CN107307487B - 一种耐腐蚀手套 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种耐腐蚀手套，包括外层和内层，所述的内层为绒毛层，外层为耐腐蚀橡胶层，所述的外层和内层通过胶黏剂粘合。所述的耐腐蚀橡胶层采用聚氨酯改性薄型丁腈制备而成,所述聚氨酯改性薄型丁腈是以甲苯二异氰酸酯，聚氧化丙烯二醇,二羟甲基丙烷，二羟甲基丙酸等原料通过高压反应，真空处理，酸处理等手段合成聚氨酯改性薄型丁腈手套。
Description
技术领域
本发明涉及一种耐腐蚀手套。
背景技术
目前常用的薄型手套种类有聚氯乙烯手套、天然橡胶手套、丁腈手套，其中丁腈手套由于原料中不含蛋白质，不会引起穿戴手套过敏，逐渐代替天然胶乳手套，成为世界上用量最大的薄型手套之一。世界上每年消耗丁腈手套大概有800 亿只，但这些丁腈手套含有硫磺、氧化锌等物质，需要经过高温硫化成型，所以丁腈手套不可避免出现硫化时产生的细小缺陷，当接触化学溶剂等物质时，尤其是在食品加工、医疗卫生行业需要长时间穿戴丁腈手套接触乙酸或甲醇等化学物质时，这些缺陷容易引起溶剂渗漏的风险。我发明了一种聚氨酯改性薄型丁腈手套的制备方法，该方法制备操作简单，通过一些改性手段提高丁腈手套力学性能、耐化学品性能。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种耐腐蚀手套，包括外层和内层，
所述的内层为绒毛层，外层为耐腐蚀橡胶层，所述的外层和内层通过胶黏剂粘合。
所述的耐腐蚀橡胶层采用聚氨酯改性薄型丁腈制备而成。
所述聚氨酯改性薄型丁腈是以甲苯二异氰酸酯，聚氧化丙烯二醇,二羟甲基丙烷，二羟甲基丙酸等原料通过高压反应，真空处理，酸处理等手段合成聚氨酯改性薄型丁腈手套。
有益效果 : 本发明一种一种耐腐蚀手套。具有很好的耐腐蚀性以及保暖性，其中耐腐层利用聚氨酯代替传统有机溶剂作为分散介质，最大的优点是 VOC（挥发性有机化合物）含量低，符合环保要求，尤其是聚氨酯生物相容性优良，且分子设计自由度大，通过加入Cr-MCM-41纳米粉体，有利于合成高力学性能，耐腐蚀性丁腈手套，在制备过程中再通过真空，酸处理等改性手段进一步增强其力学性能和抗腐蚀性。
具体实施方式
一种耐腐蚀手套，包括外层和内层，
所述的内层为绒毛层，外层为耐腐蚀橡胶层，所述的外层和内层通过胶黏剂粘合。
其特征在于所述的耐腐蚀橡胶层采用聚氨酯改性薄型丁腈制备而成。
所述聚氨酯改性薄型丁腈是以甲苯二异氰酸酯，聚氧化丙烯二醇,二羟甲基丙烷，二羟甲基丙酸等原料通过高压反应，真空处理，酸处理等手段合成聚氨酯改性薄型丁腈手套。
聚氨酯改性薄型丁腈具体制备方法如下：
实施例1 制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:100的样。聚氧化丙烯二醇5g,二羟甲基丙酸8g,羧基丁腈胶乳100g,TDI 6g,二月桂酸二丁基锡0.1g,二羟甲基丙烷3g,三乙胺TEA1ml,二甘醇0.5g,丁基奈磺酸盐0.2g,立德粉1g,分散剂0.3g。
步骤1、首先将5g聚氧化丙烯二醇加入到烧杯里，然后转移到手套箱氮气氛围下，在往复式荡器下震荡处理2h;
步骤2、震荡处理结束后转移到反应釜里，加入6gTDI，然后通入氮气排除空气保护处理，在3kpa,200℃下反应2h;
步骤3、将反应后的产物转移到三口烧杯里，然后加入8g二羟甲基丙酸，再加入0.1g催化剂二月桂酸二丁基锡，油浴加热，在冷凝水循环下80℃反应2h;
步骤4、反应结束后将产物转移到烧杯里，然后在加入3g二羟甲基丙烷搅拌混合均匀，然后在真空手套箱下，红外照射处理2h;
步骤5、然后将产物进行酸处理：在HCL气体下吹扫处理2h；
步骤6、酸处理结束后，然后加入1ml三乙胺TEA和0.5g二甘醇，然后加入去离子水进行乳化分散，得到微泛蓝光的乳白色乳液；
步骤7、然后加入0.2g活性剂丁基奈磺酸盐，搅拌均匀，然后转移到微波反应器里处理2h，最终得到水性聚氨酯；
步骤8、将100g羧基丁腈胶乳与制得的水性聚氨酯混合，然后加入1g立德粉，0.3g分散剂，在聚四氟乙烯反应釜里120℃，0.5kpa下反应1h,最终得到水性聚氨酯改性的混合乳液；
步骤9、然后按照手套制备工艺：模型预热→浸渍凝固剂→烘烤→浸胶乳→热水沥滤→烘烤→冷
却→卷唇→硫化→冷却→氯洗→清水洗→烘烤→脱模，制备聚氨酯改性薄型丁腈手套。
实施例2制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比9:7:110的样。聚氧化丙烯二醇9g,二羟甲基丙酸7g,羧基丁腈胶乳110 g,
