CN107847921A - 氢化硅烷化反应催化剂 - Google Patents

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Abstract

氢化硅烷化反应催化剂可在温和的条件下进行氢化硅烷化反应的同时，处理性和保存性优异，氢化硅烷化反应催化剂由如下成分制备而成：例如新戊酸铁、新戊酸钴、乙酸铁、乙酸钴、乙酸镍等规定的过渡金属化合物、包括叔丁基异腈等异腈化合物的配体、和硼化合物、格氏试剂、烷氧基硅烷等规定的助催化剂。

Description

氢化硅烷化反应催化剂
技术领域
本发明涉及氢化硅烷化反应催化剂，更详细而言，涉及由作为催化剂前体的金属化合物、作为配体成分的异腈化合物、和助催化剂形成的氢化硅烷化反应催化剂。
背景技术
对具有碳-碳双键或碳-碳三键的化合物进行加成反应Si-H官能性化合物的氢化硅烷化反应是合成有机硅化合物的有用的手段，也是在工业上重要的合成反应。
作为该氢化硅烷化反应的催化剂，已知有Pt、Pd、Rh化合物，其中使用最多的是以Speier催化剂、Kars tedt催化剂为代表的Pt化合物。
作为以Pt化合物为催化剂的反应的问题，可举出将Si-H官能性化合物加成于末端烯烃时发生烯烃内部重排的副反应。该体系对于内部烯烃不显示加成反应性，未反应烯烃残留在加成生成物中，因此，要使反应结束，需要预先估计残留在副反应中的部分从而使用过量的烯烃。
另外，还有因烯烃种类而异α加成物和β加成物的选择性差的问题。
最大的问题是中心金属Pt、Pd、Rh均为极为高价的贵金属元素，由希望能够更便宜地使用对金属化合物催化剂的出发，在推进众多的研究。
例如，已知有铁-羰基络合物(Fe(CO)5、Fe3(CO)12)的反应(非专利文献1)，但是该反应需要载如160℃等高温下的反应条件、或者光照射(非专利文献2)。
另外，也有这些铁-羰基络合物不进行加成反应，得到脱氢硅烷化生成物的报道(非专利文献3、专利文献1)。
也有报道使用了具有环戊二烯基作为配体的铁-羰基络合物的、甲基乙烯基二硅氧烷和甲基氢二硅氧烷的反应实例(非专利文献4、专利文献2)，该反应也进行脱氢硅烷化反应，因此加成反应的选择性低。
具有三联吡啶系配体的铁催化剂的反应中(非专利文献5)，虽然Ph SiH3、Ph2SiH2对于烯烃进行加成，但是有用性更高的三烷基硅烷类、烷氧基硅烷类、硅氧烷类缺乏对烯烃的加成反应性。
虽然有同样地在具有三联吡啶系配体和双(三甲基甲硅烷基)甲基的铁催化剂的反应中，得到收率良好的加成反应物的报道(非专利文献6)，但是该方法首先合成将成为催化剂前体的三联吡啶-铁络合物，进而在低温下导入双(三甲基甲硅烷基)甲基，直至合成催化剂，工业上并不容易。
还报道了具有双亚氨基吡啶配体的Fe络合物(非专利文献7,8)、公开了即使在温和的条件下对烷氧基硅烷类、硅氧烷类也显示优异的反应性。
然而，使用了该络合物的反应存在如下问题：对于内部烯烃的反应性低，络合物合成时使用由禁水性的钠和毒性高的汞构成、处理中需要注意的Na汞齐，络合物化合物自身的稳定性低，处理时需要手套箱等特殊的设备，此外，保存需要在非活性氮气气氛下的低温等。
还报道了钴-羰基络合物(CO2(CO)8等)的反应例(非专利文献9～14)，但在反应收率、反应摩尔比方面不令人满意，对于与硅氧烷类的加成反应性也未公开。
也报道了利用具有三烷基甲硅烷基作为取代基的钴-羰基络合物的烯烃与三烷基硅烷的反应例(非专利文献15)，但其收率低，而且还缺乏选择性。
虽然报道了使用具有环戊二烯基作为配体的钴-亚磷酸盐络合物的烯烃与三烷基硅烷的反应(非专利文献16)、利用具有N-杂环碳烯作为配体的钴络合物的烯烃与三氢苯基硅烷的反应(非专利文献17)，但络合物化合物的稳定性低、处理中需要手套箱等特殊的设备，保存需要在非活性氮气气氛并且在低温下。
虽然还报道了以三联吡啶、双亚氨基吡啶、双亚氨基喹啉为配体的铁催化剂、钴催化剂、镍催化剂的实例(专利文献3～6)，但与前述的非专利文献6～8同样地存在如下问题：催化剂前体的合成、或者由该前体到络合物催化剂的合成工业上并不容易，络合物化合物自身的稳定性低，处理中需要特殊的设备等。
另外，虽然公开了在利用具有双亚氨基喹啉配体的络合物催化剂的反应中、使用Mg(丁二烯)·2THF、NaEt3BH作为催化剂的活化剂的方法(专利文献7)，但与上述同样地，合成在工业上并不容易，而且目标物的收率也不令人满意。
还报道了很多镍络合物催化剂。例如，以膦作为配体的催化剂(非专利文献18)的选择性差、需要注意催化剂的保存和处理。
采用配位了烯丙基硅氧烷的催化剂(非专利文献19)时，脱氢硅烷化生成物成为主成分，加成反应的选择性低。
采用烯丙基膦为配体的催化剂(非专利文献20)时，收率低，三氢苯基硅烷不是工业价值高的反应基质。
采用具有双酰胺基的催化剂(非专利文献21)时，需要注意催化剂的保存和处理，并且二氢二苯基硅烷也不是工业价值高的反应基质。
采用具有N-杂环碳烯为配体的催化剂(非专利文献22)时，反应选择性低，三氢苯基硅烷的工业价值不高。
铑络合物催化剂也被多次报道过。例如，具有羰基或COD基(环辛二烯基)、与N-杂环碳烯配体的催化剂(非专利文献23,24)均因为络合物化合物的稳定性低，所以需要在非活性气体气氛下处理和保存。
虽然也公开了为提高反应性而在离子性液体的存在下进行反应的方法(非专利文献25)，但需要将离子性液体从反应生成物分离的工序。另外，催化剂也具有COD基和N-杂碳烯基作为配体而具有与上述同样的问题。
另外，优先进行脱氢硅烷化反应的催化剂例也被报道过(非专利文献26)。
此外，还报道了在铑络合物中加入芳基异腈化合物、不用分离生成的催化剂而进行氢化硅烷化的实例(非专利文献27)。对于与3种硅烷的反应性进行研究，就反应性而言，二甲基苯基硅烷的收率(收率：81％)最高，接着为三乙基硅烷(收率：66％)、三乙氧基硅烷(收率：40％)，该3种类硅烷中，工业价值最高的三乙氧基硅烷中的反应性不高，另外，对于与硅氧烷的反应性没有报道。
此外，成为前体的催化剂是以COD基为配体的催化剂，需要注意保存和处理。
另一方面，还报道了采用具有乙酰丙酮基或乙酸酯基的铑催化剂，使三乙氧基硅烷的收率良好地进行加成反应(非专利文献28)。
该方法的优点是催化剂的保存和处理容易，但对于与从工业观点来看实用性更高的硅氧烷的反应性则没有研究。
而且，铑仍然也是高价的贵金属元素，作为替代铂的催化剂实用化时要求将其催化剂功能进一步高活性化。
作为在有机聚硅氧烷中的应用已深入人心的催化剂，公开了具有膦配体的催化剂(专利文献8)、具有芳基-烷基-三氮烯基的催化剂(专利文献9)、胶体状的催化剂(专利文献10)、以硫醚基为配体的催化剂(专利文献11)、以氨基、膦基、硫醚基和有机硅氧烷基为配体的催化剂(专利文献12)。
然而，具体例示了反应活性的仅仅为作为高价的金属元素的铂、钯、铑、铱，称不上成本上有利的方法。
另外，专利文献13、14的实施例中示出了效果的仅仅是已经成为的铂催化剂，对于采用其他的金属示出催化活性的结构则没有任何教导。
还公开了具有N-杂环碳烯作为配体的催化剂(专利文献15～17)，但专利文献15关于对氢化硅烷化反应的有效性根本没有研究。
专利文献16,17公开了具有N-杂环碳烯和乙烯基硅氧烷作为配体的催化剂，但作为实施例记载的仅仅为铂催化剂。
而且，具有N-杂环碳烯作为配体的金属催化剂的络合物化合物的保存稳定性低，也需要注意处理。
还公开了具有η6-芳烃、η6-三烯作为配体的钌催化剂(专利文献18,19)，但与铂催化剂相比时，其反应活性差，而且络合物化合物的保存稳定性低，处理中也需要注意。
还公开了不是以金属络合物为催化剂、将金属盐和对金属具有配位性的化合物混合，将其用作催化剂的方法(专利文献20～26)。然而，这些专利文献中，虽然通过几例组合进行了氢化硅烷化，但没有收率的记载等，反应进行到何种程度效果不明确。另外，虽然全部实施例中使用了离子性盐、氢化物还原剂作为活化剂，但几乎所有的实施例没有催化活性。
先行技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2013/081794号
专利文献2:国际公开第2010/016416号
专利文献3:特表2012-532885号公报
专利文献4:特表2012-532884号公报
专利文献5:特表2013-544824号公报
专利文献6:特表2014-502271号公报
专利文献7:特表2014-503507号公报
专利文献8:特开平6-136126号公报
专利文献9:特开平6-263780号公报
专利文献10:特开平1-315344号公报
专利文献11:特许第3174616号公报
专利文献12:特开平7-149780号公报
专利文献13:特开2001-131231号公报
专利文献14:特许第4007467号公报
专利文献15:特许第3599669号公报
专利文献16:特许第3854151号公报
专利文献17:特许第4249702号公报
专利文献18:特许第4934190号公报
专利文献19:特许第5032561号公报
专利文献20:国际公开第2013/043846号
专利文献21:国际公开第2013/043783号
专利文献22:国际公开第2013/043912号
专利文献23:国际公开第2014/021908号
专利文献24:国际公开第2013/081794号
专利文献25:国际公开第2013/043785号
专利文献26:国际公开第2013/043787号
非专利文献
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非专利文献6:P.J.Chirik et al.,Organometal l ics,2012,31,4886
非专利文献7:P.J.Chirik et al.,J.Am.Chem.Soc.,2004,126,13794
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非专利文献9:A.J.Chalk et al.,J.Am.Chem.Soc.,1965,87,1133
非专利文献10:A.J.Chalk et al.,J.Am.Chem.Soc.,1967,89,1640
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非专利文献28:M.F.Lappert et al.,J.Organomet.Chem.,1979,172,153
发明简述
发明所要解决的课题
本发明是鉴于这样的情况而做出的，目的在于提供可在温和的条件下进行氢化硅烷化反应、处理性和保存性优异的氢化硅烷化反应催化剂以及利用使用其的氢化硅烷化反应制造加成化合物的方法。
用于解决课题的手段
本发明人为实现上述目的而积极研究，结果发现，使用作为催化剂前体的特定的金属化合物、作为配体成分的异腈化合物、和成为助催化剂的特定的金属或金属化合物的催化剂可对氢化硅烷化反应发挥优异的活性，通过使用该催化剂，在温和的条件下进行加成反应，完成了本发明。
即，本发明提供：
1.氢化硅烷化反应催化剂，其特征在于由如下成分制备而成，
(A)选自由式(1)表示的中性金属盐、
(M)l+{(A)m-}n (1)
{式(1)中，M表示除了锝、锇、铂和银之外的、周期表第7～11族的过渡金属元素，可以为由单一的过渡金属组成的单核种类或者由相同或不同的过渡金属组成的多核种类中的任一种，A相当于以{H+}m(A)m-表示由酸和碱组成的化合物时的共轭碱(A)m-的成分，含有多个A时，它们可彼此相同也可不同，l为1～8的整数并等于过渡金属M的价数，m为1～3的整数，满足l＝m×n。}
由式(2)表示的阴离子性的络离子、以及
{(B)j+}k(M)l+{(A)m-}n′ (2)
{式(2)中，(B)j+表示选自典型的金属离子、无机铵离子、有机铵离子、和有机鏻离子中的至少一种，M和A表示与式(1)中同样的含义，j为1～3的整数，l和m表示与式(1)中同样的含义，n′为2～9的整数，满足j×k+l＝m×n′，分子整体为中性。}
由式(3)表示的阳离子性的络离子
(M)l+(L)p{(A)m-}n (3)
{式(3)中，M和A表示与式(1)中同样的含义，L表示中性配体，l、m、n表示与式(1)中同样的含义，p为1～6的整数。}
中的至少一种的金属化合物、
(B)选自由式(4a)和式(4b)表示的异腈化合物的至少一种配体、
Y1-(NC)q (4a)
{式(4a)中，Y1表示可取代的、并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的一价有机基团，q为1～3的整数。}
R-Si(R6)t{[(OSi(R6)2)]u-R6}v (4b)
{式(4b)中，R6彼此独立地为从可取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、以及式(4c)
-Y2-NC (4c)
中选择的1价有机基团，并且全部R6基团中的1～3个为由式(4c)表示的有机基团，
Y2表示可取代的、并且可***有选自硅、氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的2价有机基团，
t表示0～3的整数，u表示0～3的整数，且t+u满足3，v表示1～300整数。}
(C)从选自周期表的除氢、镉和汞以外的、第1族、第2族、第12族、第13族、和第14族的典型元素、以及第3族、第4族和银的过渡金属中的金属元素、以及包含该金属元素的有机金属化合物、金属氢化物化合物、金属烷氧基化物和金属羧酸盐中选择的至少一种的助催化剂。
2.1的氢化硅烷化反应催化剂，其是在具有脂肪族不饱和键的化合物和/或、具有Si-H基的氢硅烷化合物或有机氢聚硅氧烷化合物存在的氢化硅烷化反应的反应体系内制备的，
3.1或2的氢化硅烷化反应催化剂，所述金属化合物由式(1)所示，4.1～3的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述M为选自锰、铼、铁、钌、钴、铑、铱、镍和钯中的至少一种，
5.4的氢化硅烷化反应催化剂，所述M为选自锰、铁、钴和镍中的至少一种，
6.1～5的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述由酸和碱组成的化合物{H+}m(A)m-为选自卤化氢、硝酸、磷酸、硫酸、高卤酸、碳酸、氢氰酸、羧酸、二羧酸、三羧酸、磺酸、二硫代羧酸、二硫代氨基甲酸、烷基脒(amidine acid)、脂肪醇、芳族醇、含杂环的醇、脂肪族硫醇、芳族硫醇、有机硅烷醇、氨、伯胺、仲胺、和烃中的至少一种，
7.1～5的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(1)中，m为1，A为卤素原子，
8.1～5的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(1)中，m为1，A为由O-D(D表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。)所示，
9.1～5的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(1)中，m为1，A为由O-E所示，(E由式(5)
[化1]
所示，R1～R3彼此独立地表示氢原子或者可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。)10.1～5的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述A由式(6)所示，
[化2]
(式(6)中，R4表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团、或者由式(6-1)表示的一价有机基团。
-(Z)r-R5 (6-1)
式(6-1)中，Z表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫、硅和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的二价有机基团，r表示0或1的整数，R5表示由式(6-2)表示的甲硅烷基或聚有机硅氧烷基。
-{Si(R6)2-R7}s-Si(R6)t{[(OSi(R6)2)]u-R6}v
(6-2)
式(6-2)中，R6彼此独立地表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基、或者碳数7～20的芳烷基，R7表示碳数1～10的二价烃基，s表示0或1的整数，t表示0～3的整数，v表示0～3的整数，并且t+v满足3，u表示1～300的整数。)
11.1～5的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述A由式(7)所示，
[化3]
(式中，X1表示氧或硫原子，X2表示碳、氧、硫或氮原子，g在X2为碳原子的情形下表示3、在X2为氮原子的情形下表示2、在X2为氧或硫原子的情形下表示1，R9表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。)，
12.1～11的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(8)所示，
(M1)+{(G1)-}1 (8)
(式中，M1表示除氢以外的第1族元素，G1表示氢原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。}
13.1～11的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(9)所示，
(M2)2+{(G2)-}2 (9)
(式中，M2表示第2族元素或锌，G2彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。)
14.1～11的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(10)所示，
(M3)3+{(G3)-}3 (10)
(式中，M3由表示第13族元素，G3彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。)
15.1～11的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(11)所示，
(M4)4+{(G4)-}4 (11)
(式中，M4表示第4族元素或除碳之外的第14族元素，G4彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。)
16.1～11的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(12)所示，
{(J)b+}d{(M5)a+}e{(G5)-}{(a×e)+(b×d)} (12)
(式中，(J)b+表示选自第15族鎓离子、典型金属离子和过渡金属离子中的至少一种离子，M5表示选自锌和第13族元素中的至少一种，G5彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基，a为1～3的整数，b、d、和e彼此独立，为1～2的整数。)
17.1～11的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(13)所示，
(M6)c+(G6)- c (13)
(式中，M6表示选自除氢之外的第1族元素和银中的至少一种，G6表示由-OR8所示的基团、由-O-(CO)-R8所示的基团、或由-N(R9)-C(R9)＝N(R9)所示的基团，R8彼此独立地表示氢原子、或者可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团，R9彼此独立地表示氢原子、或者可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团，c为1～2的整数。)
18.1～11的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(14)所示，
M7 (14)
(式中，M7表示选自除氢、镉和汞之外的第1族、第2族和第12族元素的0价金属。)
19.13的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(9)中，所述M2为镁，所述G2中的一个为卤素原子或碳数1～20的烷氧基，所述G2中的另一个为可包含有机硅基或醚基的碳数1～20的一价烃基，
20.14的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(10)中，所述M3为硼或铝，所述G3彼此独立，为氢原子、碳数1～20的一价烃基或碳数1～20的烷氧基(其中，G3中的至少1个为氢原子。)，
21.14的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(10)中，所述M3为硼或铝，所述G3彼此独立，为碳数1～20的一价烃基、卤素原子或碳数1～20的烷氧基(其中，G3中的至少1个为所述一价烃基。)，
22.15的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(11)中，所述M4为硅，所述G4彼此独立地为氢原子、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、卤素原子、碳数1～20的二烷基氨基或碳数6～20的芳基氧基(其中，G4中的至少1个为氢原子。)，
23.1～22的任一项的氢化硅烷化反应催化剂，由所述式(4a)表示的异腈化合物为选自基异腈、叔丁基异腈、1-异腈金刚烷、环己基异腈、正丁基异腈和苯二甲基异腈中的至少一种，
24.加成化合物的制备方法，特征在于，在1～23的任一项的氢化硅烷化反应催化剂的存在下，使具有脂肪族不饱和键的化合物与、具有S i-H键的氢硅烷化合物或有机氢聚硅氧烷化合物进行氢化硅烷化反应，25.24的加成化合物的制备方法，所述具有脂肪族不饱和键的化合物为具有烯基的有机聚硅氧烷。
发明效果
成为本发明的氢化硅烷化反应催化剂的原料的金属化合物可作为市售品或者通过用公知的方法合成而容易地得到。另外，该金属化合物是不需要在低温下或非活性气体气氛下保存，不需要在手套箱中进行计量等的处理，处理极为容易的化合物，具有即使在空气中长时间暴露反应活性也高的优点。
另一方面，作为配体成分的异腈化合物也可室温保存，处理时不需要使用特别的装置。
此外，成为助催化剂的化合物也可作为市售品或者通过用公知的方法合成而容易地得到。
另外，本发明的催化剂由于不具有羰基或η4-二烯基、η5-环戊二烯基、η6-芳烃或者三烯基等配体作为配体，因此，具有保存稳定性高、处理也容易、反应活性高的优点。
由这些金属化合物、异腈化合物和助催化剂制备的催化剂可以作为金属络合物化合物分离后使用，也可在进行氢化硅烷化反应的体系内制备不分离而使用。
使用由这些金属化合物、异腈化合物和助催化剂制备的催化剂进行脂肪族不饱和基团含有化合物与具有Si-H基的硅烷、或者与聚硅氧烷的氢化硅烷化反应时，可以在室温～100℃以下的条件下进行加成反应。与不使用助催化剂而制备的催化剂比较，可以降低反应温度、缩短反应时间，与工业上有用的聚硅氧烷、三烷氧基硅烷、二烷氧基硅烷的加成反应也良好地进行。
再有，虽然公知文献公开了在所述反应中，与不饱和基团的加成反应与利用脱氢硅烷化反应生成含不饱和基团的化合物的反应常常同时进行，但使用本发明的催化剂时，选择性地进行与不饱和基团的加成反应。
而且，本发明在以往的催化剂曾经困难的与内部烯烃的反应中，可以得到向不饱和基团末端的移动所伴随的加成反应物，在有机硅工业中有用性极高。
附图说明
[图1]为示出合成例3中得到的铁络合物A的X射线晶体结构解析结果的图。
具体实施方式
以下对本发明进一步详细说明。
本发明的氢化硅烷化反应催化剂由(A)作为催化剂前体的金属化合物、(B)作为配体的异腈化合物、和(C)作为助催化剂的金属或金属化合物制备。
本发明中,作为成为催化剂前体的上述(A)金属化合物,使用选自、由式(1)表示的中性金属盐、由式(2)表示的阴离子性的络离子、和由式(3)表示的阳离子性的络离子中的至少一种,考虑金属化合物的容易获得性和成本等时,特别优选使用由式(1)表示的中性金属盐。
(M)l+{(A)m-}n (1)
{(B)j+}k(M)l+{(A)m-}n’ (2)
(M)l+(L)p{(A)m-}n (3)
式(1)～(3)中，M分别表示除锝、锇、铂和银之外的周期表第7～11族的过渡金属，尤其优选第7～10族的过渡元素锰、铼、铁、钌、钴、铑、铱、镍、钯，考虑金属盐的容易获得性和成本以及催化活性等时，更优选锰、铁、钌、钴、铑、铱、镍，进一步优选第一过渡金属锰、铁、钴、镍。
再者，由式(1)～(3)表示的金属化合物中的任意一种可以为由单一过渡金属组成的单核种类，也可为由相同或不同的过渡金属组成的多核种类。
另一方面，式(1)～(3)中的A相当于以{H+}m(A)m-表示酸和碱形成的化合物时的共轭碱成分，包含多个A的情形下，它们彼此可相同，也可不同。
式(1)中，l为1～8的整数，且等于过渡金属M的价数，m为1～3的整数，满足l＝m×n。
另外，式(1)的金属化合物(金属盐)中，水或溶剂可以配位于金属元素(M)。
式(2)中，(B)j+为选自典型金属离子、无机铵离子(NH4 +)、有机铵离子、和有机鏻离子中的至少一种。
j为1～3的整数，l和m表示与上述同样的含义，n′为2～9的整数，满足(j×k)+l＝m×n′，分子整体为中性。
作为有机铵离子的具体例，可举出四烷基铵离子，优选包含碳数1～5的烷基的四烷基铵离子。
作为有机鏻离子的具体例，可举出四烷基鏻离子，优选包含碳数1～5的烷基的四烷基鏻离子。
再者，氮原子和磷原子上的4个烷基可以相同，也可彼此不同。
式(3)中，L为中性配体。l、m和n表示与上述同样的含义，满足l＝m×n，p为1～6的整数。
作为中性配体的具体例，并不特别限定，但考虑金属上容易发生配体置换反应，水；四氢呋喃、二甲氧基乙烷、乙腈、吡啶等含有杂原子的有机化合物；苯、甲苯、p-伞花烃、环辛烯、1,5-环己二烯、1,5-环辛二烯、降冰片二烯等具有芳烃或烯烃的有机化合物；可举出氨等，考虑催化剂前体的稳定性和成本方面时，优选水；四氢呋喃、二甲氧基乙烷、乙腈、吡啶等具有杂原子的有机化合物。
再者，式(1)的金属化合物是金属元素M和共轭碱A直接键合的中性化合物，而式(3)的金属化合物是M和A没有直接键合的阳离子性的络离子。
如上所述，式(1)～(3)中，l表示金属(M)的价数，M为锰的情形下，、l优选1～7，更优选2～3。
M为铼的情形下，l优选1～7，更优选3～5。
M为铁的情形下，l优选1～4，更优选2～3。
M为钌的情形下，l优选1～4，更优选2～3。再者，可以为l是2和3的混合原子价化合物。
M为钴的情形下，l优选1～3，更优选2～3。
M为铑的情形下，l优选1～3。
M为铱的情形下，l优选1～3。
M为镍的情形下，l优选1～2，更优选2。
M为钯的情形下，l优选1、2、4，更优选2。
M为铜的情形下，l优选1～2。
上述式(1)～(3)中，A为由{H+}m(A)m-所示的1～3价的酸的共轭碱的成分，作为该{H+}m(A)m-的具体例，可举出卤化氢、硝酸、磷酸、硫酸、高卤酸、硫氰酸、四氟硼酸、六氟磷酸等无机酸；碳酸、氢氰酸、羧酸、二羧酸、三羧酸、磺酸、二硫代羧酸、二硫代氨基甲酸、烷基脒(アミジン酸，amidine acid)等有机酸；脂肪醇、芳族醇、脂肪族硫醇、芳族硫醇、有机硅烷醇、含杂环的醇等有机弱酸；氨、伯胺、仲胺、烃等。
再者，所述化合物为由氧化物、氮化物、硫化物、磷化物形成的酸的情形下，与金属元素的比有时也可以不是整数比。另外，也可以是水或上述可配位的有机化合物配位于金属。
作为{H+}m(A)m-，优选其中m为1、A为卤素的卤化氢，更优选其中A为氯、溴的氯化氢、溴化氢。
另外，作为{H+}m(A)m-，还优选其中m为1、提供A为由式(6)所示的羧酸共轭碱的羧酸。
[化4]
式(6)中，R4表示可以被取代并且可以***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团、或者由式(6-1)表示的一价的有机基团。
-(Z)r-R5(6-1)
作为碳数1～20的一价的有机基团没有特别限定，优选碳数1～20的一价烃基。
作为一价烃基，可举出烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基等。
作为烷基，可以为直链、支链、环状中的任意一种，作为其具体例，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等直链或支链的烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、降冰片烷基、金刚烷基等环烷基等。
作为烯基的具体例，可举出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。
作为炔基的具体例，可举出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲基-正-丁炔基、1,1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。
作为芳基的具体例，可举出苯基、1-萘基、2-萘基、蒽基、菲基、邻-联苯基、间-联苯基、对-联苯基等。
作为芳烷基的具体例，可举出苄基、苯基乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基、萘基丙基等。
再者，在不损害本发明的氢化硅烷化反应催化剂的活性的范围内，这些基团中也可以***有选自、氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子。
另外，碳数1～20的一价有机基团可以具有取代基，在任意的位置可以具有相同或不同的多个取代基。
作为上述取代基的具体例，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等胺基。
式(6-1)中，Z表示可被取代并且可***有选自置氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的二价有机基团，r表示0或1的整数。
作为碳数1～20的二价有机基团没有特别限定，优选碳数1～20的二价烃基。
作为二价烃基，可举出亚烷基、亚芳基、亚芳烷基等。
作为亚烷基，可以为直链、支链、环状中的任意一种，优选为碳数1～10的亚烷基，作为其具体例，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚正丁基、异亚丁基、仲亚丁基、正-亚辛基、2-乙基亚己基、正-亚癸基、正-亚十一烷基、正-亚十二烷基、正-亚十三烷基、正-亚十四烷基、正-亚十五烷基、正-亚十六烷基、正-亚十七烷基、正-亚十八烷基、正-亚十九烷基、正-亚二十烷基等直链或支链的亚烷基；1,4-亚环己基等亚环烷基等。
作为亚芳基的具体例，可举出邻-亚苯基、间-亚苯基、对-亚苯基、1,2-压萘基、1,8-亚萘基、2,3-亚萘基、4,4′-联亚苯基等。
作为亚芳烷基的具体例，可举出-(CH2)w-Ar-(Ar表示碳数6～20的亚芳基，w表示1～10的整数)、-Ar-(CH2)w-(Ar和w表示和上述同样的含义。)、-(CH2)w-Ar-(CH2)w-(Ar表示与上述同样的含义、w彼此独立地表示与上述同样的含义)等。
R5表示由式(6-2)表示的甲硅烷基或聚有机硅氧烷基。
-{Si(R6)2-R7}s-Si(R6)t{[(OSi(R6)2)]u-R6}v
(6-2)
式(6-2)中，R6彼此独立地表示从可取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基、或碳数7～20的芳烷基，R7表示碳数1～10的二价烃基，s满足0或1，t表示0～3的整数，v表示0～3的整数，并且t+v满足3，u表示1～300的整数，特别地，优选由s为0的式(6-3)所示的甲硅烷基或聚有机硅氧烷基。
-Si(R6)t{〔(OSi(R6)2)〕u-R6}v(6-3)
作为碳数1～20的烷氧基，优选碳数1～10的烷氧基，作为其具体例，可举出甲氧基、乙氧基、正-丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基等。
此外，作为烷基、芳基、芳烷基，可举出与上述R4中所例示的基团的同样基团。
作为R7中的碳数1～10的二价烃基，可举出亚乙基、三亚甲基、亚丙基等亚烷基，优选为亚乙基。
作为由式(6-2)所示的甲硅烷基或聚有机硅氧烷基的具体例，可举出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、五甲基二甲硅烷氧基、二(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}t-1-OSiMe3(t与上述相同。)所示的聚二甲基甲硅烷氧基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}t-1-OSiMe2 nBu(t与上述相同。)表示的聚二甲基甲硅烷氧基等，但并不限定于它们。
再者，作为R5，除由式(6-2)表示的基团之外，也可使用通过引入硅亚乙基而高度支化的树状大分子型硅氧烷基。
这些中，作为R4，优选可被卤素原子取代的碳数1～20的一价烃基，可被卤素原子取代的碳数1～10的烷基，更优选可被卤素原子取代的碳碳数1～5的烷基。
特别优选地，式(1)中，m为1，A为由式(7)所示的硫代羧酸、二硫代羧酸、二硫代氨基甲酸或黄原酸的共轭碱。
[化5]
式(7)中，X1表示氧或硫原子，X2表示碳、氧、硫或氮原子，g在X2为碳原子的情形下表示3、在X2为氮原子的情形下表示2、在X2为氧或硫原子的情形下表示1，R9表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。作为碳数1～20的一价有机基团，可举出与上述同样的基团。
作为具体例，可举出硫代乙酸、硫代丙酸、硫代苯甲酸、二硫代乙酸、二硫代丙酸、二硫苯甲酸、N,N-二甲基二硫代氨基甲酸、N,N-二乙基二硫代氨基甲酸、N,N-二丁基二硫代氨基甲酸、N,N-二苄基二硫代氨基甲酸、N,N-乙基苯基二硫代氨基甲酸、乙基黄原酸、丙基黄原酸、丁基黄原酸等共轭碱。
特别地、式(7)中，优选碳数1～20的二有机二硫代氨基甲酸的共轭碱，更优选碳数1～5的二烷基二硫代氨基甲酸的共轭碱。
此外，式(1)中的A为其为由-S-D(D表示可被取代的并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。)所示的化合物的脂肪族硫醇、芳族硫醇的共轭碱也可适合使用。
作为碳数1～20的一价有机基团，可举出与上述的同样的基团，但特别优选甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、苯基、1-萘基、2-萘基等芳基。
作为具体例，可举出甲基硫醇化物、乙基二、苯硫醇化物、1,2-苯二硫醇化物等。
另外，式(1)中，其中m为1、A为形成金属-氧键的O-D(D表示可被取代的并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。)所示的共轭碱也可适合使用。
作为碳数1～20的一价有机基团，可举出与上述的同样的基团，但特别地，优选甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，苯基、1-萘基、2-萘基等芳基，更优选异丙基或苯基。
再者，在不损害本发明的氢化硅烷化反应催化剂的活性的范围内，这些基团中可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子。另外，这些基团中，其氢原子的一部分或全部可被取代基取代。作为取代基的具体例，可举出氟原子、氯原子等卤素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等胺基等。
此外，式(1)中，m为1、A为形成金属-氧键的由O-E所示的共轭碱也可适合使用。
此处，E表示由式(5)所示的提供1,3-二酮化物结构一价的有机基团。
[化6]
式(5)中，R1～R3彼此独立地表示氢原子或可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。
作为碳数1～20的一价有机基团，可举出与上述同样的基团。
R1～R3优选氢原子或碳数1～5的烷基，特别地，更优选R1和R3为甲基、R2为氢原子的基团(O-E为乙酰丙酮化物)。
式(1)的金属化合物中，作为(A)m-为无机酸的共轭碱的情形的具体例，可举出FeCl2、FeBr2、FeCl3、FeBr3、FeI3、MnCl2、MnBr2、MnI2、CoCl2、CoBr2、CoI2、NiCl2、NiBr2、NiI2、RuCl2、RuCl3、PdCl2、PdBr2、PdI2、IrCl3、IrBr3、RhCl3；Mn(NO3)2、Fe(NO3)3、Co(NO3)2、Ni(NO3)2；MnPO4、FePO4、Co3(PO4)2、Ni3(PO4)2；MnSO4、FeSO4、CoSO4、Fe2(SO4)3、NiSO4；Mn(ClO4)2、Fe(ClO4)2、Fe(ClO4)3、Co(ClO4)2、Ni(ClO4)2；Co(SCN)2、Ni(SCN)2等。
式(1)的金属化合物中，作为(A)m-为有机酸的共轭碱的情形的具体例，可举出Mn(Co3)2、Co(CO3)2、Co(CO3)2Co(OH)2、Ni(CO3)2、乙酸锰(I I)(以下简称Mn(OAc)2)、Mn(OAc)3、锰双环己烷丁酸盐、Fe(OAc)2、乳酸铁(I I)、新戊酸铁(I I)、硬脂酸铁(I I I)、丙烯酸铁(I I I)、Co(OAc)2、新戊酸钴、苯甲酸钴、2-乙基己烷酸钴、钴双环己烷丁酸盐、甲酸镍、Ni(OAc)2、镍双环己烷丁酸盐、硬脂酸镍、Ru2(OAc)4Cl、Rh2(OAc)4、Pd(OAc)2等单羧酸盐；富马酸铁(II)、草酸铁(II)、柠檬酸铁铵(II)、草酸铁(III)、酒石酸铁(I I I)等二羧酸盐；柠檬酸铁(III)等三羧酸盐；双(乙酰丙酮)锰(以下简称Mn(acac)2)、双(六氟乙酰丙酮)锰、Fe(acac)2、Fe(acac)3、三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)铁、三(六氟乙酰丙酮)铁、Co(acac)2、Co(acac)3、三(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)钴、三(六氟乙酰丙酮)钴、Ni(acac)3、双(2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮)镍、双(六氟乙酰丙酮)镍、Ru(acac)3、Rh(acac)3、Ir(acac)3、Pd(acac)2等1,3-二酮化物；双(对-甲苯磺酸)铁、双(樟脑磺酸)铁、双(三氟甲磺酸)铁、三(三氟甲磺酸)铁、双(苯磺酸)镍等磺酸盐；亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰、双(二乙基二硫代氨基甲酸)锰、三(二甲基二硫代氨基甲酸)铁、三(二乙基二硫代氨基甲酸)铁等二硫代羧酸盐等。
式(1)的金属化合物中，作为(A)m-为有机弱酸的情形的具体例，可举出Mn(OMe)2、Fe(OMe)2、Fe(OEt)3、Fe(OiPr)3、Co(OiPr)2等烷氧基化盐等。
再者，这些金属盐可作为市售品、或通过公知文献(J.Cluster,Sci.,2005,16,331；Inorganic Chemistry,2007,46,3378；Organometallics,1993,12,2414；Russ.Chem.Bull.,1999,48,1751；J.Inorg.Nucl.Chem.,1966,28,2285).)记载的方法合成而得到。
式(2)的金属化合物中，作为(A)m-为无机酸的共轭碱的情形的具体例，可举出六氰合铁(II)酸钠、六氰合铁(II)酸钾、六氰合铁(III)酸钾、六氰合钴(II)酸钾、六氰合钴(III)酸钾、四氰合镍(II)酸钾、四溴镍(II)酸锂、六氯铼酸钾、六氯钌(III)酸钾、六氰合钌(III)酸钾、六氯铑(III)酸钠、六氯铑(III)酸钾、五氯铑(III)酸钾、六氯铱(IV)酸钠、六氯铱(III)酸钠、四氯钯(II)酸锂、四氯钯(II)酸钠、四溴钯(II)酸钠、四氯钯(II)酸钾、四溴钯(II)酸钾；四氯锰(II)酸四乙基铵、四氯钴(II)酸四乙基铵、四氯镍(II)酸四乙基铵、四氯铁(II)酸四乙基铵、四氯铁(II)酸四正丁基铵等。
式(2)的金属化合物中，作为(A)m-为有机酸的共轭碱的情形的具体例，可举出铁络合物A：三(1,1,1,3,3,3-六氟异丙氧基)铁(II)酸钠2聚体·2THF等。
作为氧化物的具体例，可举出高锰酸锂、高锰酸钾、铁酸锂、钴酸锂、铼酸钠、钌酸钾等。
式(3)的金属化合物中，作为(A)m-为无机酸的共轭碱的情形的具体例，可举出四氟硼酸铁6水合物、四氟硼酸钴6水合物、四氟硼酸镍6水合物、双(1,5-环辛二烯基)铑四氟硼化物、双(降冰片二烯基)铑四氟硼化物、双(1,5-环辛二烯基)铱四氟硼化物、四(乙腈)钯二四氟硼化物等。
这些金属化合物中，考虑催化活性、成本、稳定性等时，优选使用式(1)中的卤化物、羧酸盐、烷氧基化物盐、1,3-二酮盐。
本发明中，作为(B)配体使用的异腈化合物为选自式(4a)和式(4b)表示的异腈化合物中的至少一种。
Y1-(NC)q (4a)
R-Si(R6)a{〔(OSi(R6)2)〕b-R6}c (4b)
式(4a)中，Y1表示可以被取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30一价有机基团，q为1～3的整数。
作为上述Y1的取代基的具体例，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等胺基等。
作为碳数1～30的一价有机基团，没有特别限定，优选碳数1～30一价烃基。
作为一价烃基可举出烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基等，作为这些烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基的具体例，可举出与上述中例示的基团同样的烃基。
作为本发明中可适合作为配体使用的由式(4a)表示的异腈化合物具体例，可举出甲基异腈、乙基异腈、正丙基异腈、环丙基异腈、正丁基异腈、异丁基异腈、仲丁基异腈、叔丁基异腈、正戊基异腈、异戊基异腈、新戊基异腈、正己基异腈、环己基异腈、环庚基异腈、1,1-二甲基己基异腈、1-金刚烷基异腈、2-金刚烷基异腈等烷基异腈；苯基异腈、2-甲基苯基异腈、4-甲基苯基异腈、2,4-二甲基苯基异腈、2,5-二甲基苯基异腈、2,6-二甲基苯基异腈、2,4,6-三甲基苯基异腈、2,4,6-三叔丁基苯基异腈、2,6-二异丙基苯基异腈、1-萘基异腈、2-萘基异腈、2-甲基-1-萘基异腈等芳基异腈；苄基异腈、苯基乙基异腈等芳烷基异腈等，但并不限于这些。
作为式(4a)表示的二异腈化合物的具体例，可举出1,2-二异氰基乙烷、1,3-二异氰基丙烷、1,4-二异氰基丁烷、1,5-二异氰基戊烷、1,6-二异氰基己烷、1,8-二异氰基辛烷、1,12-二异氰基癸烷、1,2-二异氰基环己烷、1,3-二异氰基环己烷、1,4-二异氰基环己烷、1,3-二异氰基-2,2-二甲基丙烷、2,5-二异氰基-2,5-二甲基己烷、1,2-双(二异氰基乙氧基)乙烷、1,2-二异氰基苯、1,3-二异氰基苯、1,4-二异氰基苯、1,1’-亚甲基双(4-异氰基苯)、1,1’-氧基双(4-异氰基苯)、3-(异氰基甲基)苄基异腈、1,2-双(2-异氰基苯氧基)乙烷、双(2-异氰基苯基)苯基膦酸酯、双(2-异氰基苯基)邻苯二甲酸酯、双(2-异氰基苯基)琥珀酸酯等。
作为式(4a)表示的三异腈化合物的具体例，可举出1,3-二异氰基-2-(异氰基甲基)-2-甲基丙烷、1,5-二异氰基-3-(2-异氰基乙基)戊烷、1,7-二异氰基-4-(3-异氰基丙基)庚烷、3-异氰基-N,N’-双(3-异氰基丙基)丙烷-1-胺等。
这些异腈化合物例如，由对应于异腈的胺化合物经过甲酰化和脱水反应的方法或由苯并恶唑可利用Organometal l isc,2013,21,7153-7162中记载的方法等进行合成。
式(4b)中，R6彼此独立地为从可取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、以及式(4c)
-Y2-NC (4c)
中选择的1价有机基团，并且全部R6基团中的1～3个为由式(4c)表示的有机基团，Y2表示可取代的、并且可***有选自硅、氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的2价有机基团，t表示0～3的整数，u表示0～3的整数，且t+u满足3，v表示1～300的整数、优选1～100的整数、更优选1～50的整数。
此处，作为碳数1～30的1价的有机基团没有特别限定，优选碳数1～30的1价烃基、或烷氧基。
作为1价烃基，可举出烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基等，作为这些的具体例，可举出与上述中例示的基团同样的基团。
作为烷氧基，优选碳数1～20的烷氧基，更优选碳数1～10的烷氧基，作为其具体例，可举出与上述中例示的基团同样的基团。
作为上述R中取代基的具体例，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等胺基等。
作为式(4b)中的碳数1～30的2价有机基团，没有特别限定，优选碳数1～30、特别是2～30的2价烃基。
作为2价烃基，可举出亚烷基、亚芳基、亚芳烷基等。
作为亚烷基，可以为直链、支链、环状中的任一种，优选碳数1～20的亚烷基、更优选碳数1～10的亚烷基，作为其具体例，可举出与上述中例示的基团同样的基团。
作为亚芳基，优选为碳数6～30的亚芳基、更优选为碳数6～20的亚芳基，作为其具体例，可举出与上述中例示的基团同样的基团。
作为亚芳烷基，优选为碳数7～30的亚芳烷基、更优选为碳数7～20的亚芳烷基，作为其具体例，可举出与上述中例示的基团同样的基团。
作为取代基的具体例，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子、甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基、二烷基氨基等胺基等。
式(4b)中，全部R6基团中的1～3个为由式(4c)所示的有机基团，该、异腈化合物可以为单一的，也可以为多种。优选地，全部R6基团中的1～2个为由式(4c)所示的有机基团、特别优选全部R6基团中的1个为选自包含由式(4c)所示的异腈的有机基团中的1种。
t为0～3的整数，t为3时，其表示四有机硅烷，t为0～2时，其表示分子内具有硅氧烷基的有机(聚)硅氧烷化合物。
另外，t为0～2时，由式(4c)所示的1价有机基团可以键合在有机(聚)硅氧烷骨架的末端、侧链中的任一者。
再者，本发明中，(多)硅氧烷在甲硅烷氧基1个的情形下表示为硅氧烷，在甲硅烷氧基为2个以上的情形下，表示为聚硅氧烷。
作为由式(4c)所示的除去1价有机基团的残基即甲硅烷基、或(多)有机硅氧烷基的具体例，可举出三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、五甲基二甲硅烷氧基、双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}(u-1)OSiMe3(u与上述相同。)表示的聚二甲基甲硅烷氧基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}(u-1OSiMe2 nBu(u与上述相同。)表示的(聚)二甲基甲硅烷氧基、-Si(Me)2{OSi(Me)2}(u-1)OSi Me2-(u与上述相同。)表示的(聚)二甲基甲硅烷氧基等，但不限定于这些。另外，也可以为包含通过引入硅亚乙基而高度支化的树状大分子型的硅氧烷基的聚有机甲硅烷氧基。
上述式(4b)表示的异腈化合物中，三甲基甲硅烷基甲基异腈(Me3Si CH2NC)、双(三甲基甲硅烷基)甲基异腈[(Me3Si)2CHCN]、三(三甲基甲硅烷基)甲基异腈[(Me3Si)3CNC]为公知的化合物。
另外，这些以外的由式(4b)表示的异腈化合物可利用公知的方法合成。
例如，可举出由胺化合物和甲酸得到甲酰化物、接着在有机胺的存在下、使其与磷酰氯反应进行异腈化的方法(合成方法1：参考Organomet allics,2004,23,3976-3981)。
另外，作为温和条件下得到甲酰基化物的方法，已知由无水乙酸和甲酸形成乙酸甲酸酸酐、使其与胺化合物反应得到甲酰化物的方法(合成方法2：参考Org.Synth.,2013,90,358-366)，该方法中得到的甲酰化物可利用上述合成方法1记载的方法进行异腈化。
此外，用氢化钠将甲酰胺阴离子化，使其与卤素化合物反应而得到甲酰化物的方法也是已知的(合成方法3：参考Synthetic Communication s,1986,16,865-869)，得到的甲酰化物可利用上述合成方法1记载的方法进行异腈化。
另一方面，作为不经过甲酰化的方法，可举出使胺化合物与二氯卡宾反应进行异腈化的方法(合成方法4：参考Tetrahedron Letters,1972,17,1637-1640)。
作为目标的异腈化合物具有硅氧烷骨架的情形下，优选的是，将含氨基的硅氧烷化合物在上述合成方法2的温和条件下甲酰化后，用合成方法1进行异腈化，或用合成方法4进行异腈化而制备目标化合物。
该情形下，作为胺化合物或卤素化合物可使用由下述式(4b’)
R0-Si(R0)t{〔(OSi(R0)2)〕u-R0}v (4b’)
所示的化合物。
式(4b’)中，R0彼此独立地为从可取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的1价有机基团、以及式(4c’)
-A-X (4c’)
中选择的1价有机基团，并且全部R0基团中的1～3个为由式(4c’)表示的有机基团，A为可取代并且可***有选自硅、氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的2价有机基团。X在胺化合物的情形下为NH2、X在卤素化合物的情形下为卤素原子。t、u和v如上所述。
以下示出由胺化合物的合成条件的概要。
(i)利用合成方法1的甲酰化：胺化合物中加入过量的甲酸，回流下脱水从而进行甲酰化。
(ii)利用合成方法1的甲酰基物的异腈化：将甲酰基物和二异丙基胺溶解于二氯甲烷，在0℃冷却，滴加磷酰氯，进一步搅拌2小时。加入碳酸钠水溶液，在室温放置1夜、进行后处理，得到目标物。根据需要进行蒸馏或升华精制备。
(iii)利用合成方法2的甲酰化：在乙酸酐中加入甲酸(相对于乙酸酐，2当量)，得到甲酰化剂(乙酸甲酸酸酐)。另一方面，将胺化合物溶解在THF中，冷却至-15℃。滴加甲酰化剂使得内温不超过-5℃，进一步搅拌2小时。进行后处理而得到目标物后，进行异腈化。
(iv)利用合成方法4的异腈化：将胺化合物、氯仿、相转移催化剂(苄基三乙基铵氯化物)、二氯甲烷混合。加入50质量％氢氧化钠水溶液，在二氯甲烷的回流下搅拌2小时。后处理而得到异腈化合物。
另外，由卤素化合物合成的情形下，可按照以下进行利用合成方法3的甲酰化。即，将氢化钠(60％链烷烃分散液)分散于DMF，加入甲酰胺在120℃搅拌45分钟。冷却至60℃后，加入卤素化合物，在120℃搅拌24小时。将盐过滤后、将溶剂(DMF)馏除而得到甲酰化物。再者，异腈化与合成方法1相同。
或者，在卤素化合物中加入甲酰胺和六甲基二硅氮烷，在80℃搅拌1小时。将沉淀物过滤除去，除去溶剂而得到甲酰化物。异腈化与合成方法1相同。
此外，本发明中所用的氢化硅烷化用助催化剂是通过添加于反应体系而成为催化剂前体的金属化合物、或者对于金属化合物和异腈配体通过进行络合物形成而得到的络合物进行反应而高效地生成催化剂活性种的同时、增强催化剂活性种的催化作用，具有提高其活性的效果的化合物。
助催化剂可以为从选自周期表的除氢、镉和汞以外、第1族、第2族、第12族、第13族、和第14族的典型元素、与第3族、第4族和银的过渡金属的金属元素、以及包含该金属元素的有机金属化合物、金属氢化物化合物、金属烷氧基化物和金属羧酸盐选择的至少1种金属或金属化合物。
其中，优选从选自除氢外的第1族、第2族、第13族、第14族、锌、银的金属元素、以及包含该金属元素的有机金属化合物、金属氢化物化合物、金属烷氧基化物和金属羧酸盐中选择的至少一种，更优选选自包含锂、镁、锌、银、硼、铝、硅、锡的有机金属化合物、金属氢化物化合物、金属烷氧基化物和金属羧酸盐、以及锂、镁和锌的0价金属的至少一种。
作为优选的助催化剂，可举出由式(8)～(14)所示的助催化剂。
(M1)+{(G1)-}1 (8)
(M2)2+{(G2)-}2 (9)
(M3)3+{(G3)-}3 (10)
(M4)4+{(G4)-}4 (11)
{(J)b+}d{(M5)a+}e{(G5)-}{(a×e)+(b×d)} (12)
(M6)C+(G6)- c (13)
M7 (14)
式(8)中，M1表示除氢之外的第1族元素，优选为锂、钠、钾、铯，更优选为锂。
G1表示氢原子、或可以含有有机硅基或醚基的碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或者碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。作为碳数1～20的一价烃基可举出与上述同样的基团。
作为碳数6～20的芳基氧基的具体例，可举出苯氧基、萘氧基等。
作为碳数1～20的有机甲硅烷氧基的具体例，可举出三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基等。
作为碳数1～20的单烷基氨基的具体例，可举出甲基氨基、乙基氨基、正-丙基氨基、异丙基氨基、正-丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基、叔丁基氨基等。
作为碳数1～20的二烷基氨基的具体例，可举出二甲基氨基、二乙基氨基等。
作为碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基的具体例，可举出(三甲基甲硅烷基)甲基氨基、(三甲基甲硅烷基)乙基氨基、仲丁基三甲基甲硅烷基氨基、叔丁基三甲基甲硅烷基氨基、苄基三甲基甲硅烷基氨基、(三甲基甲硅烷基)苯基氨基等。
作为碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基的具体例，可举出双(三甲基甲硅烷基)氨基、双(乙基二甲基甲硅烷基)氨基、双(二甲基苯基甲硅烷基)氨基、双(甲基二苯基甲硅烷基)氨基等。
作为由式(8)所示的助催化剂的具体例，可举出甲基锂、正-丁基锂、苯基锂、锂乙炔化物、锂氢化物、氨基锂、氨基钠、二甲基胺锂、二异丙基甲基胺锂、二环己基胺锂、双(三甲基甲硅烷基)胺锂、双(三甲基甲硅烷基)胺钠、双(三甲基甲硅烷基)胺钾、双(三氟甲烷)磺酰亚胺锂、双(三氟甲烷)磺酰亚胺钠、双(三氟甲烷)磺酰亚胺钾等。
式(9)中，M2表示第2族元素或锌，优选为镁或锌。
G2可以相同也可以不同，彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或可以包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。作为卤素原子、一价烃基、烷氧基、芳基氧基、有机甲硅烷氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、单烷基单有机甲硅烷基氨基、二有机甲硅烷基氨基的具体例，可举出与上述同样的基团。
优选为卤素原子、碳数1～5的烷基、苯基、或碳数1～5的烷氧基。
作为由式(9)所示的助催化剂的具体例，可举出甲基镁氯化物、甲基镁溴化物、乙基镁氯化物、乙基镁溴化物、正丁基镁氯化物、正丁基镁溴化物、苯基镁氯化物、苯基镁溴化物、二乙基镁、二苯基镁、双(二异丙基胺)镁、双(六甲基二硅氮烷化物)镁、二甲基锌、二乙基锌、二异丙基锌、二苯基锌、甲基锌氯化物、异丙基锌溴化物、丙基锌溴化物、丁基锌溴化物、异丁基锌溴化物、苯基锌溴化物等。
式(10)中，M3表示第13族元素，优选硼、铝。
G3彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或可以包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。作为卤素原子、一价烃基、烷氧基、芳基氧基、有机甲硅烷氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、单烷基单有机甲硅烷基氨基、二有机甲硅烷基氨基的具体例，可举出与上述同样的基团。
G3优选为氢原子、卤素原子、碳数1～20的一价烃基、更优选为氢原子、卤素原子、碳数1～5的烷基、苯基。
作为由式(10)所示的助催化剂的具体例，可举出氢化二异丁基铝；硼烷、频哪醇硼烷、儿茶酚硼烷、9-硼双环[3,3,1]壬烷、2,3-二氢-1H-萘[1,8-de][1,3,2]二氮杂硼杂苯(borinine)等有机硼氢化物；三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、乙基铝二氯化物、二甲基铝氯化物、二乙基铝氯化物、异丁基铝二氯化物、聚甲基铝氧烷等有机铝；三甲基硼烷、三乙基硼烷、三苯基硼烷等有机硼烷等。
式(11)中，M4为第4族元素、或除碳之外的第14族元素，优选为硅、锡、钛、锆。
G4彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基，它们的具体例可举出与上述同样的基团。
优选地，4个G4中，至少1个为氢原子，其余为碳数1～20的烃基或碳数1～20烷氧基；至少1个为氢原子，其余为碳数1～5的烷基、苯基、或碳数1～5的烷氧基。
作为由式(11)所示的助催化剂的具体例，可举出苯基硅烷、二苯基硅烷、二甲基苯基硅烷、乙基二甲基硅烷、1,1,3,3-硫甲基二硅氧烷、1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、二甲氧基甲基硅烷、二乙氧基甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷等氢硅烷、三丁基锡、三苯基锡等锡氢化物、二甲基环戊二烯钛等烷基钛、二甲基环戊二烯锆或环戊二烯锆氯化氢等烷基锆或锆氢化物等。
特别地，作为氢硅烷系的助催化剂，从助催化剂能力的观点来看，三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、二甲氧基甲基硅烷、二乙氧基甲基硅烷、乙氧基二甲基硅烷等烷氧基硅烷是优选的。
再者，本发明中，使用氢硅烷系的助催化剂的情形，使用与作为氢化硅烷化反应的基质所用的氢硅烷不同种类的氢硅烷。
在式(12)的酸根型络合物中，(J)b+表示选自第15族鎓离子、典型金属离子、过渡金属离子中的至少一种离子，优选为四烷基铵离子、四烷基鏻离子、锂离子、钠离子、钾离子、锌离子。
M5表示选自锌和第13族元素中的至少一种。
G5彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基，作为它们的具体例可举出与上述同样的基团。
a为1～3的整数，b、d、和e彼此独立地为1～2的整数。
作为由式(12)所示的助催化剂的具体例，可举出三甲基锌酸锂、四甲基锌酸二锂、四苯基硼酸钠、四(五氟苯基)硼酸锂、四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸锂、四(3,5-双三氟甲基苯基)硼酸钠、硼氢化锂、硼氢化钠、三乙基硼氢化锂、三-仲丁基硼氢化锂、三乙基硼氢化钠、三-仲丁基硼氢化钠、三乙基硼氢化钾、三-仲丁基硼氢化钾、硼氢化锌、氢化锂铝、锂铝-三-叔丁氧基氢化物等。
式(13)中，M6表示选自除氢外的第1族元素和银中的至少一种，优选为锂、钠、钾、银。
G6表示由-OR8所示的烷氧基、由-O-(CO)-R8所示的羧基、由或-N(R9)-C(R9)＝N(R9)所示的胺基，R8彼此独立地表示氢原子、或可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团，R9彼此独立地表示氢原子、可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。
c为1～2的整数。
作为优选的R8，可举出可被卤素原子取代的碳数1～5的烷基，作为优选的R9，可举出氢原子、碳数1～10的烷基、苯基等。
作为金属烷氧基化物的具体例，可举出甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、三甲基甲硅烷氧基化钾等，作为金属羧酸盐的具体例，可举出乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、乙酸银、新戊酸钠、新戊酸钾等，作为金属脒基盐可举出N,N’-二异丙基乙脒基锂、N,N’-二环己基乙脒基锂、N,N’-二异丙基苯脒基锂、N,N’-二环己基苯脒基锂等。
再者，金属烷氧基化物除了为上述单烷氧基化物盐之外也可以为二烷氧基化物盐，金属羧酸盐除了为上述单羧酸盐之外，可以为二羧酸盐。
式(14)中，M7表示除氢、镉和汞之外选自第1族、第2族和第12族元素的0价金属，可以为不同的2种金属混合而成的物质。
作为具体例，可举出锂、钠、钾、镁、锌等，但不限定于这些。
制备本发明的氢化硅烷化反应催化剂时，金属化合物、异腈化合物和助催化剂的使用量并不特别限定，相对于金属化合物1当量，优选使异腈化合物为0.5～20当量程度、助催化剂为1～50当量左右，更优选使异腈化合物为1～10当量、助催化剂为1～20当量左右，进一步优选使异腈化合物为2～8当量、助催化剂为2～10当量左右。
再者，金属化合物的使用量没有特别的上限，从经济的观点出发，相对于作为基质的含有脂肪族不饱和基团化合物1摩尔，为10摩尔％左右、优选为5摩尔％。
另外，本发明的氢化硅烷化反应催化剂进行氢化硅烷化反应时，催化剂的使用量并不特别限定，考虑在室温～100℃左右的温和条件下进行反应并收率良好地得到目标物时，相对于作为基质的含有脂肪族不饱和基团化合物1摩尔，作为金属化合物，优选使用0.01摩尔％以上，更优选使用0.05摩尔％以上。
再者，金属化合物的使用量没有特别的上限，从经济的观点出发，相对于作为基质1摩尔，为10摩尔％左右，优选5摩尔％。
本发明的氢化硅烷化反应催化剂在不损害其活性等的范围内，可以并用公知的2电子给予性配体。作为2电子供与性配体并不特别限定，优选羰基以外的配体，可举出氨分子、醚化合物、胺化合物、膦化合物、亚磷酸盐化合物、硫醚化合物等。
本发明的氢化硅烷化反应催化剂优选在具有脂肪族不饱和键的化合物与具有Si-H基的氢硅烷化合物或有机氢聚硅氧烷化合物进行氢化硅烷化反应的反应体系内，由金属化合物、异腈化合物和助催化剂制备而使用。
此时，一旦由金属化合物和异腈化合物和助催化剂制备催化剂后，、可以加入具有脂肪族键的化合物和、具有Si-H基的氢硅烷化合物或有机氢聚硅氧烷化合物，可以每次一些成分分开加料，也可以将全部成分一起加料。
本发明的氢化硅烷化反应的反应条件没有特别限定，通常，反应温度为10～100℃左右，优选为20～80℃，反应时间为1～48小时左右。
催化剂制备和氢化硅烷化反应可在无溶剂下进行，也可以根据需要使用有机溶剂。
使用有机溶剂的情形，作为其种类，只要不对反应带来影响，可以为任意，例如，可使用戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族烃类；***(以下称为Et2O)、二异丙基醚、二丁基醚、环戊基甲基醚、四氢呋喃(以下称为THF)、1,4-二恶烷、二甲氧基乙烷(以下、称为DME)等醚类；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类等。
使用本发明氢化硅烷化反应催化剂的氢化硅烷化反应，将含有脂肪族不饱和键的、烯烃化合物、硅烷化合物或有机聚硅氧烷化合物等具有脂肪族不饱和键的化合物与具有Si-H键的、硅烷化合物或有机聚硅氧烷化合物组合的话，这些各个化合物的结构可根本不受限制地使用。
另外，使用本发明氢化硅烷化反应催化剂的氢化硅烷化反应，除由具有脂肪族不饱和键的烯烃化合物和具有Si-H键的硅烷化合物得到的硅烷偶联剂、由具有脂肪族不饱和键的烯烃化合物和具有Si-H键的有机聚硅氧烷得到的改性硅油类等之外，还可用于由具有脂肪族不饱和键的有机聚硅氧烷化合物与具有Si-H键的有机聚硅氧烷得到的有机硅固化物等以往使用铂催化剂工业上进行的全部的用途。
实施例
以下举出合成例、实施例和比较例，对本发明更具体地说明，本发明并不限定于下述的实施例。
金属化合物制备中使用的溶剂全部用公知的方法进行脱氧、脱水后而使用。
得到的金属化合物在25℃、氮气气氛下保存、用于反应。
烯烃的氢化硅烷化反应和溶剂的精制全部在非活性气体气氛下进行，用于各种反应的溶剂等全部使用预先用公知的方法进行精制、干燥、脱氧得到的溶剂。
1H-NMR的测定使用日本电子(株)制造的JNMLA400进行，IR测定使用日本分光(株)制造的FT/IR-550进行、X射线晶体结构解析使用(株)リガク制造的VariMax、MoKα线0.71069オングストローム进行。
再者，以下所示的化学结构式中，依据惯用表示法省略了氢原子。另外，OAc表示乙酰氧基(CH3CO2)，OPv表示新戊酰氧基[(CH3)3CO2]、ac ac表示乙酰丙酮阴离子，Me表示甲基，iPr表示异丙基，Ph表示苯基。
(1)金属化合物的合成
[合成例1]新戊酸铁的合成
以文献J.Cluster Sci.,2005,16,331.为参考，利用以下方法合成.
在带有回流管的50mL二口茄形长颈瓶中，加入还原铁0.86g(15.4mmol、关东化学(株)制)、新戊酸3.50g(34.3mmol、东京化成工业(株)制)，在160℃搅拌12小时。此时，反应溶液从无色透明变为绿色。进一步，加入新戊酸2.50g(24.5mmol)，在160℃搅拌19小时。之后，将反应溶液过滤，与回收的上清液合并，在80℃减压干燥。将得到的固体用Et2O洗涤，得到了绿色固体(2.66g、收率67％)。
FT-IR(KBr)ν:2963,2930,2868,1583,1523,1485,1457,1427,1379,1362,1229,1031,938,900,790,608,576,457cm-1
[合成例2]新戊酸钴的合成
以文献Russ.Chem.Bul l.,1999,48,1751.为参考，利用以下方法合成。
在带有回流管的50mL二口茄形长颈瓶中，加入乙酸钴1.15g(6.5m mol、和光纯药工业(株)制)、新戊酸1.55g(15.2mmol)、新戊酸酐0.5m L(2.5mmol、东京化成工业(株)制)，在160℃搅拌1小时。此时，反应溶液由浅紫色变为紫色。之后，在80℃减压干燥，将得到的固体用戊烷和Et2O洗涤、干燥，得到了紫色固体(1.15g、收率68％)。
FT-IR(KBr)ν：2963,2929,2868,1599,1524,1485,1457,1420,1379,1363,1229,1032,938,900,792,613,585,460cm-1
[合成例3]铁络合物A的合成
在放入有搅拌器的100mL二口茄形长颈瓶中，加入与链烷烃混合的NaH(55％)550mg(12.6mmol)、Et2O 20mL，冷却到0℃。在其中缓慢滴加1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇2.50mL(24.1mmol)，滴加后在25℃搅拌1小时。之后，减压干燥，用己烷进行3次洗涤，得到了1,1,1,3,3,3-六氟异丙氧基钠(以下称为NaHFIP)2.45g。
在用氮气充满的手套箱内，在放入有搅拌器的螺旋盖瓶中，加入F eCl2 0.10g(0.79mmol)、甲苯5mL。在其中滴加在1mL的THF中溶有NaH FIP 0.33g(1.71mmol)而成的溶液，在25℃搅拌1周。之后，通过离心分离除去固体，在-30℃重结晶得到铁络合物A(78mg、收率15％)。得到的铁络合物A的X射线晶体结构解析结果示于图1。
[合成例4]樟脑磺酸铁的合成
在氩气置换的带有回流管的20mL二口茄形长颈瓶中，加入块状铁0.99g(17.7mmol)、樟脑磺酸8.30g(35.7mmol)、蒸馏水9mL，在150℃搅拌17.5小时。之后，将该溶液不冷却进行Cel i te过滤，除去残留的铁，将滤液冷却，使晶体析出。过滤析出的结晶，得到了黄色结晶2.26g。
将得到的黄色晶体2.04g放入20mL施兰克管中，在160℃减压干燥1小时，得到了黄色固体(1.41g、收率15％)。
[合成例5]钴羧酸盐A的合成
在带有回流管的1L的烧瓶中，装入10-十一碳烯酸184.0g(1.0mo l)、甲苯150.0g，加热到80℃在其中滴加六甲基二硅氮烷100.6g(0.625mol)，滴加结束后在80℃进一步加热3小时。在减压下加热至100℃以除去挥发成分，得到CH2＝CH(CH2)8COOSiMe3(甲硅烷基化物A)(254.4g、收率99.4％)。
在带有回流管的1L的烧瓶中，装入上述甲硅烷基化物A254.4g(0.99mol)、甲苯100.0g，加热至90℃。在其中加入氯铂酸0.5质量％的甲苯溶液0.5g，滴加1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷264.7g(1.19mo l)。滴加结束后，在100℃进一步加热2小时。在减压下加热至120℃以除去挥发成分，得到(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOSiMe3(加成物B)(451.2g、收率95.0％)。
在1L的烧瓶中，装入加成物B239.0g(0.5mol)、甲醇140.0g，在室温搅拌14小时。蒸馏得到目标物(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOH(沸点175.0～176.0℃/0.3KPa、162.4g、收率80.0％)。气相色谱得到的纯度为99.5％。
接下来，在20mL茄形长颈瓶中，加入乙酸钴0.43g(2.41mmol)、上述中合成的(Me3SiO)2MeSi(CH2)10COOH2.0g(4.92mmol)，在180℃搅拌1小时。之后，原样温度下进行1小时减压干燥，制备钴羧酸盐A。
FT-IR(KBr)ν：2958,2924,2583,1555,1413,1257,1078,1049,842,799,783,754,687.
[合成例6]钴羧酸盐B的合成
在带有回流管的500mL的烧瓶中，装入3-丁烯酸100.0g(1.16mol)、己烷80.0g，加热至70℃。在其中滴加六甲基二硅氮烷117.0g(0.73mo l)，滴加结束后在70℃进一步加热3小时。将反应液蒸馏，得到目标物CH2＝CHCH2COOSiMe3(甲硅烷基化物B)(沸点60.0～62.0℃/5.3KPa、产量155.1g、收率84.6％)。气相色谱得到的纯度为94.4％。
接下来，在带有回流管的500mL的烧瓶中，装入上述甲硅烷基化物B155.1g(0.98mol)、甲苯150.0g，加热至90℃。在其中加入氯铂酸0.5质量％的甲苯溶液0.5g，滴加1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷239.8g(1.08mol)。滴加结束后，在100℃进一步加热2小时。将反应液蒸馏，得到目标物(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOSiMe3(加成物B)(沸点97.0～98.5℃/0.3KPa、产量253.8g、收率68.1％)。气相色谱得到的纯度为98.7％。
接下来，在500mL烧瓶中装入加成物B207.5g(0.55mol)、甲醇100.0g，在室温搅拌14小时。蒸馏，得到目标物(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOH(沸点119.5～121.0℃/0.3KPa、产量109.5g、收率64.6％)。气相色谱得到的纯度为98.9％。
接下来，在20mL茄形长颈瓶中，加入乙酸钴0.20g(1.13mmol)、(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOH0.70g(2.28mmol)，在160℃搅拌1小时。之后，在该温度下减压干燥1小时，由此，得到钴羧酸盐B(产量0.40g)。FT-IR(KBr)ν：2958,2901,2880,1686,1561,1413,1259,1176,1078,1041,842,797,755.
[合成例7]钴羧酸盐C的合成
在带有回流管的1L的烧瓶中，装入10-十一碳烯酸184.0g(1.0mo l)、甲苯150.0g，加热到80℃在其中滴加六甲基二硅氮烷100.6g(0.625mol)，滴加结束后在80℃进一步加热3小时。在减压下加热至100℃以将挥发成分除去，得到CH2＝CH(CH2)8COOSiMe3(与上述甲硅烷基化物A中相)(产量254.3g、收率99.3％)。
在带有回流管的1L的烧瓶中，装入甲硅烷基化物A51.2g(0.20mol)，加热至90℃。在其中加入氯铂酸0.5质量％的甲苯溶液0.2g，滴加nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)H94.5g(0.23mol)。滴加结束后，在100℃进一步加热2小时。在减压下加热至200℃，将未反应物除去，得到目标物nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOSiMe3(加成物C)(产量127.0g、收率95.0％)。
在500mL烧瓶中，装入加成物C127.0g(0.19mol)、甲醇100.0g，在室温搅拌14小时。在减压下加热至100℃以将挥发成分除去，得到目标物nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOH(产量111.0g、收率98.0％)。气相色谱得到的纯度为99.8％。
接下来，在20mL茄形长颈瓶中，加入乙酸钴0.20g(1.13mmol)、n Bu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOH1.35g(2.26mmol)，在160℃搅拌1小时。之后，在该温度下减压干燥1小时，由此，得到钴羧酸盐C(产量0.93g)。
FT-IR(KBr)ν：2960,2924,2854,1560,1457,1412,1259,1088,1037,840,798.
[合成例8]钴羧酸盐D的合成
在20mL茄形长颈瓶中、加入乙酸钴0.50g(2.87mmol)、棕榈酸1.47g(5.74mmol)，在170℃搅拌1小时。之后，在该温度下减压干燥1小时，由此，得到钴羧酸盐D(产量1.50g)。
FT-IR(KBr)ν：2915,2849,1543,1467,141,1317,720cm-1
HRMS(FAB+)m/z计算，对于C32H63O4Co：570.4053,实测570.4056
[合成例9]钴羧酸盐E的合成
在20mL茄形长颈瓶中、加入乙酸钴0.50g(2.84mmol)、异棕榈酸1.46g(5.70mmol)，在170℃搅拌1小时。之后，在该温度下减压干燥1小时，由此，得到钴羧酸盐E(产量1.50g)。
FT-IR(KBr)ν：2954,1922,2853,1603,1577,1457,1417,1260,1276,765cm-1
HRMS(FAB+)m/z计算，对于C32H63O4Co：570.4053,实测570.4029
[合成例10]钴羧酸盐F的合成
在20mL茄形长颈瓶中、加入醋酸钴0.51g(2.89mmol)、异硬脂酸(异构体混合物：日产化学公司制造)1.62g(5.71mmol)，在170℃搅拌1小时。之后，在该温度下减压干燥1小时，由此，得到钴羧酸盐F(产量1.50g)。
FT-IR(KBr)ν：2952,2867,1618,1576,1457,1424,1363,1276,765cm-1
[合成例11]铁羧酸盐A的合成
首先，合成[Fe(mesityl)(μ-mesityl)]2。在100mL施兰克管中，加入FeCl22.63g(20.7mmol)、THF30mL、1,4-二恶烷10mL，冷却至-78℃。在其中缓慢加入上述中制备的溴化基镁格氏试剂的THF溶液，在25℃搅拌2小时。此时，反应液由茶色悬浊液变为红色悬浊液。之后，将析出的固体通过离心分离除去、减压干燥。将得到的红色固体溶于***，再次通过离心分离将固体除去后在-30℃重结晶得到晶体(4.36g、收率72％)。将得到的晶体在C6D6中测定1H-NMR以进行鉴定。
接下来，将得到的[Fe(mesityl)(μ-mesityl)]20.20g(0.34mmol)加入到玻璃瓶中，使其溶于Et2O(10mL)之后，一边搅拌一边缓慢滴下(M e3SiO)2MeSi(CH2)10COOH 0.56g(1.37mmol)而加入。之后，通过减压馏除，得到茶褐色的铁羧酸盐A(产量0.72g)。
FT-IR(KBr)ν：2958,2923,2854,1524,1441,1257,1050,843,783,754cm-1
[合成例12]铁羧酸盐B的合成
在玻璃瓶中，使合成例11中合成的[Fe(mesityl)(μ-mesityl)]20.20g(0.34mmol)溶于Et2O(10mL)之后，一边搅拌一边将(Me3SiO)2MeSi(CH2)3COOH0.42g(1.37mmol)缓慢滴下而加入。之后，通过减压馏除，得到茶褐色的铁羧酸盐B(产量0.60g)。
FT-IR(KBr)ν：2957,1609,1576,1542,1457,1406,1257,1038,835,795,780,751cm-1
[合成例13]铁羧酸盐C的合成
在玻璃瓶中，使在合成例11中合成的[Fe(mesityl)(μ-mesityl)]20.20g(0.34mmol)溶于Et2O(10mL)后，一边搅拌一边将nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)(CH2)10COOH0.82g(1.37mmol)缓慢滴下而加入。之后，通过减压馏除，得的茶褐色铁羧酸盐C(产量1.02g)。
FT-IR(KBr)ν：2959,2922,2853,1558,1542,1457,1417,1276,1258,1057,1029,838,792,765,750cm-1
[合成例14]铁羧酸盐D的合成
在玻璃瓶中，加入合成例11中合成的[Fe(mesityl)(μ-mesity l)]20.20g(0.34mmol)，使其溶解于Et2O(10mL)后，一边搅拌一边将棕榈酸0.35g(1.37mmol)缓慢滴下而加入。之后，通过减压馏除，得到茶褐色的铁羧酸盐D(产量0.35g)。
FT-IR(KBr)ν：2959,2922,2853,1558,1542,1457,1406,1257,1038,835,795,780,751cm-1
[合成例15]铁羧酸盐E的合成
在玻璃瓶中，加入合成例11中合成的[Fe(mesityl)(μ-mesity l)]20.20g(0.34mmol)，使其溶解于Et2O(10mL)后，一边搅拌一边将异棕榈酸0.35g(1.37mmol)缓慢滴下而加入。之后，通过减压馏除，得到茶褐色的铁羧酸盐E(产量0.52g)。
FT-IR(KBr)ν：2954,2922,2853,1560,1523,1456,1418,1276,1260,764,723cm-1
[合成例16]铁羧酸盐F的合成
在玻璃瓶中，加入合成例11中合成的[Fe(mesityl)(μ-mesityl)]20.20g(0.34mmol)，使其溶解于Et2O(10mL)后，一边搅拌一边将异硬脂酸(异构体混合物：日产化学公司制造)0.39g(1.36mmol)缓慢滴下而加入。之后，通过减压馏除，得到茶褐色的铁羧酸盐F(产量0.62g)。
FT-IR(KBr)ν：2952,2905,2867,1557,1542,1523,1457,1418,1363,1276,1260,764,750cm-1
[合成例17]异腈L-1的合成
胺化合物的N-甲酰化参考文献Org.Synth.,2013,90,358-366，从N-甲酰化物进行异腈化参考文献Organometal l ics,2004,23,3976-3981，利用以下的方法合成。
在300mL烧瓶中，装入乙酸酐57.1g(0.56mol)，将内温冷却至5℃。在其中滴加甲酸51.5g(1.12mol)。冷却状态下进一步搅拌30分钟，接下来将内温升至40℃，搅拌2小时后，冷却至室温。
在500mL烧瓶中装入3-氨基丙基-三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷106.0g(0.30mol)和四氢呋喃120.0g，将内温冷却至-15℃。在其中以内温不超过-5℃的速度滴加上述反应液。滴加结束后，在-15℃进一步搅拌2小时。接下来，用蒸发器将挥发成分除去，得到N-甲酰化的粗产物118.2g。
在2L烧瓶中，装入上述N-甲酰化生成物118.2g、二氯甲烷120.0g、二异丙基胺109.5g(1.08mol)，将内温冷却至5℃。在其中滴加磷酰氯52.3g(0.34mol)。之后，冷却状态下搅拌2小时。滴加碳酸钠20质量％水溶液750.0g使得内温不超过20℃，滴加结束后、在室温搅拌15小时。将生成的盐过滤除去，将水层分离。将有机层水洗3次，加入硫酸镁脱水，过滤后蒸馏，得到目标物(Me3SiO)3SiCH2CH2CH2NC(产量62.7g、收率57.6％、沸点95.5～96.0℃/0.3KPa)。气相色谱得到的纯度为99.6％。
[合成例18]异腈L-2的合成
利用与合成例17同样的方法合成。
在300mL烧瓶中，装入乙酸酐26.5g(0.26mol)，将内温冷却至5℃。在其中滴加甲酸23.9g(0.52mol)。冷却状态下进一步搅拌30分钟，接下来，将内温升至40℃，搅拌2小时后、冷却至室温。
在500mL烧瓶中，装入nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)CH2CH2CH2NH265.4g(0.14mol)和四氢呋喃100.0g，将内温冷却至-15℃。在其中以内温不超过-5℃的速度滴加上述的反应液。滴加结束后、在-15℃进一步搅拌2小时。接下来，用蒸发器将挥发成分除去，得到N-甲酰化的粗产物69.1g。
在1L烧瓶中装入上述的N-甲酰化生成物69.1g、二氯甲烷120.0g、二异丙基胺49.3g(0.49mol)，将内温冷却至5℃。在其中滴加磷酰氯23.6g(0.15mol)。之后，冷却状态下搅拌2小时。滴加碳酸钠20质量％水溶液350.0g使得内温不超过20℃，滴加结束后在室温搅拌15小时。将生成的盐过滤除去，将水层分离。将有机层水洗3次，加入硫酸镁脱水，过滤后蒸馏，得到目标物nBu(Me2)SiO(Me2SiO)3Si(Me2)CH2CH2CH2NC(产量52.2g、收率77.8％、沸点145～147℃/0.3KPa)。气相色谱得到的纯度为97.2％。
[合成例19]异腈L-3的合成
利用与合成例17同样的方法合成。
在300mL烧瓶中，装入乙酸酐57.1g(0.56mol)，将内温冷却至5℃。在其中滴加甲酸51.5g(1.12mol)。冷却状态下进一步搅拌30分钟，接下来将内温升至40℃搅拌2小时后、冷却至室温。
在500mL的烧瓶中，装入H2NCH2CH2CH2(Me2)SiOSi(Me2)CH2CH2CH2NH237.2g(0.15mol)和四氢呋喃100.0g，将内温冷却至-15℃。在其中以内温不超过-5℃的速度滴加上述的反应液。滴加结束后，在-15℃进一步搅拌2小时。接下来，用蒸发器将挥发成分除去，得到N-甲酰化的粗产物46.7g。
在2L烧瓶中，装入上述N-甲酰化生成物46.7g、二氯甲烷120.0g、二异丙基胺106.1g(1.05mol)，将内温冷却至5℃。在其中滴加磷酰氯50.7g(0.33mol)。之后，冷却状态下搅拌2小时。滴加碳酸钠20质量％水溶液750.0g使得内温不超过20℃，滴加结束后在室温搅拌15小时。将生成的盐过滤除去，将水层分离。将有机层水洗3次，加入硫酸镁脱水，过滤后蒸馏，得到目标物CNCH2CH2CH2(Me2)SiOSi(Me2)CH2CH2CH2NC(产量17.4g、收率43.3％、沸点133～134℃/0.3KPa)。气相色谱得到的纯度为97.8％。
[合成例20]2-乙基己烷酸钴的合成
在20mL茄形长颈瓶中，加入乙酸钴1.00g(5.65mmol)、2-乙基己烷酸1.63g(11.3mmol)，在170℃搅拌2小时。之后，原样温度下进行1小时减压干燥、进一步在190℃进行2小时减压干燥，得到2-乙基己烷酸钴(产量1.93g)。
(2)以硼烷作为氢化硅烷化用助催化剂，使用新戊酸铁和1-异氰基金刚烷利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化7]
[实施例1]使用了频哪醇硼烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入频哪醇硼烷(以下简称HBpin)5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，黄色溶液变为深红色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)，1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，25℃搅拌3小时。反应结束后，将成为内标的茴香醚1.0mmol加入在反应溶液中，搅拌后，将其极少量溶解于重氯仿，使其通过氧化铝柱，除去催化剂，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率(再者，以下所示的实施例同样采用该工序制备测定用样品以测定1H-NMR谱。)。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表1。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.28(t,J＝7.2,2H),7.23-7.14(m,3H),2.69-2.62(m,2H),0.93-0.87(m,2H),0.10(s,9H),0.08(s,6H).
[实施例2]使用了9-硼双环[3,3,1]壬烷2聚体(以下简称为9-BBN)作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入9-B BN2mg(0.01mmol)，在室温搅拌1小时。此时，黄色溶液变为深红色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表1。
[实施例3]使用儿茶酚硼烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入儿茶酚硼烷(以下简称HBcat)5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，黄色溶液变为深红色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表1。
[比较例1]不添加助催化剂的条件下的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了大体上仅原料的信号。其结果示于表1。
[表1]
(3)以HBpin为氢化硅烷化用助催化剂、使用了新戊酸铁和各种异腈配体的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷在无溶剂条件下的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化8]
[实施例4]无溶剂条件下的实施例1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、HBpin5mg(0.04mmol)、苯乙烯521mg(5.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷964mg(6.5mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表2。
[实施例5]使用叔丁基异腈作为异腈配体的氢化硅烷化反应
除了使用叔丁基异腈2mg(0.02mmol)作为异腈配体以外，与实施例4同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表2。
[实施例6]使用正丁基异腈作为异腈配体的氢化硅烷化反应
除了使用正丁基异腈2mg(0.02mmol)作为异腈配体以外，与实施例4同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表2。
[实施例7]使用环己基异腈作为异腈配体的氢化硅烷化反应
除了使用环己基异腈2mg(0.02mmol)作为异腈配体以外，与实施例4同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表2。
[表2]
(4)以9-BBN为氢化硅烷化用助催化剂、使用了各种铁盐和1-异氰基金刚烷的利用1,1-3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化9]
[实施例8]使用FeCl2作为铁催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入FeCl21mg(0.01mmol、AldricH社制)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入9-BBN2mg(0.01mmol)，在室温搅拌1小时。此时，黄色溶液变为深红色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表3。
[实施例9]使用FeBr2作为催化剂的氢化硅烷化反应
除了使用FeBr22mg(0.01mmol、AldricH社制)催化剂以外，与实施例8同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表3。
[表3]
(5)以硼烷作为氢化硅烷化用助催化剂、使用了新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化10]
[实施例10]使用HBpin作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入HBp in4mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为浓茶色溶液。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-N MR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表4。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.30-7.26(m,2H),7.23-7.21(m,2H),7.19-7.14(m,1H),2.97-2.88(m,1H),1.29(d,J＝6.8,3H),0.91-1.02(m,2H),0.07(s,9H),-0.04(s,3H),-0.05(s,3H).
[实施例11]使用9-BBN作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了使用9-BBN2mg(0.01mmol)作为助催化剂以外，与实施例10同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表4。
[实施例12]使用HBcat作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了使用HBcat5mg(0.04mmol)作为助催化剂、THF作为溶剂以外，与实施例10同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表4。
[比较例2]在不添加助催化剂的条件下的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认大体上仅原料的信号。其结果示于表4。
[表4]
(6)以HBpin为氢化硅烷化用助催化剂、使用新戊酸钴和各种异腈配体在无溶剂条件下利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的辛烯的氢化硅烷化反应
[化11]
[实施例13]以HBpin为助催化剂、使用了新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的1-辛烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、HBpin8mg(0.06mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表5。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：1.34-1.19(m,12H),0.88(t,J＝6.8,3H),0.50(t,J＝7.7,2H),0.06(s,9H),0.03(s,6H).
[实施例14]使用2-辛烯作为烯烃的实施例13的氢化硅烷化反应
除了使用2-辛烯157μL(1.0mmol)作为烯烃以外，与实施例13同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表5。
[实施例15]助催化剂HBpin在4倍量加入的条件下的氢化硅烷化反应
除了使用HBpin15mg(0.12mmol)以外，与实施例13同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表5。
[实施例16]以HBpin为助催化剂、使用了新戊酸钴和叔丁基异腈的1-辛烯的氢化硅烷化反应
除了使用叔丁基异腈5mg(0.06mmol)作为异腈配体以外，与实施例13同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表5。
[实施例17]以HBpin为助催化剂、使用了新戊酸钴和正丁基异腈的1-辛烯的氢化硅烷化反应
除了使用正丁基异腈5mg(0.06mmol)作为异腈配体以外，与实施例13同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表5。
[实施例18]以HBpin为助催化剂、使用了新戊酸钴和环己基异腈的1-辛烯的氢化硅烷化反应
除了使用环己基异腈7mg(0.06mmol)作为异腈配体以外，与实施例13同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表5。
[表5]
(7)以硼烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了各种钴催化剂和1-异氰基金刚烷配体的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化12]
[实施例19]使用9-BBN作为助催化剂、乙酸钴作为钴催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入乙酸钴2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入9-BBN2mg(0.01mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为深红色溶液。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mm ol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表6。
[实施例20]使用9-BBN作为助催化剂、苯甲酸钴作为钴催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替乙酸钴而使用苯甲酸钴3mg(0.01mmol)以外，与实施例19同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表6。
[实施例21]使用9-BBN作为助催化剂、氯化钴作为钴催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替乙酸钴而使用氯化钴1mg(0.01mmol)以外，与实施例19同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表6。
[实施例22]使用9-BBN作为助催化剂、双乙酰丙酮钴作为钴催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替乙酸钴而使用双乙酰丙酮钴(以下简称为Co(acac)2)3mg(0.01mmol)以外，与实施例19同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96p pm的多重线，求出其收率。其结果示于表6。
[实施例23]使用HBpin作为助催化剂、二异丙氧基钴作为钴催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入二异丙氧基钴(以下简称Co(OiPr)2)2mg(0.01m mol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入HBpin5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为深黄色溶液。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表6。
[表6]
(8)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、利用新戊酸铁和1-异氰基金刚烷的苯乙烯利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的氢化硅烷化反应
[化13]
[实施例24]使用三甲氧基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入三甲氧基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，黄色溶液变为红褐色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-N MR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表7。
[实施例25]使用三乙氧基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应除了代替三甲氧基硅烷而使用三乙氧基硅烷7mg(0.04mmol)以外，与实施例24同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表7。
[实施例26]使用二甲氧基甲基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替三甲氧基硅烷而使用二甲氧基甲基硅烷4mg(0.04mmol)以外，与实施例24同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表7。
[实施例27]使用二乙氧基甲基硅烷助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替三甲氧基硅烷而使用二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)以外，与实施例24同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表7。
[表7]
(9)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、利用新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的α-甲基苯乙烯的利用1,1-3,3,3-五甲基二硅氧烷的氢化硅烷化反应
[化14]
[实施例28]使用三甲氧基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入三甲氧基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黑黄色溶液。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表8。
[实施例29]使用三乙氧基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替三甲氧基硅烷而使用三乙氧基硅烷7mg(0.04mmol)以外，与实施例28同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表8。
[实施例30]使用二甲氧基甲基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替三甲氧基硅烷而使用二甲氧基甲基硅烷4mg(0.04mmol)以外，与实施例28同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表8。
[实施例31]使用二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替三甲氧基硅烷而使用二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)以外，与实施例28同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表8。
[表8]
(10)以金属烷氧基化物或金属脒基为氢化硅烷化用助催化剂、使用氯化铁(I I)和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化15]
[实施例32]使用甲醇锂作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入FeCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入甲醇锂2mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，由透明溶液变为黄色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表9。
[实施例33]使用叔丁醇钠作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替甲醇钠而使用叔丁醇钠4mg(0.04mmol)以外，与实施例32同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表9。
[实施例34]使用N,N’-二异丙基乙脒基锂作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入二异丙基碳二亚胺0.50g(3.97mmol)、E t2O7mL，冷却至-78℃。在其中滴加甲基锂Et2O溶液(1.14M)3.4mL，在室温搅拌1小时。之后，通过减压干燥，得到N,N’-二异丙基乙脒基锂。
接下来，在反应容器中，加入FeCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入N,N’-二异丙基乙脒基锂3mg(0.02mmol)，在室温搅拌1小时。此时，由透明溶液变为黄色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表9。
[表9]
(11)以氢硅烷和金属羧酸盐或金属烷氧基化物作为氢化硅烷化用助催化剂、使用了氯化铁(II)和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化16]
[实施例35]使用三甲氧基硅烷和乙酸银作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入FeCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入乙酸银3mg(0.02mmol)和三甲氧基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，黄色溶液变为浓茶色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表10。
[实施例36]使用三甲氧基硅烷和叔丁醇钠作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替三甲氧基硅烷和乙酸银而使用叔丁醇钠4mg(0.04mmol)和三甲氧基硅烷5mg(0.04mmol)以外，与实施例35同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表10。
[表10]
(12)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了各种钴催化剂和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷在无溶剂条件下的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化17]
[实施例37]以二甲氧基甲基硅烷为助催化剂，使用新戊酸钴作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、二甲氧基甲基硅烷4mg(0.04mmol)，搅拌数分钟。此时，淡紫色溶液变为浓茶色溶液。在其中加入1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表11。
[实施例38]以二甲氧基甲基硅烷为助催化剂，使用苯甲酸钴作为催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替新戊酸钴而使用苯甲酸钴3mg(0.01mmol)、反应小时延长至6小时以外，与实施例37同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表11。
[表11]
(13)以格氏试剂为氢化硅烷化用助催化剂，使用各种铁催化剂和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化18]
[实施例39]以溴化乙基镁为助催化剂，使用FeCl2作为铁催化剂的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入FeCl24mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，冷却至0℃。在其中，滴加溴化乙基镁(以下称为Et MgBr)THF溶液(1.0M)60μL(0.06mmol)，在50℃搅拌6小时。此时，透明溶液变为茶色溶液。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表12。
[实施例40]以EtMgBr为助催化剂、使用FeBr2作为铁催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替FeCl2而使用FeBr26mg(0.03mmol)以外，与实施例39同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表12。
[实施例41]以EtMgBr为助催化剂、使用Fe(OAc)2作为铁催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替FeCl2而使用Fe(OAc)25mg(0.03mmol)以外，与实施例39同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表12。
[实施例42]以EtMgBr为助催化剂、使用Fe(acac)2作为铁催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替FeCl2而使用Fe(acac)28mg(0.03mmol)以外，与实施例39同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表12。
[实施例43]以EtMgBr为助催化剂、使用FeCl3作为铁催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替FeCl2而使用FeCl35mg(0.03mmol)、使用EtMgBr的THF溶液(1.0M)90μL(0.09mmol)以外，与实施例39同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表12。
[实施例44]以EtMgBr为助催化剂、使用Fe(acac)3作为铁催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替FeCl2而使用Fe(acac)311mg(0.03mmol)、使用EtMgBr的THF溶液(1.0M)90μL(0.09mmol)以外，与实施例39同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表12。
[实施例45]以EtMgBr为助催化剂、使用N,N-二甲基二硫代氨基甲酸铁作为铁催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替FeCl2而使用N,N-二甲基二硫代氨基甲酸铁(简称Ferbam)12mg(0.03mmol)以外，与实施例39同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表12。
[表12]
(14)以有机格氏试剂为氢化硅烷化用助催化剂、使用了各种钴催化剂和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化19]
[实施例46]以EtMgBr为助催化剂、使用CoCl2作为钴催化剂的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入CoCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.01mL、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，冷却至-78℃。在其中，滴加E tMgBr的THF溶液(1.0M)40μL(0.04mmol)，在25℃搅拌3小时。此时，透明溶液变为浓茶色溶液。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表13。
[实施例47]以EtMgBr为助催化剂、使用钴新戊酸钴作为催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替CoCl2而使用合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)以外，与实施例46同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表13。
[实施例48]以EtMgBr为助催化剂、使用Co(acac)2作为钴催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替CoCl2而使用Co(acac)23mg(0.01mmol)以外，与实施例46同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表13。
[表13]
(15)有以机格氏试剂作为氢化硅烷化用助催化剂、使用了锰催化剂和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化20]
[实施例49]使用EtMgBr作为助催化剂、氯化锰作为锰催化剂的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入氯化锰4mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，冷却至0℃。在其中滴加EtMgBr的THF溶液(1.0M)60μL(0.06mmol)，在80℃搅拌4小时。此时，透明溶液变为淡茶色溶液。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表14。
[实施例50]使用EtMgBr作为助催化剂、乙酸锰作为锰催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替氯化锰而使用乙酸锰5mg(0.03mmol)以外，与实施例49同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表14。
[表14]
(16)以有机铝试剂作为氢化硅烷化用助催化剂、使用了铁催化剂和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化21]
[实施例51]使用了三乙基铝作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入Fe(acac)28mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，冷却至0℃。在其中滴加三乙基铝己烷溶液(1.0M)60μL(0.06mmol)，在80℃搅拌4小时。此时，红色溶液变为淡茶色溶液。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表15。
[表15]
(17)使用了新戊酸铁和1-异氰基金刚烷、以及各种氢化硅烷化用助催化剂的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化22]
[实施例52]使用甲基锂作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.06mL，冷却至-78℃。在其中加入甲基锂(以下称MeLi)Et2O溶液(1.06M)38μL(0.04mmol)、在室温搅拌1小时。此时，黄色溶液变为浓茶色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表16。
[实施例53]使用二乙基锌作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替甲基锂而使用二乙基锌(以下称为Et2Zn)己烷溶液(1.07M)19μL(0.02mmol)、加入THF0.08mL以外，与实施例52同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表16。
[实施例54]使用三乙基硼氢化锂作为助催化剂氢化硅烷化反应
除了代替甲基锂而使用三乙基硼氢化锂(以下称为LiTEBH)THF溶液(1.0M)40μL(0.04mmol)以外，与实施例52同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表16。
[实施例55]使用硼氢化钠作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替甲基锂而使用硼氢化钠(NaBH4)2mg(0.04mmol)，加入THF0.10mL以外，与实施例52同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表16。
[实施例56]使用二异丁基氢化铝作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替甲基锂而使用二异丁基氢化铝(以下称为DIBAL)甲苯溶液(1.0M)40μL(0.04mmol)以外，与实施例52同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表16。
[实施例57]使用氢化锂铝作为助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替甲基锂而使用氢化锂铝(以下称为LAH)THF溶液(1.0M)40μL(0.04mmol)以外，与实施例52同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89p pm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表16。
[表16]
(18)以镁为氢化硅烷化用助催化剂、使用了氯化钴和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化23]
[实施例58]以镁为助催化剂，使用氯化钴作为钴催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入氯化钴4mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、THF0.1mL、镁2mg(0.10mmol)，在室温搅拌1小时。在其中加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表17。
[表17]
(19)使用了金属盐和1-异氰基金刚烷、和各种氢化硅烷化用助催化剂的利用1,1-3,3,3-五甲基二硅氧烷的烯烃的氢化硅烷化反应
[化24]
[实施例59]使用氯化钌三水合物作为催化剂、EtMgBr作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入氯化钌三水合物2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，冷却至0℃。在其中加入EtMgBr的THF溶液(1.0M)140μL(0.14mmol)，在50℃搅拌3小时。此时，透明溶液变为浓茶色溶液。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表18。
[比较例3]未使用助催化剂的条件下的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入氯化钌三水合物2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了仅仅看到原料的信号，没有反应。
[表18]
[化25]
[实施例60]使用氯化钯作为催化剂、LiTEBH作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入氯化钯5mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，冷却至0℃。在其中加入LiTEBH的THF溶液(1.0M)60μL(0.06mmol)，在50℃搅拌4小时。此时，透明溶液变为黑色溶液。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表19。
[比较例4]未使用助催化剂的条件下的氢化硅烷化反应
除了省略冷却至0℃以添加LiTEBH的工序以外，与实施例60同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了仅仅看到原料的信号，没有反应。
[表19]
[化26]
[实施例61]使用乙酸镍作为催化剂、新戊酸钾作为助催化剂的氢化硅烷化反
在反应容器中，加入乙酸镍5mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、新戊酸钾8mg(0.06mmol)，在80℃搅拌23小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表20。
[比较例5]不使用助催化剂的条件下的氢化硅烷化反应
除了不使用新戊酸钾以外，与实施例61同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了仅仅看到原料的信号，没有反应。
[表20]
[化27]
[实施例62]使用铁络合物A作为催化剂、二甲氧基甲基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例3中合成的铁络合物A7mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入二甲氧基甲基硅烷5μL(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表21。
[比较例6]不使用助催化剂的条件下的氢化硅烷化反应
除了不使用二甲氧基甲基硅烷以外，与实施例62同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了仅仅看到原料的信号，没有反应。
[表21]
[化28]
[实施例63]使用硫酸铁七水合物作为催化剂、EtMgBr作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在20mL施兰克管中，加入硫酸铁七水合物3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，冷却至0℃。在其中加入EtMg Br的THF溶液(1.0M)160μL(0.16mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表22。
[表22]
[化29]
[实施例64]使用樟脑磺酸铁作为催化剂、HBpin作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例4中合成的樟脑磺酸铁5mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL、HBpin5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表23。
[表23]
(20)以频哪醇硼烷作为氢化硅烷化用助催化剂、使用了新戊酸钴和各种二异腈配体的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的α-甲基苯乙烯无溶剂条件下的氢化硅烷化反应
[化30]
[实施例65]使用了1,6-二异氰基己烷作为二异腈配体的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1,6-二异氰基己烷1mg(0.01mmol)、HBpin5mg(0.04mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷255μL(1.3mmol)，在80℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表24。
[实施例66]使用了1,8-二异氰基辛烷作为二异腈配体的氢化硅烷化反应
除了使用了1,8-二异氰基辛烷2mg(0.01mmol)作为二异腈配体以外，与实施例65同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表24。
[比较例7]不使用HBpin的实施例65的氢化硅烷化反应
除了不使用HBpin以外，与实施例65同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了仅看到原料的信号，没有反应。其结果示于表24。
[比较例8]不使用HBpin的实施例66的氢化硅烷化反应
除了不使用HBpin以外，与实施例66同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了仅看到原料的信号，没有反应。其结果示于表24。
[表24]
(21)以硼烷或氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了钴羧酸盐A和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化31]
[实施例67]使用9-BBN作为氢化硅烷化用助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例5中得到的钴羧酸盐A9m g(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、9-BBN2mg(0.01mmol)、1,1,3,3,3-四甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表25。
[实施例68]使用了二甲氧基甲基硅烷作为氢化硅烷化用助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替9-BBN而使用二甲氧基甲基硅烷4mg(0.04mmol)以外，与实施例67同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表25。
[实施例69]使用了二乙氧基甲基硅烷作为氢化硅烷化用助催化剂的氢化硅烷化反应
除了代替9-BBN而使用二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)以外，与实施例67同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表25。
[比较例9]不使用助催化剂的氢化硅烷化反应
除了不使用9-BBN以外，与实施例67同样的工序进行了反应。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号残留，大体上看不到生成物的信号。其结果示于表25。
[表25]
(22)以频哪醇硼烷作为氢化硅烷化用助催化剂、使用了新戊酸铁和1-异氰基金刚烷的利用各种氢硅烷在无溶剂条件下的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化32]
[实施例70]利用二甲基苯基硅烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、HBpin5mg(0.04mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、二甲基苯基硅烷202μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号1.15ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表26。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.57-7.53(m,2H),7.40-7.36(m,3H),7.30-7.14(m,5H),2.68-2.62(m,2H),1.18-1.11(m,2H),0.30(s,6H).
[实施例71]利用1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、HBpin5mg(0.04mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)，在25℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.83ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表26。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.30-7.25(m,2H),7.21-7.14(m,3H),2.66-2.61(m,2H),0.86-0.80(m,2H),0.11(s,18H),0.03(s,3H).
[表26]
(23)以硼烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的利用各种氢硅烷的烯烃的氢化硅烷化反应
[化33]
[实施例72]利用二甲基苯基硅烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、HBpin15mg(0.12mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)、二甲基苯基硅烷202μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.73ppm的三重线，求出其收率。其结果示于表27。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.57-7.47(m,2H),7.36-7.32(m,3H),1.35-1.16(br,12H),0.87(t,J＝6.8,3H),0.73(t,J＝7.7,2H),0.25(s,6H).
[实施例73]利用1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、HBpin15mg(0.12mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.46ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表27。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：1.35-1.23(m,12H),0.90(t,J＝6.9,3H),0.48-0.44(m,2H),0.10(s,18H),0.01(s,3H).
[实施例74]利用三乙基硅烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、HBpin15mg(0.12mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)、三乙基硅烷207μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.50ppm的4重线，求出其收率。其结果示于表27。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：1.40-1.17(m,12H),0.93(t,J＝7.7,9H),0.89(t,J＝7.7,3H)),0.50(q,J＝7.7,8H).
[实施例75]利用三乙氧基硅烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、HBpin15mg(0.12mmol)、1-辛烯157μL(1.0mmol)、三乙氧基硅烷237μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.63ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表27。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：3.89-3.77(m,6H),1.43-1.20(m,21H),0.93-0.84(m,3H),0.66-0.61(m,2H).
[表27]
[化34]
[实施例76]利用1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL、9-BBN2mg(0.01mmol)，在室温搅拌1小时。在其中加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)，在室温搅拌23小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.87ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表28。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.32-7.12(m,5H),2.91(tq,J＝6.8,J＝7.3,1H),1.27(d,J＝7.3,3H),0.94-0.81(m,2H),0.08(s,9H),0.07(s,9H),-0.12(s,3H).
