CN109762562A - 一种CsPbX3@TiO2纳米材料及其制法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种CsPbX3@TiO2纳米材料及其制备方法和应用。首先将CsX、PbX2溶于表面活性剂和N,N‑二甲基甲酰胺溶液体系中,加热形成CsPbX3前驱体溶液;然后通过溶胶‑凝胶法在钛酸盐溶液中,在CsPbX3表面水解包覆TiOx,得到CsPbX3@TiOx;在氩气保护下煅烧,得到CsPbX3@TiO2纳米材料。本发明采用“一锅法”制备结构明显、包覆均匀的CsPbX3@TiO2纳米材料,且具有良好的荧光稳定性,该材料粉末能室温稳定放置2个月以上,在水溶液中超声稳定60分钟以上,可广泛应用于太阳能电池、光催化、显示器件、激光器、光检测器件和生物荧光标记等多种领域。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料合成技术领域,具体涉及一种CsPbX3@TiO2纳米材料及其制法和应用。
背景技术
全无机钙钛矿纳米晶CsPbX3(X=Cl,Br,I),由于其合成成本低,且荧光效率高达90%以上、发射半峰宽窄以及波长可调等优势,在太阳能电池、光催化、显示器件、激光器、光检测器和生物荧光标记等领域有广阔的应用价值,尤其是在太阳能电池应用领域,其光电转换效率可达20%以上。通常,钙钛矿纳米晶的制备采用高温热注入法(Nano Lett.,2015,15(6),3692-3696),一方面,其制备条件较苛刻,如需高温、热注射等,不仅大大增加了合成成本,降低了材料合成效率,而且在提纯的过程中加入极性溶剂,会造成钙钛矿纳米晶的聚集,荧光效率急剧降低。同时,这种方法的大规模制备也存在问题,当进行大批量合成时,纳米晶的质量和单分散性将大大降低。另一方面,全无机钙钛矿量子点的稳定性差,当遇到水的时候,钙钛矿结构会被破坏,引起荧光淬灭。近年来,如何高效合成钙钛矿量子点,以及解决在水体系中的稳定性问题,成为其在各领域应用的研究热点,为了提高钙钛矿量子点的稳定性,大量的材料和方法被报道,如氧化铝、二氧化硅、聚合物等这些材料的包覆具有一定的局限性,一直没有得到有效的解决。
TiO2由于具有物理化学性质和光化学性质稳定,无毒、价廉、光催化活性高,可在常温常压工作,反应次数多,持续时间长,容易获得等优点而成为光催化剂的首选材料。TiO2固然有很多优点,但也有一些局限性。最显著的是,是一种禁带宽度为的宽禁带半导体,其光催化特性只限于紫外波段,而紫外光只占太阳光的一小部分,这直接导致其对光吸收波长范围狭窄、利用率低。另外,它还有很好的电子传输能力,并具有较少的表面态和中间带缺陷。而钙钛矿层稳定性较差,不能与水溶液接触,也限制了其应用的范围。
如何开发全无机钙钛矿纳米晶CsPbX3@TiO2纳米材料,提高其稳定性的报道非常少,美国雪城大学的Weiwei Zheng等报道一种合成了高水稳定性的CsPbX3@TiO2纳米材料(Adv.Funct.Mater.2017,1704288),其首先通过高温油相合成Cs-OA前驱体溶液,然后在170℃下热注射法制备CsPbBr3纳米晶。随后,在钛酸四丁酯/甲苯溶液中,进行二氧化钛包覆,真空干燥得CsPbBr3/TiOx复合物。氩气保护300℃煅烧5小时,得CsPbBr3/TiO2复合纳米材料。该方法所制备的CsPbBr3/TiO2具有良好的光电化学活性,以及在良好的稳定性。但其制备钙钛矿纳米晶采用高温热注射法,实验过程较繁琐,条件相对苛刻,不仅大大增加了合成成本,降低了材料合成效率,而且在提纯的过程中加入极性溶剂,会造成钙钛矿纳米晶的聚集,荧光效率急剧降低。同时,这种方法的大规模制备也存在问题,当进行大批量合成时,纳米晶的质量和单分散性将大大降低,不利于产业化。
因此,发明一种简单高效的方法来制备高稳定性全无机钙钛矿纳米晶CsPbX3@TiO2纳米材料,不仅能够简化操作过程,节约合成成本,提高钙钛矿的水稳定性。同时,其为拓宽二氧化钛的吸收范围,在太阳能电池、光催化、显示器件、激光器、光检测器件和生物荧光标记等领域,具有十分重要的应用前景。
发明内容
针对全无机钙钛矿纳米晶的制备过程传统方法相对复杂,水稳定性差,以及光催化材料TiO2应用受限于紫外光的吸收等问题,本发明的首要目的在于提供一种CsPbX3@TiO2纳米材料。
本发明的另一目的在于提供上述CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述CsPbX3@TiO2纳米材料的应用。
本发明旨在通过融合全无机钙钛矿纳米晶CsPbX3和二氧化钛的优势互补,提供一种简单高效的方法来制备高稳定性CsPbX3@TiO2纳米材料,不仅能够简化操作过程,节约合成成本,提高钙钛矿的水稳定性。同时,其为拓宽二氧化钛的吸收范围,拓展其在太阳能电池、光催化、显示器件、激光器、光检测器件和生物荧光标记等领域应用价值。
本发明通过以下技术方案实现:
一种CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)CsPbX3前驱体溶液的制备:首先取卤化铯和卤化铅混合,然后依次加入表面活性剂和N,N-二甲基甲酰胺,在氩气气氛中加热反应,即制备得到颜色清澈的CsPbX3前驱体溶液;
(2)CsPbX3@TiOx的制备:取步骤(1)中制备的CsPbX3前驱体溶液,在转速为500~2000rpm搅拌条件下加入到反应溶剂中,搅拌反应后再加入钛酸盐溶液并保持转速为500~2000rpm,5~100s后将转速调节到100~200rpm继续反应,反应结束后经离心得到所述的CsPbX3@TiOx;
(3)CsPbX3@TiO2纳米材料的制备:将步骤(2)中制备的CsPbX3@TiOx真空干燥过夜,然后研磨成粉末,在氩气保护下煅烧得到所述CsPbX3@TiO2纳米材料。
优选的,步骤(1)所述卤化铯和卤化铅的摩尔质量比为1:1。
优选的,步骤(1)所述表面活性剂为油酸和油胺的混合物,油酸:油胺的体积比为1:2~2:1;更优选的,油酸:油胺的体积比为1:1。
优选的,表面活性剂的加入量与卤化铯的质量比为5~10:1~5。
优选的,N,N-二甲基甲酰胺的加入量与卤化铯的质量比为50~100:1~5。
优选的,步骤(1)所述加热的温度为90-120℃;更优选的,所述加热的温度为100℃。
优选的,步骤(1)所述反应的时间为2~4h;更优选的,所述反应的时间为3h。
优选的,步骤(1)所述卤化铯为氯化铯、溴化铯和碘化铯中的一种或两种以上,所述卤化铅为相对应的氯化铅、溴化铅和碘化铅中的一种或两种以上。
优选的,步骤(2)所述反应溶剂与CsPbX3前驱体溶液的体积比为50~250:1~5。
优选的,步骤(2)所述钛酸盐溶液的溶剂与所述反应溶剂相同。
优选的,步骤(2)所述钛酸盐溶液与CsPbX3前驱体溶液的体积比为5~20:1~5;
优选的,步骤(2)所述钛酸盐溶液的浓度为5mg/mL~50mg/mL;更优选的,所述钛酸盐溶液的浓度为20mg/mL。
优选的,步骤(2)所述钛酸盐溶液中的钛酸盐为钛酸四丁酯、氯化钛和硫酸钛中的一种或两种以上;更优选的为钛酸四丁酯。
优选的,步骤(2)所述反应溶剂为正己烷、甲苯、环己烷、正辛烷和正庚烷中的一种或两种以上;更优选的,所述反应溶剂为正己烷。
优选的,所述正己烷加入前经过了除水干燥处理。
优选的,步骤(2)所述搅拌反应的时间为15~30min;更优选的,所述交搅拌反应的时间为20min。
优选的,步骤(2)所述继续反应的时间为2~4h,更优选的为3h。
优选的,步骤(2)所述离心的转速为2000~10000rpm。
优选的,步骤(2)所述离心的时间为5~30min。
优选的,步骤(3)所述真空干燥的温度为40~80℃;更优选的为60℃。
优选的,步骤(3)所述煅烧的温度为200~600℃;更优选的为450℃。
优选的,步骤(3)所述煅烧的时间为2~4h;更优选的为3h。
上述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法制备得到的CsPbX3@TiO2纳米晶材料。
上述CsPbX3@TiO2纳米材料在太阳能电池、光催化、显示器件、激光器、光检测器件和生物荧光标记中的应用。
本发明的反应机理为:首先将CsX(卤化铯)、PbX2(卤化铅)加入到油酸、油胺和N,N-二甲基甲酰胺溶液体系中,加热反应形成前驱体溶液;然后,冷却至室温,取适量前驱体溶液加入到反应溶剂中,形成CsPbX3纳米晶,反应一段时间,加入一定浓度的钛酸盐溶液,通过溶胶-凝胶法在CsPbX3表面水解包覆TiOx,离心后得到CsPbX3@TiOx沉淀;将得到的CsPbX3@TiOx沉淀真空干燥过夜,研磨成粉末,在氩气保护下高温煅烧,得到CsPbX3@TiO2纳米材料粉末。
本发明制备得到的CsPbX3@TiO2纳米材料,所述的CsPbX3(X=Cl,Br,I中的一种或混合卤化物)为全无机钙钛矿纳米晶,尺寸为10~50nm,二氧化钛厚度为5~100nm。
与现有技术相比,本发明具有如下优点及有益效果:
本发明操作简单,采用“一锅法”即可制备CsPbX3@TiO2纳米材料,合成过程中无需经过先在有机溶液中制备CsPbX3纳米晶,然后,离心洗涤去除多余的有机溶剂,进再行TiO2包覆,避免造成纳米颗粒的聚集和荧光减弱影响。同时,简化实验过程,节约成本,利于实现批量生产。CsPbX3@TiO2纳米材料具有结构明显、包覆均匀,长时间的荧光稳定性,该材料粉末能室温稳定放置2个月以上,在水溶液中超声稳定60分钟以上。该CsPbX3@TiO2纳米材料可广泛应用于太阳能电池、光催化、显示器件、激光器、光检测器件和生物荧光标记等多种领域。
附图说明
图1为本发明所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备过程示意图。
图2为钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶和实施例1制得的CsPbBr3@TiO2纳米材料的透射电镜照片图,其中,(a)对应钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶,(b)对应CsPbBr3@TiO2纳米材料。
