CN108884263B - 吸附临时固定材 - Google Patents
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Abstract
提供能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定、在高温或低温下都不易从指定的位置剥离、解除临时固定时能够没有残胶地剥离、即使被污染而通过水洗、吸附性也会恢复从而可以重复使用的、吸附临时固定材。本发明的吸附临时固定材为具有具备连续气泡结构的发泡层的吸附临时固定片,在该片的整体或至少一个表面具有该发泡层,该发泡层的表面在23℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为1N/100mm2以上,该发泡层的表面在23℃下自SUS304BA板的剥离力在剥离角度180度且拉伸速度300mm/分钟下为1N/20mm以下,将该吸附临时固定片在蒸馏水中浸渍1分钟后擦去表面的水滴后的重量变化为50%以下。
Description
技术领域
本发明涉及吸附临时固定材。
背景技术
作为防止家具、家电的滑倒的片、能够贴附固定于地毯的背衬材料、汽车内饰材料并且能够容易剥离的片等,以往使用了具有吸附性的发泡片。
这种具有吸附性的发泡片主要使用丙烯酸类、橡胶等材料(例如,专利文献1),由于乳液系的材料为主流,因此虽然再剥离性优异,但存在耐水性差、若在被污染时进行水洗则发生吸水溶胀,吸附性降低的问题。
另外,在光电子学业界的显示器、有机EL照明等的制造中,进行在各种薄膜基板(聚酰亚胺、PET、PEN等)、玻璃、Si基板上的各种金属膜、ITO膜的蒸镀、溅射成膜、图案形成加工等时,使用将基板和固定台临时固定这样的材料。作为这样的材料,由于需要在成膜后解除临时固定,因此使用可再剥离的粘合带。作为这样的粘合带,现状是可列举出通过加热发泡而剥离的带、在低温下剥离的冷却剥离带、弱粘合的丙烯酸类、有机硅系的双面带等。
但是,在制造工序中需要150℃以上的高温加热的情况下,粘合剂的重剥离化导致的残胶、基板的破损成为问题。另外,也有在粘贴粘合带时,因混入气泡而损害基板的平滑性、阻碍高精度的图案形成加工的担心。
作为轻量、耐热性、耐候性优异、热导率也低的发泡材料,最近报告了有机硅发泡体。例如,报告了包含有机硅树脂固化物和分散于该有机硅树脂固化物中的内部具有空洞部的多个颗粒的、适合用于太阳能电池用途的有机硅树脂发泡体(例如,专利文献2);泡孔致密、泡孔尺寸的均匀性高、泡孔形状良好、独立气泡率高的有机硅泡沫片(例如,专利文献3)等。
但是,以往的有机硅发泡体中,由于独立气泡率高,因此存在脱气泡性差的问题、表面容易***糙的问题。因此,对于以往的有机硅发泡体,密合性会降低、无法良好地表现基于吸附的临时固定性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平1-259043号公报
专利文献2:日本特许第5702899号公报
专利文献3:日本特开2014-167067号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的课题在于,提供能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定、在高温或低温下都不易从指定的位置剥离、解除临时固定时能够没有残胶地剥离、即使被污染而通过水洗、吸附性也会恢复从而可以重复使用的、吸附临时固定材。
用于解决问题的方案
本发明的吸附临时固定材为具有具备连续气泡结构的发泡层的吸附临时固定片,
在该片的整体或至少一个表面具有该发泡层,
该发泡层的表面在23℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为1N/100mm2以上,
该发泡层的表面在23℃下自SUS304BA板的剥离力在剥离角度180度且拉伸速度300mm/分钟下为1N/20mm以下,
将该吸附临时固定材在蒸馏水中浸渍1分钟后擦去表面的水滴后的重量变化率为50%以下。
一个实施方式中,上述在23℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为5N/100mm2以上。
一个实施方式中,上述在23℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为7N/100mm2以上。
一个实施方式中,上述在23℃下自SUS304BA板的剥离力在剥离角度180度且拉伸速度300mm/分钟下为0.1N/20mm以下。
一个实施方式中,上述在23℃下自SUS304BA板的剥离力在剥离角度180度且拉伸速度300mm/分钟下为0.05N/20mm以下。
一个实施方式中,本发明的吸附临时固定材中,上述发泡层的表面在150℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为1N/100mm2以上。
一个实施方式中,上述在150℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为3.5N/100mm2以上。
一个实施方式中,上述在150℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为5N/100mm2以上。
一个实施方式中,本发明的吸附临时固定材中,上述发泡层的表面在-30℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为1N/100mm2以上。
一个实施方式中,上述在-30℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为5N/100mm2以上。
一个实施方式中,上述在-30℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为7N/100mm2以上。
一个实施方式中,本发明的吸附临时固定材中,上述发泡层的表面在150℃下对胶木板在载荷300g下的垂直保持力为0.5mm以下。
一个实施方式中,上述发泡层的连续气泡率为90%以上。
一个实施方式中,上述连续气泡率为95%~100%。
一个实施方式中,上述连续气泡率为99%~100%。
一个实施方式中,上述发泡层的平均泡孔直径为1μm~200μm。
一个实施方式中,上述发泡层的全部泡孔的90%以上的泡孔直径为300μm以下。
一个实施方式中,上述发泡层具有表面开口部,该表面开口部的平均孔径为150μm以下。
一个实施方式中,上述发泡层的表观密度为0.15g/cm3~0.80g/cm3。
一个实施方式中,上述表观密度为0.20g/cm3~0.70g/cm3。
一个实施方式中,上述发泡层为有机硅发泡层。
一个实施方式中,上述有机硅发泡层是通过有机硅树脂组合物的热固化而形成的。
一个实施方式中,上述有机硅树脂组合物至少包含:
(A)一分子中具有至少2个烯基的有机聚硅氧烷100质量份、
(B)一分子中具有至少2个键合硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷(相对于该(A)成分中的烯基1摩尔,该(B)成分中的键合硅原子的氢原子为0.4摩尔~20摩尔的量)、
(C)包含水和无机系增稠剂的混合物100质量份~1000质量份、
(D)包含(D-1)HLB的值为3以上的非离子系表面活性剂及(D-2)HLB的值不足3的非离子系表面活性剂的表面活性剂(其中,(D-1)成分相对于(D-2)成分的质量比至少为1)0.1质量份~15质量份、
(E)氢化硅烷化反应催化剂、及、
(F)固化延迟剂0.001质量份~5质量份。
一个实施方式中,在上述发泡层的一个表面侧具有支撑体。
一个实施方式中,在上述发泡层的一个表面侧具有粘合剂层。
一个实施方式中,在上述发泡层的一个表面侧具有支撑体,进而在该支撑体的与该发泡层处于相反侧的表面具有粘合剂层。
一个实施方式中,在上述发泡层的一个表面侧具有支撑体,进而在该支撑体的与该发泡层处于相反侧的表面具有发泡层。
发明的效果
根据本发明,可以提供能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定、在高温或低温下都不易从指定的位置剥离、解除临时固定时能够没有残胶地剥离、即使被污染而通过水洗、吸附性也会恢复从而可以重复使用的、吸附临时固定材。
具体实施方式
《吸附临时固定材》
本发明的吸附临时固定材为具有具备连续气泡结构的发泡层的吸附临时固定片。
本发明的吸附临时固定材在片的整体或至少一个表面具有发泡层。本发明的吸附临时固定材优选包含具备连续气泡结构的发泡层作为最外层、或设置有剥离衬垫的最外层(剥离衬垫侧为最外层侧)。
本发明的吸附临时固定材通过使其中所含的发泡层具备连续气泡结构,从而能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都不易从指定的位置剥离,解除临时固定时能够没有残胶地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会恢复从而可以重复使用。
对于本发明的吸附临时固定材,其中所含的发泡层的表面在23℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为1N/100mm2以上,优选为2N/100mm2以上、更优选为3N/100mm2以上、进一步优选为5N/100mm2以上、特别优选为7N/100mm2以上。另外,对于其上限,理想的是越大越好,但实际上优选为100N/100mm2以下、更优选为80N/100mm2以下、进一步优选为50N/100mm2以下、特别优选为30N/100mm2以下。本发明的吸附临时固定材中所含的发泡层的表面在23℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下处于上述范围内时,本发明的吸附临时固定材能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,不易从指定的位置剥离。
对于本发明的吸附临时固定材,其中所含的发泡层的表面在150℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下优选为1N/100mm2以上、更优选为2N/100mm2以上、进一步优选为3.5N/100mm2以上、特别优选为5N/100mm2以上。另外,对于其上限,理想的是越大越好,但实际上优选为100N/100mm2以下、更优选为80N/100mm2以下、进一步优选为50N/100mm2以下、特别优选为30N/100mm2以下。本发明的吸附临时固定材中所含的发泡层的表面在150℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下处于上述范围内时,本发明的吸附临时固定材更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,即使在更高温度下也不易从指定的位置剥离。
对于本发明的吸附临时固定材,其中所含的发泡层的表面在-30℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下优选为1N/100mm2以上、更优选为3N/100mm2以上、进一步优选为5N/100mm2以上、特别优选为7N/100mm2以上。另外,对于其上限,理想的是越大越好,但实际上优选为100N/100mm2以下、更优选为80N/100mm2以下、进一步优选为50N/100mm2以下、特别优选为30N/100mm2以下。本发明的吸附临时固定材中所含的发泡层的表面在-30℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下处于上述范围内时,本发明的吸附临时固定材更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,即使在更低温度下也不易从指定的位置剥离。
对于本发明的吸附临时固定材,其中所含的发泡层的表面在23℃下自SUS304BA板的剥离力在剥离角度180度且拉伸速度300mm/分钟下为1N/20mm以下,优选为0.5N/20mm以下、更优选为0.3N/20mm以下、进一步优选为0.1N/20mm以下、特别优选为0.05N/20mm以下。另外,对于其下限,理想的是越小越好,实际上优选为0.000001N/20mm以上、更优选为0.00001N/20mm以上、进一步优选为0.0001N/20mm以上、特别优选为0.005N/20mm以上。本发明的吸附临时固定材中所含的发泡层的表面在23℃下自SUS304BA板的剥离力在剥离角度180度且拉伸速度300mm/分钟下处于上述范围内时,本发明的吸附临时固定材能够在解除临时固定时没有残胶地剥离。
对于本发明的吸附临时固定材,其中所含的发泡层的表面在150℃下对胶木板在载荷300g下的垂直保持力优选为0.5mm以下。更优选为0.3mm以下、进一步优选为0.1mm以下、特别优选为0mm。本发明的吸附临时固定材中所含的发泡层的表面在150℃下对胶木板在载荷300g下的垂直保持力处于上述范围内时,本发明的吸附临时固定材可表现更优异的临时固定性。
对于本发明的吸附临时固定材,在将该吸附临时固定材在蒸馏水中浸渍1分钟后擦去表面的水滴后的重量变化率为50%以下,优选为40%以下、更优选为30%以下、进一步优选为20%以下、特别优选为10%以下、最优选为5%以下。将本发明的吸附临时固定材在蒸馏水中浸渍1分钟后擦去表面的水滴后的重量变化率处于上述范围内时,本发明的吸附临时固定材即使被污染而进行水洗,也不会溶胀,吸附性会恢复从而可以重复使用。
发泡层其厚度优选为10μm~3000μm、更优选为20μm~750μm、进一步优选为30μm~700μm、特别优选为40μm~650μm、最优选为50μm~600μm。即使这样减薄发泡层的厚度,本发明的吸附临时固定材也可表现优异的临时固定性。
发泡层具有泡孔(球状气泡)。需要说明的是,泡孔(球状气泡)可以不是严格的球形的气泡,例如,可以是局部具有变形的大致球状的气泡、包含具有大的变形的空间的气泡。
发泡层具备连续气泡结构。即,发泡层具备在邻接的泡孔间具有贯通孔的连续气泡结构。通过使发泡层具备连续气泡结构,结合发泡层的其他特征,能够表现优异的脱气泡性,更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不易从指定的位置剥离,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会进一步恢复从而可以重复使用。另外,即使减薄发泡层的厚度,也能够维持这些效果的体现。
发泡层的连续气泡率优选为90%以上、更优选为90%~100%、进一步优选为92%~100%、进一步优选为95%~100%、特别优选为99%~100%、实质上最优选为100%。发泡层的连续气泡率处于上述范围时,结合发泡层的其他特征,能够表现更优异的脱气泡性,更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不容易从指定的位置剥离,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会进一步恢复从而可以重复使用。另外,即使减薄发泡层的厚度,也能够进一步维持这些效果的体现。
发泡层的平均泡孔直径优选为1μm~200μm、更优选为1.5μm~180μm、进一步优选为2μm~170μm、特别优选为2.5μm~160μm、最优选为3μm~150μm。发泡层中平均泡孔直径处于上述范围时,结合发泡层的其他特征,能够表现更优异的脱气泡性,更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不容易从指定的位置剥离,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会进一步恢复从而可以重复使用。另外,即使减薄发泡层的厚度,也能够进一步维持这些效果的体现。
发泡层优选全部泡孔的90%以上的泡孔直径为300μm以下、更优选全部泡孔的92%以上的泡孔直径为300μm以下、进一步优选全部泡孔的95%以上的泡孔直径为300μm以下、特别优选全部泡孔的97%以上的泡孔直径为300μm以下、最优选全部泡孔的实质上100%的泡孔直径为300μm以下。另外,发泡层更优选全部泡孔的90%以上的泡孔直径为250μm以下、进一步优选全部泡孔的90%以上的泡孔直径为200μm以下、特别优选全部泡孔的90%以上的泡孔直径为180μm以下、最优选全部泡孔的90%以上的泡孔直径为150μm以下。发泡层中,300μm以下的泡孔直径的比例、全部泡孔的90%以上的泡孔直径处于上述范围时,结合发泡层的其他特征,能够表现更优异的脱气泡性,更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不容易从指定的位置剥离,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会进一步恢复从而可以重复使用。另外,即使减薄发泡层的厚度,也能够进一步维持这些效果的体现。
发泡层的全部泡孔中的最大泡孔直径优选为300μm以下、更优选为250μm以下、进一步优选为200μm以下、特别优选为180μm以下、最优选为150μm以下。发泡层中全部泡孔中的最大泡孔直径处于上述范围时,结合发泡层的其他特征,能够表现更优异的脱气泡性,更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不容易从指定的位置剥离,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会进一步恢复从而可以重复使用。另外,即使减薄发泡层的厚度,也能够进一步维持这些效果的体现。
发泡层的全部泡孔中的最小泡孔直径优选为100μm以下、更优选为80μm以下、进一步优选为70μm以下、特别优选为60μm以下、最优选为50μm以下。发泡层中全部泡孔中的最小泡孔直径处于上述范围时,结合发泡层的其他特征,能够表现更优异的脱气泡性,更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不容易从指定的位置剥离,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会进一步恢复从而可以重复使用。另外,即使减薄发泡层的厚度,也能够进一步维持这些效果的体现。
这样,通过使发泡层具备连续气泡结构,另外优选泡孔直径如上述那样为微细的,从而能够表现优异的脱气泡性,能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都不易从指定的位置剥离,解除临时固定时能够没有残胶地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会恢复从而可以重复利用,适于吸附临时固定材。
发泡层优选具有表面开口部。此处所说的表面开口部是指存在于发泡层的表面的、具有一定大小的平均孔径的开口部。通过使发泡层具有表面开口部,从而本发明的吸附临时固定材更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不易从指定的位置剥离,另外,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离。推测这是因为表面开口部作为适当的吸盘而起作用,由此,具有发泡层的本发明的吸附临时固定材更能够体现如上所述的优异的临时固定性。
表面开口部的开口率优选为1%~99%、更优选为2%~95%、进一步优选为3%~90%、特别优选为4%~85%、最优选为5%~80%。表面开口部的开口率处于上述范围时,本发明的吸附临时固定材更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不易从指定的位置剥离,另外,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离。
表面开口部的平均孔径优选为150μm以下、更优选为0.5μm~145μm、进一步优选为1.0μm~140μm、特别优选为1.5μm~135μm、最优选为2.0μm~130μm。表面开口部的平均孔径处于上述范围时,本发明的吸附临时固定材更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不易从指定的位置剥离,另外,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离。
发泡层的表观密度优选为0.15g/cm3~0.80g/cm3、更优选为0.20g/cm3~0.75g/cm3、进一步优选为0.20g/cm3~0.70g/cm3、特别优选为0.30g/cm3~0.70g/cm3。发泡层的表观密度处于上述范围时,结合发泡层的其他特征,更能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都更不易从指定的位置剥离,在解除临时固定时能够没有残胶地更容易地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会进一步恢复从而可以重复使用。另外,即使减薄发泡层的厚度,也能够维持这些效果的体现。
本发明的吸附临时固定材的一个实施方式中,发泡层为有机硅发泡层。
本发明的吸附临时固定材的一个实施方式中,发泡层包含有机硅发泡层和剥离衬垫。
剥离衬垫的厚度优选为1μm~500μm、更优选为3μm~450μm、进一步优选为5μm~400μm、特别优选为10μm~300μm。
作为剥离衬垫,例如可列举出聚四氟乙烯(PTFE)薄膜、纸、塑料薄膜的基材(衬垫基材)的表面进行了有机硅处理、氟化有机硅处理的剥离衬垫等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜,例如可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺(尼龙)薄膜、芳香族聚酰胺(芳纶)薄膜等。
本发明的吸附临时固定材的一个实施方式中,在发泡层的一个表面侧具有支撑体。该实施方式中,可以在发泡层的另一表面设置有剥离衬垫。
本发明的吸附临时固定材的一个实施方式中,在发泡层的一个表面侧具有粘合剂层。该实施方式中,可以在发泡层及粘合剂层的另一表面设置有剥离衬垫。
本发明的吸附临时固定材的一个实施方式中,在发泡层的一个表面侧具有支撑体,进而在该支撑体的与该发泡层处于相反侧的表面具有粘合剂层。即,为发泡层/支撑体/粘合剂层的形态。该实施方式中,可以在发泡层及粘合剂层的另一表面设置有剥离衬垫。
本发明的吸附临时固定材的一个实施方式中,在发泡层的一个表面侧具有支撑体,进而在该支撑体的与该发泡层处于相反侧的表面具有发泡层。即,为发泡层/支撑体/发泡层的形态。该实施方式中,可以在发泡层的另一表面设置有剥离衬垫。
作为支撑体,只要能够支撑发泡层,就可以采用任意适当的支撑体。作为这样的支撑体,为塑料薄膜、片、带、纸、无纺布、金属箔、金属网、玻璃、玻璃布等。支撑体可以为1层,也可以为2层以上。另外,为了提高支撑体与发泡层的锚固性,优选在支撑体表面涂布硅烷偶联剂等底涂剂、或进行电晕处理、等离子体处理等表面处理。
作为塑料薄膜,例如可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺(尼龙)薄膜、芳香族聚酰胺(芳纶)薄膜等。
作为粘合剂层,可以采用包含任意适当的粘合剂的层。作为这样的粘合剂,例如,可列举出橡胶系粘合剂(合成橡胶系粘合剂、天然橡胶系粘合剂等)、氨基甲酸酯系粘合剂、丙烯酸类氨基甲酸酯系粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、环氧系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、氟系粘合剂等。这样的粘合剂可以仅为1种,也可以为2种以上。粘合剂层可以为1层,也可以为2层以上。
作为粘合剂,若以粘合形态进行分类,例如可列举出乳液型粘合剂、溶剂型粘合剂、紫外线交联型(UV交联型)粘合剂、电子束交联型(EB交联型)粘合剂、热溶融型粘合剂(热熔型粘合剂)等。这样的粘合剂可以仅为1种,也可以为2种以上。
本发明的吸附临时固定材的一个实施方式中,在不损害本发明的效果的范围内,可以采用任意适当的发泡层。作为这样的发泡层,例如,可列举出有机硅发泡层、丙烯酸类发泡层等。
发泡层的一个实施方式为有机硅发泡层。
有机硅发泡层优选是通过有机硅树脂组合物的热固化而形成的。
有机硅树脂组合物优选如下所述。
至少包含:
(A)一分子中具有至少2个烯基的有机聚硅氧烷100质量份、
(B)一分子中具有至少2个键合硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷(相对于该(A)成分中的烯基1摩尔,该(B)成分中的键合硅原子的氢原子为0.4摩尔~20摩尔的量)、
(C)包含水和无机系增稠剂的混合物100质量份~1000质量份、
(D)包含(D-1)HLB的值为3以上的非离子系表面活性剂及(D-2)HLB的值不足3的非离子系表面活性剂的表面活性剂(其中,(D-1)成分相对于(D-2)成分的质量比至少为1)0.1质量份~15质量份、
(E)氢化硅烷化反应催化剂、及、
(F)固化延迟剂0.001质量份~5质量份。
(A)成分为一分子中具有至少2个烯基的有机聚硅氧烷,为本组合物的主剂。作为(A)成分中的烯基,可例示出乙烯基、烯丙基、己烯基,优选为乙烯基。另外,作为(A)成分中的除烯基以外的键合硅原子的有机基团,可例示出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基;苄基、苯乙基等芳烷基;3,3,3-三氟丙基等卤素取代烷基等,优选为甲基。
(A)成分具体而言可例示出二甲基乙烯基硅氧烷基封端二甲基聚硅氧烷、二甲基乙烯基硅氧烷基封端二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧烷基封端甲基乙烯基聚硅氧烷、三甲基硅氧烷基封端二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基硅氧烷基封端二甲基硅氧烷·甲基乙烯基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物,优选为主链实质上为直链状的二有机聚硅氧烷。
(B)成分为一分子中具有至少2个键合硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷,为本组合物的交联剂。(B)成分中的键合硅原子的氢原子的键合位置没有限定,可例示出分子链末端和/或分子链侧链。作为(B)成分中的除氢原子以外的键合硅原子的有机基团,可例示出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等烷基;苯基、甲苯基、二甲苯基等芳基;苄基、苯乙基等芳烷基;3,3,3-三氟丙基等卤素取代烷基等,优选为甲基。
作为这样的(B)成分,可例示出二甲基氢硅氧烷基封端二甲基聚硅氧烷、二甲基氢硅氧烷基封端二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、三甲基硅氧烷基封端甲基氢聚硅氧烷、三甲基硅氧烷基封端二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷共聚物、包含(CH3)3SiO1/2所示的硅氧烷单元、H(CH3)2SiO1/2所示的硅氧烷单元和SiO4/2所示的硅氧烷单元的有机聚硅氧烷,优选为直链状的有机聚硅氧烷。
对于(B)成分的含量,相对于(A)成分中的烯基1摩尔,(B)成分中的键合硅原子的氢原子为0.4摩尔~20摩尔的范围内的量、优选为1.5摩尔~20摩尔的范围内的量、更优选为1.5摩尔~10摩尔的范围内的量。这是因为,若(B)成分中的键合硅原子的氢的摩尔数为上述范围内,则可改善得到的有机硅发泡片的圧缩永久应变。
(C)成分为包含水和无机系增稠剂的混合物,为用于通过从将本组合物交联而得到的有机硅橡胶中将(C)成分中的水去除来制成有机硅橡胶海绵的成分。从(C)成分在(A)成分中稳定分散的方面出发,(C)成分中的水优选为离子交换水。
(C)成分中的无机系增稠剂是为了提高水的粘度、使(C)成分容易分散于(A)成分中、使(C)成分的分散状态稳定而配混的。作为该无机增稠剂,有天然或合成的物质,可例示出膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、贝得石及绿脱石等天然或合成的蒙脱石粘土;硅酸铝镁;及它们与羧基乙烯基聚合物等水溶性有机聚合物的复合品,优选为膨润土、蒙脱石等蒙脱石粘土。作为这样的蒙脱石粘土,例如,可获得作为水热合成品的SUMECTONSA(KUNIMINE INDUSTRIES CO.,LTD.制)、作为天然精制品的BENGEL(HOJUN Co.,Ltd.制)。从维持有机硅橡胶海绵的耐热性的方面出发,这些蒙脱石粘土的pH优选为pH5.0~9.0的范围内。另外,相对于水100质量份,(C)成分中的无机系增稠剂的含量优选为0.1质量份~10质量份的范围内、更优选为0.5质量份~5质量份的范围内。
(C)成分的含量相对于(A)成分100质量份为100质量份~1000质量份的范围内、优选为100质量份~800质量份的范围内、更优选为100质量份~500质量份的范围、进一步优选为200质量份~500质量份的范围内、特别优选为200质量份~350质量份的范围内。这是因为,若(C)成分的含量为上述范围的下限以上,则能够形成低密度的有机硅发泡片,另一方面是因为,若为上述范围的上限以下,则能够形成具有均匀且微细的连续气泡结构的有机硅发泡片。
(D)成分的表面活性剂包含(D-1)HLB的值为3以上的非离子系表面活性剂及(D-2)HLB的值不足3的非离子系表面活性剂。作为(D)成分的表面活性剂,可例示出甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯·聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酰胺。
(D)成分包含(D-1)成分和(D-2)成分,(D-1)成分相对于(D-2)成分的质量比至少为1、优选至少为5、更优选至少为8、进一步优选至少为10、特别优选至少为15。另外,(D-1)成分相对于(D-2)成分的质量比优选最多为100、更优选最多为80、最多为70、最多为60、或最多为50。这是因为,该质量比大于上述下限时,能够形成具有均匀且微细的连续气泡结构的低密度的有机硅发泡片,另一方面是因为,小于上述上限时,能够使(C)成分稳定性良好地分散于(A)成分和(B)成分中,结果,能够形成具有均匀且微细的连续气泡结构的有机硅发泡片。
(D)成分的含量相对于(A)成分100质量份为0.1质量份~15质量份的范围内、优选为0.2质量份~3质量份的范围内。这是因为,若(D)成分的含量为上述范围的下限以上,则能够形成具有均匀且微细的连续气泡结构的有机硅发泡片,另一方面是因为,若为上述范围的上限以下,则能够形成耐热性优异的有机硅发泡片。
(E)成分为用于促进有机硅树脂组合物的氢化硅烷化反应的氢化硅烷化反应催化剂,例如,可例示出铂系催化剂、钯系催化剂、铑系催化剂,优选为铂系催化剂。作为这样的(E)成分,可例示出氯铂酸、醇改性氯铂酸、氯铂酸与烯烃类、乙烯基硅氧烷或乙炔化合物的配位化合物、铂与烯烃类、乙烯基硅氧烷或乙炔化合物的配位化合物、四(三苯基膦)钯、三(三苯基膦)氯铑。
(E)成分的含量为对使有机硅树脂组合物交联充分的量,具体而言,相对于(A)成分及(B)成分的合计量,(E)成分中的催化剂金属以质量换算计优选为0.01ppm~500ppm的范围内的量、更优选为0.1ppm~100ppm的范围内的量。
为了调整有机硅树脂组合物的固化速度、作业可使用时间,可以含有(F)固化延迟剂。作为这样的(F)成分,可例示出3-甲基-1-丁炔-3-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-苯基-1-丁炔-3-醇、1-乙炔基-1-环己醇等炔醇。(F)成分的含量根据有机硅树脂组合物的使用方法、成形方法来适宜选择,通常,相对于(A)成分100质量份为0.001质量份~5质量份的范围内。
从提高得到的有机硅发泡片的强度的方面出发,有机硅树脂组合物中进而可以含有(G)加强性二氧化硅微粉末。作为这样的(G)成分,优选BET比表面积优选为50m2/g~350m2/g、更优选为80m2/g~250m2/g的二氧化硅微粉末,可例示出气相二氧化硅、沉降二氧化硅。另外,这些二氧化硅微粉末可以用有机硅烷等进行了表面处理。
(G)成分的含量相对于(A)成分100质量份最多为20质量份、优选最多为15质量份、更优选最多为10质量份。另外,(G)成分的含量相对于(A)成分100质量份优选为至少0.1质量份。
有机硅树脂组合物在不损害本发明的目的的范围内可以含有炭黑、氧化铁红(Bengala)等颜料。
有机硅树脂组合物可以通过利用公知的混炼方法将上述各成分或根据需要在这些中配混各种添加剂而成的组合物均匀地混合来容易地制造。作为此处使用的混合器,可例示出均质混合器、桨式混合器、均质分散器、胶体磨、真空混合搅拌混合器、自转公转混合器等,只要能够使(A)成分充分分散于(C)成分和(D)成分中,就没有特别限定。
《吸附临时固定材的制造方法》
作为吸附临时固定材的制造方法的一例,对发泡层为有机硅发泡层的情况进行说明。发泡层为其他发泡层的情况下,只要将下述的制造方法的说明置换为例如以有机硅树脂组合物为该其他发泡层的原料的组合物来理解即可。需要说明的是,有时将发泡层为有机硅发泡层的情况下所制造的吸附临时固定材称为“有机硅发泡片”。
有机硅发泡片的制造方法的一个实施方式中,将至少包含热固化性有机硅树脂和水的有机硅树脂组合物涂布于基材A上(以下,将该工序记为工序(1)),在该涂布的有机硅树脂组合物的与该基材A处于相反侧的表面上载置基材B(以下,将该工序记为工序(2)),使该有机硅树脂组合物热固化(以下,将该工序记为工序(3)),对去除了该基材A和/或该基材B者进行加热干燥(以下,将该工序记为工序(4)),形成有机硅发泡片。
有机硅发泡片的制造方法的又一个实施方式中,将至少包含热固化性有机硅树脂和水的有机硅树脂组合物涂布于基材A上(以下,将该工序记为工序(1)),在该涂布的有机硅树脂组合物的与该基材A处于相反侧的表面上载置基材B(以下,将该工序记为工序(2)),使该有机硅树脂组合物热固化(以下,将该工序记为工序(3)),对去除了该基材A和/或该基材B者进行加热干燥(以下,将该工序记为工序(4)),与支撑体贴合(以下,将该工序记为工序(5)),形成有机硅发泡片。
基材A、基材B用作支撑体的情况下,为了提高与发泡层的锚固性,优选在作为支撑体的基材A、基材B的表面涂布硅烷偶联剂等底涂剂,进行电晕处理、等离子体处理等表面处理。
作为工序(1)中使用的基材A及工序(2)中使用的基材B,优选不具有通气性的塑料、金属、玻璃的片、薄膜。作为这样的片、薄膜的材料,例如,可列举出聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烃为单体成分的烯烃系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯系树脂;聚氯乙烯(PVC);乙酸乙烯酯系树脂;聚苯硫醚(PPS);聚酰胺(尼龙)、全芳香族聚酰胺(芳纶)等酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂;聚醚醚酮(PEEK);铜;铝;任意玻璃等。另外,可列举出聚四氟乙烯(PTFE)薄膜、纸、塑料薄膜的基材(衬垫基材)的表面进行了有机硅处理、氟化有机硅处理的剥离衬垫等。对于作为衬垫基材的塑料薄膜,例如,可列举出聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜、聚酰亚胺薄膜、聚酰胺(尼龙)薄膜、芳香族聚酰胺(芳纶)薄膜等。在工序(4)中的加热干燥时存在未去除的基材时,可以用作该基材的剥离衬垫优选为聚四氟乙烯(PTFE)薄膜、纸、塑料薄膜的基材(衬垫基材)的表面进行了氟化有机硅处理的剥离衬垫。作为在工序(4)中的加热干燥时存在未去除的基材时的该基材,使用聚四氟乙烯(PTFE)薄膜、纸、塑料薄膜的基材(衬垫基材)的表面进行了氟化有机硅处理的剥离衬垫,从而能够容易地进行加热干燥后的剥离。另外,可以在基材A、基材B设置前述的粘合剂层。
工序(1)中使用的基材A与工序(2)中使用的基材B可以为同一基材,也可以为不同种的基材。另外,工序(1)中使用的基材A与工序(2)中使用的基材B各自可以仅为1层,也可以为包含2层以上者。
根据工序(1)中使用的基材A及工序(2)中使用的基材B的、接触上述有机硅树脂组合物一侧的表面的亲水性·疏水性的程度,接触该表面的该有机硅树脂组合物的表面形状发生变化。例如,使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜这样的亲水性高的基材作为基材A、基材B的情况下,可以使接触该基材的有机硅树脂组合物的表面存在较多微细直径的表面开口部。另外,例如,使用实施了氟化有机硅处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)剥离衬垫这样的疏水性高的基材作为基材A、基材B的情况下,可以使接触该基材的有机硅树脂组合物的表面存在较少微细直径的表面开口部。因此,想要对有机硅发泡片表现高的通气性、高的吸附性的情况下,优选使用亲水性高的基材,想要对有机硅发泡片表现高的止水性、高的防尘性的情况下,优选使用疏水性高的基材。另外,需要有机硅发泡片与基材的再剥离性的情况下,优选使用疏水性高的基材。需要说明的是,亲水性·疏水性的程度例如利用与水的接触角来定义。例如,可将与水的接触角不足90度的情况定义为亲水性,将与水的接触角为90度以上的情况定义为疏水性。
工序(1)中使用的基材A及工序(2)中使用的基材B的厚度优选为1μm~500μm、更优选为3μm~450μm、进一步优选为5μm~400μm、特别优选为10μm~300μm。通过将工序(1)中使用的基材A及工序(2)中使用的基材B的厚度限定在上述范围,能够有效地制造有机硅发泡片。
工序(3)中,使有机硅树脂组合物热固化。从可有效地使有机硅树脂组合物热固化的方面出发,该热固化的温度优选为50℃以上且不足100℃。热固化的温度不足50℃时,有热固化耗费过多时间的担心。热固化的温度为100℃以上时,有被基材A及基材B夹持而呈大致密闭状态的有机硅树脂组合物中的水分会挥发,由此引起形成的泡孔的粗大化、高密度化的担心。需要说明的是,将通过工序(3)由有机硅树脂组合物形成的物质称为有机硅发泡片前体。
如工序(3)那样,进行在由基材A及基材B夹持有机硅树脂组合物的大致密闭状态下热固化这样的特殊的热固化方法,由此在有机硅树脂组合物中的水分未被去除的状态下热固化,接着通过与工序(4)的联合,能够有效地得到具有连续气泡结构、泡孔直径微细的有机硅发泡片。
工序(4)中,对去除了基材A和/或该基材B者进行加热干燥。将基材A和/或该基材B去除,由此工序(3)中的上述大致密闭状态被解放,在该解放状态下进行加热干燥,由此水分从工序(3)中形成的有机硅发泡片前体中有效地挥发而被去除,得到有机硅发泡片。从有效地形成有机硅发泡片的方面出发,工序(4)中的加热干燥温度优选120℃~250℃。工序(4)中的加热干燥温度不足120℃时,有干燥及固化耗费过多时间的担心,另外,有得不到具有连续气泡结构、泡孔直径微细的有机硅发泡片的担心。若工序(4)中的加热干燥温度超过250℃,则有因基材的收缩、膨胀,片形成变困难的担心。
工序(5)中,在工序(4)后与支撑体贴合,由此形成有机硅发泡片。
[实施例]
以下,利用实施例具体地对本发明进行说明,但本发明不受这些实施例任何限定。需要说明的是,实施例等中的试验及评价方法如下。需要说明的是,记载为“份”时,只要没有特别说明,就是指“质量份”,记载为“%”时,只要没有特别说明,就是指“质量%”。
<片厚度的测定>
<泡孔直径的测定>
利用低真空扫描电子显微镜(“S-3400N型扫描电子显微镜”、Hitachi High-TechSciences Systems公司制)获取发泡体(发泡片)截面的放大图像,进行图像解析,由此求出平均泡孔直径(μm)。需要说明的是,解析的泡孔数为20个。通过同样的方法求出发泡体(发泡片)的最小泡孔直径(μm)及最大泡孔直径(μm)。
<表观密度的测定>
接着,用最小刻度0.01g以上的上皿天秤测定发泡体(发泡片)的质量。利用这些值算出发泡体(发泡片)的表观密度(g/cm3)。
<气泡结构(是否存在连续气泡结构)的观察>
利用低真空扫描电子显微镜(“S-3400N型扫描电子显微镜”、Hitachi High-TechFielding公司制)获取发泡体(发泡片)截面的放大图像,确认泡孔壁的贯通孔的有无。
<连续气泡率的测定>
连续气泡率如下所述地来测定。
即,将发泡体(发泡片)沉入水中,在-750mmHg的减压下放置3分钟,由此将气泡中的空气置换为水,称量吸收的水的质量,将水的密度设为1.0g/cm3,算出吸收的水的体积,通过下式来算出。
连续气泡率(%)={(吸水的水的体积)/(气泡部分体积)}×100
需要说明的是,气泡部分体积通过下式来算出。
气泡部分体积(cm3)={(发泡体(发泡片)的质量)/(发泡体(发泡片)的表观密度)}-{(发泡体(发泡片)的质量)/(树脂密度)}
需要说明的是,树脂密度为通过对形成发泡体的树脂中的除乳化剂以外的制作的树脂成形体的密度进行测定而得到的值。
<表面开口部的平均孔径的测定>
利用低真空扫描电子显微镜(“S-3400N型扫描电子显微镜”、Hitachi High-TechFielding公司制)获取发泡体(发泡片)表面的放大图像,进行图像解析,由此求出表面开口部的平均孔径(μm)。需要说明的是,解析的孔数为20个。
<脱气泡性的评价>
评价将样品贴附于SUS304BA板,使2kg的辊往返1次时的粘接性和脱气泡性。
○:未混入气泡地发生粘接。
×:发生粘接但混入气泡、或者未粘接。
<剪切粘接力的测定>
在30mm×30mm宽的样品的两面分别将SUS304BA板贴附于样品的中心线与SUS304BA板的中心线一致这样的位置,使2kg的辊往返1次进行压接。压接30分钟后,在-30℃、23℃、150℃各环境下分别静置30分钟,样品的中心线与夹具的中心线处于一条直线上,施加于样品的力以与样品的中心线平行地来施加,将试验体安装于拉伸试验机上,测定以拉伸速度50mm/分钟进行拉伸时的试验体断裂为止的最大载荷。试验次数设为5次,求出其平均值,将其相对于每100mm2进行比例换算,测定剪切粘接力。
<保持力的测定>
将样品切断为10mm×100mm,将测定面以成为10mm×20mm的贴附面积的方式贴附于胶木板,使2kg辊往返一次进行压接。压接后,在-30℃、23℃、150℃环境下各自静置30分钟,以样品垂直的方式固定胶木板,对一方样品施加300g的载荷并放置1小时,测定样品贴附位置的偏离量。
○:完全没有样品的偏离。
△:样品的偏离为5mm以下。
×:样品落下。
<180°剥离试验力的测定>
将20mm宽的样品贴附于SUS304BA板,使2kg的辊往返1次进行压接。压接30分钟后,用TENSILON测定以剥离角度180度、拉伸速度300mm/分钟剥离时的剥离力(N/20mm)。
<与玻璃的评价>
将30mm×30mm宽的样品贴附于0.5mm的玻璃板,使2kg的辊往返1次进行压接,评价在150℃下加热1小时后的玻璃的剥离性及剥离后的样品的可再利用性。
(1)玻璃剥离性
○:在玻璃上没有残胶等的附着、可未破裂地剥离。
×:在玻璃上有残胶等的附着、或者因强粘接而不可剥离。
(2)样品是否可再利用
○:没有外观变化、形状变化、可再利用。
×:有外观变化、形状变化、不可再利用。
<耐水洗性的评价>
(1)形状变化
将30mm×30mm宽的样品在蒸馏水中浸渍1分钟后,用破布轻轻擦去表面的水滴,评价形状变化。
○:没有翘曲、弯曲、没有±1mm以上的尺寸变化。
×:有翘曲、弯曲、或有±1mm以上的尺寸变化。
(2)重量变化率
使30mm×30mm宽的样品在蒸馏水中浸渍1分钟后,用破布轻轻擦去表面的水滴,评价重量变化,通过下式算出重量变化率。
重量变化率(%)={(浸渍后的样品重量-浸渍前的样品重量)/(浸渍前的样品重量)}×100
(3)剪切粘接力变化
使30mm×30mm宽的样品在蒸馏水中浸渍1分钟后,用破布轻轻擦去表面的水滴,在样品的两面分别将SUS304BA板贴附于样品的中心线与SUS304BA板的中心线一致的位置,使2kg的辊往返1次进行压接。压接30分后、在23℃环境下、样品的中心线与夹具的中心线处于一条直线上,施加于样品的力以与样品的中心线平行地来施加,将试验体安装于拉伸试验机上,测定以拉伸速度50mm/分钟进行拉伸时的试验体断裂为止的最大载荷。试验次数设为5次,求出其平均值,将其相对于每100mm2进行比例换算,测定剪切粘接力。
〔实施例1〕
用去泡搅拌太郎(THINKY CORPORATION制)对乙烯基含量0.28质量%的二甲基聚硅氧烷:83.45质量份、键合硅原子的氢原子含量0.7质量%的甲基氢聚硅氧烷:6.40质量份(相对于上述二甲基聚硅氧烷中的乙烯基1摩尔,本甲基氢聚硅氧烷中的键合硅原子的氢原子为5摩尔的量)、蒙脱石粘土(水系添加剂、有机聚合物复合精制膨润土、HOJUN Co.,Ltd.制):0.9质量份、离子交换水:99.1质量份、用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的BET比表面积225m2/g的气相二氧化硅:6.50质量份、氧化铁红(商品名:Bayferrox、Bayer公司制):2.40质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名:RHEODOL SP-O10V、花王株式会社制HLB4.3):0.98质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名:RHEODOL SP-O30V、花王株式会社制HLB1.8):0.045质量份、1-乙炔基-1-环己醇:0.02质量份及铂的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(铂金属含量约4000ppm):0.22质量份进行乳化,接着,对乳化液在室温下进行5分钟减压干燥,进行脱泡。使用涂抹器将该液涂布在氟有机硅处理PET薄膜(Nippa Sheet PET38x1-SS4A、Nippa CO.,LTD.制)上,自其上方覆盖PET薄膜(Lumirror S10、Toray Industries,Inc.制),利用热风烘箱在85℃下进行6分钟加热,使有机硅树脂固化。固化后,将单侧的PET薄膜剥离,进而在200℃下进行3分钟加热干燥,得到厚度200μm、表观密度0.52g/cm3的包含有机硅发泡片的吸附临时固定材(1)。
将对所得吸附临时固定材(1)的各种测定结果、评价结果示于表1。
〔比较例1〕
将丙烯酸类乳液溶液(固体成分量55%、丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物(质量比=45:48:7)):100质量份、脂肪酸铵系表面活性剂(硬脂酸铵的水分散液、固体成分量33%)(表面活性剂A):2质量份、羧基甜菜碱型两性表面活性剂(“Amogen CB-H”、第一工业制药株式会社制)(表面活性剂B):2质量份、噁唑啉系交联剂(“EPOCROS WS-500”、NipponShokubai Co.,Ltd.制、固体成分量39%):4质量份、颜料(炭黑)(“NAF-5091”、大日精化工业株式会社制):1质量份、聚丙烯酸系增稠剂(丙烯酸乙酯-丙烯酸共聚物(丙烯酸20质量%)、固体成分量28.7%):0.6质量份用分散器(“Robomix”、PRIMIX Corporation.制)搅拌混合而起泡化。将该发泡组合物涂布在进行了剥离处理的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)薄膜(厚度:38μm、商品名“MRF#38”、三菱树脂株式会社制)上,在70℃下干燥4.5分钟、在140℃下干燥4.5分钟,得到厚度200μm、表观密度0.31g/cm3的包含发泡片的临时固定材(C1)。
将对所得临时固定材(C1)的各种测定结果、评价结果示于表1。
〔比较例2〕
在具备冷凝管、温度计、及搅拌装置的反应容器中投入包含作为烯属不饱和单体的丙烯酸2-乙基己酯(东亚合成株式会社制、以下简写为“2EHA”)的单体溶液173.2重量份、作为聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的ADEKA(注册商标)Pluronic L-62(分子量2500、ADEKA株式会社制、聚醚多元醇)100重量份、和作为氨基甲酸酯反应催化剂的二丁基二月桂酸锡(KISHIDA CHEMICAL Co.,Ltd.制、以下简写为“DBTL”)0.014重量份,边搅拌边滴加氢化苯二甲基二异氰酸酯(武田药品株式会社制、TAKENATE 600、以下简写为“HXDI”)12.4重量份,在65℃下反应4小时。需要说明的是,多异氰酸酯成分和多元醇成分的用量为NCO/OH(当量比)=1.6。然后,滴加丙烯酸2-羟基乙酯(KISHIDA CHEMICAL Co.,Ltd.制、以下简写为“HEA”)5.6重量份,在65℃下反应2小时,得到两末端具有丙烯酰基的亲水性聚氨酯系聚合物/烯属不饱和单体混合浆液。所得亲水性聚氨酯系聚合物的重均分子量为1.5万。相对于所得亲水性聚氨酯系聚合物/烯属不饱和单体混合浆液100重量份,加入2EHA 48重量份、作为极性单体的丙烯酸(东亚合成株式会社制、以下简写为“AA”)12重量份,制成亲水性聚氨酯系聚合物/烯属不饱和单体混合浆液1。
在所得亲水性聚氨酯系聚合物/烯属不饱和单体混合浆液1的100重量份中,将1,6-己二醇二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制、商品名“NK ESTER A-HD-N”)(分子量226)10重量份、由作为反应性低聚物的聚四亚甲基二醇(以下,简写为“PTMG”)与异佛尔酮二异氰酸酯(以下,简写为“IPDI”)合成的聚氨酯的两末端用HEA进行了处理的两末端具有烯属不饱和基团的氨基甲酸酯丙烯酸酯(以下,简写为“UA”)(分子量3720)56重量份、二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(BASF公司制、商品名“Lucirin TPO”)0.5重量份、受阻酚系抗氧化剂(Ciba Japan K.K.制、商品名“Irganox1010”)1.0重量份均匀混合,制成连续油相成分(以下,称为“油相”)。另一方面,相对于上述油相100重量份,将作为水相成分(以下,称为“水相”)的离子交换水300重量份在常温下连续滴加供给至作为投入有上述油相的乳化机的搅拌混合机内,制备稳定的W/O型乳液。需要说明的是,水相与油相的重量比为75/25。
将制备后在常温下进行了30分钟静置保存的W/O型乳液以光照射后的发泡层的厚度成为200μm的方式涂布于经脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下,称为“PET薄膜”)上,连续地成形为片状。进而在其上方覆盖经脱模处理的厚度38μm的PET薄膜。使用黑光(15W/cm)对该片照射光照度5mW/cm2(用峰值灵敏度最大波长350nm的TOPCONUVR-T1进行测定)的紫外线,得到厚度210μm的高含水交联聚合物。接着,剥离上表面薄膜,以130℃对上述高含水交联聚合物加热10分钟,由此得到厚度0.2mm的包含发泡粘合体的临时固定材(C2)。
将对所得临时固定材(C2)的各种测定结果、评价结果示于表1。
〔比较例3〕
使用市售的有机硅系发泡体(“NanNex HT-800”、ROGERS INOAC CORPORATION制)作为临时固定材(C3)。临时固定材(C3)的厚度为800μm、密度为0.32g/cm3。
将对所得临时固定材(C3)的各种测定结果、评价结果示于表1。
〔比较例4〕
使用市售的有机硅/丙烯酸类双面带(“No.5303W”、日东电工株式会社制)作为临时固定材(C4)。临时固定材(C4)的厚度为85μm。
将对所得临时固定材(C4)的各种测定结果、评价结果示于表1。
〔比较例5〕
除实施例1的蒙脱石粘土和离子交换水以外,与实施例1同样地制作,制作临时固定材(C5)。临时固定材(C5)的厚度为200μm、密度为1.00g/cm3。
将对所得临时固定材(C5)的各种测定结果、评价结果示于表1。
[表1]
〔实施例2〕
用去泡搅拌太郎(THINKY CORPORATION制)对乙烯基含量0.28质量%的二甲基聚硅氧烷:83.45质量份、键合硅原子的氢原子含量0.7质量%的甲基氢聚硅氧烷:6.40质量份(相对于上述二甲基聚硅氧烷中的乙烯基1摩尔,本甲基氢聚硅氧烷中的键合硅原子的氢原子为5摩尔的量)、蒙脱石粘土(水系添加剂、有机聚合物复合精制膨润土、HOJUN Co.,Ltd.制):0.9质量份、离子交换水:99.1质量份、用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的BET比表面积225m2/g的气相二氧化硅:6.50质量份、氧化铁红(商品名:Bayferrox、Bayer公司制):2.40质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名:RHEODOL SP-O10V、花王株式会社制HLB4.3):0.98质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名:RHEODOL SP-O30V、花王株式会社制HLB1.8):0.045质量份、1-乙炔基-1-环己醇:0.02质量份及铂的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(铂金属含量约4000ppm):0.22质量份进行乳化,接着,对乳化液在室温下进行5分钟减压干燥,进行脱泡。
使用涂抹器将该液涂布在PET薄膜(Lumirror S10、Toray Industries,Inc.制)上,自其上方覆盖PET薄膜(Lumirror S10、Toray Industries,Inc.制),利用热风烘箱在85℃下进行6分钟加热,使有机硅树脂固化。固化后,将单侧的PET薄膜剥离,进而在200℃下进行3分钟加热干燥,在干燥后使无基材的有机硅粘合剂贴合于另一PET薄膜的背面,得到厚度200μm、表观密度0.52g/cm3的作为有机硅发泡片与PET薄膜与有机硅粘合剂的层叠体的吸附临时固定材(2)。
〔实施例3〕
用去泡搅拌太郎(THINKY CORPORATION制)对乙烯基含量0.28质量%的二甲基聚硅氧烷:83.45质量份、键合硅原子的氢原子含量0.7质量%的甲基氢聚硅氧烷:6.40质量份(相对于上述二甲基聚硅氧烷中的乙烯基1摩尔,本甲基氢聚硅氧烷中的键合硅原子的氢原子为5摩尔的量)、蒙脱石粘土(水系添加剂、有机聚合物复合精制膨润土、HOJUN Co.,Ltd.制):0.9质量份、离子交换水:99.1质量份、用六甲基二硅氮烷进行了表面处理的BET比表面积225m2/g的气相二氧化硅:6.50质量份、氧化铁红(商品名:Bayferrox、Bayer公司制):2.40质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名:RHEODOL SP-O10V、花王株式会社制HLB4.3):0.98质量份、非离子系表面活性剂(山梨糖醇酐脂肪酸酯、商品名:RHEODOL SP-O30V、花王株式会社制HLB1.8):0.045质量份、1-乙炔基-1-环己醇:0.02质量份及铂的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(铂金属含量约4000ppm):0.22质量份进行乳化,接着,对乳化液在室温下进行5分钟减压干燥,进行脱泡。
使用涂抹器将该液涂布于氟有机硅处理PET薄膜(Nippa Sheet PET38x1-SS4A、Nippa CO.,LTD.制)上,自其上覆盖氟有机硅处理PET薄膜(Nippa Sheet PET38x1-SS4A、Nippa CO.,LTD.制),利用热风烘箱在85℃下进行6分钟加热,使有机硅树脂固化。固化后,剥离单侧的氟有机硅处理PET薄膜,进而在200℃下进行3分钟加热干燥,干燥后,另一氟有机硅处理PET薄膜也剥离,贴合无基材的有机硅粘合剂,得到厚度200μm、表观密度0.45g/cm3的作为有机硅发泡片与有机硅粘合剂的层叠体的吸附临时固定材(3)。
产业上的可利用性
本发明的吸附临时固定材能够表现优异的脱气泡性,能够在不混入气泡下将被粘物贴合并临时固定,在高温或低温下都不易从指定的位置剥离,解除临时固定时能够没有残胶地剥离,即使被污染而通过水洗、吸附性也会恢复从而可以重复使用,因此可以作为各种领域中的临时固定材利用。
Claims (11)
1.一种吸附临时固定材,其为具有具备连续气泡结构的发泡层的吸附临时固定片,
在该片的整体或至少一个表面具有该发泡层,
该发泡层的表面在23℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为1N/100mm2以上,
该发泡层的表面在23℃下自SUS304BA板的剥离力在剥离角度180度且拉伸速度300mm/分钟下为1N/20mm以下,
将该吸附临时固定材在蒸馏水中浸渍1分钟后擦去表面的水滴后的重量变化率为50%以下;
所述发泡层的连续气泡率为90%以上;
所述发泡层为有机硅发泡层,所述有机硅发泡层是通过有机硅树脂组合物的热固化而形成的,所述有机硅树脂组合物至少包含:
(A)一分子中具有至少2个烯基的有机聚硅氧烷100质量份、
(B)一分子中具有至少2个键合硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷,其中,相对于该(A)成分中的烯基1摩尔,该(B)成分中的键合硅原子的氢原子为0.4摩尔~20摩尔的量,
(C)包含水和无机系增稠剂的混合物100质量份~1000质量份、
(D)包含(D-1)HLB的值为3以上的非离子系表面活性剂及(D-2)HLB的值不足3的非离子系表面活性剂的表面活性剂0.1质量份~15质量份,其中,(D-1)成分相对于(D-2)成分的质量比至少为1,
(E)氢化硅烷化反应催化剂、及、
(F)固化延迟剂0.001质量份~5质量份。
2.根据权利要求1所述的吸附临时固定材,其中,所述发泡层的表面在150℃下对SUS304BA板的剪切粘接力在拉伸速度50mm/分钟下为1N/100mm2以上。
3.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,所述发泡层的表面在150℃下对胶木板在载荷300g下的垂直保持力为0.5mm以下。
4.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,所述发泡层的平均泡孔直径为1μm~200μm。
5.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,所述发泡层的全部泡孔的90%以上的泡孔直径为300μm以下。
6.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,所述发泡层具有表面开口部,该表面开口部的平均孔径为150μm以下。
7.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,所述发泡层的表观密度为0.15g/cm3~0.80g/cm3。
8.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,在所述发泡层的一个表面侧具有支撑体。
9.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,在所述发泡层的一个表面侧具有粘合剂层。
10.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,在所述发泡层的一个表面侧具有支撑体,进而在该支撑体的与该发泡层处于相反侧的表面具有粘合剂层。
11.根据权利要求1或2所述的吸附临时固定材,其中,在所述发泡层的一个表面侧具有支撑体,进而在该支撑体的与该发泡层处于相反侧的表面具有发泡层。
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