JPH0812513A - 水中防汚剤 - Google Patents
水中防汚剤Info
- Publication number
- JPH0812513A JPH0812513A JP15073894A JP15073894A JPH0812513A JP H0812513 A JPH0812513 A JP H0812513A JP 15073894 A JP15073894 A JP 15073894A JP 15073894 A JP15073894 A JP 15073894A JP H0812513 A JPH0812513 A JP H0812513A
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- JP
- Japan
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- cuprous oxide
- antifouling agent
- fine powder
- coating
- antifouling
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- Pending
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 長期間、高くかつ安定した銅イオン溶出性能
を有するとともに、防汚塗料に配合した場合には、塗膜
形成ビヒクルとの結合力が高められるようにした水中防
汚剤を提供する。 【構成】 亜酸化銅の微粉末１を、末端にカルボキシル
基を有するメタアクリレート又はアクリレート、例えば
メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレートに
よってコーティング２した。
を有するとともに、防汚塗料に配合した場合には、塗膜
形成ビヒクルとの結合力が高められるようにした水中防
汚剤を提供する。 【構成】 亜酸化銅の微粉末１を、末端にカルボキシル
基を有するメタアクリレート又はアクリレート、例えば
メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレートに
よってコーティング２した。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、主として船舶、水中構
造物等の防汚塗料に配合されて使用される水中防汚剤に
関する。
造物等の防汚塗料に配合されて使用される水中防汚剤に
関する。
【０００２】
【従来の技術】船舶、港湾施設、橋脚等の水中構造物の
塗覆装表面には、フジツボ、アオノリ等の海中生物が付
着堆積するため、防食塗膜の損傷をきたす一方、船舶に
あっては航行する際の摩擦抵抗が大きくなり燃料消費の
増大につながる。
塗覆装表面には、フジツボ、アオノリ等の海中生物が付
着堆積するため、防食塗膜の損傷をきたす一方、船舶に
あっては航行する際の摩擦抵抗が大きくなり燃料消費の
増大につながる。
【０００３】このための対策として、従来、錫を主体と
した防汚塗料が用いられてきた。ところが、この防汚塗
料の防汚成分である有機錫化合物又は加錫共重合体は、
防汚性には優れているものの、海洋汚染、毒性問題（魚
類への蓄積性等）から全面的に使用規制されることとな
った。このようなことから、非錫系の防汚成分として、
魚類への蓄積性がなく、しかも以前から使用実績のある
亜酸化銅が再び用いられることとなった。
した防汚塗料が用いられてきた。ところが、この防汚塗
料の防汚成分である有機錫化合物又は加錫共重合体は、
防汚性には優れているものの、海洋汚染、毒性問題（魚
類への蓄積性等）から全面的に使用規制されることとな
った。このようなことから、非錫系の防汚成分として、
魚類への蓄積性がなく、しかも以前から使用実績のある
亜酸化銅が再び用いられることとなった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記亜酸化銅を用いた
防汚塗料においては、銅イオンの溶出を促進するために
アビエチン酸等の溶出促進物質を添加しているが、その
溶出量は初期に多く経時的に減少する傾向にあり、長期
間、安定した防汚作用を達成することができなかった
（例えば、中尾学著「船舶の塗料と塗装」７０〜７１
頁、昭和６３年１２月２０日発行、株式会社船舶技術協
会）。
防汚塗料においては、銅イオンの溶出を促進するために
アビエチン酸等の溶出促進物質を添加しているが、その
溶出量は初期に多く経時的に減少する傾向にあり、長期
間、安定した防汚作用を達成することができなかった
（例えば、中尾学著「船舶の塗料と塗装」７０〜７１
頁、昭和６３年１２月２０日発行、株式会社船舶技術協
会）。
【０００５】また、亜酸化銅と塗膜形成ビヒクルとの結
合力（接着力）が弱いことから（図３参照）、防汚塗膜
の加水分解中に膜面に海流、波力等が加わると、亜酸化
銅が流亡消失してしまうことがあった。
合力（接着力）が弱いことから（図３参照）、防汚塗膜
の加水分解中に膜面に海流、波力等が加わると、亜酸化
