CN106432022A - 烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法。一种烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法，用于制备烷基黄原酸烯丙酯类选矿药剂。其特征在于以安全，无腐蚀性的烯丙醇类化合物替代易燃，极易挥发的烯丙基氯类化合物为原料，与烷基黄原酸盐反应制备烷基黄原酸烯丙酯类化合物，经分液、洗涤、干燥后得到烷基黄原酸烯丙基酯，从而使生产工艺更为环保、安全。

Description

烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于矿山选矿药剂技术领域烷基黄原酸烯丙酯类化合物的制备方法，属于矿山化学品制备技术领域。
背景技术
烷基黄原酸酯类捕收剂作为黄药的衍生物，是一类重要的矿山选矿药剂，其工业生产方法是烷基黄原酸盐类化合物与活泼的卤代酯、卤代烃反应生成烷基黄原酸酯类化合物。其中美国专利US2808931以苛性钠(钾)、二硫化碳为原料，合成烷基黄原酸盐，再与活泼的烯丙基氯反应，经分液、水洗、干燥得到烷基黄原酸烯丙酯。
上述方法使用烯丙基氯做原料，烯丙基氯沸点为45℃，极易挥发，同时又易燃，较强的腐蚀性和较高的毒性，因此在储存、运输和使用过程中存在安全隐患。
中国专利CN1153774A生产选矿药剂硫代氨基甲酸酯中使用烯丙基氯作为原料进行反应，中国专利CN101367755A在中国专利CN1153774A基础上使用烯丙醇代替烯丙基氯做原料，制备硫代氨基甲酸酯产生较好的结果，成功的解决了烯丙基氯的易挥发，易燃易爆等不足的缺点。
发明内容
本发明的目的是，采用烯丙醇(沸点97℃，无腐蚀性)代替烯丙基氯，与烷基黄原酸盐反应制备烷基黄原酸烯丙酯，克服以烯丙基氯(沸点45℃，易挥发，易燃易爆)为原料制备烷基黄原酸烯丙基酯的问题，从而提供一种更为安全的烷基黄原酸烯丙酯制备方法。
其反应方程式如下：
R1OCSSNa+HOCH2CH＝CHR2→R1OCSSCH2CH＝CHR2+NaOH
2NaOH+H2SO4→Na2SO4+2H2O
具体实施方式
本发明所采用的技术方案是：
一种烷基黄原酸烯丙酯类化合物的制备方法，包括采用含烯丙基结构的醇与烷基黄原酸盐生成烷基黄原酸烯丙酯，并用无机酸促进反应的过程。其特征在于：与烯丙醇反应的烷基黄原酸盐的烷基R1为C2到C8的烷基；与烷基黄原酸盐反应含烯丙基结构的醇为R’OH，即HOCH2CH＝CHR2，其中R’为含烯丙基结构的烃基。
其工艺流程为：
1、将烷基黄原酸盐溶于水中。
2、滴加一定的烯丙醇。与烷基黄原酸盐的摩尔比为1∶1.05-2，反应温度为90℃-100℃。
3、滴加一定的无机酸溶液促进反应。反应时间为2-10小时。
4、分液，洗涤除盐，干燥得烷基黄原酸烯丙酯。
本发明中使用的醇为含烯丙基结构的三碳醇，四碳醇，五碳醇，即R’OH的结构为R2CH＝CHCH2OH，R2＝H-或CH3-或C2H5-。
本发明方法中，起到促进反应的酸是硫酸或盐酸，烷基黄原酸盐为钠盐和钾盐，烷基黄原酸盐的烷基为C2到C8的烷基。
与现有技术相比，本发明的有益效果是工艺简单，以烯丙醇代替烯丙基氯降低了危险原料带来的风险，使生产工艺更为环保安全。
实施例
例1：在反应器中加入2mol乙基黄原酸钠盐，500毫升水，搅拌使其溶解，然后准确称取一定量的烯丙醇(2mol)，30分钟滴加完毕，再滴加100克浓硫酸(98％)加入到反应器中(30分钟滴加完毕)，继续搅拌3小时，使反应完全。整个过程中温度保持90℃。反应结束后，室温下将反应器中的物料，转移到分液漏斗中，静置一段时间，油水分层，然后将所得黄色油层用水水洗3次(每次500ml水)，以除去水溶性杂质及残留在油层产品中的反应中所生成的硫酸钠。然后加入一定量的无水MgSO4到油状产品中，干燥过夜，再过滤掉吸水后的MgSO4，然后称重所得油状产品313g。
例2：在反应器中加入2mol烯丙醇，然后加入100克浓硫酸(98％)于反应器中，再缓慢滴加事先配好的乙基黄原酸钠溶液(2mol乙基黄原酸钠，500ml水)，继续搅拌3个半小时，使反应完全。整个过程中温度保持90℃。其他条件同1，称重所得油状产品310g。
例3：在反应器中加入2mol乙基黄原酸钠盐，500毫升水，搅拌使其溶解，然后准确称取一定量的2-丁烯-1-醇(2mol)，30分钟滴加完毕，再加入100克浓硫酸(98％)加入到反应器中(30分钟滴加完毕)，继续搅拌3个小时，使反应完全。整个过程中温度保持90℃。其他条件同1，称重所得油状产品340g。
例4：在反应器中加入2mol乙基黄原酸钠盐，500毫升水，搅拌使其溶解，然后准确称取一定量的2-戊烯-1-醇(2mol)，30分钟滴加完毕，再加入100克浓硫酸(98％)加入到反应器中(30分钟滴加完毕)，继续搅拌3个半小时，使反应完全。整个过程中温度保持90℃。其他条件同1，称重所得油状产品371g。
例5：在反应器中加入2mol异丙基黄原酸钠盐，500毫升水，搅拌使其溶解，然后准确称取一定量的烯丙醇(2mol)，30分钟滴加完毕，再加入100克浓硫酸(98％)加入到反应器中(30分钟滴加完毕)，继续搅拌3个半小时，使反应完全。整个过程中温度保持90℃。其他条件同1，称重所得油状产品339g。
例6：在反应器中加入2mol正丁基黄原酸钠盐，500毫升水，搅拌使其溶解，然后准确称取一定量的 烯丙醇(2mol)，30分钟滴加完毕，再加入100克浓硫酸(98％)加入到反应器中(30分钟滴加完毕)，继续搅拌3个半小时，使反应完全。整个过程中温度保持90℃。其他条件同1，称重所得油状产品368g。
例7：在反应器中加入2mol异丁基黄原酸钠盐，500毫升水，搅拌使其溶解，然后准确称取一定量的烯丙醇(2mol)，30分钟滴加完毕，再加入100克浓硫酸(98％)加入到反应器中(30分钟滴加完毕)，继续搅拌3个半小时，使反应完全。整个过程中温度保持90℃。其他条件同1，称重所得油状产品365g。

