CN110128852A - 一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法 - Google Patents

一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110128852A
CN110128852A CN201910320991.4A CN201910320991A CN110128852A CN 110128852 A CN110128852 A CN 110128852A CN 201910320991 A CN201910320991 A CN 201910320991A CN 110128852 A CN110128852 A CN 110128852A
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium carbonate
added
epoxy adhesive
nanometer calcium
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910320991.4A
Other languages
English (en)
Inventor
蒋旭华
钟腾松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xuancheng Xinweihua Chemical Industry Technology Co Ltd
Original Assignee
Xuancheng Xinweihua Chemical Industry Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xuancheng Xinweihua Chemical Industry Technology Co Ltd filed Critical Xuancheng Xinweihua Chemical Industry Technology Co Ltd
Priority to CN201910320991.4A priority Critical patent/CN110128852A/zh
Publication of CN110128852A publication Critical patent/CN110128852A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法，其制备方法为在氢氧化钙悬浮液中加入晶形控制剂进行碳化，碳化率达到50～85％时加入分散剂后继续碳化至PH为6.5～7.0后再进行陈化，然后加入表面处理剂水溶液进行包覆处理，再经过滤、烘干、粉碎即得本发明的纳米碳酸钙。本发明制备的纳米碳酸钙晶型完整，呈立方体，平均粒径为60～80nm，比表面积大于23m2/g，粒子分布均匀，分散性好，无团聚现象。在环氧胶粘剂具有良好的分散性和使用效果，可大幅度提高环氧树脂胶触变性、耐温性、粘接强度、韧性、硬度、强度等物理性能。

