CN108546273B - 一种制备氯化磷酰胆碱钙盐的新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备氯化磷酰胆碱钙盐的新工艺。其特征在于包括以下步骤：配置5％～20％氢氧化钙悬浊液投入尾气吸收装置，在反应釜中投入氯化胆碱和多聚磷酸，开启尾气吸收装置；缓慢升温至150～170℃进行反应6～10h，降温至90‑110℃，将尾气吸收液打入反应釜中，将物料溶解，转入中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料；投入絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至5～7，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备氯化磷酰胆碱钙盐的新工艺。
背景技术
专利JP113924(A)使用磷酸二氢铵做磷酰化试剂，合成中用到醋酸做缩合剂，导致原料成本较高，废水很难处理。专利JP026893使用三氯氧磷作为磷酰化试剂，但是反应过程中有大量的氯化氢酸性气体放出，在设备与控制方面需要添置额外的措施，并且不利于环保。专利CN102584891A使用多聚磷酸做磷酰化试剂以及使用氯化胆碱水溶液做起始原料，反应过程会存在高能耗和高三废的问题。专利CN103936785A报道了以磷酸为磷酰化试剂，但是在后处理的结晶过程中使用乙醇，极大的造成了环境污染。专利CN104892664A、CN106083918A都报道了用氯化胆碱同磷酰化试剂反应生产，并引入钙源最终生成氯化磷酰胆碱钙盐，但都未对生产过程中产生的氯化氢，及后续处理过程中的污染进行有效的控制。
因此现有技术的不足之处在于反应初期产生的氯化氢气体碱液吸收后直接废水处理。生产中过量的磷酰化试剂产生的磷酸钙易形成溶胶，难以从溶液中脱离，从而导致含磷废水处理不达标。
发明内容
本发明针对现有工艺技术的不足，采用新的处理工艺，缩短工艺周期，避免更多物料的使用，提高了产品的质量和收率，从工艺源头有效控制三废的产生，同时解决磷酸钙脱离难题。
本发明采取以下技术方案：一种制备氯化磷酰胆碱钙盐的新工艺，其特征在于包括以下步骤：
(1)配置5％～20％氢氧化钙悬浊液投入尾气吸收装置；
(2)在反应釜中投入氯化胆碱和多聚磷酸，开启尾气吸收装置，缓慢升温至150～170℃进行反应6～10h，降温至90-110℃，将尾气吸收液打入反应釜中，将物料溶解，转入中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料；
(3)投入絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至5～7，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐。
作为优选，所述的步骤(2)中降温至100℃。
作为优选，步骤(1)中所述的氢氧化钙悬浊液为2000kg，步骤(2)中将尾气吸收液1000kg打入反应釜中，将物料溶解，转入中和釜后，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料至6000L。
作为优选，所述的絮凝剂为：无机高分子絮凝剂或有机高分子絮凝剂，或者两者混合添加。
本发明以5％～20％氢氧化钙悬浊液吸收反应初期的氯化氢气体后作为后期氯化磷酰胆碱钙盐的钙源，避免了氯化钙等其它钙源的使用。通过对反应后的母液添加絮凝剂，调节PH值控制磷酸钙胶装沉淀，生成易于分离的磷酸氢钙沉淀，不仅降低后期废水脱磷难度，同时也提高了产品的质量和收率。
附图说明
图1为本发明的流程附图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例，进一步阐述本发明：
实施实例一
1、配制5％氢氧化钙悬浊液2000kg，投入尾气吸收装置中.
2、在2000L反应釜中投入氯化胆碱300kg，多聚磷酸390kg，开启尾气吸收装置，缓慢升温至150～170℃。反应6～10h，降温至100℃，将尾气吸收液1000kg打入反应釜中，将物料溶解，转入10000L中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料至6000L。
3、投入适量的絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至5.9，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，干燥，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐440kg。
实施实例二
1、配制10％氢氧化钙悬浊液2000kg，投入尾气吸收装置中.
2、在2000L反应釜中投入氯化胆碱300kg，多聚磷酸400kg，开启尾气吸收装置，缓慢升温至150～170℃。反应6～10h，降温至100℃，将尾气吸收液1000kg打入反应釜中，将物料溶解，转入10000L中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料至6000L。
3、投入适量的絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至6.5，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，干燥，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐460kg。
实施实例三
1、配制15％氢氧化钙悬浊液2000kg，投入尾气吸收装置中.
2、在2000L反应釜中投入氯化胆碱320kg，多聚磷酸430kg，开启尾气吸收装置，缓慢升温至150～170℃。反应6～10h，降温至100℃，将尾气吸收液1000kg打入反应釜中，将物料溶解，转入10000L中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料至6000L。
3、投入适量的絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至6.8，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，干燥，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐450kg。
实施实例四
1、配制7％氢氧化钙悬浊液2000kg，投入尾气吸收装置中.
2、在2000L反应釜中投入氯化胆碱300kg，多聚磷酸370kg，开启尾气吸收装置，缓慢升温至150～170℃。反应6～10h，降温至100℃，将尾气吸收液1000kg打入反应釜中，将物料溶解，转入10000L中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料至6000L。
3、投入适量的絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至6.2，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，干燥，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐400kg。
本发明以5％～20％氢氧化钙悬浊液吸收反应初期的氯化氢气体后作为后期氯化磷酰胆碱钙盐的钙源，避免了氯化钙等其它钙源的使用。通过对反应后的母液添加絮凝剂，调节PH值控制磷酸钙胶装沉淀，生成易于分离的磷酸氢钙沉淀，不仅降低后期废水脱磷难度，同时也提高了产品的质量和收率。符合国家提倡的污染治理从源头处理的理念。
本发明的化学反应方程式如下：
以上列举的仅是本发明的具体实施例子，本发明不限于以上实施例子，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种制备氯化磷酰胆碱钙盐的新工艺，其特征在于包括以下步骤：
(1)配置5％～20％氢氧化钙悬浊液投入尾气吸收装置；
(2)在反应釜中投入氯化胆碱和多聚磷酸，开启尾气吸收装置，缓慢升温至150～170℃进行反应6～10h，降温至100℃，将尾气吸收液打入反应釜中，将物料溶解，转入中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料；
(3)投入絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至5～7，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐；所述的絮凝剂为：无机高分子絮凝剂或有机高分子絮凝剂，或者两者混合添加；
步骤(1)中所述的氢氧化钙悬浊液为2000kg，步骤(2)中将尾气吸收液1000kg打入反应釜中，将物料溶解，转入中和釜后，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料至6000L。
2.根据权利要求1所述的一种制备氯化磷酰胆碱钙盐的新工艺，其特征在于
(1)配制5％氢氧化钙悬浊液2000kg，投入尾气吸收装置中；
(2)在2000L反应釜中投入氯化胆碱300kg，多聚磷酸390kg，开启尾气吸收装置，缓慢升温至150～170℃，反应6～10h，降温至100℃，将尾气吸收液1000kg打入反应釜中，将物料溶解，转入10000L中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料至6000L；
(3)投入适量的絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至5.9，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，干燥，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐。
3.根据权利要求1所述的一种制备氯化磷酰胆碱钙盐的新工艺，其特征在于
(1)配制10％氢氧化钙悬浊液2000kg，投入尾气吸收装置中；
(2)在2000L反应釜中投入氯化胆碱300kg，多聚磷酸400kg，开启尾气吸收装置，缓慢升温至150～170℃。反应6～10h，降温至100℃，将尾气吸收液1000kg打入反应釜中，将物料溶解，转入10000L中和釜中，再将尾气吸收液全部打入中和釜中，加水稀释物料至6000L；
(3)投入适量的絮凝剂，再用40％氢氧化钙悬浊液调节PH至6.5，使溶液体系中的磷以磷酸氢钙的形式结晶析出，板框压滤，得到母液，浓缩，加入甲醇，结晶，离心，甲醇洗涤，干燥，60～70℃干燥，得到氯化磷酰胆碱钙盐460kg。
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| GR01 | Patent grant | ||
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