CN109031492B - 滤光器 - Google Patents
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Abstract
本发明提供在波长500nm以下光的入射角依赖性小、可见光区的平均透射率高的滤光器。该滤光器具有光吸收层和光反射层,且满足下述(i)和(ii)的要件。(i)在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长430nm~620nm的平均透射率为80%以上,波长430nm~450nm的平均透射率为76%以上,波长735nm~1100nm的平均透射率为5%以下,且波长350nm~395nm的平均透射率为5%以下。(ii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(UV),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(UV),且上述波长之差的绝对值|λ0(UV)-λ30(UV)|为5nm以下。
Description
本申请是中国申请号为201480043104.9的发明专利申请的分案申请(原申请的发明名称为“滤光器”,原申请的申请日为2014年12月25日)。
技术领域
本发明涉及选择性遮蔽特定波长区域的光的滤光器。
背景技术
近年来,透射可见波长区域的光但遮蔽近红外波长区域的光的滤光器用于各种用途。
例如,在使用了固体摄像元件(CCD,CMOS等)的数字静物摄影机、数码摄像机、手机相机等摄像装置,使用了受光元件的自动曝光表等显示装置中,为了得到良好的色彩再现性,使用滤光器。固体摄像元件或者受光元件的光谱灵敏度为从紫外波长区域到近红外波长区域,而另一方面,人的可见度仅为可见波长区域。为了使固体摄像元件或者受光元件的光谱灵敏度接近人的视感度,在固体摄像元件的被拍摄物侧配置滤光器。
对于这样的滤光器,提出了各种方案。例如可举出在透明基板的单面或两面交替层叠折射率不同的电介质薄膜(电介质多层膜),利用光的干涉反射想要遮蔽的光的反射型的过滤器。具有电介质多层膜的过滤器的光学特性有时根据光的入射角而发生变化。因此,如果使用这样的过滤器,则固体摄像元件的光谱灵敏度可能受入射角的影响。
与此相对,专利文献1和2中,作为波长600nm~800nm的光的入射角的影响小的滤光器,记载了具有透明树脂中含有吸收色素的吸收层的吸收型的过滤器;电介质多层膜和吸收层组合成的过滤器。具有吸收层的过滤器由于光学特性受光的入射角影响发生的变化小,所以对于固体摄像元件的光谱灵敏度,能够减小波长600nm~800nm的光的入射角的影响。
另外,专利文献3中,记载了具有包含吸收波长380nm~450nm的光的化合物的吸收层的滤光器。另外,记载了由此能够减少对波长380nm~450nm的光的入射角的依赖性。
与此相对,随着固体摄像元件的高性能化,要求滤光器中透射率50%的波长为400nm以上,并且提高在从透射率为10%左右的波长到透射率为80%左右的波长之间的平均透射率(透射率的变化陡峭)。而专利文献3中记载的滤光器无法充分满足这些要求。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-181028号公报
专利文献2:日本特开2008-051985号公报
专利文献3:日本特开2013-190553号公报
发明内容
如上所述,面对固体摄像元件的高性能化,现有的滤光器无法充分满足需求。即,需要提供一种光的入射角的影响小且能够增加射入固体摄像元件的可见波长区域的光量的滤光器。
本发明是基于这样的课题而进行的,其目的在于提供一种在波长500nm以下,光的入射角依赖性小且可见波长区域(也称为可见光区)的平均透射率高的滤光器。
本发明的一个方案的滤光器,其特征在于,具有光吸收层和光反射层,满足下述(i)和(ii)的要件。
(i)在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长430nm~620nm的平均透射率为80%以上,波长430nm~450nm的平均透射率为76%以上,波长735nm~1100nm的平均透射率为5%以下,且波长350nm~395nm的平均透射率为5%以下。
(ii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(UV),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(UV),且上述波长之差的绝对值|λ0(UV)-λ30(UV)|为5nm以下。
本发明的滤光器在波长500nm以下,光的入射角依赖性小,可见光区的平均透射率高。因此,如果使用本发明的滤光器,则能够使固体摄像元件或者受光元件的光谱灵敏度与人的视感度接近,另外能够缩小入射角的不同带来的光谱灵敏度的差异。
附图说明
图1是示意地表示本发明的一个实施方式的滤光器的截面图。
图2是示意地表示本发明的一个实施方式的滤光器的变形例的截面图。
图3是示意地表示本发明的一个实施方式的滤光器的变形例的截面图。
图4是示意地表示本发明的一个实施方式的滤光器的变形例的截面图。
图5是对本发明的一个实施例中得到的滤光器进行测定而得的光谱透射率曲线。
具体实施方式
基于附图对本发明的实施方式进行说明,这些附图单纯是为了图解而提供的,本发明不限于这些附图。另外,附图是示意图,应注意厚度和平面尺寸的关系、厚度的比率等与实际的不同。并且,在以下的说明中,对具有相同或大致相同的功能和构成的构成用途标记相同符号,省略重复的说明。
本发明的一个实施方式涉及的滤光器(以下,称为本过滤器)具有透明基材11、光吸收层(以下,称为吸收层)12和光反射层(以下,称为反射层)13。
吸收层12和反射层13在本过滤器中可以分别具有1层,可以其中一者具有2层以上,也可以两者均具有2层以上。例如吸收层12具有2层时,例如,使一层为由含有吸收体A的树脂构成的近红外线吸收层,该吸收体A在波长670nm~780nm具有最大吸收波长(相当于后述的λmax·P(IR))。进而,使另一层为由含有吸收体U的树脂构成的紫外线吸收层,该吸收体U在波长360nm~415nm具有最大吸收波长(相当于后述的λmax·P(UV)),由此分成2层来构成。
另外,吸收层12和反射层13可以位于透明基材11的同一主面上,也可以位于不同的主面上。吸收层12和反射层13位于同一主面上时,它们的层叠顺序没有限定。
以下利用截面图对本过滤器构成例进行说明。但是,本过滤器的构成不限于这些的例子。
图1(a)是在透明基材11的一个主面具备吸收层12、在透明基材11的另一个主面上具备反射层13的构成的例子。
应予说明,“在透明基材11的一个主面具备吸收层12、反射层13等其它层”并不限于与透明基材11接触地具备其它层的情况,应解释为还包括在透明基材11与其它层之间可以具备其它的功能层的情况,以下的构成也同样如此。
另外,图1(b)是具备吸收层12和反射层13的构成例,作为本过滤器,也可以是不包括透明基材11的构成。
图2是在透明基材11的一个主面具备吸收层12和反射层13的构成的例子。
在图1(a)、图1(b)和图2中,吸收层12可以包括上述的近红外线吸收层和紫外线吸收层这2层。例如,图1(a)中,可以是在透明基材11上具有近红外线吸收层且在近红外线吸收层上具有紫外线吸收层的构成,也可以是在透明基材11上具有紫外线吸收层且在紫外线吸收层上具有近红外线吸收层的构成。
同样地,图2中,可以是在透明基材11上具有近红外线吸收层且在近红外线吸收层上具有紫外线吸收层的构成,也可以是在透明基材11上具有紫外线吸收层且在紫外线吸收层上具有近红外线吸收层的构成。
图3是在透明基材11的一个主面具备吸收层12、在透明基材11的另一个主面上和吸收层12的主面上具备反射层13a和13b的构成的例子。
图4是在透明基材11的两个主面具备吸收层12a和12b,进一步在吸收层12a和12b的主面上具备反射层13a和13b的构成的例。
图3和图4所示的构成的滤光器中,组合的2层的反射层13a和反射层13b可以相同也可以不同。例如,可以是反射层13a、13b具有反射紫外波长区域和红外波长区域、透射可见光区的特性,反射层13a反射紫外波长区域和第1红外波长区域,反射层13b反射紫外波长区域和第2红外波长区域的构成。应予说明,红外波长区域中,第1红外波长区域相比于第2红外波长区域位于短波长侧。该情况下,例如,反射层13a、13b对作为紫外波长区域的波长350nm~400nm的透射率为5%以下。此外,可以以反射层13a对波长735nm~900nm的透射率为5%以下,反射层13b对波长900nm~1100nm的透射率为5%以下的方式进行光学设计。
另外,图4所示的构成的滤光器中,2层的吸收层12a和12b可以相同也可以不同。2层的吸收层12a和12b不同时,如上所述,例如,可以是吸收层12a为上述的近红外线吸收层、吸收层12b为上述的紫外线吸收层,也可以是吸收层12a为上述的紫外线吸收层,吸收层12b为上述的近红外线吸收层。
应予说明,虽省略图示,但吸收层12或者第1吸收层12a或第2吸收层12b采用最表面的构成时,由于在吸收层上发生由反射引起的可见光透射率损失,所以优选吸收层上设置反射防止层。此外,反射防止层可以是不仅在吸收层12或者第1吸收层12a或第2吸收层12b的最表面,而且还覆盖吸收层的侧面整体的构成。该情况下,能够提高吸收层的防湿效果。
本过滤器满足下述(i)和(ii)的要件。
(i)在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长430nm~620nm的平均透射率为80%以上,波长430nm~450nm的平均透射率为76%以上,波长735nm~1100nm的平均透射率为5%以下,且波长350nm~395nm的平均透射率为5%以下。
(ii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(UV),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(UV),且上述波长之差的绝对值|λ0(UV)-λ30(UV)|为5nm以下。
通过使用满足要件(i)的过滤器,能够增加波长430nm~620nm的射入固体摄像元件的光量,能够遮蔽波长735nm以上、波长395nm以下的区域的光。由此,能够使固体摄像元件的光谱灵敏度接近人的视感度。
通过使用满足要件(ii)的过滤器,能够降低波长400nm~425nm的光的入射角依赖性。其结果,能够减小该波长的固体摄像元件的光谱灵敏度的入射角依赖性。
本说明书中,“入射角0°的光谱透射率曲线”是指与滤光器的主面垂直入射的光的光谱透射率曲线,“入射角30°的光谱透射率曲线”是指相对于与滤光器的主面垂直的方向呈30°的角度入射的光的光谱透射率曲线。
本过滤器优选还满足要件(iii)。
(iii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在600nm~700nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(IR),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在600nm~700nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(IR),且上述波长之差的绝对值|λ0(IR)-λ30(IR)|为5nm以下。
通过使用满足要件(iii)的过滤器,能够降低波长600nm~700nm的光的入射角依赖性。其结果,能够减小该波长的固体摄像元件的光谱灵敏度的入射角依赖性。
对于本过滤器,在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长430nm~620nm的平均透射率为80%以上,优选为85%以上,更优选为90%以上,进一步优选为92%以上。滤光器的波长430nm~620nm的平均透射率越高,固体摄像元件对光的利用效率就越高。
对于本过滤器,在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长430nm~450nm的波长区域的平均透射率为76%以上,优选为78%以上,更优选为80%以上。滤光器的波长430nm~450nm的平均透射率越高,相比于波长λ0(UV)在长波长侧的光的透射率越高,固体摄像元件对该波长区域的光的利用效率越高。
对于本过滤器,在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长735nm~1100nm的平均透射率为5%以下,优选为4%以下,更优选为3%以下。
对于本过滤器,在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长350nm~395nm的平均透射率为5%以下,优选为4%以下,更优选为3%以下。
滤光器的波长735nm~1100nm和波长350nm~395nm的平均透射率越低,越能遮蔽这些区域的光。其结果,能够使固体摄像元件的光谱灵敏度接近人的视感度。对于滤光器的波长735nm~1100nm和波长350nm~395nm而言,更优选在该波长区域的全部波长的透射率不超过规定的值。
对于本过滤器,在波长395nm~430nm中,波长越长透射率越高。上述波长区域的透射率的变化大,但波长λ0(UV)和波长λ30(UV)为波长400nm~425nm。波长λ0(UV)和波长λ30(UV)优选为波长405nm~420nm,更优选为波长410nm~420nm。如果波长λ0(UV)和波长λ30(UV)为波长400nm~425nm,则能够减小该波长区域的光的入射角依赖性。
对于本过滤器,|λ0(UV)-λ30(UV)|为5nm以下,优选为3nm以下,更优选为2nm以下。|λ0(UV)-λ30(UV)|是表示波长400~425nm的本过滤器的光的入射角依赖性的指标。该值越小表示入射角依赖性越低。
对于本过滤器,波长λ0(IR)和波长λ30(IR)优选为波长620nm~700nm,更优选为波长620nm~680nm。如果波长λ0(IR)和波长λ30(IR)为波长620nm~700nm,则能够减小该波长区域的光的入射角依赖性。
对于本过滤器,|λ0(IR)-λ30(IR)|优选为5nm以下,更优选为3nm以下,进一步优选为2nm以下。|λ0(IR)-λ30(IR)|是表示600~700nm的波长区域的本过滤器的光的入射角依赖性的指标。该值越小表示入射角依赖性越低。
以下,对构成本过滤器的透明基材11、吸收层12和反射层13进行说明。
(透明基材)
透明基材11的形状没有特别限定,可以为块状、板状、膜状。
透明基材11的厚度取决于构成的材料,优选为0.03mm~5mm,从薄型化的观点考虑,更优选为0.05mm~1mm。
透明基材11只要能透射可见光区的光,则构成的材料没有特别限制。例如可举出玻璃、晶体等无机材料,树脂等有机材料。从作为滤光器的光学特性、机械特性等与长时间的可靠性相关的形状稳定性的观点以及制造过滤器时的操作性等方面考虑,优选透明基材11为无机材料。从加工性的观点考虑,优选为玻璃。
作为透明基材11中可使用的树脂,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯树脂,聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃树脂,降冰片烯树脂,聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂,聚氨酯树脂,氯乙烯树脂,氟树脂,聚碳酸酯树脂,聚乙烯醇缩丁醛树脂,聚乙烯醇树脂等。
作为透明基材11中可使用的玻璃,可举出在氟磷酸盐系玻璃、磷酸盐系玻璃等中添加了CuO等的吸收型的玻璃、钠钙玻璃、硼硅酸玻璃、无碱玻璃、石英玻璃等。
作为透明基材11中可使用的晶体材料,可举出水晶、铌酸锂、蓝宝石等双折射性晶体。
在数字静物摄影机、数码摄像机、监控相机、车载相机、网络照相机等摄像装置中,上述的材料有时作为用于减少莫尔条纹、伪色彩的低通滤波器、波长板的材料使用。作为透明基材11的材料,使用水晶、铌酸锂、蓝宝石等双折射性晶体时,可以对本实施方式涉及的滤光器赋予低通滤波器、波长板的功能。其结果,能够减少部件个数,因此对摄像装置的小型化、薄型化有效。
(吸收层)
吸收层12由含有紫外线吸收体U的透明树脂构成。优选吸收层12还含有近红外线吸收体A。
本过滤器中,吸收层12可以通过将由含有吸收体U的透明树脂构成的层和由含有吸收体A的透明树脂构成的层作为不同的层而设置多个吸收层。
该情况下,由含有吸收体U的透明树脂构成的层和由含有吸收体A的透明树脂构成的层可以均形成在透明基材11的同一主面上,也可以以夹持透明基材11的方式分别设置在两面。
本过滤器中,吸收层12的厚度优选为0.1μm~100μm。吸收层12由多个吸收层构成时,各吸收层的合计的厚度优选为0.1μm~100μm。吸收层12的厚度根据用途,即使用的装置内的配置空间、所要求的吸收特性等适当地决定。厚度低于0.1μm时,可能无法充分呈现所需的光学特性。另外,厚度超过100μm时,层的平坦性可能降低,使吸收率产生面内的不均。吸收层12的厚度更优选为0.3μm~50μm。如果厚度为0.3μm~50μm,则能够兼得充分的光学特性和层的平坦性。
(紫外线吸收体U)
紫外线吸收体U(以下,也称为吸收体U)是吸收波长430nm以下的光的化合物。吸收体U优选满足下述(iv-1)和(iv-2)的要件。
(iv-1)在溶解于二氯甲烷而测定的波长350nm~800nm的吸收光谱中,在波长415nm以下具有至少1个最大吸收波长,在波长415nm以下的最大吸收中最长波长侧的最大吸收波长λmax(UV)为波长360nm~415nm。
(iv-2)在溶解于二氯甲烷而测定的光谱透射率曲线中,以上述最大吸收波长λmax(UV)的透射率为10%的量溶解吸收体U时,相比于上述最大吸收波长λmax(UV)为长波长的透射率为90%的波长λL90与相比于上述最大吸收波长λmax(UV)为长波长的透射率为50%的波长λL50之差(λL90-λL50)为13nm以下。
满足(iv-1)的要件的紫外线吸收体U的最大吸收波长即便在透明树脂中也没有大幅变化。即,即便将满足(iv-1)的要件的吸收体U溶解或分散于透明树脂中,树脂中吸收光谱的最大吸收波长λmax·P(UV)也优选为波长360~415nm。
满足(iv-2)的要件的紫外线吸收体U即便包含在透明树脂中时也显示优异的陡峭性。即,如果将满足(iv-2)的要件的吸收体U溶解或分散于透明树脂中,透射率为50%的波长λP50与透射率为90%的波长λP90之差(λP90~λP50)也为14nm以下,则能显示与二氯甲烷中同等的陡峭性,因而优选,更优选为13nm以下,进一步优选为12nm以下。
如果使用满足(iv-1)的要件的吸收体U,则能够使溶解或分散于透明树脂中形成吸收层12而得的本过滤器的波长λ0(UV)与波长λ30(UV)均为波长400nm~425nm。
如果使用满足(iv-2)的要件的吸收体U,则能够缩小溶解或分散于透明树脂中形成吸收层12而得的本过滤器的透射率为50%的波长与透射率为90%的波长之差。即,在该波长内,光谱透射率曲线的变化陡峭。
本说明书中,将使吸收体U溶解于二氯甲烷而测定的350nm~800nm的波长区域的吸收光谱也称为“吸收体U的吸收光谱”。
将吸收体U的吸收光谱中的最大吸收波长λmax(UV)称为“紫外线吸收体U的λmax(UV)”。
将使吸收体U溶解于二氯甲烷而测定的光谱透射率曲线称为“紫外线吸收体U的光谱透射率曲线”。
在紫外线吸收体U的光谱透射率曲线中,以紫外线吸收体U的λmax(UV)的透射率为10%的量含有紫外线吸收体U时,将相比于紫外线吸收体U的λmax(UV)为长波长的、透射率为90%的波长称为“λL90”,将相比于紫外线吸收体U的λmax(UV)为长波长的、透射率为50%的波长称为“λL50”。
另外,本说明书中,将使吸收体U溶解于透明树脂而制成的吸收层的被测定的350nm~800nm的波长区域的吸收光谱也称为“吸收体U的树脂中吸收光谱”。
将吸收体U的树脂中吸收光谱中的最大吸收波长λmax·P(UV)称为“紫外线吸收体U的λmax·P(UV)”。
将使吸收体U溶解于透明树脂而制成的吸收层的被测定的光谱透射率曲线称为“紫外线吸收体U的树脂中光谱透射率曲线”。
在紫外线吸收体U的树脂中光谱透射率曲线中,以紫外线吸收体U的λmax·P(UV)的透射率为10%的量含有紫外线吸收体U时,将相比于紫外线吸收体U的λmax·P(UV)为长波长的、透射率为90%的波长称为“λP90”,将相比于紫外线吸收体U的λmax·P(UV)为长波长的、透射率为50%的波长称为“λP50”。
紫外线吸收体U的波长λmax(UV)优选为365nm~415nm,更优选为370nm~410nm。通过使紫外线吸收体U的波长λmax(UV)在该波长区域容易得到上述的效果,即,在波长400nm~425nm内,容易得到光谱透射率曲线的陡峭变化。
另外,吸收体U的λL90与λL50之差(λL90-λL50)优选为12nm以下,更优选为11nm以下,进一步优选为9nm以下。通过使λL90-λL50在该波长区域容易得到上述的效果。
作为市售品,例如,作为唑系,可举出Uvitex(注册商标)OB(Ciba公司制商品名)、Hakkol RF-K(昭和化学工业株式会社制商品名)、Nikkafluor EFS、Nikkafluor SB-conc(以上均为日本化学工业株式会社制商品名)等。作为部花青系,可举出S0511(FewChemicals公司制商品名)等。作为花青系,可举出SMP370、SMP416(以上均为林原株式会社制商品名)等。作为萘二甲酰亚胺系,可举出Lumogen(注册商标)F violet570(BASF公司制商品名)等。
作为吸收体U,还可举出下述通式(N)表示的色素。应予说明,本说明书中,只要没有特别说明,则将式(N)表示的色素记为色素(N)。由其它式表示的色素也同样标记。另外,将式(1n)表示的基团记为基团(1n)。由其它式表示的基团也同样标记。
式(N)中,R5各自独立地表示可以含有饱和或不饱和的环结构的、可以具有支链的碳原子数1~20的烃基。具体而言,可举出直链状或者支链状的烷基、烯基、饱和环状烃基、芳基、烷芳基(alaryl)等。
另外,式(N)中,R6各自独立地为氰基或者下述式(n)表示的基团。
-COOR7…(n)
式(n)中,R7表示可以含有饱和或不饱和的环结构、可以具有支链的碳原子数1~20的烃基。具体而言,可举出直链状或者支链状的烷基、烯基、饱和环状烃基、芳基、烷芳基等。
作为色素(N)中的R5,其中优选下述式(1n)~(4n)表示的基团。另外,作为色素(N)中的R6,其中优选下述式(5n)表示的基团。
作为色素(N)的具体例,可例示表1所示的构成的色素(N-1)~(N-4)。应予说明,表1中的R5和R6的具体结构与上述式(1n)~(5n)对应。表1中还示出了对应的色素简称。应予说明,色素(N-1)~(N-4)中,存在的2个R5相同,R6也同样。
[表1]
色素简称 | R<sup>5</sup> | R<sup>6</sup> |
N-1 | 1n | 5n |
N-2 | 2n | 5n |
N-3 | 3n | 5n |
N-4 | 4n | 5n |
(部花青系色素)
作为吸收体U,特别优选下述通式(M)表示的部花青系色素。
式(M)中,Y表示被Q6和Q7取代的亚甲基或者氧原子。这里,Q6和Q7各自独立地表示氢原子、卤素原子或者碳原子数1~10的烷基或烷氧基。Q6和Q7各自优选独立地为氢原子或者碳原子数1~10的烷基或烷氧基,更优选均为氢原子,或者至少一方为氢原子另一方为碳原子数1~4的烷基。特别优选Q6和Q7均为氢原子。
Q1表示可以具有取代基的碳原子数1~12的1价的烃基。作为不具有取代基的1价的烃基,优选氢原子的一部分可以被脂肪族环、芳香族环或烯基取代的碳原子数1~12的烷基,氢原子的一部分可以被芳香族环、烷基或烯基取代的碳原子数3~8的环烷基,以及氢原子的一部分可以被脂肪族环、烷基或烯基取代的碳原子数6~12的芳基。
Q1为无取代的烷基时,该烷基可以为直链状,也可以为支链状,其碳原子数更优选为1~6。
作为氢原子的一部分被脂肪族环、芳香族环或烯基取代的碳原子数1~12的烷基,更优选具有碳原子数3~6的环烷基的碳原子数1~4的烷基、被苯基取代的碳原子数1~4的烷基,特别优选被苯基取代的碳原子数1或2的烷基。应予说明,被烯基取代的烷基是指整体为烯基但在1,2位间不具有不饱和键的烷基,例如烯丙基、3-丁烯基等。
作为具有取代基的烃基,优选具有1个以上的烷氧基、酰基、酰氧基、氰基、二烷基氨基或者氯原子的烃基。这些烷氧基、酰基、酰氧基和二烷基氨基的碳原子数优选为1~6。
优选的Q1为氢原子的一部分可以被环烷基或者苯基取代的碳原子数1~6的烷基。
特别优选的Q1为碳原子数1~6的烷基,具体而言,例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。
Q2~Q5各自独立地表示氢原子、卤素原子或者碳原子数1~10的烷基或烷氧基。烷基和烷氧基的碳原子数优选为1~6,更优选为1~4。
优选Q2和Q3中至少一方为烷基,更优选均为烷基。Q2或者Q3不是烷基时,更优选氢原子。特别优选Q2和Q3均为碳原子数1~6的烷基。
优选Q4和Q5中至少一方为氢原子,更优选均为氢原子。Q4或者Q5不是氢原子时,优选碳原子数1~6的烷基。
Z表示下述式(Z1)~(Z5)表示的2价的基团中的任一个。
式(Z1)~(Z5)中,Q8和Q9各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1~12的1价的烃基。Q8和Q9可以为不同的基团,但优选为相同的基团。
作为不具有取代基的1价的烃基,优选氢原子的一部分可以被脂肪族环、芳香族环或烯基取代的碳原子数1~12的烷基,氢原子的一部分可以被芳香族环、烷基或烯基取代的碳原子数3~8的环烷基,以及氢原子的一部分可以被脂肪族环、烷基或烯基取代的碳原子数6~12的芳基。
Q8和Q9为无取代的烷基时,该烷基可以为直链状,也可以为支链状,其碳原子数更优选为1~6。
作为氢原子的一部分被脂肪族环、芳香族环或烯基取代的碳原子数1~12的烷基,更优选具有碳原子数3~6的环烷基的碳原子数1~4的烷基、被苯基取代的碳原子数1~4的烷基,特别优选被苯基取代的碳原子数1或2的烷基。应予说明,被烯基取代的烷基是指整体为烯基但在1,2位间不具有不饱和键的烷基,例如烯丙基、3-丁烯基等。
作为具有取代基的1价的烃基,优选具有1个以上的烷氧基、酰基、酰氧基、氰基、二烷基氨基或者氯原子的烃基。这些烷氧基、酰基、酰氧基和二烷基氨基的碳原子数优选为1~6。
优选的Q8和Q9均为氢原子的一部分可以被环烷基或者苯基取代的碳原子数1~6的烷基。
特别优选的Q8和Q9均为碳原子数1~6的烷基,具体而言,例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基等。
Q10~Q19各自独立地表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数1~12的1价的烃基。可以具有取代基的碳原子数1~12的1价的烃基为与上述Q8、Q9同样的烃基。作为可以具有取代基的碳原子数1~12的1价的烃基,优选不具有取代基的碳原子数1~6的烷基。
更优选Q10和Q11均为碳原子数1~6的烷基,特别优选它们为相同的烷基。
优选Q12、Q15均为氢原子或者不具有取代基的碳原子数1~6的烷基。优选与相同的碳原子键合的2个基团(Q13和Q14、Q16和Q17、Q18和Q19)均为氢原子或者均为碳原子数1~6的烷基。
作为式(M)表示的化合物,优选Y为氧原子、Z为基团(Z1)或者基团(Z2)的化合物以及Y为被Q6和Q7取代的亚甲基、Z为基团(Z1)或者基团(Z5)的化合物。
作为Y为氧原子时的Z,更优选Q1为碳原子数1~6的烷基、Q2和Q3均为氢原子或者均为碳原子数1~6的烷基、Q4和Q5均为氢原子的基团(Z1)或者基团(Z2)。特别优选Q1为碳原子数1~6的烷基、Q2和Q3均为碳原子数1~6的烷基、Q4和Q5均为氢原子的基团(Z1)或者基团(Z2)。
作为Y为被Q6和Q7取代的亚甲基、Z为基团(Z1)或者基团(Z5)的化合物,优选Q1为碳原子数1~6的烷基、Q2和Q3均为氢原子或者均为碳原子数1~6的烷基、Q4~Q7均为氢原子的基团(Z1)或者基团(Z5),更优选Q1为碳原子数1~6的烷基、Q2~Q7均为氢原子的基团(Z1)或者基团(Z5)。
作为式(M)表示的化合物,优选Y为氧原子、Z为基团(Z1)或者基团(Z2)的化合物,特别优选Y为氧原子、Z为基团(Z1)的化合物。
作为色素(M)的具体例,可举出以下的式(M-1)~(M-11)表示的化合物。
另外,作为吸收体U,可以使用Exiton公司制的ABS407,QCR Solutions Corp.公司制的UV381A、UV381B、UV382A、UV386A、VIS404A,HW Sand公司制的ADA1225、ADA3209、ADA3216、ADA3217、ADA3218、ADA3230、ADA5205、ADA2055、ADA6798、ADA3102、ADA3204、ADA3210、ADA2041、ADA3201、ADA3202、ADA3215、ADA3219、ADA3225、ADA3232、ADA4160、ADA5278、ADA5762、ADA6826、ADA7226、ADA4634、ADA3213、ADA3227、ADA5922、ADA5950、ADA6752、ADA7130、ADA8212、ADA2984、ADA2999、ADA3220、ADA3228、ADA3235、ADA3240、ADA3211、ADA3221、ADA5220、ADA7158,CRYSTALYN公司制的DLS381B、DLS381C、DLS382A、DLS386A、DLS404A、DLS405A、DLS405C、DLS403A等。
吸收层12中的吸收体U的含量优选以在本过滤器的入射角0°的光谱透射率曲线的波长400nm~425nm具有透射率为50%的波长的方式决定。在吸收层12中,相对于透明树脂100质量份,优选含有0.01~30质量份的吸收体U,更优选为0.05~25质量份,进一步优选为0.1~20质量份。
吸收体U可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
(近红外线吸收体A)
作为近红外线吸收体A(以下,也称为吸收体A),优选满足下述(v)的要件。
(v)在溶解于二氯甲烷而测定的350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在650nm~800nm的波长区域具有最长波长的最大吸收波长λmax(IR)。
如果使用满足(v)的要件的吸收体A,则能够使溶解或分散于透明树脂中形成吸收层12而得的本过滤器的波长λ0(IR)与波长λ30(IR)为波长600nm~700nm。
本说明书中,将使吸收体A溶解于二氯甲烷而测定的波长350nm~800nm的波长区域的吸收光谱称为“吸收体A的吸收光谱”。另外,将吸收体A的吸收光谱中的最大吸收波长λmax(IR)称为“近红外线吸收体的λmax(IR)”。
吸收体A的最大吸收波长λmax(IR)更优选为波长670nm~780nm,进一步优选为波长680nm~765nm。另外,在吸收体A的吸收光谱中,优选在波长620nm以下实质上不具有最大吸收。这里,实质上不具有最大吸收是指在二氯甲烷中以最大吸收波长λmax(IR)的透射率为10%的量溶解吸收体A时,在波长620nm以下,透射率为90%以上。
作为本实施方式中优选的满足上述要件(v)的吸收体A的具体例,例如可举出二亚铵(diimmonium)系、花青系、酞菁系、萘酞菁系、二硫醇金属配合物系、偶氮系、聚甲炔系、苯酞、萘醌系、蒽醌系、靛酚系、吡喃系、噻喃系、方酸(squarylium)系、克酮酸菁(croconium)系、四脱氢胆碱系、三苯甲烷系、铵系等色素。
作为花青系色素的市售品,例如可举出S0322、S0830、S2086、S2137、S2138、S2139、S2265(以上均为Few Chemicals公司制商品名)等。
其中,式(A1)中的符号如下。
X独立地为1个以上的氢原子可以被碳原子数1~12的烷基或者烷氧基取代的下述式(1)或者式(2)表示的2价的有机基团。
-(CH2)n1-…(1)
式(1)中n1为2或3。
-(CH2)n2-O-(CH2)n3-…(2)
式(2)中,n2和n3各自独立地为0~2的整数,n2+n3为1或2。
R1独立地表示可以含有饱和环结构、可以具有支链的碳原子数1~12的饱和或不饱和烃基、碳原子数3~12的饱和环状烃基、碳原子数6~12的芳基或者碳原子数7~13的烷芳基。
R2和R3独立地表示氢原子、卤素原子或者碳原子数1~10的烷基或烷氧基。
R4独立地为1个以上的氢原子可以被卤素原子、羟基、羧基、磺基或者氰基取代的、碳原子间可以含有不饱和键、氧原子、饱和或不饱和的环结构的、可以具有支链的碳原子数1~25的烃基。
上述中,饱和或不饱和的环结构是指具有氧原子作为烃环和环构成原子的杂环。此外,在构成环的碳原子上键合碳原子数1~10的烷基而成的结构也包含在其范围。
另外,芳基是指介由构成芳香族化合物具有的芳香环,例如苯环、萘环、联苯、呋喃环、噻唑环、吡咯环等的碳原子键合的基团。烷芳基是指被1个以上的芳基取代的可以含有饱和环结构的直链状或支链状的饱和或不饱和烃基或者饱和环状烃基。
式(2)中,氧原子的位置没有特别限制。即,氮原子与氧原子可以键合,氧原子也可直接与苯环键合。另外,氧可以夹在碳原子间。
色素(A1)进一步优选为下述式(A11)和(A12)表示的色素(A11)和色素(A12)。在式(A11)和(A12)中,R1~R4表示与色素(A1)中的R1~R4相同的意思。另外,Me表示甲基。
色素(A1)中,从提高耐热性和可靠性的观点考虑,R1优选独立地为可以具有支链的碳原子数1~12的烷基或者烷氧基,更优选为可以具有支链的碳原子数1~6的烷基或者烷氧基。为了提高在透明树脂中的溶解性,进一步优选为具有支链的碳原子数1~6的烷基。
另外,色素(A1)中,R2和R3优选独立地为氢原子、卤素原子或者碳原子数1~6的烷基或烷氧基。更优选R2和R3均为氢原子。
色素(A1)中的R4优选为下述式(4)表示的碳原子数5~25的支链状的烃基。
-CH3-mR13 m…(4)
其中,式(4)中,m为1、2或者3,R13各自独立地表示可以在碳原子间含有不饱和键、氧原子、饱和或不饱和的环结构的直链状或者支链状的烃基(其中,m为1时为支链状),且m个R13的碳原子数的合计为4~24。从在透明树脂中的溶解性的观点考虑,m优选为2或3。
作为R13可具有的饱和环结构,可举出碳原子数4~14的环状醚,环烷烃、金刚烷环、双金刚烷环等。另外,作为不饱和环结构,可举出苯、甲苯、二甲苯、呋喃、苯并呋喃等。具有环结构时,R13的碳原子数由包含环的碳原子数的个数表示。
另外,从在有机溶剂和透明树脂中的溶解性的观点考虑,R4优选独立地为不具有取代基的碳原子数6~20的支链状的烃基。R4的碳原子数更优选为6~17,进一步优选为6~14。
作为色素(A1)中的R4,基团(4)中,作为m=1的基团,优选下述式(1a)、(1b)表示的基团,作为m=2的基团,优选下述式(2a)~(2e)表示的基团,作为m=3的基团,优选下述式(3a)~(3e)表示的基团。这些中,从溶解性的观点考虑,特别优选基团(1b)、(2a)~(2e)、(3b)。
吸收体A更优选为色素(A11),从色素的耐热性的观点考虑,在色素(A11)中,特别优选表2所示的构成的色素(A11-1)~(A11-19)。应予说明,表2中,“-”表示氢原子。n-C3H7表示直链的丙基,i-C3H7表示1-甲基乙基。表2中的R4的具体结构与上述式(1a)、(1b)、(2a)~(2e)、(3a)~(3e)对应。表2中还示出了对应的色素简称。应予说明,在色素(A11-1)~(A11-19)中,左右各1个总计存在2个的R1左右相同,R2~R4也同样。
[表2]
色素简称 | R<sup>1</sup> | R<sup>2</sup> | R<sup>3</sup> | R<sup>4</sup> |
A11-1 | CH<sub>3</sub> | - | - | 1a |
A11-2 | CH<sub>3</sub> | - | - | 1b |
A11-3 | CH<sub>3</sub> | - | - | 2a |
A11-4 | CH<sub>3</sub> | - | - | 2b |
A11-5 | CH<sub>3</sub> | - | - | 2c |
A11-6 | CH<sub>3</sub> | - | - | 2d |
A11-7 | CH<sub>3</sub> | - | - | 2e |
A11-8 | CH<sub>3</sub> | - | - | 3a |
A11-9 | CH<sub>3</sub> | - | - | 3b |
A11-10 | CH<sub>3</sub> | - | - | 3c |
A11-11 | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | - | - | 2c |
A11-12 | C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | - | - | 3b |
A11-13 | n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | - | - | 2c |
A11-14 | i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub> | - | - | 2c |
A11-15 | C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | - | - | 2c |
A11-16 | C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | - | - | 3b |
A11-17 | C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | - | - | 3c |
A11-18 | C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | - | - | 3d |
A11-19 | C(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>-C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> | - | - | 3e |
相对于透明树脂100质量份,吸收层12中的吸收体A的含量优选为0.1~30质量份的范围。通过成为0.1质量份以上得到所需的近红外线吸收能,通过成为30质量份以下,抑制近红外线吸收能的降低、雾度值的上升等。从这些观点考虑,更优选为0.5~25质量份的范围,进一步优选为1~20质量份。另外,这些吸收体A可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
吸收层12中,除上述的吸收体U和吸收体A以外,在不损害本发明的效果的范围,可以进一步含有这种吸收层通常含有的各种任意成分。作为任意成分,例如可举出色调补正色素、流平剂、防静电剂、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、分散剂、阻燃剂、润滑剂、增塑剂等。另外,在不损害本发明的效果的范围,也可以含有上述的吸收体U和吸收体A以外的紫外线吸收体和近红外线吸收体。
作为上述的吸收体U以外的紫外线吸收体,可举出苯并***系、二苯甲酮系、水杨酸酯系、氰基丙烯酸酯系、三嗪系、N,N’-草酰二苯胺系、镍配合物系、其它的无机系化合物(例如氧化锌、氧化钛、氧化铈、氧化锆、云母、高岭土、绢云母)等。
作为市售品,例如可举出TINUVIN 326、TINUVIN 460、TINUVIN 479(以上均为BASF公司制商品名),BONA 3911(Orient Chemical株式会社制商品名)等。
作为吸收体A以外的近红外线吸收体,可举出ITO(Indium Tin Oxides:氧化铟锡)、ATO(Antimony-doped Tin Oxides:氧化锡锑)、硼化镧等无机微粒。
从上述的吸收体U和吸收体A以及各种任意成分的溶解性或者分散性观点考虑,吸收层12中的透明树脂的折射率(nd)(波长589nm)优选为1.45以上,更优选为1.5以上,进一步优选为1.6以上。透明树脂的折射率的上限没有特别限定,从获得的容易性等考虑优选为1.72左右。另外,透明树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃~380℃,更优选为40℃~370℃,进一步优选为100℃~360℃。如果透明树脂的玻璃化转变温度(Tg)为0℃~380℃的范围,则在本过滤器的制造工序、使用中,能够抑制热引起的劣化、变形。
作为透明树脂的具体例,可举出聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、聚环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、烯·硫醇树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂。这些中,优选丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂或者环状烯烃树脂。透明树脂可以通过调整原料成分的分子结构等来调整折射率。具体而言,可举出对原料成分的聚合物的主链、侧链赋予特定的结构的方法。对聚合物内赋予的结构没有特别限定,例如可举出芴骨架。
作为透明树脂,可以使用市售品。作为市售品,作为丙烯酸树脂,可举出OGSOL(注册商标)EA-F5003(Osaka Gas Chemicals株式会社制,商品名,折射率:1.60)、聚甲基丙烯酸甲酯(折射率:1.49)、聚异丁基甲基丙烯酸酯(折射率:1.48)(以上均为东京化成工业株式会社制,商品名)、BR50(Mitsubishi Rayon株式会社制,商品名,折射率:1.56)等。
另外,作为聚酯树脂,可举出OKP4HT(折射率:1.64)、OKP4(折射率:1.61)、B-OKP2(折射率:1.64)、OKP-850(折射率:1.65)(以上均为Osaka Gas Chemicals株式会社制,商品名)、Vylon(注册商标)103(东洋纺株式会社制,商品名,折射率:1.55),作为聚碳酸酯树脂,可举出LeXan(注册商标)ML9103(sabic公司制,商品名,折射率:1.59)、EP5000(三菱气体化学株式会社公司制,商品名,折射率1.63)、SP3810(帝人化成株式会社制,商品名,折射率1.63)、SP1516(帝人化成株式会社制,商品名,折射率1.60)、TS2020(帝人化成株式会社制,商品名,折射率1.59)、Xylex(注册商标)7507(Sabic公司制,商品名),作为聚环烯烃树脂,可举出ARTON(注册商标)(JSR株式会社制,商品名,折射率:1.51)、ZEONEX(注册商标)(日本Zeon株式会社制,商品名,折射率:1.53)等。
吸收层12例如可以通过如下方式形成,即,使紫外线吸收体U、近红外线吸收体A、透明树脂或者透明树脂的原料成分和根据需要配合的各成分溶解或分散于溶剂中而制备涂覆液,将其涂覆于透明基材11并使其干燥,进一步根据需要使其固化而形成。
作为用于溶解或分散紫外线吸收体U、近红外线吸收体A、透明树脂等的溶剂,只要是能够使紫外线吸收体U、近红外线吸收体A、透明树脂或者透明树脂的原料成分、根据需要配合的各成分稳定地分散的分散介质或者能够溶解的溶剂,就没有特别限定。应予说明,本说明书中“溶剂”的用语以包含分散介质和溶剂这两者的概念使用。作为溶剂,例如可举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、二丙酮醇、乙基纤维素、甲基纤维素、十三烷醇、环己醇、2-甲基环己醇等醇类,乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丙三醇等醇类,丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、异佛尔酮、二丙酮醇等酮类,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类,二甲基亚砜等亚砜类,四氢呋喃、二烷、二氧戊环、二***、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙烯醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单***、二乙二醇丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯等醚类,乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类,氯仿、二氯甲烷、二氯乙烯、四氯化碳、三氯乙烯等脂肪族卤代烃类,苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、二氯苯等芳香族,或者正己烷、正庚烷、环己酮石油醚等脂肪族烃类,四氟丙醇、五氟丙醇等氟系溶剂等。这些溶剂可以单独使用1种或者混合2种以上使用。
相对于透明树脂或者透明树脂的原料成分100质量份,溶剂的量优选为10质量份~5000质量份,更优选为30质量份~2000质量份。应予说明,涂覆液中的不挥发成分(固体成分)的含量相对于涂覆液总量优选为2质量%~50质量%,更优选为5质量%~40质量%。
涂覆液中也可以含有表面活性剂。通过含有表面活性剂,能够改善外观,特别是因微小气泡产生的空隙、由异物等附着产生的凹陷、干燥工序中的凹陷。表面活性剂没有特别限定,可任意使用阳离子系、阴离子系、非离子系等公知的表面活性剂。
涂覆液中的透明树脂、紫外线吸收体U、近红外线吸收体A等的固体成分浓度根据涂覆液的涂覆方法而不同,一般为10质量%~60质量%的范围。如果固体成分浓度过低,则容易产生涂覆不均。相反,如果固体成分浓度过高,则涂覆外观容易变得不良。
涂覆液的涂覆例如可以采用浸涂法、流延涂布法、喷涂法、旋涂法、珠涂法、线棒涂布法、刮刀涂布法、辊涂法、帘涂法、狭缝式模涂法、凹版涂布机法、狭缝式逆向涂布机法、微型凹版法、喷墨法、或者逗号刮刀涂布机法等涂布法。此外,也可以使用棒涂机法、丝网印刷法、柔版印刷法等。
将上述涂覆液涂覆在透明基材11上后,使其干燥而形成吸收层12。干燥可采用热干燥、热风干燥等公知的方法。涂覆液含有透明树脂的原料成分时,再进行固化处理。反应为热固化时可以同时进行干燥和固化,光固化的情况下,可以与干燥分开设置固化工序。
应予说明,可以将在与透明基材11不同的剥离性的支撑基材上涂覆上述涂覆液而形成的吸收层12从支撑基材剥离后贴合在透明基材11上。剥离性的支撑基材可以为膜状也可以为板状,只要具有剥离性,则材料也没有特别限定。具体而言,可使用玻璃板、脱模处理过的塑料膜,例如由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯树脂,聚乙烯、聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃树脂,聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂,聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂等构成的膜,以及不锈钢板等。
另外,根据透明树脂的种类,吸收层12也可以通过挤出成型而制成膜状,进一步将这样制造的多个膜进行层叠、热压等使其一体化。其后,将它们贴合在透明基材11上。
应予说明,在进行涂覆液的涂覆时,也可以对透明基板11(或者剥离性的基材)实施前处理。作为前处理剂,可以使用γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-N’-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷类,γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷类,乙烯基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类,γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、(3-脲基丙基)三甲氧基硅烷等。这些前处理剂可以单独使用1种,也可以混合2种以上使用。
(反射层)
反射层13由低折射率的介电膜与高折射率的介电膜交替层叠成的电介质多层膜构成。这里,低折射率和高折射率是指相对于邻接的层的折射率具有低的折射率和高的折射率。
高折射率的介电膜的折射率优选为1.6以上,更优选为2.2~2.5。作为高折射率的介电膜材料,例如可举出Ta2O5、TiO2、Nb2O5。这些中,从成膜性、折射率等的再现性、稳定性等的观点考虑,优选TiO2。
另一方面,低折射率的介电膜的折射率优选低于1.6,更优选为1.45以上且低于1.55,进一步优选为1.45~1.47。作为低折射率的介电膜材料,例如可举出SiO2、SiOxNy等。从成膜性的再现性、稳定性、经济性等观点考虑,优选SiO2。
反射层13发挥利用光的干涉控制特定的波长区域的光的透射和遮蔽的功能,其透射·遮蔽特性有入射角依赖性。一般对于通过反射遮蔽的光的波长而言,与垂直入射的光(入射角0°)相比,倾斜入射的光的波长更短。
本实施方式中,对于构成反射层13的电介质多层膜,在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长420nm~695nm的透射率优选为85%以上,更优选为90%以上,进一步优选为95%以上。另外,在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长350nm~400nm的透射率优选为5%以下,更优选为3%以下,进一步优选为1%以下。此外,在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长735nm~1100nm的透射率优选为5%以下,更优选为3%以下,进一步优选为1%以下。
此外,优选电介质多层膜是在透射光波长与遮光波长的边界波长区域透射率陡峭变化的电介质多层膜。出于该目的,电介质多层膜中,作为低折射率的介电膜与高折射率的介电膜的合计层叠数,优选为15层以上,更优选为25层以上,进一步优选为30层以上。但是,如果合计层叠数变多,则发生电介质多层膜的弯曲等,另外,由于电介质多层膜的膜厚增加,所以优选为100层以下,更优选为75层以下,进一步优选为60层以下。如果低折射率介电膜和高折射率介电膜的层叠顺序交替,则最初的层可以为低折射率介电膜也可以为高折射率介电膜。
作为电介质多层膜的膜厚,在满足上述优选的层叠数的基础上,从滤光器的薄型化的观点考虑,优选较薄。作为这样的电介质多层膜的膜厚,根据选择波长遮蔽特性,优选为2μm~10μm。
形成电介质多层膜时,例如,可以采用CVD法、溅射法、真空蒸镀法等真空成膜工序;喷雾法、浸渍法等湿式成膜工序等。
应予说明,反射层13可以像本实施方式这样为单层并具有规定的反射特性,也可以为多层并具有规定的反射特性。设置多层时,可以设置在透明基材11的一侧,也可以夹持透明基材11设置在其两侧。
本过滤器的构成除具有透明基材11、吸收层12和反射层13以外,没有特别限制。因此,也可以追加其它的构成要素。作为其它的构成要素,例如可举出控制特定的波长区域的光的透射和吸收的无机微粒等。作为无机微粒的具体例,可举出ITO(Indium Tin Oxides:氧化铟锡)、ATO(Antimony-doped Tin Oxides:氧化锡锑)、钨酸铯、硼化镧等。ITO微粒、钨酸铯微粒对可见光区的光的透射率高,且具有包括超过1200nm的红外波长区域在内的宽范围的光吸收性,因此在需要该红外波长区域的光的遮蔽性时优选。
本过滤器可以作为数字静物摄影机、数码摄像机、监控相机、车载用摄像机、网络照相机等摄像装置、自动曝光表等的NIR过滤器使用。本过滤器适合在上述摄像装置中使用,例如,可以配置在摄像镜头与固体摄像元件之间、摄像镜头与相机的窗材之间和这两者中。另外,如上所述,本过滤器可以将摄像镜头和相机的窗材作为透明基材,在摄像镜头和窗材的一个主表面侧具有红外线吸收层。
另外,本过滤器也可以介由粘结剂直接与摄像装置的固体摄像元件、自动曝光表的受光元件、摄像镜头等贴合而使用。此外,可以同样地介由粘结剂层直接贴合于车辆(汽车等)的玻璃窗、灯上而使用。
实施例
接下来,通过实施例对本发明进行更具体的说明,但本发明不限于这些实施例。
[评价]
各例中的透射率使用紫外可见分光光度计(株式会社Hitachi High-Technologies公司制,U-4100型号)测定光谱透射率曲线而算出。
将各例中使用的吸收体U和与其对应的式编号、以及溶解于二氯甲烷而测定的λmax(UV)、波长λL90、波长λL50和λL90-λL50示于表3。表3中,(U15)为下述式(U15)表示的吲哚化合物,(U18)为下述式(U18)表示的苯并***化合物。
[表3]
(1)透明树脂中的吸收体U的陡峭性评价
以下示出满足要件(iv-2)的紫外线吸收体U即便包含在透明树脂中时也具有优异的陡峭性。
如表3所示,紫外线吸收体(U1)~(U14)均满足紫外线吸收体U的上述要件(iv-1)和(iv-2)。另一方面,紫外线吸收体(U15)不满足上述要件(iv-2)。另外,紫外线吸收体(U16)~(U18)均不满足上述要件(iv-1)和(iv-2)。
a.透明树脂样品(I)的制作和评价
如表4所示,将紫外线吸收体(U1)~(U18)中的任一个与聚酯树脂(Osaka GasChemicals株式会社制,商品名:B-OKP2,折射率:1.64)的15质量%环己酮溶液混合,并在室温下搅拌·溶解,由此得到涂覆液。在任一例中,以吸收体U的最大吸收波长λmax·P(UV)的透射率为10%的含量,混合吸收体U。
利用旋涂法将上述得到的涂覆液涂布在透明基板(旭硝子株式会社制,商品名:AN100)上,并将其加热干燥,形成厚度3.0μm的吸收层,制成透明树脂样品(例2-1~例2-18)。
将对制成的透明树脂样品测定光谱透射率曲线(入射角0°)而得的结果示于表4。表4中的λmax·P(UV)为各透明树脂样品的最大吸收波长。λP50和λP90分别是针对各透明树脂样品以上述最大吸收波长λmax·P(UV)的透射率为10%的量溶解吸收体U时,相比于上述最大吸收波长λmax·P(UV)为长波长、且为波长500nm以下的透射率50%和透射率90%的波长。
表4所示的值是从透明树脂样品的光谱透射率曲线减去玻璃板的透射率等而得的值。具体而言是排除玻璃板的吸收、玻璃板与吸收层界面、玻璃板与空气界面的反射的影响,计算在吸收层与空气界面的反射而得的值。应予说明,下述的表5以下也表示与表4同样地计算的值。
[表4]
由表4可知,在例2-1~2-18中,包含紫外线吸收体(U1)~(U14)的例2-1~例2-14中λP90-λP50为8nm~11nm。另一方面,包含紫外线吸收体(U15)~(U18)的例2-15~例2-18中λP90-λP50为16nm~53nm。由此可知在使用了聚酯树脂的例子中,包含满足要件(iv-2)的吸收体U的例子中,即便形成树脂膜(吸收层)λP90-λP50也较短,而包含不满足要件(iv-2)的吸收体的例子中,即便形成树脂膜(吸收层)λP90-λP50也较长。
b.透明树脂样品(II)的制作和评价
作为透明树脂,使用聚酯树脂(Osaka Gas Chemicals株式会社制,商品名:OKP850,折射率:1.65),除此之外,与例2-1~例2-18同样地制作例3-1~例3-14的透明树脂样品。将对制作的透明树脂样品测定光谱透射率曲线(入射角0°)而得的结果示于表5。
[表5]
由表5可知,在例3-1~3-14中,包含各紫外线吸收体的例3-1~例3-10中λP90-λP50为8nm~14nm。另一方面,包含紫外线吸收体(U15)~(U18)的例3-11~例3-14中λP90-λP50为17nm~35nm,或者得不到相应的值。
c.透明树脂样品(III)的制作和评价
作为透明树脂,使用聚碳酸酯树脂(帝人化成株式会社制,商品名:SP3810,折射率:1.63),除此之外,与例2-1~例2-18同样地制作例4-1~例4-18的透明树脂样品。将对制作的透明树脂样品测定光谱透射率曲线(入射角0°)而得的结果示于表6。
[表6]
由表6可知,在例4-1~例4-18中,包含紫外线吸收体(U1)~(U14)的例4-1~例4-14中λP90-λP50为9nm~11nm。另一方面,包含紫外线吸收体(U15)~(U18)的例4-15~例4-18中λP90-λP50为17nm~58nm。由此可知在使用了聚碳酸酯树脂的例子,包含满足要件(iv-2)的吸收体U的例子中,即便形成树脂膜(吸收层)λP90-λP50也较短,而包含不满足要件(iv-2)的吸收体的例子中,即便形成树脂膜(吸收层)λP90-λP50也较长。
d.透明树脂样品(IV)的制作和评价
作为透明树脂,使用聚碳酸酯树脂(三菱气体化学株式会社制,商品名:EP5000,折射率:1.63),除此之外,与例2-1~例2-18同样地制作例5-1~例5-18的透明树脂样品。将对制作的透明树脂样品测定光谱透射率曲线(入射角0°)而得的结果示于表7。
[表7]
由表7可知,在例5-1~5-18中,包含紫外线吸收体(U1)~(U14)的例5-1~例5-14中λP90-λP50为9nm~12nm。另一方面,包含紫外线吸收体(U15)~(U18)的例5-15~例5-18中,λP90-λP50为16nm~64nm。由此可知在使用了聚碳酸酯树脂的例子中,包含满足要件(iv-2)的吸收体U的例子中,即便形成树脂膜(吸收层)λP90-λP50也较短,而包含不满足要件(iv-2)的吸收体的例子中,即便形成树脂膜(吸收层)λP90-λP50也较长。
e.透明树脂样品(V)的制作和评价
作为透明树脂,使用丙烯酸树脂(Mitsubishi Rayon株式会社制,商品名:BR50,折射率:1.56),除此之外,与例2-1~例2-18同样地制作例6-1~例6-16的透明树脂样品。将对制作的透明树脂样品测定光谱透射率曲线(入射角0°)而得的结果示于表8。
[表8]
由表8可知,在例6-1~例6-16中,包含各紫外线吸收体的例6-1~例6-12中,λP90-λP50为9nm~11nm。另一方面,包含紫外线吸收体(U15)~(U18)的例6-13~例6-16中,λP90-λP50为15nm~70nm,或者得不到相应的值。
f.透明树脂样品(VI)的制作和评价
作为透明树脂,使用聚环烯烃树脂(JSR株式会社制,商品名:ARTON(注册商标),折射率:1.51),除此之外,与例2-1~例2-18同样地制作例7-1~例7-16的透明树脂样品。将对制作的透明树脂样品测定光谱透射率曲线(入射角0°)而得的结果示于表9。
[表9]
由表9可知,在例7-1~例7-16中,包含各紫外线吸收体的例7-1~例7-12中,λP90-λP50为9nm~12nm。另一方面,包含紫外线吸收体(U15)~(U18)的例7-13~例7-16中,λP90-λP50为15nm,或者得不到相应的值。
如上所述,聚酯树脂OKP850、聚碳酸酯树脂SP3810、EP5000、丙烯酸树脂BR50、聚环烯烃树脂ARTON(注册商标)中任一透明树脂均得到与聚酯树脂B-OKP2同样的趋势的结果。因此,可知包含满足要件(iv-2)的吸收体(U1)~(U14)的例子中,即便形成树脂膜λP90-λP50也较短,而包含不满足要件(iv-2)的吸收体(U15)~(U18)的例子中,即便形成树脂膜λP90-λP50也较长。根据以上内容,可以说满足要件(iv-2)的吸收体U即便包含在透明树脂中时也显示陡峭性。
(2)滤光器的评价(光学特性)
[反射层的设计]
反射层如下形成,即,利用蒸镀法在厚度0.3mm的玻璃(旭硝子株式会社制,商品名:AN100)基板上交替层叠二氧化硅(SiO2,折射率1.46)层和氧化钛(TiO2,折射率2.41)层,形成由如表10所示的结构构成的反射层13(34层)。反射层的结构是如下求得的,即,以二氧化硅层的层厚、氧化钛层的层厚和反射层13的层叠数为参数进行模拟,使在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长420nm~695nm的透射率成为90%以上,波长350nm~400nm的透射率成为5%以下,波长735nm~1100nm的透射率成为5%以下。
[表10]
测定基于上述设计制作的由电介质多层膜构成的光反射层的光谱透射率曲线(入射角0°和30°),由该测定结果算出各光学特性,将其结果示于表11。应予说明,在反射层的入射角0°的光谱透射率曲线中,将在400nm~425nm的波长区域透射率为50%的波长设为λ0(反射层UV),在入射角30°的光谱透射率曲线中,将在400nm~425nm的波长区域透射率为50%的波长设为λ30(反射层UV),在反射层的入射角0°的光谱透射率曲线中,将在650nm~750nm的波长区域透射率为50%的波长设为λ0(反射层IR),在入射角30°的光谱透射率曲线中,将在650nm~750nm的波长区域透射率为50%的波长设为λ30(反射层IR)。
[表11]
[具有反射层的滤光器的光学特性]
(例9-1~例9-33)
以表12~表15所示的比例,在透明树脂的环己酮溶液中混合紫外线吸收体U或者紫外线吸收体U和近红外线吸收体A,制备涂覆液。利用旋涂法将该涂覆液涂布在玻璃基板上,并将溶剂加热干燥后形成吸收层。使用紫外可见分光光度计(株式会社Hitachi High-Technologies公司制,U-4100型号)测定形成的吸收层的透射率,与上述的电介质多层膜的光谱数据相乘,算出具有吸收层和反射层的滤光器的入射角0°和30°的各光学特性。将其结果一并示于表12~表15。例9-1~例9-19为实施例,例9-20~例9-33为比较例。
[表12]
*相对于透明树脂100质量份的质量份
[表13]
*相对于透明树脂100质量份的质量份
[表14]
*相对于透明树脂100质量份的质量份
[表15]
*相对于透明树脂100质量份的质量份
(例10-1~例10-7)
以表16所示的比例,在聚酯树脂(Osaka Gas Chemicals株式会社制,商品名:B-OKP2,折射率:1.64)的15质量%环己酮溶液中混合紫外线吸收体U或者紫外线吸收体U和近红外线吸收体A,并充分搅拌使其溶解,制备涂覆液。利用旋涂法在成膜有反射层的上述玻璃基板的另一个主面(与形成有反射层13的面相反的一侧的面)涂布该涂覆液,将溶剂加热干燥后,形成厚度2.7μm的吸收层。
测定得到的各滤光器的光谱透射率曲线(入射角0°和30°),由其测定结果算出各光学特性。将结果一并示于表16。例10-1~例10-3为实施例,例10-4~例10-7为比较例。另外,将实施例10-2的光谱透射率曲线示于图5。
[表16]
*相对于透明树脂100质量份的质量份
由表16等可知,例10-1的滤光器,波长430nm~450nm的透射率非常高,且|λ0(UV)-λ30(UV)|小。例10-2和例10-3的滤光器,波长430nm~450nm的透射率非常高,|λ0(UV)-λ30(UV)|小,且|λ0(IR)-λ30(IR)|小。即,例10-1~10-3是对可见波长区域的光的利用效率高、可见波长区域的短波长区域的入射角依赖性低的滤光器。并且,例10-2和例10-3是可见波长区域的长波长区域的入射角依赖性也低的滤光器。
另一方面,由于例10-4不具有吸收层,例10-5具由吸收层但不含紫外线吸收体U,所以|λ0(UV)-λ30(UV)|大。即,它们是入射角依赖性大的滤光器。
例10-6的吸收层含有不满足要件(iv-2)的紫外线吸收体。因此,是波长430~450nm的透射率低、对可见波长区域的光的利用效率低的滤光器。
例10-7的吸收层含有不满足要件(iv-1)和(iv-2)的紫外线吸收体(U9)。因此,是入射角依赖性高的滤光器。
产业上的可利用性
本发明的滤光器由于具有良好的近红外线遮蔽特性且紫外线遮蔽特性也优异,因此在近年来高性能化的数字静物摄影机等摄像装置、等离子显示器等显示装置等用途中非常有用。
附图标记的说明
11…透明基材、12…吸收层、12a…第1吸收层、12b…第2吸收层、13…反射层、13a…第1反射层、13b…第2反射层。
Claims (62)
1.一种滤光器,其特征在于,具有光吸收层和由电介质多层膜构成的光反射层,且该滤光器满足下述(i)和(ii)的要件,
所述电介质多层膜在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长350nm~400nm的透射率为5%以下,
所述光吸收层由含有紫外线吸收体的透明树脂构成,所述紫外线吸收体满足下述(iv-1)和(iv-2)的要件,
(i)在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长430nm~620nm的平均透射率为80%以上,波长430nm~450nm的平均透射率为76%以上,波长735nm~1100nm的平均透射率为5%以下,且波长350nm~395nm的平均透射率为5%以下,
(ii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(UV),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(UV),且所述波长之差的绝对值|λ0(UV)-λ30(UV)|为5nm以下,
(iv-1)在溶解于二氯甲烷而测定的350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在415nm以下的波长区域具有至少1个最大吸收波长,在415nm以下的波长区域的最大吸收中,最长波长侧的最大吸收波长λmax(UV)在360nm~415nm,
(iv-2)在溶解于二氯甲烷而测定的光谱透射率曲线中,在所述最大吸收波长λmax(UV)的透射率为10%时,相比于所述最大吸收波长λmax(UV)为长波长的透射率为90%的波长λL90与相比于所述最大吸收波长λmax(UV)为长波长的透射率为50%的波长λL50之差λL90-λL50为13nm以下。
2.根据权利要求1所述的滤光器,还满足下述(iii)的要件,
(iii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在600nm~700nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(IR),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在600nm~700nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(IR),且所述波长之差的绝对值|λ0(IR)-λ30(IR)|为5nm以下。
3.根据权利要求1或2所述的滤光器,其中,含有紫外线吸收体的所述透明树脂在350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在415nm以下的波长区域具有至少1个最大吸收波长,在415nm以下的波长区域的最大吸收中,最长波长侧的最大吸收波长λmax·p(UV)在360nm~415nm,
以λmax·P(UV)的透射率为10%的量含有所述紫外线吸收体时,相比于所述λmax·p(UV)为长波长的透射率为90%的波长λp90与相比于所述λmax·p(UV)为长波长的透射率为50%的波长λp50之差λp90-λp50为14nm以下。
6.根据权利要求5所述的滤光器,其中,式(M)中,Q1、Q8和Q9各自独立地为氢原子的一部分被环烷基或者苯基取代或不被环烷基或者苯基取代的碳原子数1~6的烷基,Q2~Q7和Q10~Q19各自独立地为氢原子或者碳原子数1~6的烷基。
7.根据权利要求5所述的滤光器,其中,式(M)中,Q1、Q8和Q9各自独立地为碳原子数1~6的烷基,Q2~Q7和Q10~Q19各自独立地为氢原子或者碳原子数1~6的烷基。
8.根据权利要求5所述的滤光器,其中,式(M)中,Q2和Q3各自独立地为碳原子数1~6的烷基。
9.根据权利要求5所述的滤光器,其中,式(M)中,Y为氧原子,Z为所述式(Z1)或者式(Z2)表示的基团。
11.根据权利要求1或2所述的滤光器,其中,所述光吸收层相对于透明树脂100质量份,以0.01~30质量份含有所述紫外线吸收体。
12.根据权利要求1或2所述的滤光器,其中,所述光吸收层由含有近红外线吸收体的透明树脂构成,所述近红外线吸收体满足下述(v)的要件,
(v)在溶解于二氯甲烷而测定的350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在650nm~800nm的波长区域具有最长波长的最大吸收波长λmax(IR)。
14.根据权利要求12所述的滤光器,其中,所述光吸收层相对于透明树脂100质量份,以0.1~30质量份含有所述近红外线吸收体。
15.根据权利要求1或2所述的滤光器,其中,所述光吸收层含有折射率为1.45以上的透明树脂。
16.根据权利要求15所述的滤光器,其中,所述透明树脂为选自聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、聚环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、烯·硫醇树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂中的至少1种。
17.根据权利要求1或2所述的滤光器,具有透明基材以及层叠于所述透明基材的所述光吸收层和所述光反射层。
18.根据权利要求17所述的滤光器,其中,所述透明基材是含有CuO的氟磷酸盐系玻璃或含有CuO的磷酸盐系玻璃。
19.根据权利要求17所述的滤光器,在所述透明基材的一个主面上具备所述吸收层,在所述透明基材的另一个主面上具备所述光反射层。
20.根据权利要求19所述的滤光器,在所述吸收层上具备反射防止层。
21.根据权利要求1或2所述的滤光器,其中,所述光反射层在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长420nm~695nm的透射率为85%以上,波长735nm~1100nm的透射率为5%以下。
22.一种滤光器,其特征在于,具有光吸收层和由电介质多层膜构成的光反射层,且该滤光器满足下述(i)和(ii)的要件,
所述光吸收层由含有紫外线吸收体的透明树脂构成,所述紫外线吸收体满足下述(iv-1)和(iv-2)的要件,且所述紫外线吸收体为选自唑系、部花青系、花青系、萘二甲酰亚胺系、二唑系、嗪系、唑烷系、萘二甲酸系、苯乙烯基系、蒽系、环状羰基系和***系的色素中的至少一种,
(i)在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长430nm~620nm的平均透射率为80%以上,波长430nm~450nm的平均透射率为76%以上,波长735nm~1100nm的平均透射率为5%以下,且波长350nm~395nm的平均透射率为5%以下,
(ii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(UV),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(UV),且所述波长之差的绝对值|λ0(UV)-λ30(UV)|为5nm以下,
(iv-1)在溶解于二氯甲烷而测定的350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在415nm以下的波长区域具有至少1个最大吸收波长,在415nm以下的波长区域的最大吸收中,最长波长侧的最大吸收波长λmax(UV)在360nm~415nm,
(iv-2)在溶解于二氯甲烷而测定的光谱透射率曲线中,在所述最大吸收波长λmax(UV)的透射率为10%时,相比于所述最大吸收波长λmax(UV)为长波长的透射率为90%的波长λL90与相比于所述最大吸收波长λmax(UV)为长波长的透射率为50%的波长λL50之差λL90-λL50为13nm以下。
23.根据权利要求22所述的滤光器,还满足下述(iii)的要件,
(iii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在600nm~700nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(IR),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在600nm~700nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(IR),且所述波长之差的绝对值|λ0(IR)-λ30(IR)|为5nm以下。
24.根据权利要求22或23所述的滤光器,其中,含有紫外线吸收体的所述透明树脂在350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在415nm以下的波长区域具有至少1个最大吸收波长,在415nm以下的波长区域的最大吸收中,最长波长侧的最大吸收波长λmax·p(UV)在360nm~415nm,
以λmax·P(UV)的透射率为10%的量含有所述紫外线吸收体时,相比于所述λmax·p(UV)为长波长的透射率为90%的波长λp90与相比于所述λmax·p(UV)为长波长的透射率为50%的波长λp50之差λp90-λp50为14nm以下。
27.根据权利要求26所述的滤光器,其中,式(M)中,Q1、Q8和Q9各自独立地为氢原子的一部分被环烷基或者苯基取代或不被环烷基或者苯基取代的碳原子数1~6的烷基,Q2~Q7和Q10~Q19各自独立地为氢原子或者碳原子数1~6的烷基。
28.根据权利要求26所述的滤光器,其中,式(M)中,Q1、Q8和Q9各自独立地为碳原子数1~6的烷基,Q2~Q7和Q10~Q19各自独立地为氢原子或者碳原子数1~6的烷基。
29.根据权利要求26所述的滤光器,其中,式(M)中,Q2和Q3各自独立地为碳原子数1~6的烷基。
30.根据权利要求26所述的滤光器,其中,式(M)中,Y为氧原子,Z为所述式(Z1)或者式(Z2)表示的基团。
32.根据权利要求22或23所述的滤光器,其中,所述光吸收层相对于透明树脂100质量份,以0.01~30质量份含有所述紫外线吸收体。
33.根据权利要求22或23所述的滤光器,其中,所述光吸收层由含有近红外线吸收体的透明树脂构成,所述近红外线吸收体满足下述(v)的要件,
(v)在溶解于二氯甲烷而测定的350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在650nm~800nm的波长区域具有最长波长的最大吸收波长λmax(IR)。
35.根据权利要求33所述的滤光器,其中,所述光吸收层相对于透明树脂100质量份,以0.1~30质量份含有所述近红外线吸收体。
36.根据权利要求22或23所述的滤光器,其中,所述光吸收层含有折射率为1.45以上的透明树脂。
37.根据权利要求36所述的滤光器,其中,所述透明树脂为选自聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、聚环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、烯·硫醇树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂中的至少1种。
38.根据权利要求22或23所述的滤光器,具有透明基材以及层叠于所述透明基材的所述光吸收层和所述光反射层。
39.根据权利要求38所述的滤光器,其中,所述透明基材是含有CuO的氟磷酸盐系玻璃或含有CuO的磷酸盐系玻璃。
40.根据权利要求38所述的滤光器,在所述透明基材的一个主面上具备所述吸收层,在所述透明基材的另一个主面上具备所述光反射层。
41.根据权利要求40所述的滤光器,在所述吸收层上具备反射防止层。
42.根据权利要求22或23所述的滤光器,其中,所述光反射层在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长420nm~695nm的透射率为85%以上,波长350nm~400nm的透射率为5%以下,波长735nm~1100nm的透射率为5%以下。
43.一种滤光器,其特征在于,具有光吸收层和由电介质多层膜构成的光反射层,且该滤光器满足下述(i)和(ii)的要件,
所述光吸收层由含有紫外线吸收体的透明树脂构成,所述紫外线吸收体满足下述(iv-1)和(iv-2)的要件,
(i)在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长430nm~620nm的平均透射率为80%以上,波长430nm~450nm的平均透射率为76%以上,波长735nm~1100nm的平均透射率为5%以下,且波长350nm~395nm的平均透射率为5%以下,
(ii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(UV),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在400nm~425nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(UV),且所述波长之差的绝对值|λ0(UV)-λ30(UV)|为5nm以下,
(iv-1)在溶解于二氯甲烷而测定的350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在415nm以下的波长区域具有至少1个最大吸收波长,在415nm以下的波长区域的最大吸收中,最长波长侧的最大吸收波长λmax(UV)在360nm~415nm,
(iv-2)在溶解于二氯甲烷而测定的光谱透射率曲线中,在所述最大吸收波长λmax(UV)的透射率为10%时,相比于所述最大吸收波长λmax(UV)为长波长的透射率为90%的波长λL90与相比于所述最大吸收波长λmax(UV)为长波长的透射率为50%的波长λL50之差λL90-λL50为13nm以下。
44.根据权利要求43所述的滤光器,还满足下述(iii)的要件,
(iii)在入射角0°的光谱透射率曲线中,在600nm~700nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ0(IR),在入射角30°的光谱透射率曲线中,在600nm~700nm的波长区域具有透射率为50%的波长λ30(IR),且所述波长之差的绝对值|λ0(IR)-λ30(IR)|为5nm以下。
45.根据权利要求43或44所述的滤光器,其中,含有紫外线吸收体的所述透明树脂在350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在415nm以下的波长区域具有至少1个最大吸收波长,在415nm以下的波长区域的最大吸收中,最长波长侧的最大吸收波长λmax·p(UV)在360nm~415nm,
以λmax·P(UV)的透射率为10%的量含有所述紫外线吸收体时,相比于所述λmax·p(UV)为长波长的透射率为90%的波长λp90与相比于所述λmax·p(UV)为长波长的透射率为50%的波长λp50之差λp90-λp50为14nm以下。
47.根据权利要求46所述的滤光器,其中,式(M)中,Q1、Q8和Q9各自独立地为氢原子的一部分被环烷基或者苯基取代或不被环烷基或者苯基取代的碳原子数1~6的烷基,Q2~Q7和Q10~Q19各自独立地为氢原子或者碳原子数1~6的烷基。
48.根据权利要求46所述的滤光器,其中,式(M)中,Q1、Q8和Q9各自独立地为碳原子数1~6的烷基,Q2~Q7和Q10~Q19各自独立地为氢原子或者碳原子数1~6的烷基。
49.根据权利要求46所述的滤光器,其中,式(M)中,Q2和Q3各自独立地为碳原子数1~6的烷基。
50.根据权利要求46所述的滤光器,其中,式(M)中,Y为氧原子,Z为所述式(Z1)或者式(Z2)表示的基团。
51.根据权利要求43或44所述的滤光器,其中,所述光吸收层相对于透明树脂100质量份,以0.01~30质量份含有所述紫外线吸收体。
52.根据权利要求43或44所述的滤光器,其中,所述光吸收层由含有近红外线吸收体的透明树脂构成,所述近红外线吸收体满足下述(v)的要件,
(v)在溶解于二氯甲烷而测定的350nm~800nm的波长区域的光吸收光谱中,在650nm~800nm的波长区域具有最长波长的最大吸收波长λmax(IR)。
54.根据权利要求52所述的滤光器,其中,所述光吸收层相对于透明树脂100质量份,以0.1~30质量份含有所述近红外线吸收体。
55.根据权利要求43或44所述的滤光器,其中,所述光吸收层含有折射率为1.45以上的透明树脂。
56.根据权利要求55所述的滤光器,其中,所述透明树脂为选自聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、聚环烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、烯·硫醇树脂、环氧树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚苯乙烯树脂中的至少1种。
57.根据权利要求43或44所述的滤光器,具有透明基材以及层叠于所述透明基材的所述光吸收层和所述光反射层。
58.根据权利要求57所述的滤光器,其中,所述透明基材是含有CuO的氟磷酸盐系玻璃或含有CuO的磷酸盐系玻璃。
59.根据权利要求57所述的滤光器,在所述透明基材的一个主面上具备所述吸收层,在所述透明基材的另一个主面上具备所述光反射层。
60.根据权利要求59所述的滤光器,在所述吸收层上具备反射防止层。
61.根据权利要求43或44所述的滤光器,其中,所述光反射层在入射角0°的光谱透射率曲线中,波长420nm~695nm的透射率为85%以上,波长350nm~400nm的透射率为5%以下,波长735nm~1100nm的透射率为5%以下。
62.一种摄像装置,具备权利要求1、22或43所述的滤光器。
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