图3为钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶用丙酮沉淀离心,分散于正己烷后的相对荧光强度随洗涤次数的变化曲线图。
图4为钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶和实施例1制得的CsPbBr3@TiO2纳米材料在室温放置不同时间的荧光稳定性测试曲线图。
图5为钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶和实施例1制得的CsPbBr3@TiO2纳米材料分散在水中的不同超声时间的相对荧光强度变化曲线图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此:
实施例1
(1)CsPbBr3前驱体溶液的制备:称取溴化铯:溴化铅摩尔质量比为0.5mmol:0.5mmol,于25mL三口烧瓶中,加入油酸:油胺体积比为0.5mL:0.5mL的混合物,随后,加入10mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF),在氩气保护下加热至100℃,反应3小时,即可得到颜色清澈的CsPbBr3前驱体溶液;
(2)CsPbBr3@TiOx的制备:取0.3mL步骤(1)中制备的CsPbBr3前驱体溶液,在转速为1200rpm下,快速加入到经除水干燥的10mL正己烷中,搅拌15分钟后,滴加1mL浓度为20mg/mL的钛酸四丁酯的正己烷溶液,30s后转速调回至150rpm,通过溶胶-凝胶法在CsPbBr3表面水解包覆TiOx,继续搅拌反应2小时,5000rpm离心10分钟,得到CsPbBr3@TiOx沉淀;
(3)CsPbBr3@TiO2纳米材料的制备:将步骤(2)中制备的全无机钙钛纳米晶CsPbBr3@TiOx沉淀真空干燥60℃过夜,研磨成粉末,于200℃氩气保护高温煅烧3小时,得到CsPbBr3@TiO2纳米材料。
实施例2
(1)CsPbCl3前驱体溶液的制备:称取氯化铯:氯化铅摩尔质量比为1mmol:1mmol,于25mL三口烧瓶中,加入油酸:油胺体积比为1.0mL:0.5mL的混合物,随后,加入10mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF),在氩气保护下加热至100℃,反应3小时,即可得到颜色清澈的CsPbCl3前驱体溶液;
(2)CsPbCl3@TiOx的制备:取步骤(1)中制备的0.5mL前驱体溶液,在转速为1200rpm下,快速加入到经除水干燥的10mL正己烷中,搅拌30分钟后,滴加1mL浓度为40mg/mL的四氯化钛/正己烷溶液,30s后转速调回至150rpm,通过溶胶-凝胶法在CsPbCl3表面水解包覆TiOx,继续搅拌反应3小时,5000rpm离心20分钟,得到CsPbCl3@TiOx沉淀;
(3)CsPbCl3@TiO2纳米材料的制备:将步骤(2)中制备的CsPbCl3@TiOx沉淀,真空干燥60℃过夜,研磨成粉末,于350℃氩气保护高温煅烧4小时,得到CsPbCl3@TiO2纳米材料。
实施例3
(1)CsPbI3前驱体溶液的制备:称取碘化铯:碘化铅摩尔质量比为1mmol:1mmol,于25mL三口烧瓶中,加入油酸:油胺体积比为0.5mL:1mL的混合物,随后,加入10mLN,N-二甲基甲酰胺(DMF),在氩气保护下加热至120℃,反应2小时,即可得到颜色清澈的CsPbI3前驱体溶液;
(2)CsPbI3@TiOx的制备:取步骤(1)中制备的0.4mL前驱体溶液,在转速为1200rpm下,快速加入到经除水干燥的10mL甲苯中,搅拌30分钟后,滴加1mL浓度为50mg/mL的钛酸四丁酯/甲苯溶液,30s后转速调回至150rpm,通过溶胶-凝胶法在CsPbI3表面水解包覆TiOx,继续搅拌反应3小时,5000rpm离心10分钟,得到CsPbI3@TiOx沉淀;
(3)CsPbI3@TiO2的制备:将步骤(2)中制备的钙钛矿纳米晶CsPbI3@TiOx沉淀,真空干燥80℃过夜,研磨成粉末,于400℃氩气保护高温煅烧4小时,得到CsPbI3@TiO2纳米材料粉末。
本发明使用透射电镜、荧光光谱仪分别对所制备的进行形貌表征及稳定性评价,其具体结果如下:
(1)形貌表征
图1为本发明所述CsPbX3@TiO2的制备方法示意图。
图2为钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶和实施例1制得的CsPbBr3@TiO2纳米材料的透射电镜照片图,其中,(a)对应钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶,(b)对应CsPbBr3@TiO2纳米材料。由图2可以得出:CsPbBr3纳米晶为立方体结构,尺寸约20nm;CsPbBr3@TiO2纳米材料具有明显的核壳结构,二氧化钛的厚度约为15nm。
钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶的制备过程如下:取0.3mL实例1步骤(1)中制备的CsPbBr3前驱体溶液,在转速为1200rpm下,快速加入到经除水干燥的10mL正己烷中,搅拌15分钟后,即可得钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶溶液。用移液器取10μL制备好的钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶溶液,滴到碳支持膜上,室温晾干后,进行透射电镜测试。
(2)稳定性评价
取5mL制备得到的钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶溶液加入5mL丙酮破乳,于5000rpm离心10min,去除上清液,用5mL正己烷分散沉淀为第一次洗涤,然后重复操作5mL丙酮破乳、5000rpm离心10min、去除上清液、5mL正己烷分散沉淀为第二次洗涤,再重复操作为第三次洗涤。分别测初始CsPbBr3纳米晶溶液的荧光强度,以及不同洗涤次数(第一次、第二次、第三次)相对初始溶液荧光强度变化,结果如图3所示。由图3可以得出:随着洗涤次数的增加荧光强度逐渐减弱(初始为100%、洗涤第一次后为82%、第二次为58%和第三次为37%)。因此,采用“一锅法”不仅可简化实验过程,节约成本,同时,可避免因多次洗涤带来的荧光减弱问题。
取0.05g制备得到的钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶溶液离心干燥得到的粉末、0.05g实施例1步骤(3)制备得到的CsPbBr3@TiO2纳米材料粉末,分别考察在25℃下放置不同时间(1、3、7、14、30、45和60天)的荧光强度变化。考察的结果如图4所示,由图4可以得到:钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶粉末荧光下降明显,30天后基本淬灭,相对荧光强度仅为6%;而CsPbBr3@TiO2纳米材料粉末在60天内相对荧光强度基本稳定,维持在90%以上。
取0.02g制备得到的钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶粉末和0.02g CsPbBr3@TiO2纳米材料粉末,分别对比两者分散到5mL去离子水中,在超声条件下(功率为100W)超声不同时间(1、5、10、15、20、30、45和60min)后的荧光变化情况,实验结果如图5所示。实验表明,随着超声时间的延长,钙钛矿型的CsPbBr3纳米晶粉末的相对荧光强度淬灭严重,在15分钟仅为4%,20分钟后完全淬灭;而CsPbBr3@TiO2纳米材料粉末荧光相对稳定,60分钟内稳定在90%以上。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)CsPbX3前驱体溶液的制备:首先取卤化铯和卤化铅混合,然后依次加入表面活性剂和N,N-二甲基甲酰胺,在氩气气氛中加热反应,即制备得到CsPbX3前驱体溶液;
(2)CsPbX3@TiOx的制备:取步骤(1)中制备的CsPbX3前驱体溶液,在转速为500~2000rpm搅拌条件下加入到反应溶剂中,搅拌反应后再加入钛酸盐溶液并保持转速为500~2000rpm,5~100s后将转速调节到100~200rpm继续反应,反应结束后经离心得到所述的CsPbX3@TiOx;
(3)CsPbX3@TiO2纳米材料的制备:将步骤(2)中制备的CsPbX3@TiOx真空干燥过夜,然后研磨成粉末,在氩气保护下煅烧得到所述CsPbX3@TiO2纳米材料。
2.根据权利要求1所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述卤化铯和卤化铅的摩尔质量比为1:1;
步骤(1)所述表面活性剂为油酸和油胺的混合物,油酸:油胺的体积比为1:2~2:1。
3.根据权利要求2所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述表面活性剂的加入量与卤化铯的质量比为5~10:1~5。
4.根据权利要求1~3任一项所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述N,N-二甲基甲酰胺的加入量与卤化铯的质量比为50~100:1~5。
5.根据权利要求1~3任一项所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述加热的温度为90~120℃;步骤(1)所述反应的时间为2~4h。
6.根据权利要求1~3任一项所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述反应溶剂与CsPbX3前驱体溶液的体积比为50~250:1~5;
步骤(2)所述钛酸盐溶液与CsPbX3前驱体溶液的体积比为5~20:1~5;
步骤(2)所述钛酸盐溶液的溶剂与所述反应溶剂相同;
步骤(2)所述钛酸盐溶液的浓度为5mg/mL~50mg/mL。
7.根据权利要求1~3任一项所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述卤化铯为氯化铯、溴化铯和碘化铯中的一种或两种以上,所述卤化铅为氯化铅、溴化铅和碘化铅中的一种或两种以上;
步骤(2)所述钛酸盐溶液中的钛酸盐为钛酸四丁酯、氯化钛和硫酸钛中的一种或两种以上;
步骤(2)所述反应溶剂为正己烷、甲苯、环己烷、正辛烷和正庚烷中的一种或两种以上。
8.根据权利要求1~3任一项所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述搅拌反应的时间为15~30min;
步骤(2)所述继续反应的时间为2~4h;
步骤(2)所述离心的转速为2000~10000rpm;
步骤(2)所述离心的时间为5~30min;
步骤(3)所述真空干燥的温度为40~80℃;
步骤(3)所述煅烧的温度为200~600℃;
步骤(3)所述煅烧的时间为2~4h。
9.权利要求1~8任一项所述的CsPbX3@TiO2纳米材料的制备方法制备得到的CsPbX3@TiO2纳米材料。
10.权利要求9所述的CsPbX3@TiO2纳米材料在太阳能电池、光催化、显示器件、激光器、光检测器件和生物荧光标记中的应用。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110563030A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-13 | 上海应用技术大学 | 一种高纯二维层状溴化铅铯纳米片的合成方法及其应用 |
CN110743592A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-02-04 | 天津理工大学 | 一种钙钛矿光催化剂及其制备方法和应用 |
CN110975894A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-04-10 | 河南理工大学 | 一种可见光响应型高效稳定的纳米CsPbBr3/TiO2复合光催化剂及其制备方法 |
CN111321519A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-06-23 | 清华大学 | 一种无机钙钛矿纳米复合纤维膜及其应用方法 |
CN111604071A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-09-01 | 中国计量大学 | 一种溴化铅铯/二氧化钛复合光催化剂材料的制备方法 |
CN112540508A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-23 | 厦门大学 | 一种波长转换胶膜材料及其制备方法 |
CN112808282A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-05-18 | 河南大学 | 一种铯铅溴钙钛矿@二氧化硅空心介孔球核壳结构、其制备方法及应用 |
CN114163997A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-11 | 上海交通大学 | 一种半导体复合发光材料、制备方法及发光器件 |
CN114890463A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-08-12 | 重庆邮电大学 | 一种稳定、具有良好光催化性能的钙钛矿微米晶的制备方法及其产品和应用 |
CN115784301A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-03-14 | 武汉理工大学 | 一种CsPbBr3@TiO2核壳异质结、其制备方法及应用 |
CN116515482A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-08-01 | 南昌航空大学 | 一种CsPbX3/SnO2核/壳结构纳米复合材料的制备方法及其应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106634961A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-10 | 中央民族大学 | 一种有机无机杂化钙钛矿量子点及其制备方法 |
CN107083240A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-08-22 | 南京理工大学 | 高稳定性全无机钙钛矿量子点制备方法 |
-
2019
- 2019-02-20 CN CN201910126857.0A patent/CN109762562A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106634961A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-05-10 | 中央民族大学 | 一种有机无机杂化钙钛矿量子点及其制备方法 |
CN107083240A (zh) * | 2017-04-06 | 2017-08-22 | 南京理工大学 | 高稳定性全无机钙钛矿量子点制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
QIXUAN ZHONG等: "One-Pot Synthesis of Highly Stable CsPbBr3@SiO2 Core−Shell Nanoparticles", 《ACS NANO》 * |
ZHI-JUN LI等: "Photoelectrochemically Active and Environmentally Stable", 《ADV. FUNCT. MATER》 * |
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110563030A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-13 | 上海应用技术大学 | 一种高纯二维层状溴化铅铯纳米片的合成方法及其应用 |
CN110743592A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-02-04 | 天津理工大学 | 一种钙钛矿光催化剂及其制备方法和应用 |
CN110743592B (zh) * | 2019-10-25 | 2022-09-13 | 天津理工大学 | 一种钙钛矿光催化剂及其制备方法和应用 |
CN110975894B (zh) * | 2019-12-18 | 2023-03-14 | 河南理工大学 | 一种可见光响应型高效稳定的纳米CsPbBr3/TiO2复合光催化剂及其制备方法 |
CN110975894A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-04-10 | 河南理工大学 | 一种可见光响应型高效稳定的纳米CsPbBr3/TiO2复合光催化剂及其制备方法 |
CN111321519A (zh) * | 2020-03-05 | 2020-06-23 | 清华大学 | 一种无机钙钛矿纳米复合纤维膜及其应用方法 |
CN111604071A (zh) * | 2020-06-15 | 2020-09-01 | 中国计量大学 | 一种溴化铅铯/二氧化钛复合光催化剂材料的制备方法 |
CN112540508A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-03-23 | 厦门大学 | 一种波长转换胶膜材料及其制备方法 |
CN112808282A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-05-18 | 河南大学 | 一种铯铅溴钙钛矿@二氧化硅空心介孔球核壳结构、其制备方法及应用 |
CN114163997A (zh) * | 2021-12-06 | 2022-03-11 | 上海交通大学 | 一种半导体复合发光材料、制备方法及发光器件 |
CN114890463A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-08-12 | 重庆邮电大学 | 一种稳定、具有良好光催化性能的钙钛矿微米晶的制备方法及其产品和应用 |
CN114890463B (zh) * | 2022-06-15 | 2023-06-02 | 重庆邮电大学 | 一种稳定、具有良好光催化性能的钙钛矿微米晶的制备方法及其产品和应用 |
CN115784301A (zh) * | 2023-02-10 | 2023-03-14 | 武汉理工大学 | 一种CsPbBr3@TiO2核壳异质结、其制备方法及应用 |
CN115784301B (zh) * | 2023-02-10 | 2023-06-30 | 武汉理工大学 | 一种CsPbBr3@TiO2核壳异质结、其制备方法及应用 |
CN116515482A (zh) * | 2023-04-21 | 2023-08-01 | 南昌航空大学 | 一种CsPbX3/SnO2核/壳结构纳米复合材料的制备方法及其应用 |
CN116515482B (zh) * | 2023-04-21 | 2024-03-26 | 南昌航空大学 | 一种CsPbX3/SnO2核/壳结构纳米复合材料的制备方法及其应用 |
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