銅が流亡消失してしまうことがあった。
【０００６】本発明はこのような問題点に鑑みてなされ
たもので、長期間、高くかつ安定した銅イオン溶出性能
を有するとともに、防汚塗料に配合した場合には、塗膜
形成ビヒクルとの結合力が高められるようにした水中防
汚剤を提供することを目的とする。
たもので、長期間、高くかつ安定した銅イオン溶出性能
を有するとともに、防汚塗料に配合した場合には、塗膜
形成ビヒクルとの結合力が高められるようにした水中防
汚剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の水中防汚剤は、亜酸化銅の微粉末を、末端
にカルボキシル基を有するメタアクリレート又はアクリ
レートによってコーティングした。
に、本発明の水中防汚剤は、亜酸化銅の微粉末を、末端
にカルボキシル基を有するメタアクリレート又はアクリ
レートによってコーティングした。
【０００８】亜酸化銅からの銅イオンの溶出速度は、や
や酸性に近い中性近傍からアルカリ性になるにしたがっ
て小さくなる傾向があるので、本発明はこれに対応すべ
く亜酸化銅微粉末を上記物質でコーティングし、そのコ
ーティング膜が海水又は淡水により微溶する際に酸性域
とならしめ、銅イオンの溶出を促進することとした。
や酸性に近い中性近傍からアルカリ性になるにしたがっ
て小さくなる傾向があるので、本発明はこれに対応すべ
く亜酸化銅微粉末を上記物質でコーティングし、そのコ
ーティング膜が海水又は淡水により微溶する際に酸性域
とならしめ、銅イオンの溶出を促進することとした。
【０００９】また、上記コーティング膜によって亜酸化
銅と塗膜形成ビヒクルとの相溶性を高め、両者の結合力
を高めようとするものである。即ち、図３に示す従来の
未処理亜酸化銅の場合には、亜酸化銅微粉末１と塗膜形
成ビヒクル５の高分子鎖４とがからみ合わないため、両
者の結合力は弱いが、図２に示す本発明のコーティング
亜酸化銅の場合には、コーティング膜２から伸びる高分
子鎖３と、塗膜形成ビヒクル５の高分子鎖４とがからみ
合うため、両者の結合力が高められるのである。
銅と塗膜形成ビヒクルとの相溶性を高め、両者の結合力
を高めようとするものである。即ち、図３に示す従来の
未処理亜酸化銅の場合には、亜酸化銅微粉末１と塗膜形
成ビヒクル５の高分子鎖４とがからみ合わないため、両
者の結合力は弱いが、図２に示す本発明のコーティング
亜酸化銅の場合には、コーティング膜２から伸びる高分
子鎖３と、塗膜形成ビヒクル５の高分子鎖４とがからみ
合うため、両者の結合力が高められるのである。
【００１０】本発明におけるコーティング材料として
は、分子中にカルボキシル基を有する重合性のモノマー
又はオリゴマーであればよいが、塗膜形成ビヒクルとの
相溶性が良好であるモノマーとして、分子末端にカルボ
キシル基を有するメタアクリレート又はアクリレートが
適している。
は、分子中にカルボキシル基を有する重合性のモノマー
又はオリゴマーであればよいが、塗膜形成ビヒクルとの
相溶性が良好であるモノマーとして、分子末端にカルボ
キシル基を有するメタアクリレート又はアクリレートが
適している。
【００１１】特には、亜酸化銅微粉末に対し３．５〜２
０重量％の割合からなるメタクリロイルオキシエチルハ
イドロゲンフタレート、あるいは、亜酸化銅微粉末に対
し１．０〜２０重量％の割合からなるメタクリロイルオ
キシエチルハイドロゲンサクシネートとするのがよい。
なお、メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレ
ートでコーティングした防汚剤を以下、水中防汚剤
（イ）、メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンサク
シネートでコーティングした防汚剤を以下、水中防汚剤
（ロ）という。
０重量％の割合からなるメタクリロイルオキシエチルハ
イドロゲンフタレート、あるいは、亜酸化銅微粉末に対
し１．０〜２０重量％の割合からなるメタクリロイルオ
キシエチルハイドロゲンサクシネートとするのがよい。
なお、メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレ
ートでコーティングした防汚剤を以下、水中防汚剤
（イ）、メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンサク
シネートでコーティングした防汚剤を以下、水中防汚剤
（ロ）という。
【００１２】水中防汚剤（イ）及び（ロ）において、メ
タクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート及び
メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート
が、それぞれ３．５重量％未満及び１．０重量％未満の
場合には、十分な銅イオンの溶出効果が得られず、また
それぞれ２０重量％を越える場合には、製剤が微粉末状
になり難くなるという製造上の難点がある。
タクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート及び
メタクリロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート
が、それぞれ３．５重量％未満及び１．０重量％未満の
場合には、十分な銅イオンの溶出効果が得られず、また
それぞれ２０重量％を越える場合には、製剤が微粉末状
になり難くなるという製造上の難点がある。
【００１３】本発明に係る亜酸化銅コーティング組成物
の製法としては、公知の重合法を応用することができ
る。例えば、Ａ相にモノマー，Ｂ相に触媒を溶媒液とし
ておき、Ａ相とＢ相の混合溶液にただちに亜酸化銅粉末
を加え、その粒子表面を均一な重合被膜に形成する。
の製法としては、公知の重合法を応用することができ
る。例えば、Ａ相にモノマー，Ｂ相に触媒を溶媒液とし
ておき、Ａ相とＢ相の混合溶液にただちに亜酸化銅粉末
を加え、その粒子表面を均一な重合被膜に形成する。
【００１４】
（実施例１）反応器にＡ相のβ−メタクリロイルオキシ
エチルハイドロゲンフタレート（ＨＯＯＣ Ｃ6 Ｈ4
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 ）２部及
びＢ相のメタノール５部とベンゾイルパーオキサイド
０．０２部を加え、この混合溶液を攪拌しながら亜酸化
銅粉末２０部を混入し、６０℃で１時間、及び１００℃
で１時間加熱したのち乾燥粉砕して水中防汚剤（イ）を
製造した。
エチルハイドロゲンフタレート（ＨＯＯＣ Ｃ6 Ｈ4
ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯＣ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 ）２部及
びＢ相のメタノール５部とベンゾイルパーオキサイド
０．０２部を加え、この混合溶液を攪拌しながら亜酸化
銅粉末２０部を混入し、６０℃で１時間、及び１００℃
で１時間加熱したのち乾燥粉砕して水中防汚剤（イ）を
製造した。
【００１５】（実施例２）反応器にＡ相のβ−メタクリ
ロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート（ＨＯＯ
Ｃ ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
ＣＣ （ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 ） ２部及びＢ相のメタノー
ル５部とベンゾイルパーオキサイド０．０４部を加え、
この混合溶解を攪拌しながら亜酸化銅粉末２０部を混入
し、６０℃で１時間，及び１００℃で１時間加熱したの
ち乾燥粉砕して水中防汚剤（ロ）を製造した。
ロイルオキシエチルハイドロゲンサクシネート（ＨＯＯ
Ｃ ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＯ
ＣＣ （ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 ） ２部及びＢ相のメタノー
ル５部とベンゾイルパーオキサイド０．０４部を加え、
この混合溶解を攪拌しながら亜酸化銅粉末２０部を混入
し、６０℃で１時間，及び１００℃で１時間加熱したの
ち乾燥粉砕して水中防汚剤（ロ）を製造した。
【００１６】（銅イオン溶出量の測定）水中防汚剤
（イ）、（ロ）の銅イオン溶出効果を測定評価するた
め、コーティング処理液濃度の異なる各防汚剤の５ｇを
秤量して３％ ＮａＣｌ水溶液５０ml中に浸漬し、室温
（２５℃前後）で２週間静置したのち水溶液中に溶出し
た銅イオンを、日立製作所製原子吸光分析装置１８０−
３０型を使用して測定した。
（イ）、（ロ）の銅イオン溶出効果を測定評価するた
め、コーティング処理液濃度の異なる各防汚剤の５ｇを
秤量して３％ ＮａＣｌ水溶液５０ml中に浸漬し、室温
（２５℃前後）で２週間静置したのち水溶液中に溶出し
た銅イオンを、日立製作所製原子吸光分析装置１８０−
３０型を使用して測定した。
【００１７】その結果を表１及び図１のグラフに示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】この結果から明らかなように、銅イオン溶
出量は、未処理亜酸化銅では０．０４mg/l (ppm)である
のに対し、本発明の水中防汚剤（イ）、（ロ）において
は、代表的なコーティング処理液濃度１０重量％の場
合、それぞれ５２０、５４０mg/l (ppm)であり、ブラン
クに比較していずれも約１３，０００倍の溶出度であっ
た。
出量は、未処理亜酸化銅では０．０４mg/l (ppm)である
のに対し、本発明の水中防汚剤（イ）、（ロ）において
は、代表的なコーティング処理液濃度１０重量％の場
合、それぞれ５２０、５４０mg/l (ppm)であり、ブラン
クに比較していずれも約１３，０００倍の溶出度であっ
た。
【００２０】次に、銅イオン溶出後の水溶液のＰＨをガ
ラス電極を用いて測定したところ、ＰＨ４〜５の酸性を
示した。
ラス電極を用いて測定したところ、ＰＨ４〜５の酸性を
示した。
【００２１】
【発明の効果】以上のように本発明の水中防汚剤は、そ
の優れた銅イオン溶出性能によって、長期間、高くかつ
安定した防汚効果を発揮することができる。
の優れた銅イオン溶出性能によって、長期間、高くかつ
安定した防汚効果を発揮することができる。
【００２２】また、水和型又は加水分解型等の防汚塗料
に配合された場合には、その塗膜形成ビヒクルとの結合
力が強いので、海流、波力等による流亡消失を防止する
ことができる。
に配合された場合には、その塗膜形成ビヒクルとの結合
力が強いので、海流、波力等による流亡消失を防止する
ことができる。
【図１】本発明の水中防汚剤の銅イオン溶出効果を示す
グラフである。
グラフである。
【図２】本発明の水中防汚剤の、塗膜形成ビヒクル中に
おける状態を示す拡大断面図である。
おける状態を示す拡大断面図である。
【図３】未処理亜酸化銅の、塗膜形成ビヒクル中におけ
る状態を示す拡大断面図である。
る状態を示す拡大断面図である。
１ 亜酸化銅微粉末 ２ コーティング膜 ３ コーティング膜からの高分子鎖 ４ 塗膜形成ビヒクルの高分子鎖 ５ 塗膜形成ビヒクル
Claims (3)
- 【請求項１】 亜酸化銅の微粉末を、末端にカルボキシ
ル基を有するメタアクリレート又はアクリレートによっ
てコーティングしたことを特徴とする水中防汚剤。 - 【請求項２】 コーティング膜が亜酸化銅微粉末に対し
３．５〜２０重量％の割合からなるメタクリロイルオキ
シエチルハイドロゲンフタレートであることを特徴とす
る請求項１記載の水中防汚剤。 - 【請求項３】 コーティング膜が亜酸化銅微粉末に対し
１．０〜２０重量％の割合からなるメタクリロイルオキ
シエチルハイドロゲンサクシネートであることを特徴と
する請求項１記載の水中防汚剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15073894A JPH0812513A (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 水中防汚剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15073894A JPH0812513A (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 水中防汚剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812513A true JPH0812513A (ja) | 1996-01-16 |
Family
ID=15503341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15073894A Pending JPH0812513A (ja) | 1994-07-01 | 1994-07-01 | 水中防汚剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0812513A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016140307A (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-08 | 株式会社シマブンコーポレーション | ボウフラ発生抑制具 |
| WO2018110332A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 抗ウイルス性を有する分散液 |
-
1994
- 1994-07-01 JP JP15073894A patent/JPH0812513A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016140307A (ja) * | 2015-02-02 | 2016-08-08 | 株式会社シマブンコーポレーション | ボウフラ発生抑制具 |
| WO2018110332A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 抗ウイルス性を有する分散液 |
| JP2018095607A (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 東洋製罐グループホールディングス株式会社 | 抗ウイルス性を有する分散液 |
| US11647744B2 (en) | 2016-12-15 | 2023-05-16 | Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. | Dispersion solution having antiviral property |
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