CN109280353B - 汽车内外部件 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种汽车内外部件。热塑性树脂组合物含有特定的聚碳酸酯树脂、丙烯酸丁酯‑甲基丙烯酸甲酯‑苯乙烯类橡胶、特定的受阻酚基抗氧化剂、二丁基羟基甲苯、1,1,3‑三(2‑甲基‑4‑羟基‑5‑叔丁基苯基)丁烷、三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4‑二叔丁基苯基)季戊四醇‑二亚磷酸酯、特定的苯并***类耐候稳定剂、特定的受阻胺类耐候稳定剂以及特定的哌啶酮类着色剂，用该热塑性树脂组合物制成汽车内外部件，解决了上述问题。故所提供的汽车内外部件具有优良的耐热性、抗冲击性和耐候性。

Description

汽车内外部件
技术领域
本发明涉及一种由热塑性树脂组合物制成的汽车内外部件，该热塑性树脂组合物含有特定的聚碳酸酯树脂、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶(butyl acrylate-methyl methyl methacrylate-styrene based rubber)、特定的受阻酚基抗氧化剂、二丁基羟基甲苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、特定的苯并***类耐候稳定剂、特定的受阻胺类耐候稳定剂以及特定的哌啶酮类着色剂(perinone based colorant)。
背景技术
到目前为止，芳香族聚碳酸酯树脂作为一种耐热性、抗冲击性、透明性优良的工程塑料，广泛应用于汽车、办公自动化设备领域等各种用途。另一方面，尽管芳香族聚碳酸酯树脂一般用从石油资源衍生出的原料制成，但近年来的趋势是石油资源有可能枯竭，考虑到这一点，就需要提供用从植物等生物质资源得到的原料制成的塑料成型件。而且，全球随着二酸化碳排放量的增加与积累而变暖，全球变暖又可能导致气候变化等，因此就要求开发由以下塑料制成的塑料成型件，该塑料以来源于植物的单体为原料，即使使用后进行废物处理，塑料成型件也会达到碳中和，特别是在大型成型件领域这种要求很强烈。
相对于此，已开发出了各种以来源于植物的单体为原料的聚碳酸酯树脂。
例如，在专利文献1中提出了以下得到聚碳酸酯树脂的方法：用异山梨酯作来源于植物的单体，并让该异山梨酯与碳酸二苯酯进行酯交换反应来得到聚碳酸酯树脂。例如，在专利文献2中提出了作为异山梨酯与其他二羟基化合物共聚得到的聚碳酸酯，使用异山梨酯与双酚A共聚得到的聚碳酸酯树脂这一技术内容。例如，在专利文献3中，记载了通过使异山梨酯与脂肪族二醇共聚来改善由异山梨酯形成的均聚碳酸酯树脂的刚性这一尝试。
众所周知，例如在专利文献4中有以下记载：对异山梨酯与二羟基化合物共聚而得到的聚碳酸酯树脂中组分比不同的两种以上的聚碳酸酯树脂进行混合，所得到的成型件会具有以下各种特征：流动性和耐热性都较高，注塑成型时所产生的流痕(flow mark)、虎纹痕迹(tiger mark)等外观不良少，而且抗冲击性优良。
专利文献5中有以下记载：由以下聚碳酸酯树脂组合物制成的成型件具有优良的透明性、优良的耐候性以及优良的色相。其中，是让使用了异山梨酯的聚碳酸酯树脂中含有受阻胺类光稳定剂来形成聚碳酸酯树脂组合物的。
专利文献1：英国专利第1079686号说明书
专利文献2：日本公开专利公报特开昭56-55425号公报
专利文献3：国际公开第04/111106号小册子
专利文献4：日本公开专利公报特开2014-208800号公报
专利文献5：国际公开第2011/118768号小册子
发明内容
－发明所要解决的技术问题－
然而，不仅需要改进汽车内外部件的耐热性、抗冲击性，还需要改进在屋外使用时的耐候性。因此，当以专利文献4和5中所记载的成型件作汽车内外部件使用时，也要求使其具有优良的耐热性、抗冲击性，并且改进在屋外使用时的耐候性。
也就是说，本发明的目的在于：提供一种汽车内外部件，其解决了上述现有问题且具有优良的耐热性、优良的抗冲击性以及优良的耐候性。
－用以解决技术问题的技术方案－
本申请发明人进行了研发，结果发现使用以下热塑性树脂组合物能够解决上述问题，而完成了本发明。以上热塑性树脂组合物是这样的一种组合物：多种碳酸酯共聚物(每种碳酸酯共聚物都含有来源于具有特定部位的二羟基化合物的结构单元)以不同的聚合比与丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶熔融混合，且含有特定的受阻酚基抗氧化剂、二丁基羟基甲苯、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、特定的苯并***类耐候稳定剂、特定的受阻胺类耐候稳定剂以及特定的哌啶酮类着色剂(perinone based colorant)。
即，本发明的主旨如下。
[1]一种汽车内外部件，其由聚碳酸酯树脂组合物制成，该聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯树脂是多种碳酸酯共聚物的混合物，多种碳酸酯共聚物中的每种碳酸酯共聚物都是由来源于用以下通式(1)表示的二羟基化合物的结构单元即异山梨醇单元和来源于环己烷二甲醇的结构单元即环己烷二甲醇单元构成，且共聚比不同。上述聚碳酸酯树脂中的上述异山梨醇单元和上述环己烷二甲醇单元的摩尔百分比之比为67/33～69/31，在上述聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，含有4.9～5.1重量份的丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶，还含有下述成分(A)～成分(H)，下述成分(A)～成分(H)的含量如下所述，
·成分(A)：分子量为1100～1200的阻酚基抗氧化剂：0.09～0.11重量份；
·成分(B)：二丁基羟基甲苯：0.001～0.015重量份；
·成分(C)：1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷：0.049～0.051重量份；
·成分(D)：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯：0.049～0.051重量份；
·成分(E)：双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯：0.19～0.21重量份；
·成分(F)：熔点为102℃～106℃的苯并***类耐候稳定剂：0.29～0.31重量份；
·成分(G)：熔点为125℃～130℃的、具有多个哌啶结构的受阻胺类耐候稳定剂：0.09～0.11重量份；
·成分(H)：熔点为252℃～258℃的哌啶酮类着色剂：0.05～0.07重量份；
【化学式1】
Figure GDA0002643539950000041
[2]根据上述[1]，上述成分(G)即受阻胺类耐候稳定剂所具有的多个哌啶结构通过酯键连接在一个烷烃链上。