[表28]
(24)以硼烷或氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、利用由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的烯烃的氢化硅烷化反应
[化35]
[实施例77]以HBpin为助催化剂、使用了新戊酸铁和1-异氰基金刚烷的利用由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的苯乙烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL、HBpin5mg(0.04mmol)，使其溶解。在其中加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.30g(0.65mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.83ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表29。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：0.07(br),0.88-0.95(m,4H),2.62-2.69(m,4H),7.13-7.33(m,10H).
[实施例78]以二甲氧基甲基硅烷为助催化剂、使用新戊酸铁和1-异氰基金刚烷的利用由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的苯乙烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL、二甲氧基甲基硅烷4mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.30g(0.65mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.83ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表29。
[实施例79]以HBpin为助催化剂、使用了新戊酸钴和1-异氰基金刚烷利用由氢硅烷封端两末端的α-甲基苯乙烯的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL、HBpin5mg(0.04mmol)，使其溶解。在其中加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.30g(0.65mmol)，在80℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表29。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.30-7.14(m,10H),2.95-2.90(m,2H),1.28(d,J＝6.8,6H),1.02-0.90(m,4H),0.07(br),0.04(s),-0.03(s),-0.06(s).
[实施例80]以9-BBN为助催化剂、使用了新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的利用由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL、9-BBN2mg(0.01mmol)，使其溶解。在其中加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.30g(0.65mmol)，在80℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表29。
[实施例81]以二甲氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的利用氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL、二甲氧基甲基硅烷4mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.30g(0.65mmol)，在80℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表29。
[比较例10]不使用助催化剂的新戊酸铁和使用1-异氰基金刚烷的利用氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的苯乙烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)、由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.30g(0.65mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，仅有原料的信号。其结果示于表29。
[比较例11]不使用助催化剂的利用由氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、氢硅烷封端两末端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)1.30g(0.65mmol)，在80℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，仅有原料的信号。其结果示于表29。
[表29]
(25)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的利用1,1,1,3,3-五甲基硅氧烷的烯丙基缩水甘油醚的氢化硅烷化反应
[化36]
[实施例82]使用二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黑黄色溶液。之后，加入烯丙基缩水甘油醚118μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、在室温搅拌23小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.51ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表30。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：3.72-3.69(m,1H),3.51-3.38(m,3H),3.18-3.13(m,1H),2.80(t,J＝4.8,1H),2.62-2.60(m,1H),1.61(quin,J＝7.7,2H),0.53-0.49(m,2H),0.06(s,9H),0.06(s,6H).
[比较例12]不使用助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入烯丙基缩水甘油醚118μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在室温搅拌23小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了仅原料信号。其结果示于表30。
[表30]
(26)以二乙氧基甲基硅烷作为氢化硅烷化用助催化剂、使用了新戊酸铁和1-异氰基金刚烷的利用1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷的烯烃的氢化硅烷化反应
[化37]
[实施例83]使用二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的烯丙基缩水甘油醚的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，黄色溶液变为橙色溶液。之后，加入烯丙基缩水甘油醚118μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.51ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表31。
[实施例84]使用了二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的N,N-二乙基烯丙基胺的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，橙色溶液变为红色溶液。之后，加入N,N-二乙基烯丙基胺113mg(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.46ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表31。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：2.46-2.42(m,2H),2.54-2.51(m,4H),1.50-1.43(m,2H),1.02(t,J＝5.8,6H),0.47-0.44(m,2H),0.06(s,15H).
[实施例85]使用二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的N-烯丙基苯胺的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，橙色溶液变为了红色溶液。之后，加入N-烯丙基苯胺133mg(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.59ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表31。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.17(t,J＝7.7,2H),6.68(t,J＝7.7,1H),6.60(d,J＝7.7,2H)3.67(br,1H),3.10(q,J＝5.8,2H),1.67-1.60(m,2H),0.61-0.57(m,2H),0.07(s,15H).
13C-NMR(99MHz、CDCl3)δ：148.4,129.2,117.0,112.7,47.0,23.4,15.7,2.0,0.3.
29Si-NMR(119MHz、CDCl3)δ：7.67,7.48.
[实施例86]使用二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的9-乙烯基咔唑的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，橙色溶液变为红色溶液。之后，加入9-乙烯基咔唑193mg(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在25℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号1.14ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表31。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：8.11(t,J＝7.7,2H),7.47(t,J＝7.7,2H),7.39(d,J＝7.7,2H),7.23(t,J＝7.7,2H),4.41-4.36(m,2H),1.14-1.19(m,2H),0.17(s,6H),0.16(s,9H)
[表31]
[化38]
[实施例87]使用二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的N,N-二甲基烯丙基胺的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入二乙氧基甲基硅烷11mg(0.08mmol)，在室温搅拌1小时。此时，橙色溶液变为了红色溶液。之后，加入N,N-二甲基烯丙基胺118μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.48ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表32。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：2.42-2.38(m,2H),2.38(s,6H),1.52-1.46(m,2H),0.50-0.46(m,2H),0.06(s,15H).
[实施例88]使用二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的3-(2-甲氧基乙氧基)-1-丙烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入二乙氧基甲基硅烷11mg(0.08mmol)，在室温搅拌1小时。此时，橙色溶液变为了红色溶液。之后，加入3-(2-甲氧基乙氧基)-1-丙烯116mg(1.0m mol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在室温搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.49ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表32。1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：3.60-3.53(m,4H),3.45-3.41(m,2H),3.39(s,3H),1.66-1.58(m,2H),0.49-0.52(m,2H),0.06(s,9H),0.05(s,6H).13C-NMR(99MHz、CDCl3)δ：74.3,72.0,69.9,59.1,23.4,14.2,1.9,0.2.29Si-NMR(119MHz、CDCl3)δ：7.63,7.36.
[实施例89]使用二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂的CH2＝CHCH2-(O CH2CH2)8-OMe的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷10mg(0.06mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入二乙氧基甲基硅烷11mg(0.08mmol)，在室温搅拌1小时。此时，橙色溶液变为了红色溶液。之后，由该溶液取1/3作为反应溶液，在其中加入C H2＝CHCH2-(OCH2CH2)8-OMe43mg(0.10mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷19mg(0.13mmol)，在室温搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.49ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表32。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：3.66-3.60(br,24H),3.60-3.56(m,2H),3.55-3.53(m,2H),3.41-3.37(m,5H),1.65-1.53(m,2H),0.52-0.46(m,2H),0.05(s,9H),0.04(s,6H).
[表32]
(27)以三乙氧基硅烷作为氢化硅烷化用助催化剂、使用新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的利用1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷的烯烃的氢化硅烷化反应
[化39]
[实施例90]使用三乙氧基硅烷作为助催化剂的N,N-二甲基烯丙基胺的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴2mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、DME0.1mL，使其溶解。在其中加入三乙氧基硅烷7mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，蓝色溶液变为暗黄色溶液。之后，加入N,N-二甲基烯丙基胺118μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.48ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表33。
[表33]
[化40]
[实施例91]使用三乙氧基硅烷作为助催化剂的环戊烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷15mg(0.09mmol)、DME25μL，使其溶解。在其中加入三乙氧基硅烷12mg(0.07mmol)，在50℃搅拌1小时。此时，蓝色溶液变为暗黄色溶液。之后，加入环戊烯68mg(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、在50℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.85ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表34。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：1.75-1.67(m,2H),1.58-1.45(m,4H),1.34-1.25(m,2H),0.90-0.81(m,1H),0.06(s,9H),0.01(s,6H).
[实施例92]使用三乙氧基硅烷作为助催化剂的环己烯的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴8mg(0.03mmol)、1-异氰基金刚烷15mg(0.09mmol)、DME50μL，使其溶解。在其中加入三乙氧基硅烷12mg(0.07mmol)，在50℃搅拌1小时。此时，蓝色溶液变为暗黄色溶液。之后，加入环己烯82mg(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.54ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表34。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：1.72-1.66(m,5H),1.22-1.05(m,5H),0.58-0.50(m,1H),0.06(s,9H),0.01(s,6H).
[表34]
(28)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了钴羧酸盐和1-异氰基金刚烷的利用1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化41]
[实施例93]使用钴羧酸盐B作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例6中得到的钴羧酸盐B7m g(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)3SiH7mg(0.04mm ol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃搅拌24小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表35。
[实施例94]使用钴羧酸盐D作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂合成例8中得到的钴羧酸盐D6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)3SiH7mg(0.04mmo l)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃搅拌24小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表35。
[实施例95]使用钴羧酸盐E作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例9中得到的钴羧酸盐E6m g(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)3SiH7mg(0.04mm ol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表35。
[实施例96]使用钴羧酸盐F作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例10中得到的钴羧酸盐F6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)3SiH7mg(0.04m mol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表35。
[表35]
[实施例97]使用钴羧酸盐E作为催化剂和2,6-二异丙基苯基异腈的氢化硅烷化反应
在100mL3口烧瓶中，加入作为催化剂的合成例9中得到的钴羧酸盐E142mg(0.25mmol)、作为异腈配体的2,6-二异丙基苯基异腈281mg(1.5m mol)、甲苯2.5mL、作为助催化剂的(MeO)2MeSiH159mg(1.5mmol)，在室温搅拌1小时。此时，溶液由深紫色变为茶色。在室温减压下充分除去甲苯后，用氩气恢复压力。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷14.43g(65mmol)、1-辛烯5.60g(50mmol)，在120℃搅拌10小时搅拌。冷却后，进行气相色谱分析，利用以下的计算式求出反应率。
[数1]
其结果示于表36。再者，确认了将目标物成分蒸馏分离后的1H-NM R分析和气相色谱分析中的停留时间分别与使用铂催化剂合成的生成物相同(再者，以下所示的实施例中气相色谱得到的反应率确定同样地以该工序进行。)。
[表36]
(29)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了铁羧酸盐和1-异氰基金刚烷的利用1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化42]
[实施例98]使用铁羧酸盐A作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例11中得到的铁羧酸盐A9mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)2MeSiH 5mg(0.04mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表37。
[实施例99]使用铁羧酸盐B作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例12中得到的铁羧酸盐B7mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)2MeSiH 5mg(0.04mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表37。
[实施例100]使用铁羧酸盐C作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例13中得到的铁羧酸盐C13mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表37。
[实施例101]使用铁羧酸盐D作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例14中得到的铁羧酸盐D6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在50℃搅拌24小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表37。
[实施例102]使用铁羧酸盐E作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例15中得到的铁羧酸盐E6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表37。
[实施例103]使用铁羧酸盐F作为催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例16中得到的铁羧酸盐F6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.89ppm附近的多重线，求出其收率。其结果示于表37。
[表37]
(30)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了钴催化剂和异腈的利用1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应[化43]
[实施例104]使用新戊酸钴作为催化剂和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在螺旋盖瓶中，加入作为催化剂的合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、作为异腈配体合成例17中得到的异腈L-1 11mg(0.03mm ol)、DME0.1mL、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黑黄色溶液。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表38。
[实施例105]使用新戊酸钴作为催化剂和异腈L-2的氢化硅烷化反应
在螺旋盖瓶中，加入作为催化剂的合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、作为异腈配体合成例18中得到的异腈L-214mg(0.03mm ol)、DME0.1mL、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黑黄色溶液。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表38。
[实施例106]使用新戊酸钴作为催化剂和异腈L-3的氢化硅烷化反应
在螺旋盖瓶中，加入作为催化剂的合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、作为异腈配体的合成例19中得到的异腈L-34mg(0.015mm ol)、DME(0.1mL)、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH 5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黑黄色溶液。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表38。
[实施例107]使用钴羧酸盐A作为催化剂和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在螺旋盖瓶中，加入作为催化剂的合成例5中得到的钴羧酸盐A9m g(0.01mmol)、作为异腈配体合成例17中得到的异腈L-111mg(0.03m mol)、DME0.1mL、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黑黄色溶液。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表38。
[实施例108]使用新戊酸钴作为催化剂和基异腈的氢化硅烷化反应
在螺旋盖瓶中，加入作为催化剂的合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、作为异腈配体的基异腈4mg(0.03mmol)、DME(0.1mL)、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。此时，紫色溶液变为茶褐色溶液。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)，在80℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表38。
[表38]
(31)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用钴羧酸盐E和异腈的利用1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的1-辛烯的氢化硅烷化反应
[化44]
[实施例109]使用正辛基异腈作为异腈配体氢化硅烷化反应
在100mL3口烧瓶中，加入合成例9中得到的钴羧酸盐E57mg(0.10mmol)、作为异腈配体的正辛基异腈80mg(0.57mmol)、DME1.0mL、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH54mg(0.40mmol)，在50℃搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黄绿色溶液。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷5.78g(26mmol)、1-辛烯2.28g(20mmol)，在80℃搅拌9小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表39。
[实施例110]使用2-乙基己基异腈作为异腈配体的氢化硅烷化反应
在100mL3口烧瓶中，加入合成例9中得到的钴羧酸盐E57mg(0.10mmol)、作为异腈配体的2-乙基己基异腈92mg(0.66mmol)、DME1.0mL、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH54mg(0.40mmol)，在50℃搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黄绿色溶液。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷5.78g(26mmol)、1-辛烯2.28g(20mmol)，在80℃搅拌9小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表39。
[实施例111]使用硬脂基异腈作为异腈配体的氢化硅烷化反应
在100mL3口烧瓶中，加入合成例9中得到的钴羧酸盐E57mg(0.10mmol)、作为异腈配体的硬脂基异腈167mg(0.60mmol)、DME1.0mL、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH54mg(0.40mmol)，在50℃搅拌1小时。此时，紫色溶液变为黄绿色溶液。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷5.81g(26mmol)、1-辛烯2.24g(20mmol)，在80℃搅拌9小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表39。
[表39]
(32)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了铁催化剂和异腈L-1～3的苯利用1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷的乙烯的氢化硅烷化反应
[化45]
[实施例112]使用新戊酸铁作为催化剂和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、作为异腈配体的合成例17中得到的异腈L-1 7mg(0.02m mol)、DME0.1mL、作为助催化剂的(EtO)2MeSiH5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表40。
[实施例113]使用新戊酸铁作为催化剂和异腈L-2的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、作为异腈配体的合成例18中得到的异腈L-2 9mg(0.02m mol)、DME0.1mL、作为助催化剂的(MeO)3SiH5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表40。
[实施例114]使用新戊酸钴作为催化剂和异腈L-3的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、作为异腈配体合成例19中得到的异腈L-33mg(0.01mmol)、DME(0.1mL)、作为助催化剂的(MeO)3SiH 5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表40。
[实施例115]使用铁羧酸盐A作为催化剂和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例11中得到的铁羧酸盐A9mg(0.01mmol)、作为异腈配体合成例17中得到的异腈L-1 7mg(0.02m mol)、DME0.1mL、作为助催化剂的(MeO)3SiH5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)、苯乙烯130μL(1.0mmol)，在25℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表40。
[表40]
(33)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用新戊酸铁的利用1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化46]
[实施例116]使用异腈L-1作为异腈配体的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、作为异腈配体的合成例17中得到的异腈L-1 7mg(0.02m mol)、DME0.1mL、作为助催化剂的(EtO)3SiH7mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmol)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌24小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表41。
[实施例117]使用正丁基异腈作为异腈配体的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入作为催化剂的合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、作为异腈配体的正丁基异腈2μL(0.02mmol)、DME(0.1mL)、作为助催化剂的(EtO)3SiH7mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷353μL(1.3mmo l)、苯乙烯115μL(1.0mmol)，在25℃搅拌24小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表41。
[表41]
(34)以金属烷氧基化物为氢化硅烷化用助催化剂、使用氯化铁(I I)和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷的苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化47]
[实施例118]使用三甲基甲硅烷氧基锂作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入FeCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入三甲基甲硅烷氧基锂2mg(0.02mmol)，在室温搅拌1小时。此时，由透明溶液变为黄色溶液。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表42。
[实施例119]使用苯氧基钠作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入FeCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入苯氧基钠2mg(0.02mmol)，在室温搅拌1小时。之后，加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在50℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表42。
[表42]
(35)以金属烷氧基化物作为氢化硅烷化用助催化剂，使用了氯化钴(II)和1-异氰基金刚烷的利用1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化48]
[实施例120]使用甲醇锂作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入CoCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02m mol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入甲醇锂1mg(0.02mmol)，在室温搅拌1小时。此时，绿色溶液变为暗黄色。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在80℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表43。
[实施例121]使用叔丁氧基锂作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入CoCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入叔丁氧基锂2mg(0.02m mol)，在室温搅拌1小时。此时，由绿色溶液变为暗黄色溶液。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在80℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表43。
[实施例122]使用叔丁醇钠作为助催化剂的氢化硅烷化反应在反应容器中，加入CoCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02m mol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入叔丁醇钠2mg(0.02mmol)，在室温搅拌1小时。此时，由黄色溶液变为暗黄色溶液。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在80℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表43。
[实施例123]使用苯氧基钠作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入CoCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入苯氧基钠2mg(0.02mmol)，在室温搅拌1小时。此时，由绿色溶液变为暗黄色溶液。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在80℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表43。
[实施例124]使用三甲基甲硅烷氧基锂作为助催化剂的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入CoCl21mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、THF0.1mL，使其溶解。在其中加入三甲基甲硅烷氧基锂2mg(0.02mmol)，在室温搅拌1小时。此时，由绿色溶液变为暗黄色溶液。之后，加入α-甲基苯乙烯130μL(1.0mmol)、1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷254μL(1.3mmol)，在80℃搅拌3小时。冷却后，测定1H-NMR谱以求出生成物的收率。其结果示于表43。
[表43]
(36)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用铁催化剂的利用两末端氢甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(聚合度27)苯乙烯的氢化硅烷化反应
[化49]
[实施例125]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用铁羧酸盐F和1-异氰基金刚烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例16中得到的铁羧酸盐F6.2mg(0.01mmo l)、1-异氰基金刚烷3mg(0.02mmol)、DME0.1mL、二乙氧基甲基硅烷5m g(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。在其中加入苯乙烯115μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在室温搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.83ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表44。
[实施例126]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂，使用新戊酸铁和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、合成例17中得到的异腈L-1 7mg(0.02mmol)、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入苯乙烯115μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.83ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表44。
[实施例127]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用铁羧酸盐B和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例12中得到的铁羧酸盐B7mg(0.01mmol)、异腈L-1 7mg(0.02mmol)、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入苯乙烯115μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢ロ甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在50℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.83ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表44。
[实施例128]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了铁羧酸盐E和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例15中得到的铁羧酸盐E6mg(0.01mmol)、异腈L-1 7mg(0.02mmol)、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入苯乙烯115μL(1.3mmol)、两末端用二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在50℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.83ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表44。
[表44]
(37)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了钴催化剂α-甲基利用两末端氢甲硅烷基封端的苯乙烯的聚二甲基硅氧烷(n＝27)的氢化硅烷化反应
[化50]
[实施例129]以三乙氧基硅烷为助催化剂，使用了钴羧酸盐A和1-异氰基金刚烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例5中得到的钴羧酸盐A9mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、三乙氧基硅烷7mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在80℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表45。
[实施例130]以三乙氧基硅烷为助催化剂、使用了新戊酸钴和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、异腈L-1 11mg(0.03mmol)、三乙氧基硅烷7mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在80℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表45。
[实施例131]以三乙氧基硅烷为助催化剂、使用了钴羧酸盐A和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例5中得到的钴羧酸盐A9mg(0.01mmol)、异腈L-1 11mg(0.03mmol)、三乙氧基硅烷7mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在80℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表45。
[实施例132]以三乙氧基硅烷为助催化剂、使用了钴羧酸盐E和1-异氰基金刚烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例9中得到的钴羧酸盐E6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.02mmol)、DME0.1mL、三乙氧基硅烷7mg(0.04mm ol)，在室温搅拌1小时。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在50℃搅拌3小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表45。
[表45]
(38)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了钴催化剂的利用两末端氢甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(聚合度48或65)的α-甲基苯乙烯的氢化硅烷化反应
[实施例133]以二甲氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了钴羧酸盐E和1-异氰基金刚烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例9中得到的钴羧酸盐E6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、二甲氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度48)1.846g(0.50mmol)，在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表46。
[实施例134]以二甲氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了钴羧酸盐E和1-异氰基金刚烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例9中得到的钴羧酸盐E6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、二甲氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯115μL(1.3mmol)、两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度65)2.48g(0.50mmol)，在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.96ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表46。
[表46]
(39)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了钴催化剂的α-甲基苯乙烯的利用含氢甲基甲硅烷氧基的聚二甲基硅氧烷的氢化硅烷化反应
[化51]
[实施例135]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了钴羧酸盐F和1-异氰基金刚烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例10中得到的钴羧酸盐F6mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端用三甲基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷)共聚物1.14g(0.50mmo l)，在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的信号完全消失。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.93ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表47。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.30-7.14(m,10H),2.99-2.93(m,1H),1.28(d,J＝7.7,3H),0.98-0.87(m,2H),0.07(br),0.05(s),-0.09(s).
[实施例136]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了新戊酸钴和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、异腈L-1 11mg(0.03mmol)、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端用三甲基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷)共聚物1.14g(0.50mmol)，在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.93ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表47。
[实施例137]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了钴羧酸盐A和1-异氰基金刚烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例5中得到的钴羧酸盐A9mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端用三甲基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷)共聚物1.14g(0.50mmo l)，在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.93ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表47。
[实施例138]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了钴羧酸盐E和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例9中得到的钴羧酸盐E6mg(0.01mmol)、异腈L-1 5mg(0.03mmol)、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，搅拌。在其中加入α-甲基苯乙烯168μL(1.3mmol)、两末端用三甲基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷)共聚物1.14g(0.50mmol)，在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.93ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表47。
[表47]
(40)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了铁催化剂的苯乙烯的利用含氢甲基甲硅烷氧基的聚二甲基硅氧烷的氢化硅烷化反应
[化52]
[实施例139]以二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了新戊酸铁和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例1中得到的新戊酸铁3mg(0.01mmol)、异腈L-1 7mg(0.02mmol)、DME0.1mL、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmo l)，搅拌。在其中加入苯乙烯115μL(1.0mmol)、两末端用三甲基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷)共聚物1.49g(0.65mmol)，在25℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.88ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表48。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：7.30-7.14(m,10H),2.63-2.69(m,2H),0.91-0.85(m,4H),0.07(br),0.05(s),-0.08(s).
[表48]
(41)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了钴催化剂的利用两末端氢甲硅烷基聚二甲基硅氧烷(聚合度27)的烯丙基缩水甘油醚的氢化硅烷化反应
[化53]
[实施例140]二乙氧基甲基硅烷为助催化剂、使用了新戊酸钴和1-异氰基金刚烷的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例2中得到的新戊酸钴3mg(0.01mmol)、1-异氰基金刚烷5mg(0.03mmol)、DME0.1mL、二乙氧基甲基硅烷7mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。在其中加入烯丙基缩水甘油醚153μL(1.3mmol)、氢硅烷两末端二甲基氢甲硅烷基封端的二甲基聚硅氧烷(聚合度27)1.07g(0.50mmol)，在50℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-N MR谱以确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.54ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表49。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：3.70(m,1H),2.95-2.90(m,2H),3.45(m,3H),3.15(m,1H),2.80(m,1H),2.61(m,1H),1.62(m,2H),0.54(m,2H)0.08(b r),0.05(s),-0.08(s).
[表49]
(42)以氢硅烷为氢化硅烷化用助催化剂、使用了钴催化剂的α-甲基苯乙烯的利用含氢甲基甲硅烷氧基的聚二甲基硅氧烷的氢化硅烷化反应
[化54]
[实施例141]以二乙氧基甲基硅烷作为助催化剂、使用了钴羧酸盐E和异腈L-1的氢化硅烷化反应
在反应容器中，加入合成例9中得到的钴羧酸盐E6mg(0.01mmol)、异腈L-1 11mg(0.03mmol)、二乙氧基甲基硅烷5mg(0.04mmol)，在室温搅拌1小时。在其中加入烯丙基缩水甘油醚151μL(1.3mmol)、两末端三甲基甲硅烷基封端的聚(二甲基硅氧烷·甲基氢硅氧烷)共聚物1.14g(0.50mmol)，在80℃搅拌24小时。反应结束后，测定1H-NMR谱以确定确定生成物的结构和收率。其结果，确认了原料的Si-H的信号减少。于是，确认作为与目标生成物中的硅邻接的碳上的质子信号0.54ppm的多重线，求出其收率。其结果示于表50。
1H-NMR(396MHz、CDCl3)δ：3.70(m,1H),2.95-2.90(m,2H),3.45(m,3H),3.15(m,1H),2.80(m,1H),2.61(m,1H),1.62(m,2H),0.54(m,2H)0.08(b r),0.05(s),-0.08(s).
[表50]
[实施例142]使用了2-乙基己烷酸钴作为催化剂的氢化硅烷化反应
在100mL3口烧瓶中、加入作为催化剂的合成例20中得到的2-乙基己烷酸钴86mg(0.25mmol)、作为异腈配体的1-异氰基金刚烷242mg(1.5mmol)、甲苯(2.5mL)、作为助催化剂的(MeO)2MeSiH 159mg(1.5mmol)，在室温搅拌1小时。此时，溶液由深紫色变为茶色。在室温减压下充分除去甲苯后，用氩气恢复压力。之后，加入作为氢硅氧烷的1,1,1-3-5,5,5-七甲基三硅氧烷14.43g(65mmol)、1-辛烯5.60g(50mmol)，在80℃下搅拌10小时。冷却后，进行气相色谱分析，求出反应率。其结果示于表51。
[表51]

Claims (25)

1.氢化硅烷化反应催化剂，其特征在于由如下成分制备而成，
(A)选自由式(1)表示的中性金属盐、由式(2)表示的阴离子性的络离子、以及由式(3)表示的阳离子性的络离子中的至少一种的金属化合物，
(M)l+{(A)m-}n (1)
式(1)中，M表示除了锝、锇、铂和银之外的周期表第7～11族的过渡金属元素，可以为由单一的过渡金属组成的单核种类或者由相同或不同的过渡金属组成的多核种类中的任一种，A相当于以{H+}m(A)m-表示由酸和碱组成的化合物时的共轭碱(A)m-的成分，含有多个A时，它们可彼此相同也可不同，l为1～8的整数并等于过渡金属M的价数，m为1～3的整数，满足l＝m×n；
{(B)j+}k(M)l+{(A)m-}n′ (2)
式(2)中，(B)j+表示选自典型的金属离子、无机铵离子、有机铵离子、和有机鏻离子中的至少一种，M和A表示与式(1)中同样的含义，j为1～3的整数，l和m表示与式(1)中同样的含义，n′为2～9的整数，满足j×k+l＝m×n′，分子整体为中性；
(M)l+(L)p{(A)m-}n (3)
式(3)中，M和A表示与式(1)中同样的含义，L表示中性配体，l、m、n表示与式(1)中同样的含义，p为1～6的整数；
(B)选自由式(4a)和式(4b)表示的异腈化合物的至少一种配体，
Y1-(NC)q (4a)
式(4a)中，Y1表示可取代的、并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的一价有机基团，q为1～3的整数；
R-Si(R6)t{[(OSi(R6)2)]u-R6}v (4b)
式(4b)中，R6彼此独立地为从可取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的烷基、烷氧基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、以及式(4c)中选择的1价有机基团，并且全部R6基团中的1～3个为由式(4c)表示的有机基团，
-Y2-NC (4c)
Y2表示可取代的、并且可***有选自硅、氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～30的2价有机基团，
t表示0～3的整数，u表示0～3的整数，且t+u满足3，v表示1～300整数；
(C)选自周期表的除氢、镉和汞以外的第1族、第2族、第12族、第13族、和第14族的典型元素、以及第3族、第4族和银的过渡金属中的金属元素、以及包含该金属元素的有机金属化合物、金属氢化物化合物、金属烷氧基化物和金属羧酸盐中的至少一种的助催化剂。
2.权利要求1所述的氢化硅烷化反应催化剂，其是在具有脂肪族不饱和键的化合物和/或、具有Si-H基的氢硅烷化合物或者有机氢聚硅氧烷化合物存在的氢化硅烷化反应的反应体系内制备的。
3.权利要求1或2所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述金属化合物由式(1)所示。
4.权利要求1～3的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述M为选自锰、铼、铁、钌、钴、铑、铱、镍和钯中的至少一种。
5.权利要求4所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述M为选自锰、铁、钴和镍中的至少一种。
6.权利要求1～5的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述由酸和碱组成的化合物{H+}m(A)m-为选自卤化氢、硝酸、磷酸、硫酸、高卤酸、碳酸、氢氰酸、羧酸、二羧酸、三羧酸、磺酸、二硫代羧酸、二硫代氨基甲酸、烷基脒、脂肪醇、芳族醇、含杂环的醇、脂肪族硫醇、芳族硫醇、有机硅烷醇、氨、伯胺、仲胺、和烃中的至少一种。
7.权利要求1～5的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(1)中，m为1，A为卤素原子。
8.权利要求1～5的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(1)中，m为1，A为由O-D所示，D表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。
9.权利要求1～5的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(1)中，m为1，A为由O-E所示，E由式(5)
[化1]
所示，R1～R3彼此独立地表示氢原子或者可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。
10.权利要求1～5的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述A由式(6)所示，
[化2]
(式(6)中，R4表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团、或者由式(6-1)表示的一价有机基团；
-(Z)r-R5 (6-1)
式(6-1)中，Z表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫、硅和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的二价有机基团，r表示0或1的整数，R5表示由式(6-2)表示的甲硅烷基或聚有机硅氧烷基；
-{Si(R6)2-R7}s-Si(R6)t{[(OSi(R6)2)]u-R6}v (6-2)
式(6-2)中，R6彼此独立地表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的、碳数1～20的烷基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基、或者碳数7～20的芳烷基，R7表示碳数1～10的二价烃基，s表示0或1的整数，t表示0～3的整数，v表示0～3的整数，并且t+v满足3，u表示1～300的整数。
11.权利要求1～5的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述A由式(7)所示，
[化3]
式中，X1表示氧或硫原子，X2表示碳、氧、硫或氮原子，g在X2为碳原子的情形下表示3、在X2为氮原子的情形下表示2、在X2为氧或硫原子的情形下表示1，R9表示可被取代并且可***有选自氧、氮、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团。
12.权利要求1～11的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(8)所示，
(M1)+{(G1)-}1 (8)
式中，M1表示除氢以外的第1族元素，G1表示氢原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。
13.权利要求1～11的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(9)所示，
(M2)2+{(G2)-}2 (9)
式中，M2表示第2族元素或锌，G2彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。
14.权利要求1～11的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(10)所示，
(M3)3+{(G3)-}3 (10)
式中，M3由表示第13族元素，G3彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。
15.权利要求1～11的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(11)所示，
(M4)4+{(G4)-}4 (11)
式中，M4表示第4族元素或除碳之外的第14族元素，G4彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基。
16.权利要求1～11的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(12)所示，
{(J)b+}d{(M5)a+}e{(G5)-}{(a×e)+(b×d)} (12)
式中，(J)b+表示选自第15族鎓离子、典型金属离子和过渡金属离子中的至少一种离子，M5表示选自锌和第13族元素中的至少一种，G5彼此独立地表示氢原子、卤素原子、或者可包含有机硅基或醚基的、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、碳数6～20的芳基氧基、碳数1～20的有机甲硅烷氧基、碳数1～20的单烷基氨基、碳数1～20的二烷基氨基、碳数1～20的单烷基单有机甲硅烷基氨基、或碳数1～20的二有机甲硅烷基氨基，a为1～3的整数，b、d、和e彼此独立地为1～2的整数。
17.权利要求1～11的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(13)所示，
(M6)c+(G6)- c (13)
式中，M6表示选自除氢之外的第1族元素和银中的至少一种，G6表示由-OR8所示的基团、由-O-(CO)-R8所示的基团、或由-N(R9)-C(R9)＝N(R9)所示的基团，R8彼此独立地表示氢原子、或者可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的一个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团，R9彼此独立地表示氢原子、或者可被取代并且可***有选自氧、氮、硅、硫和磷中的1个以上的原子的碳数1～20的一价有机基团，c为1～2的整数。
18.权利要求1～11的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述助催化剂由式(14)所示，
M7 (14)
式中,M7表示选自除氢、镉和汞之外的第1族、第2族和第12族元素的0价金属。
19.权利要求13所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(9)中，所述M2为镁，所述G2中的一个为卤素原子或碳数1～20的烷氧基，所述G2中的另一个为可包含有机硅基或醚基的碳数1～20的一价烃基。
20.权利要求14所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(10)中，所述M3为硼或铝，所述G3彼此独立地为氢原子、碳数1～20的一价烃基或碳数1～20的烷氧基，其中，G3中的至少1个为氢原子。
21.权利要求14所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(10)中，所述M3为硼或铝，所述G3彼此独立地为碳数1～20的一价烃基、卤素原子或碳数1～20的烷氧基，其中，G3中的至少1个为所述一价烃基。
22.权利要求15所述的氢化硅烷化反应催化剂，所述式(11)中，所述M4为硅，所述G4彼此独立地为氢原子、碳数1～20的一价烃基、碳数1～20的烷氧基、卤素原子、碳数1～20的二烷基氨基或碳数6～20的芳基氧基，其中，G4中的至少1个为氢原子。
23.权利要求1～22的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂，由所述式(4a)表示的异腈化合物为选自基异腈、叔丁基异腈、1-异腈金刚烷、环己基异腈、正丁基异腈和苯二甲基异腈中的至少一种。
24.加成化合物的制备方法，特征在于，在权利要求1～23的任一项所述的氢化硅烷化反应催化剂的存在下，使具有脂肪族不饱和键的化合物与、具有Si-H键的氢硅烷化合物或有机氢聚硅氧烷化合物进行氢化硅烷化反应。
25.权利要求24所述的加成化合物的制备方法，所述具有脂肪族不饱和键的化合物为具有烯基的有机聚硅氧烷。
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