoku Marine Paints Ltd 淡水域対応型防汚塗料組成物、その塗膜および防汚方法
US20060068024A1 (en) * 2004-09-27 2006-03-30 Schroeder Kurt M Antimicrobial silver halide composition
JP5904524B2 (ja) * 2010-12-22 2016-04-13 国立大学法人 東京大学 ウイルス不活化剤
CA2835650A1 (en) * 2011-05-24 2012-11-29 Agienic, Inc. Compositions and methods for antimicrobial metal nanoparticles
CN103167798A (zh) * 2011-10-12 2013-06-19 昭和电工株式会社 包含氧化亚铜的抗微生物和抗病毒组合物及其制备方法
JP5194185B1 (ja) * 2012-06-20 2013-05-08 株式会社Nbcメッシュテック 抗ウイルス組成物
CN105682830A (zh) * 2013-10-30 2016-06-15 东洋制罐集团控股株式会社 包含抗菌性金属超细颗粒的分散液和其制造方法
CN105764995A (zh) * 2013-11-22 2016-07-13 东洋制罐集团控股株式会社 具有抗菌性的固化性树脂组合物
CN105123753A (zh) * 2015-09-21 2015-12-09 山东农业大学 一种木质素原位还原的纳米氧化亚铜杀菌剂组合物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
化工百科全书编辑委员会: "《化工百科全书 第4卷 发光材料-氟 fa-fu》", 30 September 1993, 化学工业出版社 *
张智强 等: "《化学建材》", 31 December 2000, 重庆大学出版社 *
李广宇 等: "《胶黏剂原材料手册》", 31 August 2004, 国防工业出版社 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108882701A (zh) * 2016-03-28 2018-11-23 东洋制罐集团控股株式会社 分散液、其生产方法和铜化合物颗粒

Also Published As

Publication number Publication date
JP6984122B2 (ja) 2021-12-17
WO2018110332A1 (ja) 2018-06-21
KR20190092534A (ko) 2019-08-07
US20190350195A1 (en) 2019-11-21
JP2018095607A (ja) 2018-06-21
EP3556212A4 (en) 2020-05-27
EP3556212B1 (en) 2023-08-23
US11647744B2 (en) 2023-05-16
EP3556212A1 (en) 2019-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110198632A (zh) 具有抗病毒性的分散液
US20220240516A1 (en) Dispersion liquid, method for producing the same, and copper compound particles
JP6885146B2 (ja) 抗ウイルス性成型体
JP7120382B2 (ja) 銅化合物微粒子含有分散液の製造方法
EP2140958B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Metallnanopartikeldispersionen
KR101794468B1 (ko) 항균성 금속 초미립자 함유 분산액 및 그 제조 방법
KR101907760B1 (ko) 항균성을 갖는 경화성 수지 조성물
EP0436744A1 (de) Stabilisierte wässrige Lösungen von 3-Isothiazolinonen
WO2018116980A1 (ja) 金属微粒子、金属微粒子含有分散液及びその製造方法
CN102504340B (zh) 一种无毒钙锌热稳定剂
JP2017037761A (ja) 金属ナノ粒子組成物、インクジェット用インク及びインクジェット装置、並びに金属ナノ粒子組成物用分散媒組成物
KR101759004B1 (ko) 은 함유 조성물 및 은 요소 형성 기재
US20200289556A1 (en) Metallic copper fine particles and method for producing the same
WO2017059845A1 (de) Verfahren zur herstellung von polythiophenhaltigen fluiden
DE2446285A1 (de) Harzmasse
EP1655325A2 (en) Method of applying a mixture of resin and thermoplastic material with added nano-silver powder
DE102013005185A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Metallnanopartikeldispersionen und Produkte daraus
JP6374544B2 (ja) 銀超微粒子含有分散液及びその製造方法
WO2020180242A1 (en) A composite and a method of preparing the same
JP2015059252A (ja) 易酸化性金属粒子に用いる表面処理剤、表面処理方法および該処理が施された該金属粒子
JP2019064979A (ja) 抗ウイルス剤
DE2302749A1 (de) Verfahren zur herstellung von organozinnmercaptoverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190903

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication