CN108700785B - 显示元件密封剂、液晶密封剂及其固化物以及液晶显示面板及其制造方法 - Google Patents

显示元件密封剂、液晶密封剂及其固化物以及液晶显示面板及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种具有即便光量少也可充分固化的高固化性，适宜作为例如显示元件密封剂的光固化性树脂组合物。本发明的显示元件密封剂包含：分子内具有乙烯性不饱和双键的固化性化合物A；光聚合引发剂B；以及下述式(1)所表示的四级有机硼阴离子的铵盐C。(式(1)中，R1～R4为可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、可被取代的环烷基、可被取代的芳烷基、可被取代的芳基或可被取代的杂芳基，分别可相同也可不同，且R1～R4的至少一个为可被取代的芳基或者可被取代的杂芳基，Z+为铵阳离子)

Description

显示元件密封剂、液晶密封剂及其固化物以及液晶显示面板 及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种显示元件密封剂、液晶密封剂及其固化物、以及液晶显示面板及其制造方法。
背景技术
近年来，作为以移动电话、个人计算机为代表的各种电子设备的图像显示面板，广泛使用液晶或有机电致发光等显示面板。例如，液晶显示面板包括：在表面设置有电极的两块透明基板、夹持于所述两块透明基板之间的框状的密封构件、以及封入至由该密封构件所包围的区域内的液晶。
液晶显示面板例如可通过液晶滴注工艺来制造。利用液晶滴注工艺的液晶显示面板的制造以如下方式进行：(1)于透明基板的内缘涂布液晶密封剂而形成用于填充液晶的框，(2)于该框内滴注液晶，(3)在液晶密封剂为未固化状态的情况下使两块基板在高真空下重叠后，(4)使液晶密封剂固化。
如上所述，液晶滴注工艺中，于未固化的液晶密封剂与液晶接触的状态下进行光固化或热固化。因此，对于液晶密封剂，为了减少向液晶中的溶出，要求具有高固化性。特别是由于光难以到达形成有配线、黑色矩阵的基板之下(遮光部)，因此液晶密封剂的固化容易不充分。因此，对于液晶密封剂，要求具有即便光量少也可充分固化的高固化性。
作为液晶滴注工艺中使用的液晶密封剂，提出了包含特定的噻吨酮系聚合引发剂及胺系增感剂的液晶显示元件用密封剂(例如专利文献1)。
另外，作为光固化性组合物，已知有：包含一个以上的萘基结合于硼原子而成的有机硼化合物(A)、增感剂(B)、三嗪化合物(C)以及具有乙烯性不饱和键的有机化合物(D)的光固化性组合物(例如专利文献2)，或者包含增感剂(A)、有机硼盐(B)及具有乙烯性不饱和键的化合物(C)的光固化性组合物(例如专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2015/072415号
专利文献2：日本特开2001-106712号公报
专利文献3：日本特开2000-284478号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，专利文献1的液晶显示元件用密封剂、专利文献2及专利文献3的光固化性组合物不具有充分的固化性。因此，若将这些光固化性组合物用作例如液晶滴注工艺用的液晶密封剂，则存在基板的遮光部中不仅液晶密封剂的固化容易不充分，而且也无法抑制向液晶中的溶出之虞。
特别是在液晶显示面板中，4K、8K等高精细化正在发展。如上所述，因像素数的增加而配线的高密度化正在发展，伴随于此，存在液晶显示面板的配线部(形成有配线的区域)的开口率下降的倾向。由于液晶密封剂通常配置于配线部，因此，这种配线部的开口率低、遮光部多的液晶显示面板中，也要求使设置于遮光部的液晶密封剂固化。
本发明是鉴于上述课题而完成的，目的在于提供一种具有即便光量少也可充分固化的高固化性，适宜作为例如显示元件密封剂的光固化性树脂组合物。
解决课题的手段
[1]一种显示元件密封剂，其包含：分子内具有乙烯性不饱和双键的固化性化合物A；光聚合引发剂B；以及下述式(1)所表示的四级有机硼阴离子的铵盐C；
[化1]
Figure BDA0001772411500000021
(式(1)中，
R1～R4为可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、可被取代的环烷基、可被取代的芳烷基、可被取代的芳基或可被取代的杂芳基，分别可相同也可不同，且
R1～R4的至少一个为可被取代的芳基或者可被取代的杂芳基，
Z+为铵阳离子)。
[2]如[1]所述的显示元件密封剂，所述光聚合引发剂B选自由噻吨酮系化合物及蒽醌系化合物所组成的组中的一种以上。
[3]如[1]或[2]所述的显示元件密封剂，所述光聚合引发剂B与所述四级有机硼阴离子的铵盐C的含有质量比为光聚合引发剂B:四级有机硼阴离子的铵盐C＝1:0.1～1:3。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的显示元件密封剂，相对于所述固化性化合物A，所述四级有机硼阴离子的铵盐C的含量为0.01质量％～3质量％。
[5]一种液晶密封剂，其包含如[1]～[4]中任一项所述的显示元件密封剂。
[6]一种固化物，其为如[5]所述的液晶密封剂的固化物。
[7]如[5]所述的液晶密封剂，其用于液晶显示面板的液晶层的密封，所述液晶显示面板的配置液晶密封剂的配线部的开口率为50％以下。
[8]一种液晶显示面板的制造方法，其包括：使用如[5]所述的液晶密封剂，于一块基板上形成密封图案的步骤；于所述密封图案未固化的状态下，在所述密封图案的区域内或者在与所述一块基板成对的另一块基板上滴注液晶的步骤；将所述一块基板与所述另一块基板隔着所述密封图案重叠的步骤；以及使所述密封图案固化的步骤。
[9]如[8]所述的液晶显示面板的制造方法，使所述密封图案固化的步骤包括对所述密封图案照射光而使所述密封图案固化的步骤。
[10]一种液晶显示面板，其包含：一对基板、配置于所述一对基板之间的框状的密封构件、以及填充于所述一对基板之间的由所述密封构件包围的空间中的液晶层，所述密封构件为如[5]所述的液晶密封剂的固化物。
[11]如[10]所述的液晶显示面板，配置有所述密封构件的配线部的开口率为50％以下。
[发明的效果]
根据本发明，可提供一种具有即便光量少也可充分固化的高固化性，例如作为显示元件密封剂而适宜的光固化性树脂组合物。
具体实施方式
1.光固化性树脂组合物
本发明的光固化性树脂组合物包含固化性化合物A、光聚合引发剂B以及四级有机硼阴离子的铵盐C，视需要可进一步包含热固化性化合物D、热固化剂E以及其他成分F。
1-1.固化性化合物A
本发明的光固化性树脂组合物中所含的固化性化合物A为分子内具有乙烯性不饱和双键的化合物。分子内具有乙烯性不饱和双键的化合物优选为分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物。每1分子的(甲基)丙烯酰基的数量为1或2以上。分子内具有(甲基)丙烯酰基的化合物可为单体、寡聚物或聚合物的任一种。(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
1分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物的例子包含：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。
1分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的例子包含：聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等的二(甲基)丙烯酸酯；三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的二(甲基)丙烯酸酯；于1摩尔的新戊二醇中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯；于1摩尔的双酚A中加成2摩尔的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯；于1摩尔的三羟甲基丙烷中加成3摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的三醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯；于1摩尔的双酚A中加成4摩尔以上的环氧乙烷或环氧丙烷而获得的二醇的二(甲基)丙烯酸酯；三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或其寡聚物；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或其寡聚物；二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯；异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯；己内酯改性异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯；己内酯改性异氰脲酸三(甲基丙烯酰氧基乙基)酯；烷基改性二季戊四醇的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；己内酯改性二季戊四醇的聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；羟基新戊酸新戊二醇二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯；己内酯改性羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯；环氧乙烷改性磷酸丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯；环氧乙烷改性烷基化磷酸(甲基)丙烯酸酯；新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇的寡聚(甲基)丙烯酸酯等。
固化性化合物A也可于分子内进一步具有环氧基。每1分子的环氧基的数量为1或2以上。若固化性化合物A于分子内不仅具有(甲基)丙烯酰基而且进一步具有环氧基，则可对包含所述固化性化合物A的光固化性树脂组合物赋予光固化性及热固化性。由此，可提高固化物的固化性。
分子内具有(甲基)丙烯酰基及环氧基的化合物例如可为使环氧化合物与(甲基)丙烯酸在碱性催化剂的存在下进行反应而获得的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。
进行反应的环氧化合物只要是在分子内具有2个以上环氧基的多官能的环氧化合物即可，就抑制交联密度过高而使光固化性树脂组合物的固化物的粘接性下降的观点而言，优选为二官能的环氧化合物。二官能的环氧化合物的例子包含：双酚型环氧化合物(双酚A型、双酚F型、2,2'-二烯丙基双酚A型、双酚AD型及氢化双酚型等)、联苯型环氧化合物、以及萘型环氧化合物。其中，就涂布性良好的观点而言，优选为双酚A型及双酚F型的双酚型环氧化合物。与联苯基醚型环氧化合物相比，双酚型环氧化合物具有涂布性优异等优点。
分子内具有(甲基)丙烯酰基及环氧基的化合物可为一种，也可为两种以上的组合。
也可将分子内具有(甲基)丙烯酰基且不具有环氧基的化合物A1、与分子内具有(甲基)丙烯酰基及环氧基的化合物A2组合。由此，在光固化性树脂组合物进一步包含环氧化合物作为热固化性化合物D的情况下，可提高该环氧化合物与分子内具有(甲基)丙烯酰基且不具有环氧基的化合物A1的相容性。化合物A2与化合物A1的含有质量比例如可设为A2/A1＝1/0.4～1/0.6。
分子内具有(甲基)丙烯酰基及环氧基的化合物A2的含量并无特别限制，例如相对于固化性化合物A的合计，可为30质量％以上。
固化性化合物A的重均分子量优选为310～1000左右。固化性化合物A的重均分子量例如可利用凝胶渗透色谱法(GPC)，通过聚苯乙烯换算来测定。
相对于光固化性树脂组合物，固化性化合物A的含量优选为40质量％～80质量％，更优选为50质量％～75质量％。
1-2.光聚合引发剂B
本发明的光固化性树脂组合物中所含的光聚合引发剂B并无特别限制，可为自身裂解型光聚合引发剂，也可为夺氢型光聚合引发剂。
自身裂解型光聚合引发剂的例子包含：烷基苯酮系化合物(例如，2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司制造的IRGACURE 651)等苯偶酰二甲基缩酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮(巴斯夫公司制造的IRGACURE 907)等α-氨基烷基苯酮、1-羟基环己基苯基甲酮(巴斯夫公司制造的IRGACURE 184)等α-羟基烷基苯酮等)、酰基氧化膦系化合物(例如，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等)、二茂钛系化合物(例如，双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等)、苯乙酮系化合物(例如，二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁烷等)、苯甲酰甲酸酯系化合物(例如，苯甲酰甲酸甲酯等)、安息香醚系化合物(例如，安息香、安息香甲醚、安息香异丙醚等)以及肟酯系化合物(例如，1,2-辛二酮-1-[4-(苯基硫代)-2-(O-苯甲酰基肟)](巴斯夫公司制造的IRGACURE OXE01)、乙酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(O-乙酰基肟)(巴斯夫公司制造的IRGACURE OXE02)等)。
夺氢型光聚合引发剂的例子包含：二苯甲酮系化合物(例如，二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯-4-苯基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、羟基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯基硫醚、丙烯酸化二苯甲酮、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等)、噻吨酮系化合物(例如，噻吨酮、2-氯噻吨酮(东京化成工业制造)、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、1-氯-4-乙氧基噻吨酮(拉姆森有限公司(Lambson Limited)制造的SpeedcureCPTX)、2-异丙基噻吨酮(拉姆森有限公司制造的SpeedcureITX)、4-异丙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮(拉姆森有限公司制造的Speedcure DETX)、2,4-二氯噻吨酮等)、蒽醌系化合物(例如，2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌等、2-羟基蒽醌(东京化成工业公司制造的2-羟基蒽醌(2-Hydroxyanthraquinone))、2,6-二羟基蒽醌(东京化成工业公司制造的2,6-二羟基蒽醌(Anthraflavic Acid))、2-羟基甲基蒽醌(纯正化学公司制造的2-(羟基甲基)蒽醌(2-(Hydroxymethyl)anthraquinone))等)及苯偶酰系化合物。
光聚合引发剂B的吸收波长并无特别限定，从通过与四级有机硼阴离子的铵盐C组合，容易获得高固化性的角度考虑，优选为吸收波长为360nm以上的光的光聚合引发剂B。其中，更优选为吸收波长为360nm～780nm的光的光聚合引发剂B，进一步优选为吸收波长为360nm～430nm的光的光聚合引发剂B。
吸收波长为360nm以上的光的光聚合引发剂B的例子包含：烷基苯酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、噻吨酮系化合物、蒽醌系化合物，优选为噻吨酮系化合物、蒽醌系化合物。
光聚合引发剂B的分子量优选为例如200以上且5000以下。若分子量为200以上，则可难以发生向液晶中的溶出。若分子量为5000以下，则可提高与固化性化合物A的相容性，因此容易获得充分的固化性。光聚合引发剂B的分子量更优选为230以上且3000以下，进一步优选为230以上且1500以下。
光聚合引发剂B的分子量可在以下述条件进行高效液相色谱(High PerformanceLiquid Chromatography，HPLC)时，以所检测到的主峰(main peak)的分子结构的“相对分子质量”的形式而求出。
具体而言，将光聚合引发剂B溶解于四氢呋喃(THF)中而制备试样液，在下述测定条件下进行高效液相色谱(HPLC)测定。然后，求出所检测到的峰的面积百分率(各峰的面积相对于所有峰的合计面积的比率)，确认有无主峰。所谓主峰，是指对各化合物以其特征性的检测波长(例如若为噻吨酮系化合物，则为400nm)所检测到的所有峰中强度最大的峰(峰的高度最高的峰)。
(HPLC测定条件)
装置：沃特世(waters)制造的阿库提(Acquity)TM UPLC H级***(H-Classsystem)
色谱柱：阿库提(Acquity)UPLC BEH C18，2.1mm ID×100mm粒径：1.7μm
流动相：A：乙腈
B：5mM乙酸铵水溶液
A/B＝60/40(0分钟～4分钟)
95/5(4分钟～9分钟)
95/5(9分钟～10分钟)
流速：0.4mL/分钟
光电二极管阵列(PDA)检测器：测定波长：190nm～500nm
与所检测到的主峰的峰顶点相对应的相对分子质量可通过液相色谱质谱分析(Liquid Chromatography Mass Spectrometry，LC/MS)来测定。
(LC/MS测定条件)
装置：沃特世(waters)制造，阿库提(Acquity)TM H级***(H-Class system)/SQ检测器(Detector)
色谱柱：阿库提(Acquity)UPLC BEH C18，2.1mm ID×100mm粒径：1.7μm
流动相：A：乙腈
B：5mM乙酸铵水溶液
A/B＝60/40(0分钟～4分钟)
95/5(4分钟～9分钟)
95/5(9分钟～10分钟)
流速：0.4mL/分钟
离子化：电喷雾离子化(ESI)，正/负离子测定
PDA检测器：测定波长：190nm～500nm
光聚合引发剂B可为一种，也可为两种以上的组合。
相对于固化性化合物A，光聚合引发剂B的含量优选为0.01质量％～10质量％。若光聚合引发剂B的含量为0.01质量％以上，则容易获得充分的光固化性。若光聚合引发剂B的含量为10质量％以下，则向液晶中的溶出少，因此容易减少液晶的污染。相对于固化性化合物A，光聚合引发剂B的含量更优选为0.1质量％～5质量％，进一步优选为0.1质量％～3质量％，尤其优选为0.1质量％～2.5质量％。
光固化性树脂组合物中所含的光聚合引发剂B的结构可通过将高效液相色谱(HPLC)及液相色谱质谱分析(LC/MS)与核磁共振(NMR)测定或红外线(IR)测定组合而确定。例如，在使用噻吨酮系化合物作为光聚合引发剂B的情况下，可按以下的顺序来进行。
1)通过离心分离机将使光固化性树脂组合物溶解于四氢呋喃(THF)中所得的溶液离心分离，使二氧化硅粒子、热塑性树脂粒子等粒子成分沉降。利用过滤器将所得的溶液过滤而去除粒子成分，获得试样液。
2)对所述1)中获得的试样液进行高效液相色谱(HPLC)测定。HPLC的测定方法、条件与所述分子量的测定中的HPLC的测定方法、条件相同。
继而，通过液相色谱质谱分析(LC/MS)，对于与在HPLC测定中由对噻吨酮骨架为特征性的波长400nm的检测器所检测到的主峰的峰顶点相对应的相对分子质量及组成式进行测定。LC/MS的测定方法、条件与所述分子量的测定中的LC/MS的测定方法、条件相同。
3)对所述1)中获得的试样液进行NMR测定或IR测定。由此，确定噻吨酮系化合物的化学结构。
1-3.四级有机硼阴离子的铵盐C
四级有机硼阴离子的铵盐C可使光聚合引发剂B活化，并且其自身也作为有助于固化反应的增感剂而发挥功能。四级有机硼阴离子的铵盐C优选含有具有(4n+2)个(n为0以上的整数)π电子的环。具有(4n+2)个π电子的环优选为芳香族烃环及芳香族杂环，更优选为芳香族烃环。包含芳香族烃环或芳香族杂环的四级有机硼阴离子的铵盐C可吸收更广波长范围的光，因此容易被活化。
在四级有机硼阴离子中，优选具有(4n+2)个π电子的环的至少一个与硼原子结合。所述四级有机硼阴离子的铵盐C优选为由下述式(1)所表示。
[化2]
Figure BDA0001772411500000101
式(1)的R1～R4为可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、可被取代的环烷基、可被取代的芳烷基、可被取代的芳基或可被取代的杂芳基。R1～R4分别可相同也可不同。
可被取代的烷基中的烷基为碳数1～20的烷基，其例子包含：甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基等。可被取代的烯基中的烯基为碳数2～20的烯基，其例子包含：乙烯基、丙烯基、丁烯基等。可被取代的炔基中的炔基为碳数2～20的炔基，其例子包含：乙炔基、丙炔基等。可被取代的环烷基中的环烷基为碳数5～20的环烷基，其例子包含：环戊基、环己基等。可被取代的芳烷基中的芳烷基为碳数7～20的芳烷基，其例子包含苄基等。可被取代的芳基中的芳基为碳数6～20的芳基，其例子包含：苯基、萘基、蒽基等。可被取代的杂芳基中的杂芳基为碳数3～20的杂芳基，其例子中包含吡啶基等。
烷基、烯基、炔基、环烷基、芳烷基、芳基或杂芳基可具有的取代基并无特别限制，优选为供电子性基团。供电子性基团可难以使四级有机硼阴离子的电子密度非定域化。这样的四级有机硼阴离子的铵盐难以稳定地存在。因此，可以认为：若具有供电子性基团的四级有机硼阴离子的铵盐C从光聚合引发剂B接收能量，则比较容易进行解离，容易引发固化性化合物A的固化反应。供电子性基团的例子包含：甲基、乙基、丙基、叔丁基等烷基、甲氧基等烷氧基及羟基等。
其中，R1～R4的至少一个(优选为2个，更优选为3个)为可被取代的芳基或可被取代的杂芳基，更优选为可被取代的芳基。包含芳香族烃环或芳香族杂环的四级有机硼阴离子的铵盐C容易吸收更广波长范围的光，因此容易被活化。另外，四级有机硼阴离子的铵盐C中所含的芳香族烃环或芳香族杂环的数量越多，吸收波长越容易进一步向长波长侧移动，越容易被活化。
四级有机硼阴离子的例子包含：正丁基三苯基硼酸根、正辛基三苯基硼酸根、正十二烷基三苯基硼酸根、仲丁基三苯基硼酸根、叔丁基三苯基硼酸根、苄基三苯基硼酸根、正丁基三(4-甲苯基)硼酸根、正丁基三(2-甲苯基)硼酸根、正丁基三(4-叔丁基苯基)硼酸根、正丁基三萘基硼酸根、正丁基三(3-甲基萘基)硼酸根、四正丁基硼酸根、二正丁基二苯基硼酸根、四苄基硼酸根等。
式(1)的Z+为铵阳离子。铵阳离子优选为四烷基铵阳离子。四烷基铵阳离子的例子包含：四甲基铵阳离子、四乙基铵阳离子、四正丁基铵阳离子、四辛基铵阳离子等。
四级有机硼阴离子的铵盐C的分子量例如优选为350～900。若四级有机硼阴离子的铵盐C的分子量为350以上，则难以向液晶中溶出，因此容易减少液晶污染。若四级有机硼阴离子的铵盐C的分子量为900以下，则与固化性化合物A的相容性难以受损，容易均匀地分散。四级有机硼阴离子的铵盐C的分子量更优选为450～800。四级有机硼阴离子的铵盐C的分子量可以与上述相同的方式测定。
相对于固化性化合物A，四级有机硼阴离子的铵盐C的含量优选为0.01质量％～10质量％。若四级有机硼阴离子的铵盐C的含量为0.01质量％以上，则可使光聚合引发剂B充分活化，因此容易获得充分的固化性。若四级有机硼阴离子的铵盐C的含量为10质量％以下，则不损及固化性，难以发生向液晶中的溶出。相对于固化性化合物A，四级有机硼阴离子的铵盐C的含量更优选为0.1质量％～5质量％，进一步优选为0.1质量％～3质量％，尤其优选为0.1质量％～2.5质量％。
光固化性树脂组合物中所含的四级有机硼阴离子的铵盐C的结构可以与所述光固化性树脂组合物中所含的光聚合引发剂B的结构的确认方法相同的方式确认。
光聚合引发剂B与四级有机硼阴离子的铵盐C的含有质量比优选为光聚合引发剂B:四级有机硼阴离子的铵盐C＝1:0.05～1:3。若光聚合引发剂B与四级有机硼阴离子的铵盐C的含有质量比为所述范围内，则即便光量少也容易获得充分的固化性。光聚合引发剂B与四级有机硼阴离子的铵盐C的含有质量比更优选为光聚合引发剂B:四级有机硼阴离子的铵盐C＝1:0.1～1:3，进一步优选为1:0.1～1:2。
本发明中，通过将光聚合引发剂B与四级有机硼阴离子的铵盐C组合，即便光量少也可获得高固化性。其理由虽不明确，但如以下般推测。即，光聚合引发剂B吸收所照射的光而激发，其能量转移至四级有机硼阴离子的铵盐C。以由此被活化了的四级有机硼阴离子的铵盐C为起点，促进固化性化合物A的固化反应。同时，也促进以激发的光聚合引发剂B自身为起点的固化反应。因此，可以认为通过将光聚合引发剂B与四级有机硼阴离子的铵盐C组合，可协同地提高固化性。
光聚合引发剂B中，噻吨酮系化合物、蒽醌系化合物在可见光范围的反应性比较低，通过与四级有机硼阴离子的铵盐C组合，即便在可见光范围也容易获得充分的固化性。
1-4.热固化性化合物D
热固化性化合物D优选为分子内具有环氧基的环氧化合物。不过，热固化性化合物D设为与固化性化合物A不同的化合物。热固化性化合物D更优选为分子内不具有(甲基)丙烯酰基的环氧化合物。环氧化合物可为单体、寡聚物或聚合物的任一种。环氧化合物在例如将光固化性树脂组合物用作液晶密封剂时，对液晶的溶解性、扩散性低，不仅可使所获得的液晶面板的显示特性良好，而且可提高固化物的耐湿性。
环氧化合物可为重均分子量为500～10000、优选为1000～5000的芳香族环氧化合物。环氧化合物的重均分子量可利用凝胶渗透色谱法(GPC)，通过聚苯乙烯换算来测定。
芳香族环氧化合物的例子包含：芳香族多元缩水甘油醚化合物，其是通过双酚A、双酚S、双酚F、双酚AD等所代表的芳香族二醇类以及对它们进行乙二醇、丙二醇、烷二醇改性而成的二醇类与表氯醇的反应而获得的；酚醛清漆型多元缩水甘油醚化合物，其是通过表氯醇与由苯酚或甲酚与甲醛所衍生的酚醛清漆树脂、聚烯基苯酚或其共聚物等所代表的多酚类与表氯醇的反应而获得的；亚二甲苯基苯酚树脂的缩水甘油醚化合物类等。其中，优选为：甲酚酚醛清漆型环氧化合物、苯酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、三苯酚甲烷型环氧化合物、三苯酚乙烷型环氧化合物、三苯酚型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、二苯基醚型环氧化合物以及联苯型环氧化合物。环氧化合物可为一种，也可为两种以上的组合。
环氧化合物可为液态，也可为固态。就容易提高固化物的耐湿性的方面而言，优选为固态的环氧化合物。固态的环氧化合物的软化点优选为40℃以上且150℃以下。
相对于固化性化合物A，热固化性化合物D的含量优选为3.8质量％～50质量％，更优选为5质量％～30质量％。若热固化性化合物D相对于固化性化合物A的含量为3.8质量％以上，则容易进一步提高固化物的耐湿性、对玻璃基板的粘接强度，若为50质量％以下，则在制造时与固化性化合物A的相容性容易变得更良好。
相对于光固化性树脂组合物，热固化性化合物D的含量优选为3质量％～20质量％。若热固化性化合物D相对于光固化性树脂组合物的含量为3质量％以上，则容易良好地提高固化物的耐湿性，若为20质量％以下，则可抑制光固化性树脂组合物的粘度的过度上升。相对于光固化性树脂组合物，热固化性化合物D的含量更优选为3质量％～15质量％，进一步优选为4质量％～15质量％。
1-5.热固化剂E
热固化剂E是在通常的保存条件下(室温、可见光线下等)不会使热固化性化合物D固化，但一旦受热就会使该化合物固化的化合物。含有热固化剂E的光固化性树脂组合物的保存稳定性优异，且热固化性优异。热固化剂E优选为环氧固化剂。
就提高光固化性树脂组合物的粘度稳定性，且不损及固化物的耐湿性的观点而言，环氧固化剂的熔点虽也取决于热固化温度，但优选为50℃以上且250℃以下，更优选为100℃以上且200℃以下，进一步优选为150℃以上且200℃以下。
环氧固化剂的例子包含：有机酸二酰肼系热潜伏性固化剂、咪唑系热潜伏性固化剂、胺加合物系热潜伏性固化剂、以及多胺系热潜伏性固化剂。
有机酸二酰肼系热潜伏性固化剂的例子包含：己二酸二酰肼(熔点181℃)、1,3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲(熔点120℃)、7,11-十八碳二烯-1,18-二甲酸二酰肼(熔点160℃)、十二烷二酸二酰肼(熔点190℃)、以及癸二酸二酰肼(熔点189℃)等。咪唑系热潜伏性固化剂的例子包含：2,4-二氨基-6-[2'-乙基咪唑基-(1')]-乙基三嗪(熔点215℃～225℃)、以及2-苯基咪唑(熔点137℃～147℃)等。胺加合物系热潜伏性固化剂是包含使具有催化剂活性的胺系化合物与任意化合物进行反应而获得的加成化合物的热潜伏性固化剂，其例子包含：味之素精细化学(Ajinomoto Fine-Techno)(株)制造的阿米固(Amicure)PN-40(熔点110℃)、味之素精细化学(株)制造的阿米固(Amicure)PN-23(熔点100℃)、味之素精细化学(株)制造的阿米固(Amicure)PN-31(熔点115℃)、味之素精细化学(株)制造的阿米固(Amicure)PN-H(熔点115℃)、味之素精细化学(株)制造的阿米固(Amicure)MY-24(熔点120℃)、以及味之素精细化学(株)制造的阿米固(Amicure)MY-H(熔点131℃)等。多胺系热潜伏性固化剂是使胺与环氧树脂进行反应而获得的具有聚合物结构的热潜伏性固化剂，其例子包含：艾迪科(ADEKA)(株)制造的艾迪科固化剂(Adeka Hardener)EH4339S(软化点120℃～130℃)、以及艾迪科(ADEKA)(株)制造的艾迪科固化剂(Adeka Hardener)EH4357S(软化点73℃～83℃)等。环氧固化剂可仅为一种，也可为两种以上的组合。
相对于固化性化合物A，热固化剂E的含量优选为3.8质量％～75质量％，更优选为3.8质量％～50质量％，进一步优选为10质量％～40质量％。若热固化剂E相对于固化性化合物A的含量为3.8质量％以上，则容易提高固化性化合物A的热固化性，若为50质量％以下，则容易抑制液晶的污染。
相对于光固化性树脂组合物，热固化剂E的含量优选为3质量％～30质量％，更优选为3质量％～20质量％，尤其优选为5质量％～20质量％。包含热固化剂E的光固化性树脂组合物可成为一液型固化性树脂组合物。一液型固化性树脂组合物在使用时不需要将主剂与固化剂混合，因此作业性优异。
相对于光固化性树脂组合物，热固化性化合物D与热固化剂E的合计含量优选为6质量％～50质量％，更优选为6质量％～35质量％，尤其优选为6质量％～30质量％。
1-6.其他成分F
1-6-1.热塑性树脂粒子
本发明的光固化性树脂组合物可视需要而进一步包含热塑性树脂粒子。热塑性树脂粒子包含利用环球法测定的软化点温度为50℃～120℃、优选为70℃～100℃的热塑性树脂，且数量平均粒径可为0.05μm～5μm，优选为0.1μm～3μm。包含此种热塑性树脂粒子的光固化性树脂组合物可缓和固化物中产生的收缩应力。另外，通过将数量平均粒径设为上限值以下，在形成线宽细的密封构件时，利用热塑性树脂粒子可以防止涂敷稳定性下降。数量平均粒径可利用干式粒度分布计来测定。
热塑性树脂粒子的例子包含：使含有环氧基及双键基的树脂与可进行自由基聚合的单体进行悬浮聚合而获得的微粒。含有环氧基及双键基的树脂的例子包含使双酚F型环氧树脂与甲基丙烯酸在叔胺存在下进行反应而成的树脂。可进行自由基聚合的单体的例子包含：丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、以及二乙烯基苯。
1-6-2.填充剂
本发明的光固化性树脂组合物可视需要而进一步包含填充剂。包含填充剂的光固化性树脂组合物可使粘度、固化物的强度、以及线膨胀性等良好。
填充剂的例子包含：碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸镁、硅酸铝、硅酸锆、氧化铁、氧化钛、氮化钛、氧化铝(alumina)、氧化锌、二氧化硅、钛酸钾、高岭土、滑石、玻璃珠、绢云母、活性白土、膨润土、氮化铝、氮化硅等无机填充剂。其中，优选为二氧化硅及滑石。
填充剂的形状可为球状、板状、针状等固定形状，也可为不定形状。填充剂为球状的情况下，填充剂的平均一次粒径优选为1.5μm以下，且比表面积优选为0.5m2/g～20m2/g。填充剂的平均一次粒径可利用JIS Z8825-1中记载的激光衍射法来测定。填充剂的比表面积可利用JIS Z8830中记载的BET法(Brunauer-Emmett-Teller method)来测定。
本发明的光固化性树脂组合物也可视需要而进一步包含：热自由基聚合引发剂、硅烷偶联剂等偶联剂、离子捕捉剂、离子交换剂、流平剂、颜料、染料、塑化剂及消泡剂等添加剂。
硅烷偶联剂的例子中包含：乙烯基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷等。相对于光固化性树脂组合物，硅烷偶联剂的含量可为0.01质量％～5质量％。若硅烷偶联剂的含量为0.01质量％以上，则光固化性树脂组合物的固化物容易具有充分的粘接性。
本发明的光固化性树脂组合物可进一步包含用于调整液晶显示面板的间隙的间隔物等。
相对于光固化性树脂组合物，其他成分F的合计含量优选为1质量％～50质量％。若其他成分F的合计含量为50质量％以下，则光固化性树脂组合物的粘度难以过度上升，涂敷稳定性难以受损。
1-7.光固化性树脂组合物的物性
本发明的光固化性树脂组合物的E型粘度计的25℃、2.5rpm下的粘度优选为200Pa·s～450Pa·s，更优选为300Pa·s～400Pa·s。若粘度在上述范围内，则光固化性树脂组合物的利用分配器的涂布性变得良好。
本发明的光固化性树脂组合物例如可用作密封剂。密封剂优选为液晶显示元件、有机EL元件、发光二极管(LED)元件等显示元件的密封中使用的显示元件密封剂。显示元件密封剂尤其优选为液晶密封剂，更优选为液晶滴注工艺用的液晶密封剂。
2.显示元件面板及其制造方法
本发明的显示元件面板包括：一对基板、配置于该一对基板之间的显示元件、以及将该显示元件密封的密封构件。可将密封构件设为本发明的显示元件密封剂的固化物。本发明的显示元件密封剂包含本发明的光固化性树脂组合物。
显示元件的例子包含液晶显示元件、有机EL元件及LED元件等。其中，就本发明的光固化性树脂组合物可良好地抑制液晶污染的方面而言，优选为液晶显示元件。
即，本发明的液晶显示面板包含一对基板、配置于该一对基板之间的框状的密封构件、及填充至该一对基板之间的由框状的密封构件所包围的空间内的液晶层(液晶显示元件)。可将密封构件设为本发明的液晶密封剂的固化物。本发明的液晶密封剂包含本发明的光固化性树脂组合物。
一对基板均为透明基板。透明基板的材质可为玻璃或聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚醚砜及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等塑料。
于一对基板中的一块基板的表面上，可配置有矩阵状的薄膜晶体管(TFT)、彩色滤光片、黑色矩阵等。于该一块基板的表面上，可进一步配置有取向膜。取向膜中含有公知的有机取向剂或无机取向剂。
液晶显示面板的显示方式并无特别限制，可为扭曲向列方式(Twisted Nematic，TN)、垂直取向方式(Vertical Alignment，VA)、平面转换方式(In Plane Switching，IPS)、聚合物稳定取向方式(Polymer-Sustained Alignment，PSA)等的任一种。
配置密封构件的区域的配线部的开口率(以下述式定义的开口率)并无特别限制，例如可为50％以下。
配线部的开口率(％)＝配置密封构件的区域的配线部的开口部的面积/配置密封构件的区域的配线部的面积×100(％)
所谓配线部，是指(在液晶显示面板的外周部)形成有配线的区域，所谓配线部的面积，是指开口部的面积与遮光部的面积之和。
遮光部为配置有黑色矩阵、配线的区域。遮光部的宽度例如可为40μm～200μm。
液晶显示面板使用本发明的液晶密封剂来制造。液晶显示面板的制造方法通常有液晶滴注工艺、及液晶注入工艺，但本发明的液晶显示面板优选为通过液晶滴注工艺来制造。
利用液晶滴注工艺的液晶显示面板的制造方法包括：
1)在一块基板上形成本发明的液晶密封剂的密封图案的步骤；
2)于密封图案为未固化的状态下，在基板的由密封图案包围的区域内、或者在与由密封图案包围的区域对向的另一块基板的区域中滴注液晶的步骤；
3)将一块基板与另一块基板隔着密封图案重合的步骤；以及
4)使密封图案固化的步骤。
在2)的步骤中，所谓密封图案未固化的状态，是指液晶密封剂的固化反应未进行至凝胶化点的状态。因此，2)的步骤中，为了抑制液晶密封剂向液晶中的溶解，也可对密封图案进行光照射或加热而使其半固化。
在4)的步骤中，可仅进行利用光照射的固化，但也可于进行利用光照射的固化后，进行利用加热的固化。即，4)的步骤包括对密封图案照射光而使密封图案固化的步骤；液晶密封剂进一步包含所述热固化剂(E)的情况下，也可进一步包括对经光照射的密封图案进行加热而使其固化的步骤。通过进行利用光照射的固化，可使液晶密封剂于短时间内固化，因此可抑制向液晶中的溶解。通过将利用光照射的固化与利用加热的固化组合，与仅利用光照射的固化的情况相比，可减少光对液晶层的损伤。
所照射的光并无特别限制，优选为波长370nm～450nm的光。其原因在于，上述波长的光对液晶、驱动电极造成的损伤比较少。光的照射可使用发出紫外线、可见光的公知光源。照射可见光的情况下，可使用高压水银灯、低压水银灯、金属卤化物灯、氙灯、荧光灯等。
光照射能量只要为使固化性化合物A固化的程度的能量即可。光固化时间虽也取决于液晶密封剂的组成，但例如为10分钟左右。
热固化温度虽也取决于液晶密封剂的组成，但例如为120℃，热固化时间为2小时左右。
本发明的液晶密封剂由于包含光聚合引发剂B与四级有机硼阴离子的铵盐C，因此即便光量少也显示出高固化性。因此，制造液晶显示面板时，即便为基板的配线、黑色矩阵的下方等的遮光部，也可使本发明的液晶密封剂充分固化。另外，本发明的液晶密封剂由于显示出高固化性，因此未固化成分不易残留，也可减少光聚合引发剂B、四级有机硼阴离子的铵盐C向液晶中的溶出。
特别是VA方式、PSA方式及IPS方式等可应对高响应速度、高对比度、高可视角、高画质的液晶显示面板中使用的液晶材料容易受到外部因素的影响，因使液晶密封剂固化时的UV、液晶密封剂的构成成分，液晶材料的性能可能下降。
另外，由液晶显示面板的高精细化、即像素数的增加引起的配线的高密度化正在发展，伴随于此，存在配置液晶密封剂的配线部的开口率下降(遮光部增加)的倾向。
与此相对，本发明的液晶密封剂由于具有高的光固化性，因此即便为由黑色矩阵等遮光的部分(光不直接到达的部分、遮光部)，光固化也进行，因而可使一部分固化。例如，优选在以照射强度100mW/cm2照射20秒波长400nm以上的光时，可使自端部起至45μm以上固化。如上所述，遮光部也进行光固化，由此可抑制由液晶密封剂的未固化成分所致的液晶的劣化。因此，本发明的液晶密封剂适合于配置所述液晶密封剂的配线部的开口率为50％以下的液晶显示面板的液晶层的密封。
实施例
以下，参照实施例来对本发明进行更详细的说明。本发明的范围并不通过这些实施例而加以限定来解释。
1.材料
(固化性化合物A)
A-1：合成例1中所获得的甲基丙烯酸改性双酚F型环氧树脂(95％部分甲基丙烯酸化物)
(合成例1)
将160g的液态双酚F型环氧树脂(YDF-8170C，新日铁住金化学公司制造，环氧当量为160g/eq)、作为阻聚剂的0.1g的对甲氧基苯酚、作为催化剂的0.2g的三乙醇胺及81.7g的甲基丙烯酸添加至烧瓶内，一边送入干燥空气并于90℃回流搅拌一边反应5小时。利用超纯水将所得的化合物清洗20次，获得甲基丙烯酸改性双酚F型环氧树脂(固化性化合物A-1)。对该树脂进行GPC分析，结果重均分子量为792。
A-2：合成例2中所获得的丙烯酸改性双酚F型环氧树脂(50％部分丙烯酸化物)
(合成例2)
首先，于具备搅拌机、气体导入管、温度计及冷凝管的500ml的四口烧瓶中，混合175g的双酚F型环氧树脂(YDF-8170C，新日铁住金化学公司制造，环氧当量为160g/eq)、37g的丙烯酸、0.2g的作为催化剂的三乙醇胺、及0.2g的作为阻聚剂的对苯二酚单甲醚，一边吹入干燥空气一边于110℃加热搅拌12小时。利用超纯水对所得的反应产物反复进行12次清洗处理，获得丙烯酸改性双酚F型环氧树脂(固化性化合物A-2)。
利用HPLC、NMR对该树脂进行分析，结果为50％的环氧基被丙烯酸改性了的双酚F型环氧树脂。另外，对该树脂进行GPC分析，结果重均分子量为692。
聚乙二醇二丙烯酸酯：莱特丙烯酸酯(Light Acrylate)14EG-A，共荣社化学制造(参照下述式，分子量600)
[化3]
Figure BDA0001772411500000201
(光聚合引发剂B)
欧尼博(Omnipol)-TX，IGM树脂(IGM Resins)公司制造(参照下述式，噻吨酮系化合物)
[化4]
Figure BDA0001772411500000202
IRUGACURE OXE01，巴斯夫公司制造(参照下述式，肟酯系化合物)
[化5]
Figure BDA0001772411500000203
2-(羟基甲基)蒽醌，纯正化学公司制造(参照下述式，蒽醌系化合物)
[化6]
Figure BDA0001772411500000204
(四级有机硼阴离子的铵盐C)
P3B，昭和电工公司制造(参照下述式，熔点为140℃～144℃)
[化7]
Figure BDA0001772411500000211
N3B，昭和电工公司制造(参照下述式，熔点为140℃～141℃)
[化8]
Figure BDA0001772411500000212
(热固化性化合物D)
环氧树脂：三菱化学公司制造，jER树脂1004，软化点97℃
(热固化剂E)
己二酸二酰肼：日本化成公司制造，ADH，熔点177℃～184℃
(其他成分F)
二氧化硅粒子：日本催化剂化学(株)公司制造，S-100
热塑性树脂粒子：爱克(Aica)工业公司制造，F351，软化点120℃，平均粒径0.3μm
γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷：信越化学工业公司制造，KBM-403
2.光固化性树脂组合物的制备与评价
(实施例1)
使用三辊磨机，将420质量份作为固化性化合物A的合成例1中所得的固化性化合物A-1、200质量份的聚乙二醇二丙烯酸酯(共荣社化学制造，莱特丙烯酸酯(LightAcrylate)14EG-A)、10质量份作为光聚合引发剂B的欧尼博(Omnipol)-TX(IGM树脂公司制造)、10质量份作为四级有机硼阴离子的铵盐C的P3B(昭和电工公司制造)、50质量份作为热固化性化合物D的环氧树脂(三菱化学公司制造，jER树脂1004)、90质量份作为热固化剂E的己二酸二酰肼(日本化成公司制造，ADH)、130质量份作为填充剂的二氧化硅粒子(日本催化剂化学公司制造，S-100)、70质量份作为热塑性树脂粒子的F351(爱克工业公司制造)、20质量份作为硅烷偶联剂的γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制造，KBM-403)充分混合以使其成为均匀溶液，获得光固化性树脂组合物。
(实施例2～实施例9、比较例1～比较例3)
除了变更为表1或表2所示的组成以外，以与实施例1相同的方式获得光固化性树脂组合物。
利用以下方法来评价所得的光固化性树脂组合物的固化性。
＜光固化性评价1＞
使用威士高分析仪(VISCOANALYSER)VAR100(流变科学仪器(REOLOGICAINSTRUMENT)公司制造)来观测以1mW/cm2对光固化性树脂组合物照射30秒波长360nm～430nm的光时的25℃时的粘度上升行为。此时，测定光照射后的光固化性树脂组合物的粘度相对于饱和粘度值成为50％的值为止的固化时间。所谓饱和粘度值，是指使光固化性树脂组合物完全固化时的粘度。固化时间越短，可判断固化性越优异。
＜光固化性评价2＞
制作在玻璃基板上以100μm宽的间隔形成有5个200μm宽的黑色矩阵的基板1、以及在玻璃基板的整个面形成有黑色矩阵的基板2。将光固化性树脂组合物涂布在基板1上，使得基板1与基板2的贴合后的涂布区域成为与黑色矩阵的长边方向正交的长方形状且固化后的厚度成为5μm。涂布区域设为与黑色矩阵的长边方向正交的方向(长边)的长度为1500μm，与黑色矩阵的长边方向平行的方向(短边)的长度为600μm～800μm的长方形状。另一方面，在基板2上涂布脱模剂。
将这些基板以各自的涂布面重合的方式贴合后，以100mW/cm2自基板1侧照射20秒波长400nm～480nm的光而获得叠层面板。叠层面板中，配置液晶密封剂的区域的开口率为33.3％。
继而，自叠层面板剥离基板1。利用光学显微镜观察所得的基板1的各200μm宽度黑色矩阵部分，分别测定光固化性树脂组合物的未固化宽度及固化宽度，求出5个黑色矩阵的平均值。通过利用光学显微镜的观察来判断是否固化。未固化宽度越小，固化宽度越大，可判断为固化性越优异。
另外，各黑色矩阵部分的光固化性树脂组合物的未固化部分位于黑色矩阵的宽度方向的中央部；固化部分位于黑色矩阵的宽度方向的两端部。表中的固化宽度表示位于黑色矩阵的宽度方向的两端部的2个固化部各自的宽度。
将实施例1～实施例9的评价结果示于表1中，将比较例1～比较例3的评价结果示于表2中。
[表1]
Figure BDA0001772411500000241
[表2]
Figure BDA0001772411500000251
根据表1及表2可知：包含四级有机硼阴离子的铵盐C的实施例1～实施例9的光固化性树脂组合物相较于不含四级有机硼阴离子的铵盐C的比较例1～比较例2的光固化性树脂组合物而言，光固化性评价1中的固化时间短，光固化性评价2中的未固化宽度小，均具有高固化性。
另外，根据实施例1、实施例2及实施例6～实施例9的对比可知：将作为光聚合引发剂B的噻吨酮系化合物、蒽醌系化合物与四级有机硼阴离子的铵盐C组合而成的实施例1、实施例2、实施例8及实施例9的光固化性树脂组合物相较于将作为光聚合引发剂B的肟酯系化合物与四级有机硼阴离子的铵盐C组合而成的实施例6及实施例7的光固化性树脂组合物而言，光固化性评价2中未固化宽度小，具有更高的固化性。
本申请主张基于2016年2月22日提出申请的日本特愿2016-30785的优先权。该申请说明书中记载的内容全部引用于本申请说明书中。
产业上的可利用性
本发明可提供一种具有即便光量少也可充分固化的高固化性，适宜作为例如显示元件密封剂的光固化性树脂组合物。

Claims (9)

1.一种显示元件密封剂，其包含：
分子内具有乙烯性不饱和双键的固化性化合物A；
光聚合引发剂B，其选自由噻吨酮系化合物及蒽醌系化合物所组成的组中的一种以上；以及
下述式(1)所表示的四级有机硼阴离子的铵盐C；
Figure FDA0002967329980000011
式(1)中，R1～R4为可被取代的烷基、可被取代的烯基、可被取代的炔基、可被取代的环烷基、可被取代的芳烷基、可被取代的芳基或可被取代的杂芳基，分别可相同也可不同，且R1～R4的至少一个为可被取代的芳基或者可被取代的杂芳基，Z+为铵阳离子；
相对于所述固化性化合物A，所述四级有机硼阴离子的铵盐C的含量为0.01质量％～3质量％。
2.如权利要求1所述的显示元件密封剂，所述光聚合引发剂B与所述四级有机硼阴离子的铵盐C的含有质量比为光聚合引发剂B:四级有机硼阴离子的铵盐C＝1:0.1～1:3。
3.一种液晶密封剂，其包含如权利要求1或2所述的显示元件密封剂。
4.如权利要求3所述的液晶密封剂，其用于液晶显示面板的液晶层的密封，所述液晶显示面板的配置所述液晶密封剂的配线部的开口率为50％以下。
5.一种固化物，其为权利要求3所述的液晶密封剂的固化物。
6.一种液晶显示面板的制造方法，其包括：
使用权利要求3所述的液晶密封剂，于一块基板上形成密封图案的步骤；
于所述密封图案未固化的状态下，在所述密封图案的区域内或者在与所述一块基板成对的另一块基板上滴注液晶的步骤；
将所述一块基板与所述另一块基板隔着所述密封图案重叠的步骤；以及
使所述密封图案固化的步骤。
7.如权利要求6所述的液晶显示面板的制造方法，使所述密封图案固化的步骤包括对所述密封图案照射光而使所述密封图案固化的步骤。
8.一种液晶显示面板，其包含：
一对基板、
配置于所述一对基板之间的框状的密封构件、以及
填充于所述一对基板之间的由所述密封构件包围的空间中的液晶层；
所述密封构件为权利要求3所述的液晶密封剂的固化物。
9.如权利要求8所述的液晶显示面板，配置有所述密封构件的配线部的开口率为50％以下。
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