CN109642141A - 粘接剂、泡罩包装用层叠体及使用其的泡罩包装 - Google Patents

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Abstract

具有含有多元醇及环氧化合物的主剂和含有异氰酸酯化合物的固化剂、且前述主剂中的多元醇与环氧化合物的固体成分质量比为100/20～100/60的粘接剂、基材层和金属箔借助前述记载的粘接剂的层层叠而成的泡罩包装用层叠体、及使用前述泡罩包装用层叠体的泡罩包装。前述异氰酸酯化合物与前述多元醇的固体成分质量比优选为1～30的范围。

Description

粘接剂、泡罩包装用层叠体及使用其的泡罩包装
技术领域
本发明涉及适合用于实施成形加工的医药包装用途等的泡罩包装用层叠体、其中使用的粘接剂。
背景技术
以往，作为包装片剂、胶囊制剂等药品、食品等收纳物的容器，已知有以泡罩包装为代表的实施了成形加工的容器。泡罩包装(有时也称为铝塑泡罩包装(press throughpackage)、PTP。)采用通过使形成有用于收容收纳物的多个凹槽部的树脂薄膜的单面与具备铝箔等金属箔的盖材接合从而各凹槽部被密封为密封状态的构成，通过按压凹槽部的反面，凹槽部内的收纳物刺破金属箔而能够将内容物从凹槽部取出(例如参照专利文献1、2)。利用金属具有的高的遮光性和防湿性，收纳物除了期待长期保存的前述药品、食品以外，还使用猫狗用的饲料、化妆品、医疗器械、电子部件等各种物品。另外，最近除了已知有凹槽部透明、具有可视性的泡罩包装以外，还已知有期待更高的遮光性和防湿性从而在凹槽部也具有金属箔的泡罩包装(例如参照专利文献3)。
另外，泡罩包装用层叠体是指收纳物被封入前的泡罩包装的成形中所用的薄膜或片材料。
凹槽部也具备金属箔的泡罩包装是对将金属箔和塑料薄膜等基材用粘接剂层叠而成的泡罩包装用层叠体进行成形加工而得到的。但是，该成形加工时，有时会在金属箔层、层叠体与粘接剂层之间发生剥离，层叠体断裂。
作为需要将金属箔和塑料薄膜等基材用粘接剂层叠而成的成形加工的层叠体，已知有电池用层叠体，例如专利文献4中记载了一种层叠体，其是基材层和阻挡层和密封层借助粘接剂层依次层叠而成的，前述阻挡层包含金属箔，前述阻挡层与密封层之间的粘接剂层由包含聚酯多元醇和环氧化合物作为主剂、并包含多异氰酸酯作为固化剂的氨基甲酸酯系粘接剂形成，前述主剂与前述固化剂的比以固体成分质量比计为10：1.269～10：2.885，该层叠体用于适于包装以高浓度含有醇的液状物的包装容器中所使用的包装体。
另外，专利文献5中记载了含有主剂和固化剂的电池用包装材料用聚氨酯粘接剂，其中，前述主剂包含数均分子量为10,000～100,000、并且羟值为1～100mgKOH/g的丙烯酸类多元醇(A)，源自固化剂中所含的芳香族多异氰酸酯(B)的异氰酸酯基相对于源自前述丙烯酸类多元醇(A)的羟基的当量比[NCO]/[OH]为10～30，该粘接剂可用作PTP包装的粘接剂。
另外，专利文献6中记载了如下的电池用包装材料，其是外层侧树脂薄膜层、外层侧粘接剂层、金属箔层、内层侧粘接剂层及热封层依次层叠而成的电池用包装材料，其中，前述外层侧粘接剂层由具有含有多元醇成分(A)的主剂和含有多异氰酸酯成分(B)的固化剂的聚氨酯粘接剂形成，前述多元醇成分(A)含有聚酯多元醇(A1)：85～99重量％、3官能以上的醇成分(A2)：1～15重量％(其中，将前述(A1)和(A2)的合计设为100重量％)，前述聚酯多元醇(A1)是由多元酸成分和多元醇成分构成的数均分子量为5000～50000的聚酯多元醇，前述多元酸成分100摩尔％中，包含芳香族多元酸成分45～95摩尔％，固化剂中所含的异氰酸酯基相对于源自前述主剂中所含的多元醇(A)的羟基和羧基的合计的当量比[NCO]/([OH]+[COOH])为0.5～10，并记载了该粘接剂可以用作PTP包装的粘接剂。
但是，均没有进行对PTP即泡罩包装具体的评价，特别是关于作为塑料薄膜使用聚酰胺时的泡罩包装层叠体的应用没有获得任何见解。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-199283号公报
专利文献2：日本特表2009-526715号公报
专利文献3：日本特表2008-535746号公报
专利文献4：日本特开2015-157363号公报
专利文献5：日本特开2014-185317号公报
专利文献6：日本特开2015-82354号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于，提供作为可用作泡罩包装的泡罩包装用层叠体，在成型加工时能够减少金属箔层的断裂、基材层的浮起的具有特定组成的粘接剂的层的层叠体。
用于解决问题的方案
本发明人等发现，通过具有含有多元醇及环氧化合物的主剂且具有含有异氰酸酯化合物的固化剂，将前述主剂中的多元醇与环氧化合物的固体成分质量比设为特定的范围，能够解决上述课题。
即本发明提供一种粘接剂，其具有：含有多元醇及环氧化合物的主剂、和含有异氰酸酯化合物的固化剂，前述主剂中的多元醇与环氧化合物的固体成分质量比为100/20～100/60。
另外，本发明提供一种泡罩包装用层叠体，其是基材层和金属箔借助前述记载的粘接剂的层层叠而成的。
另外，本发明提供一种医疗用泡罩包装，其使用了前述记载的泡罩包装用层叠体。
发明的效果
通过将本发明的粘接剂用作泡罩包装用层叠体用的粘接剂，能够提供在成型加工时减少金属箔层的断裂、基材层的浮起的泡罩包装。
附图说明
图1为示出本发明的泡罩包装用层叠体的构成的示意图。
具体实施方式
(用语的定义)
本发明中，“泡罩包装”如背景技术所示，是指专利文献1～3中所公开那样的主要用于包装片剂、胶囊制剂等药品、食品等收纳物的容器(此处不管可视性的有无)。需要说明的是，有时也称为铝塑泡罩包装、PTP，但本发明中称为泡罩包装。
(主剂)
本发明中使用的主剂含有多元醇及环氧化合物。
(多元醇)
本发明中使用的多元醇没有特别限定，粘接剂领域中使用的多元醇均可以使用。例如可以使用聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚酯聚氨酯多元醇、聚醚聚氨酯多元醇、以及前述的多元醇等的混合物等。
作为聚醚多元醇，例如可列举出使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃等环氧烷化合物以例如水、乙二醇、丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等低分子量多元醇为引发剂进行聚合而得到的聚醚多元醇。
聚酯多元醇是通过使多元酸与多元醇反应而得到的。前述多元酸只要是公知的，任意原料均可以使用。例如可以使用二聚酸。二聚酸为基于油酸、亚油酸等C18的不饱和脂肪酸的狄尔斯-阿尔德型二聚化反应的产物，市售有在不饱和键中加氢使其饱和而成的物质等各种物质。代表性的物质为包含C18的单羧酸0～5重量％、C36的二聚酸70～98％及C54的三聚酸0～30重量％者。另外，二聚醇(dimer diol)是将上述中说明的二聚酸还元而得到者。另外，可以单独或以两种以上的混合物的形式使用下述物质：例如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、马来酸酐、富马酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、萘二甲酸、联苯二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸及所述二羧酸的酸酐或酯形成性衍生物；对羟基苯甲酸、对(2-羟基乙氧基)苯甲酸及所述二羟基羧酸的酯形成性衍生物、二聚酸等多元酸。
另外，前述多元醇只要为公知的，任意原料均可以使用。可以单独或以两种以上的混合物的形式使用下述物质：例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、丁基乙基丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、双羟基乙氧基苯、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、三乙二醇、聚己内酯二醇、二聚醇、双酚A、氢化双酚A等二醇类、通过丙内酯、丁内酯、ε-己内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯等环状酯化合物的开环聚合反应得到的聚酯类、将乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等具有2个活性氢原子的化合物的1种或2种以上作为引发剂，使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧苯乙烷、环氧氯丙烷、四氢呋喃、亚环己基等单体的1种或2种以上通过常规方法加聚而得到的聚醚类等多元醇成分。
聚氨酯多元醇是使前述多元醇与异氰酸酯反应而得到的。作为反应即氨基甲酸酯化中使用的异氰酸酯，可列举出芳香族二异氰酸酯(二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、低分子二醇类与前述芳香族二异氰酸酯的预聚物等)；脂肪族二异氰酸酯(1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、乙二醇、丙二醇等低分子二醇类与前述脂肪族二异氰酸酯的预聚物等)；脂环族二异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯、氢化4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、异丙叉基二环己基-4,4’-二异氰酸酯、低分子二醇类与前述脂环族二异氰酸酯的预聚物等)；及它们的两种以上的混合物。另外，可以与前述的聚亚烷基多元醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇反应，该情况下可以与前述多元醇组合使用，也可以不组合使用。进行反应而得到的物质也称为聚酯聚氨酯多元醇、聚醚聚氨酯多元醇。
其中，从柔软性、成型性优异的方面出发，优选使用聚酯多元醇、聚酯聚氨酯多元醇等具有酯骨架的多元醇。
(环氧化合物)
作为本发明中使用的环氧化合物，可列举出通常市售的epi-bis型、酚醛清漆型、β-甲基表氯醇型(β-methylepichloro-type)、环状环氧烷型、缩水甘油醚型、缩水甘油酯型、聚二醇醚型、二醇醚型、环氧化脂肪酸酯型、多元羧酸酯型、氨基缩水甘油基型、间苯二酚型等各种环氧树脂。
作为环氧树脂，可列举出通常市售的双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、环状环氧烷型树脂、缩水甘油醚型树脂、缩水甘油酯型树脂、聚二醇醚型环氧树脂、二醇醚型环氧树脂、环氧化脂肪酸酯型树脂、多元羧酸酯型环氧树脂、缩水甘油基胺型树脂、间苯二酚型环氧树脂等各种环氧树脂。其中，从成型性优异的方面出发，优选使用双酚型环氧树脂。
特征为：前述含有多元醇及环氧化合物的主剂中，多元醇与环氧化合物的固体成分质量比为100/20～100/60。在该范围中，能够得到在成型加工时不易发生金属箔层的断裂、基材层的浮起的具有粘接剂的层的层叠体。对于前述固体成分质量比，其中优选为100/20～100/40，最优选为100/20～100/30。
(含有异氰酸酯化合物的固化剂)
本发明中使用的异氰酸酯化合物可以使用公知惯用的异氰酸酯化合物。
例如，可列举出甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、赖氨酸二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,3-(异氰酸根合甲基)环己烷、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等多异氰酸酯；所述多异氰酸酯的加合体、所述多异氰酸酯的缩二脲体、或所述多异氰酸酯的异氰脲酸酯体等多异氰酸酯的衍生物(改性物)等。
不限定于多异氰酸酯，与脂肪族系相比，芳香族系在剥离强度、成形性方面为更好的成绩。
本发明中，对源自多元醇的羟基(OH)与源自多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基(NCO)的当量比(NCO/OH)没有特别限定，优选在1～30的范围中使用。为该范围内时，耐湿热性(65℃-90％/72小时下、在深度6.5mm成形凸缘部与侧壁部的边界部附近没有浮起)、热封性(190℃/3秒下在深度6.5mm成形凸缘部与侧壁部的边界部附近没有浮起)的平衡最好。另一方面，小于1的情况下，有剥离强度、耐湿热性变差的担心，比30多时，有剥离强度、热封性变差的担心。
进一步优选为2～10、更优选为4～10、4～7的范围是最优选的。
另外，本发明的粘接剂也可以含有酮树脂。
本发明中使用的酮树脂可列举出公知惯用的酮树脂，可以适当地使用甲醛树脂、环己酮·甲醛树脂、以及酮醛缩合树脂等。
本发明的粘接剂可以为溶剂型或无溶剂型中的任意形态。溶剂型的情况下，溶剂在主剂及固化剂的制造时被用作反应介质，进而在涂装时被用作稀释剂。作为可以使用的溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂等酯类、丙酮、甲乙酮、异丁基酮、环己酮等酮类、四氢呋喃、二噁烷等醚类、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类、二甲基亚砜、二甲基磺酰胺等。这些当中，通常优选单独或混合使用乙酸乙酯或甲乙酮。另一方面，本发明中，无溶剂型可列举出在前述的主剂及固化剂的制造时作为反应介质使用、进而在涂装时作为稀释剂使用的那样的、例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂等酯类、丙酮、甲乙酮、异丁基酮、环己酮等酮类、四氢呋喃、二噁烷等醚类、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类、二甲基亚砜、二甲基磺酰胺等。这些当中，通常是指不含乙酸乙酯或甲乙酮的形态。
对于本发明的粘接剂，作为又一良好的方式，可以组合使用公知的磷酸类或其衍生物。由此，粘接剂的初始粘接性进一步提高，能够消除隧道效应(tunneling)等问题。
作为此处使用的磷酸类或其衍生物，例如可列举出次亚磷酸、亚磷酸、正磷酸、次磷酸等磷酸类、例如偏磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、聚磷酸、过磷酸等缩合磷酸类、例如正磷酸单甲酯、正磷酸单乙酯、正磷酸单丙酯、正磷酸单丁酯、正磷酸单-2-乙基己酯、正磷酸单苯基酯、亚磷酸单甲酯、亚磷酸单乙酯、亚磷酸单丙酯、亚磷酸单丁酯、亚磷酸单-2-乙基己酯、亚磷酸单苯基酯、正磷酸二-2-乙基己酯、正磷酸二苯基亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二丙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二-2-乙基己酯、亚磷酸二苯基等单酯、二酯化物、缩合磷酸与醇类的单酯、二酯化物、例如使前述的磷酸类与例如环氧乙烷、环氧丙烷等环氧化合物加成而得到的物质、例如使脂肪族或芳香族的二缩水甘油醚与前述的磷酸类加成而得到的环氧磷酸酯类等。
上述的磷酸类或其衍生物可以使用一种或两种以上。作为使之含有的方法，可以简单地混入。
另外，本发明的粘接剂中也可以使用粘接促进剂。粘接促进剂可列举出硅烷偶联剂、钛酸酯系偶联剂、铝系等的偶联剂、环氧树脂等。
作为硅烷偶联剂，例如，可列举出γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷；β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等环氧硅烷；乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷；六甲基二硅氮烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
作为钛酸酯系偶联剂，例如，可列举出四异丙氧基钛、四正丁氧基钛、丁基钛酸酯二聚体、四硬脂基钛酸酯、乙酰丙酮钛、乳酸钛、四亚辛基二醇钛酸酯、乳酸钛、四硬脂氧基钛等。
另外，作为铝系偶联剂，例如，可列举出乙酰烷氧基铝二异丙醇化物等。
本发明的粘接剂只要为公知的，可以通过任意涂布方法进行涂布，通常通过凹印辊涂布方式来涂布。对于本粘接剂的涂布量，在以固体成分计为1.5～5g/m2、优选2～4g/m2的涂布条件下使用。通常，溶剂型以约1.0～4.0g/m2的涂布量、无溶剂型以约0.5～3.0g/m2左右的涂布量使用为宜。
本发明的泡罩包装用层叠体具有如下特征：基材层和金属箔借助前述粘接剂的层层叠。如前所述，本申请中，泡罩包装用层叠体为收纳物被封入前的泡罩包装的成形中所用的薄膜或片材料，此时使用的基材可列举出泡罩包装(铝塑泡罩包装、PTP)、食品用包装、饵料用包装中通常使用的塑料基材。
另外，对于本发明的泡罩包装用层叠体的构成，可以是基材层仅粘接于金属箔的单面，也可以是基材层粘接于金属箔的两面。另外，基材层可以为多层的贴合。
作为前述金属箔，优选为纯铝箔或铝合金箔。另外，金属箔优选半硬材料或软质材料。
另外，对于作为基材层使用的塑料基材，例如可列举出聚酰胺、聚酯、聚烯烃等。
作为前述聚酰胺，例如可列举出聚酰胺均聚物或共聚物。作为聚酰胺均聚物，可列举出聚(4-氨基丁酸)〔尼龙4〕、聚(6-氨基己酸)〔尼龙6、另外，聚(己内酰胺)〕、聚(7-氨基庚酸)〔尼龙7〕、聚(8-氨基辛酸)〔尼龙8〕、聚(9-氨基壬酸)〔尼龙9〕、聚(10-氨基癸酸)〔尼龙10〕、聚(11-氨基十一烷酸)〔尼龙11〕、聚(12-氨基十二烷酸)〔尼龙12〕等。作为聚酰胺共聚物，可列举出尼龙4,6、聚(己二酰己二胺)〔尼龙6,6〕、聚(癸二酰己二胺)〔尼龙6,10〕、聚(庚二酰庚二胺)〔尼龙7,7〕、聚(辛二酰辛二胺)〔尼龙8,8〕、聚(壬二酰己二胺)〔尼龙6,9〕、聚(壬二酰壬二胺)〔尼龙9,9〕、聚(壬二酰癸二胺)〔尼龙10,9〕、聚(四亚甲基二胺-共-乙二酸)〔尼龙4,2〕、正十二烷二酮酸及六亚甲基二胺的聚酰胺〔尼龙6,12〕、十二亚甲基二胺及正十二烷二酮酸的聚酰胺〔尼龙12,12〕等。作为其他有用的聚酰胺共聚物，可列举出己内酰胺/己二酰己二胺共聚物〔尼龙6,6/6〕、己二酰己二胺/己内酰胺共聚物〔尼龙6/6,6〕、三亚甲基己二酰二胺/六亚甲基壬二酰胺共聚物〔尼龙三甲基6,2/6,2〕、己二酰己二胺-六亚甲基-壬二酰胺己内酰胺共聚物〔尼龙6,6/6,9/6〕、聚(四亚甲基二胺-共-间苯二甲酸)〔尼龙4,I〕、聚六亚甲基间苯二甲酰胺〔尼龙6,1〕、己二酰己二胺/六亚甲基-间苯二甲酰胺〔尼龙6,6/6I〕、己二酰己二胺/六亚甲基对苯二甲酰胺〔尼龙6,6/6T〕、聚(2,2,2-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺)、聚(间苯二甲基己二酰二胺)〔MXD6〕、聚(对苯二甲基己二酰二胺)、聚(六亚甲基对苯二甲酰胺)、聚(十二亚甲基对苯二甲酰胺)、聚酰胺6T/6I、聚酰胺6/MXDT/I、聚酰胺MXDI等。
另外，可以为本说明书中没有特别说明的其他聚酰胺、以及本说明书中说明的聚酰胺的组合。这些当中，作为聚酰胺，更优选尼龙6、尼龙6,6、尼龙6/6,6或其混合物、进一步优选尼龙6。
作为前述聚酯，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯〔PET〕、二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯〔PETG〕。环状烯烃共聚物〔COC〕优选乙烯及降冰片烯的共聚物。
作为前述聚烯烃，优选包含选自由聚乙烯〔PE〕、聚丙烯〔PP〕、聚氯乙烯〔PVC〕、聚偏氯乙烯〔PVdC〕、环状烯烃共聚物〔COC〕、聚苯乙烯〔PS〕、丙烯酸类树脂组成的组中的材料，优选聚乙烯〔PE〕、聚酯、聚氯乙烯〔PVC〕。作为前述聚乙烯，可列举出低密度聚乙烯〔LDPE〕、线性低密度聚乙烯〔LLDPE〕、线性中密度聚乙烯〔LMDPE〕、线性且密度非常低的聚乙烯〔VLDPE〕、线性超低密度聚乙烯〔ULDPE〕、高密度聚乙烯〔HDPE〕，优选低密度聚乙烯。
(泡罩包装)
本发明的泡罩包装在本发明的泡罩包装用层叠体具备有盖材，可以如下来制造：在本发明的泡罩包装用层叠体(底材)上成形规定数的凹部，接着将片剂等内容物收容至成形的各凹部中，使用泡罩包装包装用的成形填充密封机，将盖材热封于作为底材的泡罩包装用层叠体的凸缘部，由此制造。
作为前述盖材，从能够通过热封将收容的内容物密封的方面出发，优选具有热封性树脂层。对于热封性树脂层，只要为在热封时与收容有内容物的底材的表面熔接的层，就没有别限定，例如，可列举出包含低密度聚乙烯〔LDPE〕、中密度聚乙烯〔MDPE〕、高密度聚乙烯〔HDPE〕、线性低密度聚乙烯〔LLDPE〕、乙烯乙酸乙烯酯共聚物〔EVA〕、聚丙烯〔PP〕、乙烯-丙烯酸共聚物〔EAA〕、乙烯-甲基丙烯酸共聚物〔EMA〕、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物〔EMAA〕、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物〔EEA〕、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物〔EMMA〕、离子交联聚合物〔IO〕等中的1种或2种以上的层。另外，从低水蒸气透过性良好的方面出发，盖材优选包含铝层等金属蒸镀膜层、金属箔层等金属层，更优选包含铝箔层。
进而，从遮光性和防湿性优异的方面出发，特别优选具有本发明的泡罩包装用层叠体及经粘接的盖材均具有金属箔层的两面金属箔层(铝箔层)的构成。
对于本发明的泡罩包装用层叠体及泡罩包装，医疗用自不必说，也可以作为食品用、或宠物饵料用包装使用。另外，在长期耐久性试验后，也没有层间的粘接强度的降低，未产生层间的浮起等外观不良，因此可以有效地用于作为电池电解液密封薄膜或电池电极部保护薄膜使用的电池、及作为二次电池电解液密封薄膜或二次电池电极部保护薄膜使用的二次电池。
实施例
以下，通过实施例更详细地对本发明进行说明。表述“份”表示质量份。
(制造例1)粘接剂(1)的制作
将DICDRY LX-906(聚酯多元醇、DIC株式会社制)和EPICLON-1050(环氧化合物、DIC株式会社制)以固体成分质量比为100/40(多元醇/环氧化合物)进行混合，用乙酸乙酯进行稀释，由此制备固体成分60％的主剂A。在主剂A中以主剂/固化剂比率＝10：1.6(换算为NCO/OH比(mol/mol)是5.2)混合固化剂KW-75(多异氰酸酯、DIC株式会社制)，用乙酸乙酯进行稀释，由此制成配混液，得到固体成分35％的粘接剂(1)。
(制造例2)粘接剂(2)的制作
将DICDRY LX-906(聚酯多元醇、DIC株式会社制)和EPICLON-1050(环氧化合物、DIC株式会社制)以固体成分质量比为100/25(多元醇/环氧化合物)进行混合，用乙酸乙酯进行稀释，由此制备固体成分60％的主剂A。在主剂A中以主剂/固化剂比率＝10：1.6(换算为NCO/OH比(mol/mol)是4.6)混合固化剂KW-75(多异氰酸酯、DIC株式会社制)，用乙酸乙酯进行稀释，由此制成配混液，得到固体成分35％的粘接剂(2)。
(制造例3)粘接剂(3)的制作
将DICDRY LX-906(聚酯多元醇、DIC株式会社制)和EPICLON-1050(环氧化合物、DIC株式会社制)以固体成分质量比为100/60(多元醇/环氧化合物)进行混合，用乙酸乙酯进行稀释，由此制备固体成分60％的主剂A。在主剂A中以主剂/固化剂比率＝10：1.6(换算为NCO/OH比(mol/mol)是5.9)混合固化剂KW-75(多异氰酸酯、DIC株式会社制)，用乙酸乙酯进行稀释，由此制成配混液，得到固体成分35％的粘接剂(3)。
(制造例4)粘接剂(4)的制作
将DICDRY LX-906(聚酯多元醇、DIC株式会社制)和EPICLON-1050(环氧化合物、DIC株式会社制)以固体成分质量比为100/40(多元醇/环氧化合物)进行混合，用乙酸乙酯进行稀释，由此制备固体成分60％的主剂A。在主剂A中以主剂/固化剂比率＝10：1.4(换算为NCO/OH比(mol/mol)是4.5)混合固化剂KW-75(多异氰酸酯、DIC株式会社制)，用乙酸乙酯进行稀释，由此制成配混液，得到固体成分35％的粘接剂(4)。
(制造例5)粘接剂(5)的制作
将DICDRY LX-906(聚酯多元醇、DIC株式会社制)和EPICLON-1050(环氧化合物、DIC株式会社制)以固体成分质量比为100/40(多元醇/环氧化合物)进行混合，用乙酸乙酯进行稀释，由此制备固体成分60％的主剂A。在主剂A中以主剂/固化剂比率＝10：1.8(换算为NCO/OH比(mol/mol)是5.8)混合固化剂KW-75(多异氰酸酯、DIC株式会社制)，用乙酸乙酯进行稀释，由此制成配混液，得到固体成分35％的粘接剂(5)。
(制造例6)粘接剂(6)的制作
将DICDRY LX-906(聚酯多元醇、DIC株式会社制)和EPICLON-1050(环氧化合物、DIC株式会社制)以固体成分质量比为100/40(多元醇/环氧化合物)进行混合，用乙酸乙酯进行稀释，由此制备固体成分60％的主剂A。在主剂A中以主剂/固化剂比率＝10：2.0(换算为NCO/OH比(mol/mol)是6.5)混合固化剂KW-75(多异氰酸酯、DIC株式会社制)，用乙酸乙酯进行稀释，由此制成配混液，得到固体成分35％的粘接剂(6)。
(制造例H1)粘接剂(H1)的制作
将DICDRY LX-906(聚酯多元醇、DIC株式会社制)和EPICLON-1050(环氧化合物、DIC株式会社制)以固体成分质量比为100/10(多元醇/环氧化合物)进行混合，用乙酸乙酯进行稀释，由此制备固体成分60％的主剂A。在主剂A中以主剂/固化剂比率＝10：1.6(换算为NCO/OH比(mol/mol)是4.1)混合固化剂KW-75(多异氰酸酯、DIC株式会社制)，用乙酸乙酯进行稀释，由此制成配混液，得到固体成分35％的粘接剂(H1)。
(制造例H2)粘接剂(H2)的制作
将DICDRY LX-906(聚酯多元醇、DIC株式会社制)和EPICLON-1050(环氧化合物、DIC株式会社制)以固体成分质量比为100/70(多元醇/环氧化合物)进行混合，用乙酸乙酯进行稀释，由此制备固体成分60％的主剂A。在主剂A中以主剂/固化剂比率＝10：1.6(换算为NCO/OH比(mol/mol)是6.3)混合固化剂KW-75(多异氰酸酯、DIC株式会社制)，用乙酸乙酯进行稀释，由此制成配混液，得到固体成分35％的粘接剂(H2)。
(实施例1)使用了粘接剂(1)的泡罩包装用层叠体(1)的制作
利用干式层压机将粘接剂(1)以固体成分3.0g的涂布量涂布于软质铝箔(厚度45μm)，使溶剂挥散后，与PVC(厚度60μm)贴合，得到层叠体。接着，利用干式层压机将粘接剂(1)以固体成分3.0g的涂布量涂布于双轴拉伸聚酰胺薄膜(厚度25μm)，使溶剂挥散后，与前述层叠体的铝面贴合，在40℃下保温96小时从而使粘接剂固化，得到泡罩包装用层叠体(1)。
(实施例2～6)
代替粘接剂(1)，使用粘接剂(2)～(6)，除此以外，与实施例1同样地操作，得到泡罩包装用层叠体(2)～(6)。
(比较例1)使用了粘接剂(H1)的泡罩包装用层叠体(2)的制作
代替粘接剂(1)，使用制造例2中制作的粘接剂(H1)，除此以外，与层叠体(1)同样地操作，制作泡罩包装用层叠体(H1)。
(比较例2)使用了粘接剂(H2)的泡罩包装用层叠体的制作
代替粘接剂(1)，使用制造例3中制作的粘接剂(H2)，除此以外，与层叠体(1)同样地操作，制作泡罩包装用层叠体(H2)。
(底材(1)的制作)
将实施例(1)中得到的泡罩包装用层叠体(1)切断成纵横60mm。将其用纵横各30mm的正方形模具、用精密压制机在与层压物垂直的方向压制成型为深度6.0mm，得到底材(1)。
需要说明的是，使用的模具的冲头形状为：一边30mm的正方形、角部R 2mm、冲头肩部R1mm。使用的模具的模具孔形状为：一边34mm的正方形、模具孔角部R 2mm、模具孔肩R：1mm，冲头与模具孔的空隙为单侧0.3mm。利用前述空隙，产生符合成型高度的倾斜。
(底材(2)～(6)、底材(H1)～(H2)的制作)
代替泡罩包装用层叠体(1)，使用泡罩包装用层叠体(2)～(6)、(H1)～(H2)，除此以外，与(底材(1)的制作)同样地操作，得到底材(2)～(6)、底材(H1)～(H2)。
<成型性的评价>
对底材(1)～(6)、底材(H1)～(H2)，以聚酰胺侧为凸侧，用压制机进行3cm见方、深度6mm的成型加工，得到成形物(1)～(6)、成形物(H1)～(H2)。
(浮起面积)
对得到的成型物的角部分，对聚酰胺自铝面浮起的部位的个数和面积进行比较评价。
聚酰胺浮起面积不足5mm：小
聚酰胺浮起面积为5mm以上且不足10mm：中
聚酰胺浮起面积为10mm以上：大。
(金属断裂的个数)
对得到的成型物，对铝断裂的部位的个数进行比较评价。
将结果示于表1。
[表1]
<耐热性的评价>
(泡罩包装的制作)
在成型物(1)～(6)、成型物(H1)～(H2)中填充收纳物，将涂布有热封剂的铝箔(厚度25μm)作为盖材，通过180℃2秒钟的加热贴合，由此制作泡罩包装。对在贴合盖材的热封工序后成型物的角部分的聚酰胺自铝面浮起的部位的个数和面积进行比较评价。
[表2]
其结果为，使用了实施例的粘接剂的泡罩包装层叠体在成形后或泡罩包装制造后也没有聚酰胺与铝面之间的浮起，是良好的。而使用了比较例的粘接剂的泡罩包装层叠体产生了浮起。
附图标记说明
A：OP涂层
B：墨
C：铝箔
D：热封性树脂层
E：聚氯乙烯(或无拉伸聚丙烯)
F：粘接剂
G：铝箔
H：粘接剂
I：聚酰胺(或聚对苯二甲酸乙二醇酯)
J：内容物
K：盖材
L：底材

Claims (8)

1.一种粘接剂，其特征在于，具有：含有多元醇及环氧化合物的主剂、和含有异氰酸酯化合物的固化剂，所述主剂中的多元醇与环氧化合物的固体成分质量比为100/20～100/60。
2.根据权利要求1所述的粘接剂，其中，所述异氰酸酯化合物与所述多元醇的固体成分质量比为1～30的范围。
3.根据权利要求1或2所述的粘接剂，其中，所述环氧化合物为双酚A型环氧化合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘接剂，其用于泡罩包装用层叠体。
5.一种泡罩包装用层叠体，其是基材层和金属箔借助权利要求1～4中任一项所述的粘接剂的层层叠而成的。
6.根据权利要求5所述的泡罩包装用层叠体，其中，所述基材层为聚酰胺。
7.根据权利要求5或6所述的泡罩包装用层叠体，其中，金属箔为铝箔。
8.一种泡罩包装，其使用了权利要求5～7中任一项所述的泡罩包装用层叠体。
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