Claims (6)

1.一种烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法，包括采用含烯丙基结构的醇与烷基黄原酸盐生成烷基黄原酸烯丙酯，并用无机酸促进反应的过程。其特征在于：与烯丙醇反应的烷基黄原酸盐的烷基为C2到C8的烷基；与烷基黄原酸盐反应含烯丙基结构的醇为R’OH，其中R为含烯丙基结构的烃基。
2.根据权利要求1所述的一种烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法，其特征在于所用的烷基黄原酸盐是乙基黄原酸盐，异丙基黄原酸盐，正丁基黄原酸盐和异丁基黄原酸盐。
3.根据权利要求1所述的一种烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法，其特征在于所用的含烯丙基结构的醇R’OH为烯丙醇，2-丁烯-4-醇，3-戊烯-5-醇。
4.根据权利要求1所述的一种烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法，其特征在于所用烷基黄原酸盐是烷基黄原酸钾盐和钠盐。
5.根据权利要求1所述的一种烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法，其特征在于促进反应所用的无机酸为硫酸、磷酸、盐酸。
6.根据权利要求1所述的一种烷基黄原酸烯丙基酯类化合物的制备方法，其特征在于烷基黄原酸盐与含烯丙基结构的醇反应，其摩尔比为1∶1.05-2，反应温度为90℃-100℃，反应时间为2-10小时。
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