实施例3制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:9:100的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸9g,羧基丁腈胶乳100g,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例4制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:10:100的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸10g,羧基丁腈胶乳100g,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例5制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:11: 100的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸11g,羧基丁腈胶乳100g, 其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例6制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比6:8:100的样。聚氧化丙烯二醇6g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例7制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比7:8:100的样。聚氧化丙烯二醇7g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例8制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比8:8:100的样。聚氧化丙烯二醇8g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例9制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比4:8:100的样。聚氧化丙烯二醇4g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g,其他原料用量,操作步骤跟实施例1一样。
实施例10制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比3:8:100的样。聚氧化丙烯二醇3g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g,,操作步骤跟实施例1一样。
实施例11制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:105的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳105g,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例12制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:110的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳110g,,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例13制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:115的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳115g,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
对照例1制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:100的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g,其中不在手套箱氮气氛围下,往复式震荡处理聚氧化丙烯二醇,其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实施例14 制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:100的样。聚氧化丙烯二醇5g,二羟甲基丙酸8g,羧基丁腈胶乳100g,TDI 6g,二月桂酸二丁基锡0.1g,二羟甲基丙烷3g,三乙胺TEA1ml,二甘醇0.5g,丁基奈磺酸盐0.2g,立德粉1g,分散剂0.3g。
步骤1、首先将5g聚氧化丙烯二醇加入到烧杯里，然后转移到手套箱氮气氛围下，在往复式荡器下震荡处理2h;
步骤2、震荡处理结束后转移到反应釜里，加入6gTDI，然后通入氮气排除空气保护处理，在3kpa,200℃下反应2h;
步骤3、将反应后的产物转移到三口烧杯里，然后加入8g二羟甲基丙酸，再加入0.1g催化剂二月桂酸二丁基锡，油浴加热，在冷凝水循环下80℃反应2h;
步骤4、反应结束后将产物转移到烧杯里，然后在加入3g二羟甲基丙烷搅拌混合均匀，然后在真空手套箱下，红外照射处理2h;
步骤5、然后将产物进行酸处理：在HCL气体下吹扫处理2h；
步骤6、酸处理结束后，然后加入1ml三乙胺TEA和0.5g二甘醇，然后加入去离子水进行乳化分散，得到微泛蓝光的乳白色乳液；
步骤7、然后加入0.2g活性剂丁基奈磺酸盐，搅拌均匀，然后转移到微波反应器里处理2h，最终得到水性聚氨酯；
步骤8、将100g羧基丁腈胶乳与制得的水性聚氨酯混合，然后加入1gCr-MCM-41纳米粉、1g立德粉，0.3g分散剂，在聚四氟乙烯反应釜里120℃，0.5kpa下反应1h,最终得到水性聚氨酯改性的混合乳液；
步骤9、然后按照手套制备工艺：模型预热→浸渍凝固剂→烘烤→浸胶乳→热水沥滤→烘烤→冷
却→卷唇→硫化→冷却→氯洗→清水洗→烘烤→脱模，制备聚氨酯改性薄型丁腈手套。
将5gCTAB溶解在120mL蒸馏水中，加热、搅拌使其溶解．滴加配制好的硫酸铬溶液，并在剧烈搅拌下缓慢滴加TEOS．用2mol/L的NaOH溶液将体系的pH调为10.5左右，继续搅拌2h，得到混合胶体．将混合胶体装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，于110℃晶化48h．产物经过滤，洗涤，干燥后，以2℃/min速率升温至550℃，焙烧6h以脱除模板剂，得到Cr-MCM-41纳米粉末，其中混合胶体的组成为n(TEOS)∶n(CTAB)∶n(Cr)∶n(H2O)=1∶0.2∶0.15∶100。
对照例2制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:100的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g，其中不进行氮气排除空气保护处理，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
对照例3制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:100的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g，其中不进行红外处理，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
对照例4制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:100的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g，不进行酸处理，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
对照例5制取聚氧化丙烯二醇，二羟甲基丙酸，羧基丁腈胶乳按质量比5:8:100的样。聚氧化丙烯二醇5g, 二羟甲基丙酸8g, 羧基丁腈胶乳100g，其中不进行微波处理，其他原料用量，操作步骤跟实施例1一样。
实验测试：参照 GB/T 528 — 2009 硫化橡胶或热塑性橡胶拉伸应力应变性能的测定，将手套掌心处着裁成哑铃状试条，在 XLW 智能电子拉力试验机上测试拉伸强度，拉伸速度为200 mm/min
将制得的聚氨酯改性薄型丁腈手套浸泡在20%的NaOH，0.2mol/L的HCl溶液。
空白例为不进行聚氨酯改性处理的定腈手套。
表一样品剪切强度测试结果N/mmZ
| 组别 | 拉伸强度(Mpa) | 20%的NaOH溶液浸泡5h | 20%的NaOH溶液浸泡10h | 0.2mol/L的HCl溶液浸泡5h | 0.2mol/L的HCl溶液浸泡10h |
| 实施例1 | 60.56 | 没有腐蚀 | 没有腐蚀 | 轻微腐蚀 | 轻微腐蚀 |
| 实施例2 | 46.54 | 没有腐蚀 | 轻微腐蚀 | 轻微腐蚀 | 轻微腐蚀 |
| 实施例3 | 42.32 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例4 | 39.56 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例5 | 45.78 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例6 | 41.87 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例7 | 44.65 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例8 | 46.88 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例9 | 45.49 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例10 | 46.99 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例11 | 43.78 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例12 | 46.77 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例13 | 48.21 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 实施例14 | 79.56 | 没有腐蚀 | 没有腐蚀 | 没有腐蚀 | 没有腐蚀 |
| 对照例1 | 25.66 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 对照例2 | 23.57 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 对照例3 | 29.74 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 对照例4 | 28.86 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 对照例5 | 29.54 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 | 轻微腐蚀 | 比较严重腐蚀 |
| 空白例 | 17.64 | 比较明显腐蚀 | 严重腐蚀 | 比较明显腐蚀 | 严重腐蚀 |
实验结果表明：可以发现对比实施例，实施例1,2制得的聚氨酯改性薄型丁腈手套力学性能和抗腐蚀性最好。说明该原料配比，操作工艺最有利于合成高力学性能，耐腐蚀性的聚氨酯改性薄型丁腈手套。其它工艺下制得的聚氨酯改性薄型丁腈手套力学性能，抗腐蚀性一般。对比实施例1，对比例1,2,3,4,5,空白例可以发现。其中不在手套箱氮气氛围下,往复式震荡处理聚氧化丙烯二醇，不进行氮气排除空气保护处理，不进行红外处理，不进行酸处理，不进行微波处理，以及不进行聚氨酯改性处理制得的丁腈手套力学性能，抗腐蚀性很差,申请人发现通过加入Cr-MCM-41纳米粉能够极大的提高丁腈手套力学性能，并且其抗腐蚀性也得到极大的。
Claims (1)
1.一种耐腐蚀手套，其特征在于，包括外层和内层，
所述的内层为绒毛层，外层为耐腐蚀橡胶层，所述的外层和内层通过胶黏剂粘合；
所述的耐腐蚀橡胶层采用聚氨酯改性薄型丁腈制备而成; 具体制备工艺如下：步骤1、首先将5g聚氧化丙烯二醇加入到烧杯里，然后转移到手套箱氮气氛围下，在往复式荡器下震荡处理2h;
步骤2、震荡处理结束后转移到反应釜里，加入6gTDI，然后通入氮气排除空气保护处理，在3kpa,200℃下反应2h;
步骤3、将反应后的产物转移到三口烧杯里，然后加入8g二羟甲基丙酸，再加入0.1g催化剂二月桂酸二丁基锡，油浴加热，在冷凝水循环下80℃反应2h;
步骤4、反应结束后将产物转移到烧杯里，然后在加入3g二羟甲基丙烷搅拌混合均匀，然后在真空手套箱下，红外照射处理2h;
步骤5、然后将产物进行酸处理：在HCL气体下吹扫处理2h；
步骤6、酸处理结束后，然后加入1ml三乙胺和0.5g二甘醇，然后加入去离子水进行乳化分散，得到微泛蓝光的乳白色乳液；
步骤7、然后加入0.2g活性剂丁基奈磺酸盐，搅拌均匀，然后转移到微波反应器里处理2h，最终得到水性聚氨酯；
步骤8、将100g羧基丁腈胶乳与制得的水性聚氨酯混合，然后加入1gCr-MCM-41纳米粉、1g立德粉，0.3g分散剂，在聚四氟乙烯反应釜里120℃，0.5kpa下反应1h,最终得到水性聚氨酯改性的混合乳液，其中Cr-MCM-41纳米粉制备如下：将5gCTAB溶解在120mL蒸馏水中，加热、搅拌使其溶解，滴加配制好的硫酸铬溶液，并在剧烈搅拌下缓慢滴加TEOS，用2mol/L的NaOH溶液将体系的pH调为10.5，继续搅拌2h，得到混合胶体，将混合胶体装入带有聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，于110℃晶化48h．产物经过滤，洗涤，干燥后，以2℃/min速率升温至550℃，焙烧6h以脱除模板剂，得到Cr-MCM-41纳米粉末，其中混合胶体的组成为n(TEOS)∶n(CTAB)∶n(Cr)∶n(H2O)=1∶0.2∶0.15∶100；
步骤9、然后按照手套制备工艺：模型预热→浸渍凝固剂→烘烤→浸胶乳→热水沥滤→烘烤→冷却→卷唇→硫化→冷却→氯洗→清水洗→烘烤→脱模，制备聚氨酯改性薄型丁腈。
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Effective date of registration: 20200814 Address after: Jiangsu Lishi Economic Development Zone Patentee after: Huaian Kunyu Labor Insurance Products Co.,Ltd. Address before: 362000 room 212, Zhenhua building, Central Industrial Zone, Quangang, Quanzhou, Fujian. Patentee before: QUANZHOU WANSHANG CLOTHING Co.,Ltd. |
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Address after: 211600 No.49 Lishi Avenue, Jinhu Economic Development Zone, Huai'an City, Jiangsu Province Patentee after: Huaian Xinkun Security Technology Co.,Ltd. Address before: 211600 No.49 Lishi Avenue, Jinhu Economic Development Zone, Huai'an City, Jiangsu Province Patentee before: Huaian Kunyu Labor Insurance Products Co.,Ltd. |
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