－发明的效果－
根据本发明，因为使用了特定的热塑性树脂组合物，所以能够提供一种具有优良的耐热性、优良的抗冲击性以及优良的耐候性的汽车内外部件。
具体实施方式
下面，详细说明本发明的实施方式。需要说明的是，本发明不限于以下实施方式，可以在其主旨范围内做出各种变形后再进行实施。在本发明中，“重量％”和“质量％”意思相同，“重量ppm”和“质量ppm”意思相同，“重量份”和“质量份”意思相同。
本发明是一个涉及由含有规定量的特定成分的聚碳酸酯树脂组合物制成的汽车内外部件的发明。
[聚碳酸酯树脂组合物]
上述聚碳酸酯树脂组合物是一种含有以下各种成分的热塑性树脂组合物，且各种成分的含量为规定量，各种成分分别是特定的聚碳酸酯树脂、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶、特定的阻酚基抗氧化剂(成分(A))、二丁基羟基甲苯(成分(B))、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、(成分(C))、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(成分(D)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(成分(E))、特定的苯并***类耐候稳定剂(成分(F))、特定的受阻胺类耐候稳定剂(成分(G))以及特定的哌啶酮类着色剂(成分(H))。
[聚碳酸酯树脂]
本发明的聚碳酸酯树脂是由多种碳酸酯共聚物的熔融混合物形成的树脂混合物。
构成该聚碳酸酯树脂的多种碳酸酯共聚物中的每一种碳酸酯共聚物都是由来源于两种以上的二羟基化合物的结构单元构成的碳酸酯共聚物。也就是说，构成该聚碳酸酯树脂的多种碳酸酯共聚物每一种是至少用上述两种以上的二羟基化合物聚合而得到的碳酸酯共聚物。
上述多种碳酸酯共聚物中的每种碳酸酯共聚物都至少含有必需结构单元，该必需结构单元是来源于该两种以上的二羟基化合物的结构单元中的来源于下述两种二羟基化合物的结构单元。
上述必需结构单元之一是来源于作为二羟基化合物的用以下通式(1)表示的二羟基化合物的结构单元(“ISB单元”)，另一个上述必須结构单元则是来源于环己烷二甲醇的结构单元(以下，有时候称为“CHDM单元”)。
上述聚碳酸酯树脂是将上述多元醇成分的共聚比不同的多种碳酸酯共聚物熔融混合后得到的树脂混合物。具体而言，上述聚碳酸酯树脂是来源于用以下通式(1)表示的二羟基化合物的结构单元和来源于环己烷二甲醇的结构单元的共聚比不同的多种碳酸酯共聚物熔融混合后得到的树脂混合物。
【化学式2】
Figure GDA0002643539950000051
<具有用式(1)表示的部位的二羟基化合物>
以上用式(1)表示的二羟基化合物例如有：属于立体异构体关系的异山梨酯(ISB)、异甘露糖醇、异艾杜糖醇。
用式(1)表示的上述二羟基化合物既可以单独使用一种，也可以将两种以上组合起来使用。
在用式(1)表示的上述二羟基化合物中，异山梨酯资源丰富、容易获取，将从各种淀粉制得的山梨糖醇脱水缩合即可得到该异山梨酯，因此从获取和制备的难易度、光学特性以及成型性方面来看，优选异山梨酯。
因此，在以下说明中，有时称来源于用上述通式(1)表示的二羟基化合物的结构单元为“结构单元(1)”，有时又称该结构单元为“ISB单元”。
<环己烷二甲醇>
上述环己烷二甲醇具体有：1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇以及1,4-环己烷二甲醇等。
<碳酸二酯>
上述聚碳酸酯树脂能够用通常采用的聚合方法进行制备。该聚合方法既可以是利用光气进行的界面聚合法，也可以是与碳酸二酯发生酯交换反应的熔融聚合法。但优选的是，在存在聚合催化剂的条件下，使二羟基化合物与对环境毒性较低的碳酸二酯发生反应的熔融聚合法。
在该情况下，采用让至少含有环己烷二甲醇和用上述通式(1)表示的二羟基化合物的二羟基化合物与碳酸二酯进行酯交换反应这样的熔融聚合法，即能够制得上述碳酸酯共聚物。
通常情况下，所使用的碳酸二酯例如有用下述式(2)表示的碳酸二酯。上述碳酸二酯既可以单独使用一种，也可以将两种以上混合起来使用。
【化学式3】
Figure GDA0002643539950000061
在上述式(2)中，A1和A2彼此独立，分别是碳原子数为1～18的取代或无取代脂肪族基团，或者分别是取代或无取代芳香族基团。
上述式(2)表示的碳酸二酯例如有：碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯(ditolylcarbonate)等的取代碳酸二苯酯、二甲基碳酸酯、碳酸二乙酯和碳酸二叔丁酯(di-t-butylcarbonate)等，但优选为碳酸二苯酯等的取代碳酸二苯酯，特别优选为碳酸二苯酯。需要说明的是，碳酸二酯可能含有氯离子等杂质，上述杂质可能阻碍聚合反应或者导致得到的碳酸酯共聚物的色相较差，故根据需要，优选使用通过蒸馏等提纯而得到的碳酸二酯。
相对于熔融聚合所使用的全部二羟基化合物，所使用的碳酸二酯的摩尔比优选为0.90～1.20，更优选为0.95～1.10，尤其优选为0.96～1.10，特别优选为0.98～1.04。
如果该摩尔比小于0.90，则制备出的碳酸酯共聚物的末端羟基会增多，导致聚合物的热稳定性较差。其结果是，会导致在用热塑性树脂组合物成型时着色，酯交换反应的速度下降，最终可能无法得到所需要的高分子量体。
如果该摩尔比大于1.20，则在同一条件下酯交换反应的速度下降，不仅难以制备出具有所需分子量的碳酸酯共聚物，而且制备出的聚碳酸酯树脂中的残留碳酸二酯量增多，该残留碳酸二酯会成为导致成型时产生异味或成型件具有异味的原因，因此不理想，在聚合反应时使热历史增大，最终可能导致得到的聚碳酸酯树脂的色相和耐候性较差。
而且，如果碳酸二酯相对于全部二羟基化合物的摩尔比增大，则得到的聚碳酸酯树脂中的残留碳酸二酯量会增多，它们会吸收紫外线而使聚碳酸酯树脂的耐光性较差，因此不理想。发明中，残留在聚碳酸酯树脂中的碳酸二酯的浓度优选在200重量ppm以下，更优选在100重量ppm以下，特别优选在60重量ppm以下。其中，30重量ppm以下最合适。不过，实际上聚碳酸酯树脂中可能含有未反应的碳酸二酯，聚碳酸酯树脂中未反应的碳酸二酯浓度的下限值通常为1重量ppm。
<酯交换反应催化剂>
如上所述，让含有结构单元(1)和环己烷二甲醇的二羟基化合物与用上述式(2)表示的碳酸二酯进行酯交换反应，即能够制备出本发明的碳酸酯共聚物。更详细而言，利用酯交换反应并将其副产物即单羟基化合物等从反应***中除去，即能够得到本发明的碳酸酯共聚物。此时，通常在酯交换反应催化剂存在的条件下通过酯交换反应进行熔融聚合。
制备本发明的聚碳酸酯树脂时可以使用的酯交换反应催化剂(以下有时称为“催化剂”)例如有：长式周期表(无机化学命名法，IUPAC2005年推荐：Nomenclature ofInorganic Chemistry IUPAC Recommendations 2005)中IA族或IIA族(以下记为“IA族”、“IIA族”)的金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺类化合物等碱性化合物。优选使用IA族的金属化合物和/或IIA族的金属化合物。
还可以与IA族金属化合物和/或IIA族金属化合物一起辅助性地使用碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物、胺类化合物等碱性化合物，但特别优选的是仅使用IA族金属化合物和/或IIA族金属化合物。
IA族金属化合物和/或IIA族金属化合物通常以氢氧化物或碳酸盐、羧酸盐、苯酚盐等盐的形态使用，但从获取和处理的难易度来看，优选氢氧化物、碳酸盐、醋酸盐，从色相和聚合活性的观点来看，优选醋酸盐。
IA族金属化合物例如有：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸铯、醋酸钠、醋酸钾、醋酸锂、醋酸铯、硬脂酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸锂、硬脂酸铯、硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂、硼氢化铯、四苯硼钠、四苯硼钾、四苯硼锂、四苯硼铯、苯甲酸钠、苯甲酸钾、苯甲酸锂、苯甲酸铯、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二锂、磷酸氢二铯、磷酸苯二钠、磷酸苯二钾、磷酸苯二锂、磷酸苯二铯；钠、钾、锂、铯的醇盐或酚盐；双酚A的二钠盐、二钾盐、二锂盐、二铯盐等。其中优选为铯化合物、锂化合物。
IIA族金属化合物例如有：氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁、氢氧化锶、碳酸氢钙、碳酸氢钡、碳酸氢镁、碳酸氢锶、碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锶、醋酸钙、醋酸钡、醋酸镁、醋酸锶、硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸镁、硬脂酸锶等。其中优选为镁化合物、钙化合物、钡化合物，更优选为镁化合物和/或钙化合物。
碱性硼化合物例如有：四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基苄基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基苄基硼、三乙基苯基硼、三丁基苄基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、苄基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等的钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、镁盐、锶盐等。
碱性磷化合物例如有三乙基膦、三正丙基膦、三异丙基磷、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦、季磷盐等。
碱性铵化合物例如有：四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三甲基乙基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、三甲基苯基氢氧化铵、三乙基甲基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、三乙基苯基氢氧化铵、三丁基苄基氢氧化铵、三丁基苯基氢氧化铵、四苯基氢氧化铵、苄基三苯基氢氧化铵、甲基三苯基氢氧化铵、丁基三苯基氢氧化铵等。
胺类化合物例如有：4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶、2-羟基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲基氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巯基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。
为了使得到的聚碳酸酯树脂的透明性、色相、耐光性等各种物性优良，优选从由上述物质中的第IIA族金属化合物和锂化合物组成的组中选出至少一种金属化合物作催化剂用。
为了使上述聚碳酸酯树脂的透明性、色相、耐光性特别优良，优选催化剂是从由镁化合物、钙化合物、钡化合物组成的组中选出的至少一种金属化合物，更优选催化剂是从由镁化合物和钙化合物组成的组中选出的至少一种金属化合物。
在上述催化剂是IA族金属化合物和/或IIA族金属化合物的情况下，相对于反应所使用的全部二羟基化合物1mol，上述催化剂用量的金属当量优选在0.1～300μmol这一范围内，更优选在0.1～100μmol这一范围内，进一步优选在0.5～50μmol这一范围内，尤其优选在1～25μmol这一范围内。
当使用的是从由上述物质中的第IIA族金属组成的组中选出的至少一种金属的化合物时，相对于反应所使用的全部二羟基化合物每1摩尔，催化剂用量的金属当量优选在0.1μmol以上，更优选在0.5μmol以上，特别优选在0.7μmol以上。上限优选为20μmol，更优选为10μmol，特别优选为3μmol，最优选为2.0μmol。
如果催化剂的用量过少，就得不到制备具有所需分子量的聚碳酸酯树脂时所需要的聚合活性，而可能得不到充分的断裂能。另一方面，如果催化剂的用量过多，则不仅聚碳酸酯树脂的色相会较差，而且还会产生副产物，流动性会下降，所产生的凝胶量会增多，这些都可能成为脆性破坏的原因，最终制备出聚碳酸酯树脂的质量难达目标。
<碳酸酯共聚物的制备方法>
通过让含有用上述通式(1)表示的二羟基化合物和环己烷二甲醇的二羟基化合物与碳酸二酯发生酯交换反应而进行熔融聚合，由此能够得到上述聚碳酸酯树脂。但优选在酯交换反应以前将原料即二羟基化合物和碳酸二酯混合均匀。
混合温度通常在80℃以上，优选在90℃以上。混合温度的上限通常在250℃以下，优选在200℃以下，更优选在150℃以下。其中，100℃以上且120℃以下最合适。如果混合温度过低，则可能导致溶解速度较慢，溶解度不足，常会引起固化等不良现象；如果混合温度过高，则会引起二羟基化合物的热降解。最终可能导致所得到的聚碳酸酯树脂的色相较差，对耐候性产生不良影响。
优选，上述聚碳酸酯树脂用多个反应器且用催化剂分多个阶段进行熔融聚合来制备。
反应形式既可以是间歇式，也可以是连续式，还可以是间歇式与连续式二者的结合。
而且，为了抑制馏出的单体的量，用回流冷凝器作聚合反应器很有效。尤其是，如果在未反应单体成分较多的聚合初期，作为反应器使用该回流冷凝器，其效果会更大。
为了维持适当的聚合速度，抑制单体馏出，且不破坏最终得到的聚碳酸酯树脂(碳酸酯共聚物的混合物)的色相、热稳定性、耐候性等，上述催化剂的种类和用量的选择很重要。
在制备上述碳酸酯共聚物时，如果有两个以上的上述反应器，就可以在每一个反应器中进一步设定条件不同的多个反应阶段，或者连续地改变每一个反应器中的温度和压力等。
在制备上述聚碳酸酯树脂时，催化剂既可以添加到原料预处理槽(feedpreparation tank)、原料贮存槽(feed reservoir)中，又可以直接添加到反应器中，但从供给稳定性、对熔融聚合进行控制的观点出发，将催化剂供给线设置在将原料供到原料反应器之前的原料线的中途，且优选以水溶液状态供给催化剂。
优选聚合条件为：在聚合初期，在相对低温且低真空下得到预聚物；在聚合后期，在相对高温且高真空下使分子量上升到规定的值。但从所得到的聚碳酸酯树脂的色相和耐候性的观点出发，适当地选择各分子量阶段的夹套温度和内温、反应***内的压力很重要。例如，如果在聚合反应中分子量达到规定的值以前使温度、压力中任一方很早地变化过度，则未反应的单体就会馏出，打乱二羟基化合物与碳酸二酯的摩尔比，导致聚合速度下降或无法得到具有规定分子量、末端基的聚合物，最终可能无法达到本发明的目的。
如果酯交换反应的温度过低，则可能导致生产性下降，产品的热历史增大。如果酯交换反应的温度过高，则不仅可能导致单体挥发，而且还可能促进聚碳酸酯共聚物分解和着色。
在制备上述碳酸酯共聚物的过程中，在存在催化剂的条件下，使包括用上述通式(1)表示的二羟基化合物和环己烷二甲醇的二羟基化合物与碳酸二酯发生酯交换反应，这一方法通常通过包括两个以上阶段的多阶段工序进行。
如果酯交换反应温度过高，则加工成成型件后，色相可能较差，容易发生脆性破坏。如果酯交换反应温度过低，则可能难以达到目标分子量，并且分子量分布变宽，冲击强度较差。如果酯交换反应的停留时间过长，则容易发生脆性破坏。如果停留时间过短，则可能无法达到目标分子量，冲击强度较差。
尤其是，为了得到优良的碳酸酯共聚物，即着色、热降解或烧焦到抑制且冲击强度较高的碳酸酯共聚物，优选在所有的反应阶段反应器内温的最高温度小于255℃，更优选在250℃以下，特别优选为225～245℃。而且，为了抑制聚合速度在聚合反应的后半阶段下降，并使热历史造成的碳酸酯共聚物的热降解最小，优选在反应的最终阶段使用塞流(plugflow)性和表面更新性优良的卧式反应器。
IA族金属中的锂、钠、钾、铯，尤其是钠、钾、铯不仅可能从所使用的催化剂中混入，还可能从原料或反应装置混入，如果这些金属较多地含在聚碳酸酯树脂中，就可能对色相造成不良影响。因此，优选，这些化合物在本发明的聚碳酸酯树脂中的总含量较少，聚碳酸酯树脂中的金属量通常在1重量ppm以下，优选在0.8重量ppm以下，更优选在0.7重量ppm以下。
需要说明的是，聚碳酸酯树脂(碳酸酯共聚物的混合物)中的金属量可以用现有的各种公知方法进行测量，可以在通过湿法灰化等方法将聚碳酸酯树脂中的金属回收之后，用原子发射光谱法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体(ICP:Inductively CoupledPlasma)光谱法和质谱法等方法进行测量。
按照以上所述，将本发明的碳酸酯共聚物熔融聚合后，再正常地冷却、固化，最后用转刀等切成颗粒。
切成颗粒的方法没有限制，例如有以下几种方法等：从最终聚合反应器中将聚碳酸酯树脂以熔融状态抽出，以线料(strand)状态冷却、固化并切成颗粒；从最终聚合反应器中将树脂以熔融状态供到单螺杆或双螺杆挤出机中，熔融挤出后，冷却、固化并切成颗粒；从最终聚合反应器中将树脂以熔融状态抽出，以线料的状态冷却、固化并切成颗粒，然后再供到单螺杆或双螺杆挤出机中，熔融挤出后，再冷却、固化并切成颗粒。
此时，可以在挤出机中减压而使残留单体挥发，还可以往挤出机中添加公知的热稳定剂、中和剂、紫外线吸收剂、脱模剂、着色剂、抗静电剂、内润滑剂、外润滑剂、增塑剂、增容剂、阻燃剂等并在该挤出机中进行混炼。
挤出机中的熔融混炼温度取决于碳酸酯共聚物的玻璃化转变温度和分子量决定，通常为150～300℃，优选为200～270℃，更优选为230～260℃。如果熔融混炼温度低于150℃，则碳酸酯共聚物的熔融黏度就会升高，挤出机的负载就会增大，生产性就会下降。如果熔融混炼温度高于300℃，则碳酸酯共聚物的热降解就会加剧，分子量下降会导致机械强度下降，发生着色，产生气体、异物，甚至导致产生烧焦。优选，将用于除去上述异物和烧焦的过滤器设置在该挤出机内或挤出机出口处。
可以向按照以上所述制备出的碳酸酯共聚物中添加有一种或两种以上的热稳定剂，以便防止在成型时等分子量降低或者色相较差。
上述热稳定剂例如有亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸。在熔融聚合时添加上述热稳定剂，除此以外，还可以再额外添加一些上述热稳定剂。即，在添加适当量的亚磷酸化合物和磷酸化合物而得到聚碳酸酯树脂后，再利用后述的添加方法，进一步添加亚磷酸化合物，就能够避免聚合时透明性下降、着色、耐热性下降，聚碳酸酯树脂中还能够添加更多的热稳定剂，从而能够防止色相较差。
相对于碳酸酯共聚物100重量份，上述热稳定剂的含量优选为0.0001～1重量份，更优选为0.0005～0.5重量份，进一步优选为0.001～0.2重量份。
<聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的物性>
以下示出本发明的聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的优选物性。
(玻璃化转变温度)
本发明的聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的玻璃化转变温度(Tg)低于145℃。如果聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的玻璃化转变温度超过上述范围而过高，则可能容易着色且难以提高冲击强度。而且，在此情况下，当在成型过程中让模具表面的形状转印到成型件上时，需要将模具温度设得较高。因此，可能导致可选用的温度调节器受限，或者模具表面的转印性较差。
本发明的聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的玻璃化转变温度，更优选低于140℃，进一步优选低于135℃。
本发明的聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的玻璃化转变温度通常情况下在90℃以上，优选在95℃以上。
使本发明的聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的玻璃化转变温度低于145℃的方法例如有：降低结构单元(1)在聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)中所占的比例；选择低耐热性的脂环族二羟基化合物用作制备聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的二羟基化合物；降低来源于双酚化合物等芳香族类二羟基化合物的结构单元在聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)中所占的比例等。
需要说明的是，本发明的聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的玻璃化转变温度是采用后述实施例中所记载的方法测得的。
(比浓黏度)
溶剂采用以1:1的重量比将苯酚与1,1,2,2-四氯乙烷混合后而得到的混合溶剂，将聚碳酸酯树脂浓度精确地调节到1.00g/dl，在30.0℃±0.1℃的温度下测量出比浓黏度(以下，有时简单地用“比浓黏度”表述)，用该比浓黏度表示本发明中的聚碳酸酯树脂(或碳酸酯共聚物)的聚合度时，优选该聚合度在0.40dl/g以上，更优选在0.42dl/g以上，特别优选在0.45dl/g以上。根据本发明中的聚碳酸酯树脂组合物的用途，有时候，0.60dl/g以上非常合适，0.85dl/g以上更合适。而且，本发明中的聚碳酸酯树脂的比浓黏度优选在2.0dl/g以下，更优选在1.7dl/g以下，特别优选在1.4dl/g以下。如果聚碳酸酯树脂的比浓黏度过低，则机械强度可能变弱；如果聚碳酸酯树脂的比浓黏度过高，则成型时流动性下降，导致循环特性下降，成型件的应变增大，而有容易发生热变形的倾向。
[聚碳酸酯树脂的制备(碳酸酯共聚物的混合)]
本发明的聚碳酸酯树脂是对共聚比不同的多种碳酸酯共聚物进行熔融混合而得到的。该熔融混合温度为熔融挤出口处树脂的温度，合适的是235℃～245℃，优选的是238℃～242℃。通过使熔融混合温度在上述范围内，就能够得到一种优良的聚碳酸酯树脂混合物，即着色、热降解或烧焦得到抑制且冲击强度较高的聚碳酸酯树脂混合物。
在混合后得到的聚碳酸酯树脂混合物的共聚比(用混合比对不同的碳酸酯共聚物进行平均后得到的共聚比)落在满足规定范围内的条件下，对该共聚比互不相同的多种碳酸酯共聚物各自的共聚比的范围、多种聚碳酸酯共聚物的混合比做出适当的选择。作为该混合后得到的聚碳酸酯树脂混合物的共聚比，ISB单元的量(摩尔数)在ISB单元和CHDM单元的总量(摩尔数)中占67摩尔％以上，优选占67.5摩尔％以上。而且，其上限在69摩尔％以下，优选在68.5摩尔％以下。CHDM单元的量(摩尔数)在上述总量(摩尔数)中占31摩尔％以上，优选占31.5摩尔％以上。而且，其上限在33摩尔％以下，优选在32.5摩尔％以下。
如果ISB单元的量在上述总量(摩尔数)中所占的摩尔百分比小于67摩尔％(CHDM单元的量在上述总量(摩尔数)中所占的摩尔百分比大于33摩尔％)，则可能发生耐热性下降这样的问题。如果ISB单元的量在上述总量(摩尔数)中所占的摩尔百分比大于69摩尔％(CHDM单元的量在上述总量(摩尔数)中所占的摩尔百分比小于31摩尔％)，则可能发生抗冲击性下降这样的问题。
<丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶>
上述聚碳酸酯树脂组合物是一种在上述聚碳酸酯树脂中含有丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶的组合物。在本说明书中，适当地将“丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶”称为“BA-MA-S橡胶”。
作为BA-MA-S橡胶优选的是核壳型接枝共聚物，该核壳型接枝共聚物通常用被称为橡胶成分的聚合物成分形成核层，用可与该核层共聚的单体成分形成壳层，且通过接枝共聚而得到的。亦即，优选BA-MA-S橡胶具有由聚合物成分形成的核层和覆盖该核层的壳层，壳层含有能够与核层的聚合物共聚的单体成分，该单体成分与核层的聚合物接枝共聚。
核壳型接枝共聚物的制备方法可以是块状聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等中的任一制备方法。共聚方式可以是单级(single-step)接枝，也可以是多级(multi-step)接枝。核壳型接枝共聚物那样的BA-MA-S橡胶通常使用能够从市场上买到的。能够从市场上买到的橡胶并无特别限定，具体如下。
例如，KANEKA corporation公司生产的商品名称Kane Ace M-590；MITSUBISHIRAYON CO.公司生产的商品名称Meta Bren Meta Bren W-341、W-377、Meta Bren W-341；MITSUBISHI RAYON CO.公司生产的商品名称ACRYPET IR377、IR441、IR491等。其中，KANEKAcorporation公司生产的商品名称Kane AceM-590因折射率高、耐热性高而属于最优选。
构成壳层且可以与核层的聚合物成分接枝共聚的单体成分是(甲基)丙烯酸酯化合物。具体有：丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯。这里，“(甲基)丙烯((meth)acrylic)”是“丙烯(acrylic)”和“甲基丙烯(methacrylic)”的总称。
优选，在核壳型接枝共聚物中含有40重量％以上的丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物成分，更优选在核壳型接枝共聚物中含有60重量％以上的丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物成分。而且，优选含有10重量％以上的(甲基)丙烯酸酯成分。这里，在核壳型接枝共聚物中，“丙烯酸丁酯-苯乙烯共聚物”部分相当于核层。
核壳型接枝共聚物等的BA-MA-S橡胶可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。
当设上述聚碳酸酯树脂组合物中聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和为100重量份时，丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶(BA-MA-S橡胶)的添加量在4.9重量份以上合适，优选在4.95重量份以上。而且，添加量的上限为5.1重量份合适，优选为5.05重量份。当超过上述范围时，耐热性会下降，当用它制造汽车内外部件和舷外发动机部件时，部件的耐热性可能不足。而且，此时可能导致汽车内外部件和舷外发动机部件的外观不良。
[聚碳酸酯树脂组合物的制备方法]
通过对聚碳酸酯树脂、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶(BA-MA-S橡胶)以及后述的添加剂进行熔融混合，即能够制备出聚碳酸酯树脂组合物。具体而言，首先，用挤出机对例如颗粒状的上述多种聚碳酸酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶(BA-MA-S橡胶)以及各种添加剂加以混合，并以线料状挤出来。接下来，用转刀等将挤出来的树脂组合物切成颗粒状。这样一来，就能够得到例如颗粒状的聚碳酸酯树脂组合物。
如上所述，该添加剂例如有：特定的阻酚基抗氧化剂(成分(A))、二丁基羟基甲苯(成分(B))、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、(成分(C))、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(成分(D)、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(成分(E))、特定的苯并***类耐候稳定剂(成分(F))、特定的受阻胺类耐候稳定剂(成分(G))以及特定的哌啶酮类着色剂(成分(H))。
[成分(A)(特定的阻酚基抗氧化剂)]
具有特定分子量的阻酚基抗氧化剂作为成分(A)含在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中。
上述阻酚基抗氧化剂的分子量必需在1100以上，优选在1120以上。如果小于1100，则可能出现防氧化劣化的效果低这样的问题。另一方面，分子量的上限为1200合适，优选为1180。如果大于1200，则可能出现作为树脂组合物的相容性较差这样的问题。
该分子量为1100～1200的阻酚基抗氧化剂例如有：季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯等化合物。
相对于本发明的聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，成分(A)的添加量在0.09重量份以上合适，优选在0.094重量份以上，更优选在0.096重量份以上。如果添加量在上述范围以上，对表面抗冲击性、抗冲击性的改善效果容易提高，故添加量在上述范围以上属于优选。另一方面，成分(A)的添加量的上限在0.11重量份以下合适，优选在0.108重量份以下，更优选在0.106重量份以下。从本发明所涉及的汽车内外部件即成型件的外观的观点出发，优选在上述范围以下。
[成分(B)(二丁基羟基甲苯)]
将二丁基羟基甲苯作为成分(B)添加在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中。通过添加二丁基羟基甲苯，在进行耐候试验时就能够抑制分子量下降，即能够提高耐候性。
相对于本发明的聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，成分(B)的含量在0.001重量份以上合适，优选在0.003重量份以上。如果低于上述范围，进行耐候试验时抑制分子量下降的效果就可能不够充分。另一方面，成分(B)的含量的上限在0.015重量份以下合适，优选在0.011重量份以下。如果高于上述范围，模具上的附着物就可能增多。
[成分(C)(1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷)]
将1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷作为成分(C)添加在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中。通过添加1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，在进行耐候试验时就能够抑制分子量下降，即能够提高耐候性。
相对于本发明的聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，成分(C)的含量在0.049重量份以上合适，优选在0.0495重量份以上。如果低于上述范围，进行耐候试验时抑制分子量下降的效果就可能不够充分。另一方面，成分(C)的含量的上限在0.051重量份以下合适，优选在0.05重量份以下。如果高于上述范围，模具上的附着物就可能增多。
[成分(D)(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)]
将三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯作为成分(D)添加在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中。
相对于本发明的聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，该成分(D)的添加量在0.049重量份以上合适，优选在0.0495重量份以上。如果添加量在上述范围以上，对表面抗冲击性、抗冲击性的改善效果容易提高，故添加量在上述范围以上属于优选。另一方面，成分(D)的添加量的上限在0.051重量份以下合适，优选在0.050重量份以下。从本发明所涉及的汽车内外部件即成型件的外观、耐热性的观点出发，优选在上述范围以下。
[成分(E)(双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯)]
将双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯作为成分(E)添加在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中。
相对于本发明的聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，该成分(E)的添加量在0.19重量份以上合适，优选在0.195重量份以上。如果添加量在上述范围以上，对表面抗冲击性、抗冲击性的改善效果容易提高，故添加量在上述范围以上属于优选。另一方面，成分(E)的添加量的上限在0.21重量份以下合适，优选在0.205重量份以下。从本发明所涉及的汽车内外部件即成型件的外观、耐热性的观点出发，优选在上述范围以下。
[成分(F)(具有规定熔点的苯并***类耐候稳定剂}}
将具有规定熔点的苯并***类耐候稳定剂作为成分(F)添加在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中。通过添加具有规定熔点的苯并***类耐候稳定剂，在进行耐候试验时就能够抑制分子量下降。
上述苯并***类耐候稳定剂的熔点必需在100℃以上，优选在102℃以上。如果低于100℃，耐候性能就可能下降。另一方面，熔点的上限在106℃以下合适，优选在104℃以下。如果高于106℃，实际暴露在自然环境中时则难以实现耐候性能。
熔点为102～106℃的苯并***类耐候稳定剂的更具体之例有：2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚等。
相对于本发明的聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，成分(F)的添加量在0.29重量份以上合适，优选在0.295重量份以上。如果少于0.29重量份，进行耐候试验时抑制分子量下降的效果就可能不够充分。另一方面，成分(F)的含量的上限在0.31重量份以下合适，优选在0.305重量份以下。如果大于0.31重量份，模具上的附着物就可能增多。
[成分(G)(具有规定熔点的受阻胺类耐候稳定剂)]
将具有规定熔点的受阻胺类耐候稳定剂作为成分(G)添加在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中。通过添加具有规定熔点的受阻胺类耐候稳定剂，在进行耐候试验时就能够抑制分子量下降。
上述受阻胺类耐候稳定剂的熔点必需在125℃以上，优选在127℃以上。如果低于125℃，耐候性能就可能较差。另一方面，熔点的上限在130℃以下合适，优选在129℃以下。如果高于130℃，作为树脂组合物的相容性就可能较差。
作为熔点为125～130℃的受阻胺类耐候稳定剂，优选具有氮是环状结构的一部分的结构，更优选具有哌啶结构。这里规定的哌啶结构，只要是饱和六元环状胺结构任意结构皆可，也包括哌啶结构的一部分被取代基取代的结构。该哌啶结构可以具有的取代基例如有碳原子数在4以下的烷基，特别优选的是甲基。优选胺化合物是具有多个哌啶结构的化合物，而且在具有多个哌啶结构的情况下，优选是这些哌啶结构通过酯键连接在一个烷烃链上的化合物。上述受阻胺类光稳定剂的具体例有：尤其是用下述式(3)表示的化合物。
【化学式4】
Figure GDA0002643539950000201
相对于本发明的聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，成分(G)的含量在0.09重量份以上合适，优选在0.095重量份以上。如果少于0.09重量份，进行耐候试验时抑制分子量下降的效果就可能不够充分。另一方面，成分(G)的含量的上限在0.11重量份以下合适，优选在0.105重量份以下。如果大于0.11重量份，模具上的附着物就可能增多。
[成分(H)(具有规定熔点的哌啶酮类着色剂)]
将具有规定熔点的哌啶酮类着色剂作为成分(H)添加在本发明的聚碳酸酯树脂组合物中。如果添加具有规定熔点的哌啶酮类着色剂，就能够收到本发明的效果。哌啶酮类着色剂例如有：溶剂橙60、溶剂红7、溶剂红179、溶剂紫29等。
上述哌啶酮类着色剂的熔点必需在252℃以上，优选在253℃以上。如果低于252℃，耐候性能就可能较差。另一方面，熔点的上限在258℃以下合适，优选在256℃以下。如果高于258℃，作为树脂组合物的相容性就可能较差。熔点为252～258℃的哌啶酮类着色剂例如有溶剂红179等。
相对于本发明的聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，成分(H)的含量在0.05重量份以上合适，优选在0.055重量份以上。如果少于0.05重量份，漆黑度会下降，因此是非优选的。另一方面，成分(H)的含量的上限在0.07重量份以下合适，优选在0.065重量份以下。如果大于0.07重量份，耐候性能就可能下降，因此是非优选的。
[聚碳酸酯树脂组合物的制备方法]
上述多种聚碳酸酯共聚物、丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶、成分(A)～(H)的混合方法例如有：用转鼓混合机(tumber mixer)、V型搅拌机(V-type blender)、高速混合机(super mixer)、诺塔混合器(Nauta mixer)、班伯里混合机(Banbury mixer)、混炼辊、挤出机等进行混合混炼的方法，还有例如在让上述成分溶解于二氯甲烷等共用的优良溶剂的状态下进行混合的溶液搅拌方法等。但并不限于此，只要是通常使用的搅拌方法，什么方法都可以使用。
具体而言，例如用挤出机对颗粒状的上述聚碳酸酯共聚物和各种成分进行混合，以线料的状态挤出，用旋刀等切成颗粒状，即能够得到本发明的热塑性树脂组合物。
对这样得到的本发明的聚碳酸酯树脂组合物的各种成分进行混合，直接变成颗粒状或者用熔融挤出机先使其变成颗粒状，再采用挤压成型法、注塑成型法、压缩成型法等通常采用的成型方法成型，就能够得到所需要的形状。
〔聚碳酸酯树脂成型件〕
对本发明的聚碳酸酯树脂树脂组合物进行成型加工，就能够得到本发明的汽车内外部件。
优选，本发明的汽车内外部件通过注塑成型法成型。
在该情况下，能够使本发明的汽车内外部件的形状更复杂。
【实施例】
下面，进一步通过实施例来详细说明本发明。本发明不限于以下实施例。首先，说明评价方法。
<评价方法>
(1)简支梁冲击强度
按照ISO179(2000年)对按照以上所述得到的机械物性用ISO试验片进行了简支梁缺口冲击试验。该值越高，表示抗冲击性越高。
(2)载荷-形变温度的测量
在90℃的温度下，用热风干燥机将聚碳酸酯树脂组合物颗粒干燥了6小时。接下来，将已干燥的聚碳酸酯共聚物或者聚碳酸酯树脂组合物颗粒供向注塑成型机(The JapanSteel Works，Ltd.生产：型号J75EII)，树脂温度为240℃，模具温度60℃，成型周期为40秒，在这样的条件下成型出了机械物性用ISO试验片。按照ISO75，测量了按以上所述得到的机械物性用ISO试验片在1.80MPa的载荷下的载荷-形变温度。
(3)耐候性试验(ΔE＊)
按照JIS B7753做了耐候性试验。其中，用的是Suga Test Instruments Co.,Ltd.生产的阳光耐气候试验箱S80，光源为日光型碳弧老化试验机(四对超长寿命碳)，将放电电压设定为50V，将放电电流设定为60A，采用照射和表面喷射(降雨)，黑色面板温度为63℃，相对湿度为50％，在这样的条件下，对注塑成型片(宽100mm×长100mm×厚2mm)的正方形表面进行了照射1000小时的照射处理。将表面喷射(降雨)时间设定为12分钟/1小时。使用的是A型玻璃过滤器。按照JIS Z8722测量了照射处理后的L＊a＊b＊，并根据试验前的值求出了ΔE＊。
(4)综合判断
用“○”表示简支梁冲击强度在10kJ/m2以上、载荷-形变温度在94℃以上且耐候性试验(ΔE＊)在0.40以下的情况，用“×”表示除此以外的情况。
<原材料>
<聚碳酸酯树脂混合物用材料>
·D7340R……异山梨醇聚碳酸酯(ISB/CHDM＝70/30(摩尔比))、MitsubishiChemical Corporation生产。
·D5380R……异山梨醇聚碳酸酯(ISB/CHDM＝50/50(摩尔比))、MitsubishiChemical Corporation生产。
<橡胶成分>
·M-590……丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶、Kaneka Corporation生产。
<分子量1100～分子量1200的阻酚基抗氧化剂(成分(A))>
·Irganox1010……季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、BASF公司生产、分子量：1176。
<二丁基羟基甲苯(成分(B))>
·BHT……二丁基羟基甲苯、API Corporation生产。
[(1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷)成分(C)]
·AO-30……1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、ADEKA Corporation生产。
[(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)成分(D)]
·AS2112……三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(tris(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite)、ADEKA Corporation生产。
[(双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯)成分(E)]
·PEP-36……双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯(bis(2,4-di-t-butylphenyl)pentaerythritol-diphosphite)、ADEKA Corporation生产。
<熔点为102～106℃的苯并***类耐候稳定剂(成分(F))>
·LA-29……2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol)、ADEKA Corporation生产、熔点：104℃。
<熔点为125～130℃的受阻胺类耐候稳定剂(成分(G))>
·LA-57……用下述式(3)表示的HALS、ADEKA Corporation生产、熔点：130℃。
【化学式5】
Figure GDA0002643539950000231
<熔点为252℃～258℃的哌啶酮类着色剂(成分(H))>
·溶剂红179……14H-苯并[4,5]异喹啉并[2,1-a]过亚胺-14-酮)(14H-benz[4,5]isoquino[2,1-a]perimidin-14-one)、KIWA Chemical Industry Co.,Ltd.生产、熔点：255℃。
[实施例1]
使用表1所示的聚碳酸酯共聚物和橡胶成分(丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶)的颗粒，且添加表1所示的各种成分(A)～(H)，再将溶剂绿3、溶剂蓝97混合进去，使热塑性树脂组合物的L＊值达到1.0。之后，用The Japan Steel Works,Ltd.生产的带两个排气口的双螺杆挤出机(LABOTEX30HSS-32)，以线料状挤出，使得挤出机出口的树脂温度达到250℃，用水冷却、固化后，用旋刀切成颗粒。此时，排气口连接在真空泵上，进行控制而使排气口处的压力达到500Pa。按照上述方法，对所得到的热塑性树脂组合物的抗冲击性(简支梁冲击强度)、载荷-形变温度、耐候性试验(ΔE＊)进行了测量和评价。将结果示于表1。
＜比较例1＞
使用表1所示的聚碳酸酯共聚物和橡胶成分(丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶)的颗粒，还按照表1所示的热塑性树脂组合物中各种成分的量将各种成分添加进来，除此以外都与实施例1一样，在这样的条件下制备出热塑性树脂组合物并做了评价。将结果示于表1。
＜比较例2＞
使用表1所示的聚碳酸酯共聚物颗粒，还按照表1所示的热塑性树脂组合物中各种成分的量将各种成分添加进来，除此以外都与实施例1一样，在这样的条件下制备出热塑性树脂组合物并做了评价。将结果示于表1。
＜比较例3＞
使用表1所示的聚碳酸酯共聚物颗粒，还按照表1所示的热塑性树脂组合物中各种成分的量将各种成分添加进来，除此以外都与实施例1一样，在这样的条件下制备出热塑性树脂组合物并做了评价。将结果示于表1。
[表1]
Figure GDA0002643539950000251
(结果)
由表1明显可知，比较例1中，着色剂(成分(H))的量与本发明的范围不同，耐候性试验没有合格。比较例2中，没有抗冲击剂(橡胶成分)且耐候性的添加剂(成分(G))和着色剂(成分(H))的含量不同，抗冲击性和耐候性试验没有合格。
而且，与比较例2相比，比较例3中异山梨醇聚碳酸酯(isosorbidepolycarbonate)的组分比不同，抗冲击性算是优良，但耐热性显著下降。另一方面，可知：符合本发明规定的实施例1会被加工成具有优良的耐热性、抗冲击性和耐候性的汽车内外部件。

Claims (2)

1.一种汽车内外部件，其由聚碳酸酯树脂组合物制成，其特征在于：
该聚碳酸酯树脂组合物中含有的聚碳酸酯树脂是多种碳酸酯共聚物的混合物，多种碳酸酯共聚物中的每种碳酸酯共聚物都是由来源于用以下通式(1)表示的二羟基化合物的结构单元即异山梨醇单元和来源于环己烷二甲醇的结构单元即环己烷二甲醇单元构成，且共聚比不同，
上述聚碳酸酯树脂中的上述异山梨醇单元和上述环己烷二甲醇单元的摩尔百分比之比为67/33～69/31，
在上述聚碳酸酯树脂组合物中，相对于聚碳酸酯树脂和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶之和100重量份，含有4.9～5.1重量份的丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯类橡胶，还含有下述成分(A)～成分(H)，下述成分(A)～成分(H)的含量如下所述，
·成分(A)：分子量为1100～1200的受阻酚基抗氧化剂：0.09～0.11重量份；
·成分(B)：二丁基羟基甲苯：0.001～0.015重量份；
·成分(C)：1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、：0.049～0.051重量份；
·成分(D)：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯：0.049～0.051重量份；
·成分(E)：双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯：0.19～0.21重量份；
·成分(F)：熔点为102℃～106℃的苯并***类耐候稳定剂：0.29～0.31重量份；
·成分(G)：熔点为125℃～130℃的、具有多个哌啶结构的受阻胺类耐候稳定剂：0.09～0.11重量份；
·成分(H)：熔点为252℃～258℃的哌啶酮类着色剂：0.05～0.07重量份；
【化学式1】
Figure FDA0002643539940000021
2.根据权利要求1所述的汽车内外部件，其特征在于：
上述成分(G)的受阻胺类耐候稳定剂所具有的多个哌啶结构通过酯键连接在一个烷烃链上。
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