Description

一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法，属于纳米材料制备技术领域。
背景技术
环氧树脂胶粘剂是一类由环氧树脂基料、固化剂、稀释剂、促进剂和填料配制而成的工程胶粘剂，应用广泛。碳酸钙是环氧树脂胶粘剂重要填料之一，目前主要采用的是市场上普通纳米钙，纳米粒子小，表面积大，表面能且处于热力学不稳定状态，与环氧树相结合性能差，故易导致粒子团聚而影响了填充效果，存在不足。
发明内容
针对上述不足，本发明提供一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法，本发明所采用的技术方案是：
一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法，其包括以下步骤：
步骤1：将Ca(OH)2浆料配制成质量百分比浓度为90～120％的悬浮液，加入Ca(OH)2浆料重量的0.1～3.0％的晶形控制剂，在15～35℃下通入含有CO2的气体进行碳化，气体中CO2的含量保持在20～35％之间，当碳化率达到50～85％时加入Ca(OH)2浆料重量的0.01～1.5％的分散剂，继续碳化至PH为6.5～7.0；
步骤2：将表面处理剂配制成质量浓度为5～15％的水溶液，升温至60～90℃,得表面处理剂水溶液备用；
步骤3：将碳化后的纳米碳酸钙浆液置于陈化设备中陈化；
步骤4：向陈化后的纳米碳酸钙浆液中加入纳米碳酸钙浆液重量的2.0～6.0％的表面处理剂水溶液，搅拌均匀，进行包覆处理0.5～3.5h；
步骤5：将表面处理后的纳米碳酸钙浆料过滤至含水量小于60％后将滤饼在100～150℃下烘干，烘干至水含量低于0.4％，再经粉碎、过筛即得本发明的纳米碳酸钙。
进一步地，所述晶形控制剂为无机盐、氨盐、柠檬酸、二糖或多糖中的任意一种或任意几种的混合物。
进一步地，所述分散剂为亲水表面活性剂，优选磺酸盐类表面活性剂或/和硫酸酯盐类表面活性剂或/和磷酸酯盐类表面活性剂。
进一步地，所述表面处理剂为脂肪酸、脂肪酸盐及硅烷类表面处理剂的复合物。
按上述方法制备的纳米碳酸钙晶型呈完整立方体，平均粒径为60～80nm，比表面积大于23m2/g，粒子分布均匀，无团聚现象。
本发明的有益效果在于：本发明制备的纳米碳酸钙晶型完整，呈立方体，平均粒径为60～80nm，比表面积大于23m2/g，吸油值达29g/100gCaCO3，粒子分布均匀，分散性好，无团聚现象。在环氧胶粘剂具有良好的分散性和使用效果，可大幅度提高环氧树脂胶触变性、耐温性、粘接强度、韧性、硬度、强度等物理性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的描述：
实施例1：
一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法：在1立方米的碳化釜中加入0.8立方米质量百分比浓度为90％Ca(OH)2浆料，反应前加入0.06kg碳酸钠和0.2kg糖的混合物，碳化起始温度15℃,通入含有CO2含量在20～30％的窑气进行碳化，窑气流量为7m3/h，碳化1h后加入0.1kg十二烷基苯磺酸钠，再继续碳化至PH值达7，然后置于陈化设备中陈化。
在60L反应釜中加入40L水，升温至85℃,将将1.5kg硬脂酸和0.2kg氢氧化钠加入反应釜中，搅拌20min，再加入1kg棕榈油，搅拌30min，制成表面处理剂液，然后将表面处理剂液加入已升温至90℃的陈化后的纳米碳酸钙浆液中，恒温表面处理1h，将浆料趁热过滤，105℃干燥，水份含量小于0.4％时再粉碎过筛，即得本发明的纳米碳酸钙。
该产的纳米碳酸钙平均粒径在60nm，立方体型，比表面积大于23m2/g。吸油值29g/100gCaCO3，粒子分布均匀，无团聚现象。纳米碳酸钙与环氧胶粘剂基料按1:1的比例用实验室用高速搅拌机配制成纳米改性环氧胶粘剂基料，调好的基料光泽好，分散好，触变性能好，再把纳米改性基料放110℃烘箱中放置8小时取出可以看出纳米改性基料未固化，稳定性好。
实施例2：
一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法：在1立方米的碳化釜中加入0.8立方米质量百分比浓度为90％Ca(OH)2浆料，反应前加入0.09kg氯化钠和0.2kg柠檬酸的混合物，碳化起始温度30℃,通入含有CO2含量在20～30％的窑气进行碳化，窑气流量为7m3/h，碳化1h后加入0.07kg十二烷基苯磺酸钠和0.07kg肥皂粉，再继续碳化至PH值达7，然后置于陈化设备中陈化。
在60L反应釜中加入40L水，升温至85℃,将1.7kg硬脂酸和0.21kg氢氧化钠加入反应釜中，搅拌20min，再加入1kg硬脂酸钙，搅拌30min，制成表面处理剂液，然后将表面处理剂液加入已升温至90℃的陈化后的纳米碳酸钙浆液中，恒温表面处理1h，将浆料趁热过滤，105℃干燥，水份含量小于0.4％时再粉碎过筛，即得本发明的纳米碳酸钙。
该产的纳米碳酸钙平均粒径在70nm，立方体型，比表面积大于23m2/g。吸油值28g/100gCaCO3，粒子分布均匀，无团聚现象。
实施例3：
一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法：在1立方米的碳化釜中加入0.8立方米质量百分比浓度为90％Ca(OH)2浆料，反应前加入0.1kg柠檬酸和0.2kg糖的混合物，碳化起始温度35℃,通入含有CO2含量在20～30％的窑气进行碳化，窑气流量为7m3/h，碳化1h后加入0.12kg肥皂粉，再继续碳化至PH值达7，然后置于陈化设备中陈化。
在60L反应釜中加入40L水，升温至85℃,将1.8kg硬脂酸和0.22kg氢氧化钠加入反应釜中，搅拌20min，再加入1kg玉米油，搅拌30min，制成表面处理剂液，然后将表面处理剂液加入已升温至90℃的陈化后的纳米碳酸钙浆液中，恒温表面处理1h，将浆料趁热过滤，105℃干燥，水份含量小于0.4％时再粉碎过筛，即得本发明的纳米碳酸钙。
该产的纳米碳酸钙平均粒径在80nm，立方体型，比表面积大于23m2/g。吸油值26g/100gCaCO3，粒子分布均匀，无团聚现象。
上面所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的构思和范围进行限定。本发明请求保护的技术内容，已经全部记载在权利要求书中。

Claims (4)

1.一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1：将Ca(OH)2浆料配制成质量百分比浓度为90～120％的悬浮液，加入Ca(OH)2浆料重量的0.1～3.0％的晶形控制剂，在15～35℃下通入含有CO2的气体进行碳化，气体中CO2的含量保持在20～35％之间，当碳化率达到50～85％时加入Ca(OH)2浆料重量的0.01～1.5％的分散剂，继续碳化至PH为6.5～7.0；
步骤2：将表面处理剂配制成质量浓度为5～15％的水溶液，升温至60～90℃,得表面处理剂水溶液备用；
步骤3：将碳化后的纳米碳酸钙浆液置于陈化设备中陈化；
步骤4：向陈化后的纳米碳酸钙浆液中加入纳米碳酸钙浆液重量的2.0～6.0％的表面处理剂水溶液，搅拌均匀，进行包覆处理0.5～3.5h；
步骤5：将表面处理后的纳米碳酸钙浆料过滤至含水量小于60％后将滤饼在100～150℃下烘干，烘干至水含量低于0.4％，再经粉碎、过筛即得本发明的纳米碳酸钙。
2.根据权利要求1所述的一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法，其特征在于：所述晶形控制剂为无机盐、氨盐、柠檬酸、二糖或多糖中的任意一种或任意几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法，其特征在于：所述分散剂为亲水表面活性剂，选用磺酸盐类表面活性剂或/和硫酸酯盐类表面活性剂或/和磷酸酯盐类表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法，其特征在于：所述表面处理剂为脂肪酸、脂肪酸盐及硅烷类表面处理剂的复合物。
CN201910320991.4A 2019-04-21 2019-04-21 一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法 Pending CN110128852A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910320991.4A CN110128852A (zh) 2019-04-21 2019-04-21 一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910320991.4A CN110128852A (zh) 2019-04-21 2019-04-21 一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110128852A true CN110128852A (zh) 2019-08-16

Family

ID=67570494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910320991.4A Pending CN110128852A (zh) 2019-04-21 2019-04-21 一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110128852A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111253884A (zh) * 2020-03-16 2020-06-09 广东翔龙科技股份有限公司 微米级碳酸钙在密封胶中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1631789A (zh) * 2003-12-24 2005-06-29 上海华明高技术（集团）有限公司 纳米级碳酸钙颗粒的制备方法
CN103613955A (zh) * 2013-11-29 2014-03-05 芮城新泰纳米材料有限公司 车用胶粘剂专用纳米碳酸钙的制备方法
CN104403433A (zh) * 2014-11-25 2015-03-11 广西华纳新材料科技有限公司 Pvc抗石击涂料专用沉淀碳酸钙的制备方法
CN104893361A (zh) * 2015-05-25 2015-09-09 福建鸿丰纳米科技有限公司 中性硅酮密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法
CN108163878A (zh) * 2018-01-10 2018-06-15 青州宇信钙业股份有限公司 一种中性透明硅酮胶生产用纳米碳酸钙的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1631789A (zh) * 2003-12-24 2005-06-29 上海华明高技术（集团）有限公司 纳米级碳酸钙颗粒的制备方法
CN103613955A (zh) * 2013-11-29 2014-03-05 芮城新泰纳米材料有限公司 车用胶粘剂专用纳米碳酸钙的制备方法
CN104403433A (zh) * 2014-11-25 2015-03-11 广西华纳新材料科技有限公司 Pvc抗石击涂料专用沉淀碳酸钙的制备方法
CN104893361A (zh) * 2015-05-25 2015-09-09 福建鸿丰纳米科技有限公司 中性硅酮密封胶专用纳米碳酸钙的制备方法
CN108163878A (zh) * 2018-01-10 2018-06-15 青州宇信钙业股份有限公司 一种中性透明硅酮胶生产用纳米碳酸钙的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111253884A (zh) * 2020-03-16 2020-06-09 广东翔龙科技股份有限公司 微米级碳酸钙在密封胶中的应用
CN111253884B (zh) * 2020-03-16 2021-10-15 广东翔龙科技股份有限公司 微米级碳酸钙在密封胶中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103979573B (zh) 酸化后的沸石
CN110127741A (zh) 一种应用于pvc塑溶胶的纳米活性碳酸钙制备方法
CN105949863A (zh) 一种功能性硅藻泥腻子粉及其制备方法
CN106242349A (zh) 一种花岗岩石粉复合矿物掺合料及其制备方法
CN110127742A (zh) 一种用于水性涂料的纳米碳酸钙制备方法
CN102701255A (zh) 高浓度碳化生产球形纳米碳酸钙的方法
CN107724171A (zh) 一种造纸专用纳米碳酸钙制备方法
CN103756366A (zh) 一种可提高脱肟型硅酮密封胶粘接强度的纳米碳酸钙的制备方法
CN103694769A (zh) 一种涂料用活化有机凹凸棒土的制备方法
CN106830041B (zh) 一种功能性碳酸钙的制备方法
CN102336426A (zh) 疏水性纳米碳酸钙的制备方法
CN106006696B (zh) 一种石膏微粉制作方法及该石膏微粉的应用
CN108439450A (zh) 一种建筑用纳米碳酸钙的制备方法
CN110128852A (zh) 一种用于环氧胶粘剂的纳米碳酸钙制备方法
CN105217673B (zh) 一种高触变性硅酮胶专用纳米活性碳酸钙的制备方法
CN109422269A (zh) 一种钠基膨润土的制备方法
CN105130317A (zh) 一种高强度碎屑加气砖
CN101774594A (zh) 一种改性针状硅灰石制备方法
CN105368096A (zh) 一种煤系高岭土制备纳米级涂料专用活化粉的方法
CN112079374A (zh) 一种塑料薄膜用纳米级活性碳酸钙的制备方法
CN105236906A (zh) 一种基于硅藻土材料制成的硅酸盐-石膏复合砖及其制备方法
CN110407212A (zh) 一种高分散性的纳米碳酸盐凝胶体及其制备方法和应用
CN106316129B (zh) 一种陶瓷基础釉药的制作工艺
CN109467097A (zh) 硅酸镁锂的制备方法
CN103910518A (zh) 制备陶粒支撑剂的原料组合物和陶粒支撑剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20190816

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication