CN109651433B - 一种l-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法 - Google Patents
一种l-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109651433B CN109651433B CN201811518045.2A CN201811518045A CN109651433B CN 109651433 B CN109651433 B CN 109651433B CN 201811518045 A CN201811518045 A CN 201811518045A CN 109651433 B CN109651433 B CN 109651433B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonium
- glufosinate
- concentrated solution
- gluconic acid
- filtrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 13
- XKGUZGHMWUIYDR-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(3-fluoro-4-morpholin-4-ylphenyl)carbamate Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C(F)=CC=1NC(=O)OCC1=CC=CC=C1 XKGUZGHMWUIYDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract description 8
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 7
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000006911 enzymatic reaction Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- IAJOBQBIJHVGMQ-BYPYZUCNSA-N glufosinate-P Chemical compound CP(O)(=O)CC[C@H](N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000005561 Glufosinate Substances 0.000 description 4
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBWXUNCARHZYFO-UHFFFAOYSA-N C(=O)=C(C(=O)O)CCP(=O)(OCO)O Chemical compound C(=O)=C(C(=O)O)CCP(=O)(OCO)O FBWXUNCARHZYFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- 230000002210 biocatalytic effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- UYQVCLAMCWIBKC-UHFFFAOYSA-N OOP(=O)(OC)CCC(N)C(=O)O Chemical compound OOP(=O)(OC)CCC(N)C(=O)O UYQVCLAMCWIBKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 1
- 102000005396 glutamine synthetase Human genes 0.000 description 1
- 108020002326 glutamine synthetase Proteins 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UQDJGEHQDNVPGU-UHFFFAOYSA-N serine phosphoethanolamine Chemical compound [NH3+]CCOP([O-])(=O)OCC([NH3+])C([O-])=O UQDJGEHQDNVPGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
本发明公开了生产L‑草铵膦的酶反应液中L‑草铵膦和葡萄糖酸的分离方法，该方法包括：取酶催化法生产L‑草铵膦后获得的含有L‑草铵膦和葡萄糖酸的酶反应液，减压浓缩后，得到浓缩液I；浓缩液I经降温、搅拌、结晶，过滤，得到滤液I和葡萄糖酸铵；向滤液I中加入无机酸，减压浓缩后，得到浓缩液II；向浓缩液II中加入有机溶剂，持续搅拌，过滤，烘干滤饼后，得到L‑草铵膦。
Description
技术领域
本发明涉及L-草铵膦生产技术领域，尤其涉及一种L-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法。
背景技术
草铵膦(glufosinate)，是指化合物2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]-丁酸。草铵膦是由赫斯特(Hoechst)公司于80年代开发的(后归属于拜耳公司)广谱触杀型除草剂，属于膦酸类除草剂，作用的靶标是谷氨酰胺合成酶，具有活性高、吸收好、杀草谱广、低毒、环境兼容性好等特点。
草铵膦有两种光学异构体，分别为L-草铵膦和D-草铵膦；但只有L-型具有植物毒性，除草活性为外消旋混合物的2倍。因此，L-草铵膦制备工艺的开发具有非常重要的意义。
制备L-草铵膦的方法主要分两大类：化学法和生物法。化学法包括化学手性合成和化学手性拆分，生物法包括生物催化手性合成以及生物催化手性拆分。与化学法相比，生物法具有立体选择性严格、反应条件温和等优点，是生产L-草铵膦的潜在优势方法。
在公布号为CN106916857A和CN108588045A的发明专利申请中，本团队开发了两种生产L-草铵膦的方法，这些方法以2-羰基-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸或其盐为底物，在氨基供体存在的条件下，经酶催化体系催化生产L-草铵膦，反应结束后的反应液中主要含有L-草铵膦、葡萄糖酸和无机盐，这就带来了解决产物L-草铵膦与副产物葡萄糖酸的分离提纯的问题。
Hilmar Mildenberger等(美国专利US5153355)发明公开了一种用至少两种不同的水溶性聚合物或至少一种水溶性盐和一种水溶性聚合物来进行多级逆流液液萃取分离L-草铵膦与L-谷氨酸水溶液的方法。专利CN103483377B中公开了一种用离子交换树脂分离草铵膦和无机盐的的方法，但此方法并不涉及草铵膦与有机酸的分离，而生物法生产L-草铵膦的产物中，除了无机盐外，还经常会含有有机酸杂质。此外，专利CN108484665A使用离子交换法来分离纯化L-草铵膦，但是该方法所述的酶转化液中不含有葡萄糖酸，不涉及到L-草铵膦与葡萄糖酸的分离。
综上所述，现有的关于L-草铵膦的分离提纯方法中，无论是对化学法还是生物法生产的L-草铵膦反应液进行分离提纯，都没有报道关于L-草铵膦与葡萄糖酸的分离方法。
发明内容
本发明提供了一种L-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法，该分离方法操作简单，分离效果好，原料可再生，收率较高。
具体技术方案如下：
一种L-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法，包括：
(1)取酶催化法生产L-草铵膦后获得的含有L-草铵膦和葡萄糖酸的反应液，经减压浓缩、降温、搅拌、结晶后，过滤，得到滤液I和葡萄糖酸铵；
(2)向滤液I中加入无机酸，减压浓缩后，得到浓缩液II；
(3)向浓缩液II中加入有机溶剂，持续搅拌，过滤，烘干滤饼后，得到L-草铵膦。
上文所述的酶催化法生产L-草铵膦的反应液是指：在氨基供体存在的条件下，以2-羰基-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸或其盐为底物，经酶催化体系催化生产L-草铵膦，反应结束后得到的反应液。
步骤(1)中通过浓缩结晶的方式将反应液中的葡萄糖酸铵分离出来；再向其中加入无机酸并进行浓缩，以降低溶液的pH且提高L-草铵膦的浓度，最后，加入有机溶剂进行L-草铵膦的抗溶剂结晶。
进一步地，步骤(1)中，所述减压浓缩的温度为40～100℃，更进一步地，减压浓缩的温度为50～70℃。
进一步地，步骤(1)中，所述浓缩液I的质量为反应液质量的10～50％；更进一步地，所述浓缩液I的质量为反应液质量的20～40％。浓缩液Ⅰ的质量影响葡萄糖酸铵的收率，若质量高，则葡萄糖酸铵的收率低，导致浓缩液中葡萄糖酸的含量升高，这会在下一步骤浓缩后加有机溶剂制备L-草铵膦的过程中降低L-草铵膦的纯度。
进一步地，步骤(2)中，所述无机酸为盐酸、硫酸和硝酸中的一种或者两种以上的混合酸；更进一步地，所述无机酸为盐酸。
进一步地，步骤(2)中，所述无机酸的添加量以步骤(2)中溶液的pH 2～3为准。
进一步地，步骤(2)中，所述浓缩液II的质量为浓缩液I质量的30～70％；更进一步地，所述浓缩液II的质量为浓缩液I质量的40～60％。若浓缩液II质量过高，则需要的有机溶剂的量也多。
进一步地，步骤(3)中，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇、丙酮或异丙醇；更进一步地，所述有机溶剂为甲醇和乙二醇。有机溶剂的用量会影响收率。
进一步地，步骤(3)中，所述有机溶剂的添加量为浓缩液II质量的5～15倍。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明方法通过浓缩、结晶将葡萄糖酸以葡萄糖酸铵的形式结晶沉淀出来，再加入无机酸调节溶液的pH后，通过浓缩、加入有机溶剂进行抗溶剂结晶，分离得到L-草铵膦；该方法得到的L-草铵膦纯度高，有效实现了L-草铵膦和葡萄糖酸的分离。
(2)本发明方法原料易得，可以回收利用；分离效果好，适合工业化生产应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，以下列举的仅是本发明的具体实施例，但本发明的保护范围不仅限于此。
下列实施中所述的酶反应液是指在氨基供体存在的条件下，以2-羰基-4-(羟基甲基膦酰基)丁酸或其盐为底物，经酶催化体系催化生产L-草铵膦，反应结束后得到的反应液。
实施例1
取200ml酶反应液，其中L-草铵膦和葡萄糖酸的浓度分别为90.5g/L和98g/L，在70℃下减压浓缩反应液，得到76.4g浓缩液I，降温结晶，搅拌，过滤，得到60.1ml滤液I和17.9g葡萄糖酸铵；向滤液Ⅰ中加入10.3g的浓盐酸，在60℃下减压浓缩滤液Ⅰ，得到27.4g浓缩液II；向浓缩液II中加入260g甲醇，搅拌，过滤，烘干滤饼得到11.5g L-草铵膦。
经上述步骤处理后，最终得到的L-草铵膦的纯度为93.9％，L-草铵膦的收率为59.7％。
实施例2
取200ml酶反应液，其中L-草铵膦和葡萄糖酸的浓度分别为90.5g/L和98g/L，在70℃下减压浓缩反应液，得到78.8g浓缩液I，降温结晶，搅拌，过滤，得到63.3ml滤液I和17.7g葡萄糖酸铵；向滤液Ⅰ中加入11.2g浓盐酸，在60℃下减压浓缩滤液Ⅰ，得到28.1g浓缩液II；向浓缩液II中加入320g甲醇，搅拌，过滤，烘干滤饼得到13.9g L-草铵膦。
经上述步骤处理后，最终得到的L-草铵膦的纯度为95.1％，L-草铵膦的收率为73.0％。
实施例3
取200ml酶反应液，其中L-草铵膦和葡萄糖酸的浓度分别为90.5g/L和98g/L，在70℃下减压浓缩反应液，得到78.2g浓缩液I，降温结晶，搅拌，过滤，得到62.9ml滤液I和17.8g葡萄糖酸铵；向滤液Ⅰ中加入11.5g浓盐酸，在60℃下减压浓缩滤液Ⅰ，得到58.1g浓缩液II；向浓缩液II中加入320g甲醇，搅拌，过滤，烘干滤饼得到7.8g L-草铵膦。
经上述步骤处理后，最终得到的L-草铵膦的纯度为96.4％，L-草铵膦的收率为41.5％。
实施例4
取200ml酶反应液，其中L-草铵膦和葡萄糖酸的浓度分别为90.5g/L和98g/L，在70℃下减压浓缩反应液，得到102.6g浓缩液I，降温结晶，搅拌，过滤，得97.8ml滤液I和7.5g葡萄糖酸铵；向滤液Ⅰ中加入13.0g浓盐酸，在60℃下减压浓缩滤液Ⅰ，得到30.3g浓缩液II；向浓缩液II中加入320g甲醇，搅拌，过滤，烘干滤饼得到16.7g L-草铵膦。
经上述步骤处理后，最终得到的L-草铵膦的纯度为75.4％，L-草铵膦的收率为69.6％。
实施例5
取200ml酶反应液，其中L-草铵膦和葡萄糖酸的浓度分别为90.5g/L和98g/L，在70℃下减压浓缩反应液，得到77.3g浓缩液I，降温结晶，搅拌，过滤，得到62.8ml滤液I和18.1g葡萄糖酸铵；向滤液Ⅰ中缓慢加入11.4g浓硫酸，在60℃下减压浓缩滤液Ⅰ，得到35.1g浓缩液II；向浓缩液II中加入320g乙二醇，搅拌，过滤，烘干滤饼得到13.3g L-草铵膦。
经上述步骤处理后，最终得到的L-草铵膦的纯度为96.2％，L-草铵膦的收率为70.7％。
Claims (5)
1.一种L-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法，其特征在于，包括：
(1)取酶催化法生产L-草铵膦后获得的含有L-草铵膦和葡萄糖酸的反应液，经减压浓缩、降温、搅拌、结晶后，过滤，得到滤液I和葡萄糖酸铵；所述滤液I的质量为反应液质量的10～40％；
(2)向滤液I中加入无机酸，减压浓缩后，得到浓缩液II；所述无机酸为盐酸、硫酸和硝酸中的一种或者两种以上的混合酸；
(3)向浓缩液II中加入有机溶剂，持续搅拌，过滤，烘干滤饼后，得到L-草铵膦；所述有机溶剂为甲醇、乙醇、乙二醇或异丙醇。
2.如权利要求1所述的L-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法，其特征在于，步骤(1)中，所述减压浓缩的温度为40～100℃。
3.如权利要求1所述的L-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法，其特征在于，步骤(2)中，所述减压浓缩的温度为40～100℃。
4.如权利要求1所述的L-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法，其特征在于，步骤(2)中，所述浓缩液II的质量为滤液I质量的30～70％。
5.如权利要求1所述的L-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法，其特征在于，所述有机溶剂的添加量为浓缩液II质量的5～15倍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811518045.2A CN109651433B (zh) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 一种l-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811518045.2A CN109651433B (zh) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 一种l-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109651433A CN109651433A (zh) | 2019-04-19 |
| CN109651433B true CN109651433B (zh) | 2020-11-24 |
Family
ID=66113994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811518045.2A Active CN109651433B (zh) | 2018-12-12 | 2018-12-12 | 一种l-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109651433B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11555046B2 (en) | 2020-07-31 | 2023-01-17 | Upl Ltd | Crystalline form of L-glufosinate ammonium salt and process for production thereof |
| NZ797161A (en) * | 2020-07-31 | 2023-12-22 | Upl Ltd | Crystalline form of l-glufosinate ammonium salt and process for production thereof |
| CN112760353A (zh) * | 2021-03-16 | 2021-05-07 | 北京鑫佰利科技发展有限公司 | 一种l-草铵膦的生产方法 |
| CN113480573B (zh) * | 2021-06-21 | 2023-08-15 | 上海七洲紫岳生物科技有限公司 | L-草铵膦的晶型及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102009009580A1 (de) * | 2009-02-19 | 2010-08-26 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung freier Säuren aus ihren Salzen |
| CN101844977A (zh) * | 2010-03-19 | 2010-09-29 | 李德修 | 葡萄糖酸铵及其生产方法和用途 |
| CN106188134B (zh) * | 2016-07-01 | 2018-03-20 | 永农生物科学有限公司 | 一种l‑草铵膦或其盐的分离及精制方法 |
| CN107880072B (zh) * | 2017-10-26 | 2019-07-09 | 南京红太阳生物化学有限责任公司 | 一种草铵膦酸的制备方法 |
-
2018
- 2018-12-12 CN CN201811518045.2A patent/CN109651433B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109651433A (zh) | 2019-04-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109651433B (zh) | 一种l-草铵膦和葡萄糖酸的分离方法 | |
| CN108912167B (zh) | 一种从水解反应液中分离纯化草铵膦的方法 | |
| EP1879851B1 (en) | Method for the preparation of pregabalin and salts thereof | |
| CN103476938A (zh) | L-甲硫氨酸和相关产物的生产方法 | |
| CN104860988A (zh) | 一种草铵膦的分离纯化方法 | |
| CN104003830A (zh) | 从氨基酸的碱金属盐的水溶液中分离氨基酸和亚氨基二羧酸的方法 | |
| CN111574559A (zh) | L-草铵膦酶水解液的后处理方法 | |
| CN1197060A (zh) | 纯化支链氨基酸的方法 | |
| CN108101791B (zh) | 从发酵溶液分离和纯化1,4-二氨基丁烷的方法 | |
| US20120095260A1 (en) | Process for preparation of L-Arginine alpha-ketoglutarate 1:1 and 2:1 | |
| CN110922417B (zh) | 一种头孢氨苄结晶母液回收方法 | |
| CN113214103B (zh) | 一种酶法合成d-对羟基苯甘氨酸的后续处理方法 | |
| CN109485673B (zh) | 一种用离子交换树脂分离l-草铵膦和葡萄糖酸的方法 | |
| CN115894553B (zh) | 一种草铵膦的分离纯化方法 | |
| CN115785149A (zh) | 一种4-(羟基甲基膦酰基)-2-羰基丁酸的分离方法 | |
| CN116162665B (zh) | 一种由d,l-草铵膦反应液制备l-草铵膦的方法及装置 | |
| CN112940031B (zh) | 一种n-萘乙酰草铵膦及其合成方法及以其合成l-草铵膦的合成方法 | |
| CN104098602A (zh) | 一种双甘膦的节能清洁生产方法 | |
| CN115650868B (zh) | 一种左旋肉碱的制备方法 | |
| CN105017047B (zh) | 一种亚氨基二乙酸的生产方法及装置 | |
| EP0959137B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von L-Asparaginsäure | |
| CN1239508C (zh) | N－膦酰基甲基甘氨酸制备新工艺 | |
| CN105017074B (zh) | 亚氨基二乙腈生产母液的处理回收方法及装置 | |
| DE10219851B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von L-Serin | |
| CN113968794A (zh) | 一种分离纯化谷氨酰胺的工艺方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |