CN106115732A - 一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用 - Google Patents

一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106115732A
CN106115732A CN201610443772.1A CN201610443772A CN106115732A CN 106115732 A CN106115732 A CN 106115732A CN 201610443772 A CN201610443772 A CN 201610443772A CN 106115732 A CN106115732 A CN 106115732A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrate
molecular sieve
hts
modifying
silicon molecular
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610443772.1A
Other languages
English (en)
Inventor
李进
李永宾
孙红影
王建青
孙小惠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Original Assignee
Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd filed Critical Dalian Heterogeneous Catalyst Co Ltd
Priority to CN201610443772.1A priority Critical patent/CN106115732A/zh
Publication of CN106115732A publication Critical patent/CN106115732A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C01B39/085—Group IVB- metallosilicates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/04—Compounds containing oxirane rings containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring oxygen atoms
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用，先将硝酸盐和水混合均匀制备成硝酸盐水溶液，然后将钛硅分子筛粉末浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍12～96h后过滤，得到的固体在90～120℃下烘干后，再于450～550℃下焙烧5～14h后，即得改性钛硅分子筛。改性钛硅分子筛的骨架结构无明显改变，但由于金属氧化物与钛硅分子筛的相互协同作用，使其在丙烯环氧化反应中可以明显的减少双氧水的无效分解，可以有效的提高双氧水的有效利用率。改性钛硅分子筛用于以乙腈为溶剂的液相丙烯环氧化反应中，减少对双氧水的分解，以提高其在丙烯环氧化反应中的双氧水的有效利用率。

Description

一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用
技术领域
本发明涉及一种钛硅分子筛的改性方法，改性后的钛硅分子筛可用于以乙腈为溶剂的液相丙烯环氧化反应中，属于无机化学技术领域。
背景技术
近年来，MWW型钛硅分子筛凭借其独特的结构优势，独树一帜，越来越成为研究热点，成为对抗合成技术及应用技术相当成熟的TS-1分子筛的一支大军。从合成方法和所用的原料比较，合成MWW结构钛硅分子筛所用的模板剂和其它材料成本便宜，合成方法也多种多样，最重要的一点是MWW型钛硅分子筛孔道较TS-1分子筛显示出较强的可塑性和较高的催化活性。
钛硅分子筛作为一种新型的绿色催化剂，在钛硅分子筛/双氧水多相催化体系中为有机环氧化反应提供了一种环境友好的绿色途径，它采用过氧化氢为氧源，不会深度氧化，反应条件温和，具有高活性，高选择性，产物易分离，可循环使用等优势，且双氧水反应后的产物为水，对环境无污染，因此在有机物催化氧化方面具有独特优势。就MWW型钛硅分子筛与TS-1分子筛二者的催化性能而言，在甲醇为溶剂中，TS-1催化剂能够有效地催化以双氧水为氧化剂的氧化反应，但是不可避免的造成产物与甲醇的溶剂化反应，致使反应选择性较低，而MWW型钛硅分子筛无需以甲醇为溶剂，其溶剂多选为乙腈，反应选择性较高。
传统工艺合成的MWW型钛硅分子筛具有较多的非骨架钛的存在，导致其的催化活性相对较低，对反应物有较强的分解作用，所以需对其进行改性，来提高其催化活性和对双氧水的有效利用率。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的不足，而提供一种钛硅分子筛的改性方法，对Ti-MWW分子筛通过金属盐溶液对其进行改性，操作简单易行，过程容易控制。
本发明的目的之二是提供一种经过上述方法改性后得到的改性钛硅分子筛，改性钛硅分子筛的骨架结构无明显改变，但由于金属氧化物与钛硅分子筛的相互协同作用，使其在丙烯环氧化反应中可以明显的减少双氧水的无效分解，可以有效的提高双氧水的有效利用率。
本发明的目的之三是提供一种上述改性钛硅分子筛的应用，用于以乙腈为溶剂的液相丙烯环氧化反应中，减少对双氧水的分解，以提高其在丙烯环氧化反应中的双氧水的有效利用率。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种钛硅分子筛的改性方法，包括以下步骤：
先将硝酸盐和水混合均匀制备成硝酸盐水溶液，然后将钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍12～96h后过滤，得到的固体在90～120℃下烘干2-6h后，再于450～550℃下焙烧5～14h后，即得改性钛硅分子筛；
所述的硝酸盐、水和硅分子筛的质量比为：0.003～0.5：0.5～5：1。
上述技术方案中，所述的硝酸盐为硝酸钡，或者，硝酸钡与硝酸锌和/或硝酸镧混合而成的混合物，硝酸钡、硝酸锌、硝酸镧的质量比为1：0～3.5：0～3.0；
进一步的，所述的硝酸钡、硝酸锌、硝酸镧的质量比优选为1：0.5～3.5：0.5～3.0，进一步优选为1：1.0～2.0：0.8～2.0。
上述技术方案中，所述的硝酸盐、水和钛硅分子筛的质量比优选为：0.003～0.1：1～2：1。
上述技术方案中，所述的浸渍时间优选为36～72h。
上述技术方案中，所述的钛硅分子筛是按照传统方法“J.Phys.Chem.B,105(2001)289；J.Catal.,202(2001)24”公开的方法制备而成的，方法包括以下步骤：以碱性硅溶胶为硅源，钛酸四丁酯为钛源，硼酸为助晶化剂，哌啶为导向剂，在170℃晶化3-10d，经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得到钛硅分子筛；所述的碱性硅溶胶、钛酸四丁酯、硼酸、哌啶的质量比为1：0.02～0.05：0.2～0.6：0.5～0.8。
本发明还提供一种改性钛硅分子筛，是通过上述改性方法改性而得到的，该改性钛硅分子筛具有MWW结构，XRD谱图见图1所示。
本发明还提供一种上述改性钛硅分子筛的应用，作为催化剂用于以乙腈为溶剂的液相丙烯环氧化反应中，该反应在固定床反应装置中进行，反应条件为：温度35～40℃，压力2.5～3.0Mpa，丙烯的空速0.8～1.2h-1，丙烯与H2O2的摩尔比为2～4：1。
本发明技术方案的优点在于：本发明所述的钛硅分子筛改性方法，操作简单易行，同时由于金属氧化物与钛硅分子筛的相互协同作用，使其在液相丙烯环氧化反应中可明显的减少双氧水的分解，能够有效的提高双氧水的有效利用率。
附图说明
图1：本发明实施例制备的改性钛硅分子筛的XRD谱图。
具体实施方式
以下对本发明技术方案的具体实施方式详细描述，但本发明并不限于以下描述内容，实施例中所使用的试剂均为市售的化学纯试剂。
以下实施例中使用的钛硅分子筛是按照传统方法“J.Phys.Chem.B,105(2001)289；J.Catal.,202(2001)24”公开的方法制备而成的，以碱性硅溶胶为硅源，钛酸四丁酯为钛源，硼酸为助晶化剂，哌啶为导向剂，所述的碱性硅溶胶、钛酸四丁酯、硼酸、哌啶的质量比为1：0.036：0.0414：0.608；上述组分在170℃晶化7d，经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得到钛硅分子筛，该钛硅分子筛标记为“对照钛硅分子筛”。
实施例1：
一种改性钛硅分子筛，是通过下述方法制备而成的：将1.2克硝酸钡溶于60克去离子水中混合均匀制备成硝酸盐水溶液，将40克对照钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍36h后过滤，固体在110℃下干燥5小时后再于550℃焙烧8小时，得到改性钛硅分子筛，标记为改性钛硅分子筛A，XRF测定该分子筛中BaO的含量为对照钛硅分子筛质量的0.54％；该改性钛硅分子筛具有MWW结构，XRD谱图见图1。
实施例2：
一种改性钛硅分子筛，是通过下述方法制备而成的：将1.2克硝酸钡和2.16克六水合硝酸锌溶于60克去离子水中混合均匀制备成硝酸盐水溶液，将40克对照钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍36h后过滤，固体在110℃下干燥5小时后再于550℃焙烧8小时，得到改性钛硅分子筛，标记为改性钛硅分子筛B，XRF测定该分子筛中BaO、ZnO的含量分别为对照钛硅分子筛质量的0.38％、0.57％。
实施例3：
一种改性钛硅分子筛，是通过下述方法制备而成的：将1.2克硝酸钡和1.76克六水合硝酸镧溶于60克去离子水中混合均匀制备成硝酸盐水溶液，将40克对照钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍36h后过滤，固体在110℃下干燥5小时后再于550℃焙烧8小时，得到改性钛硅分子筛，标记为改性钛硅分子筛C，XRF测定该分子筛中BaO、La2O3的含量分别为对照钛硅分子筛质量的0.40％、0.77％。
实施例4：
一种改性钛硅分子筛，是通过下述方法制备而成的：将1.2克硝酸钡和1.64克六水合硝酸锌溶于60克去离子水中混合均匀制备成硝酸盐水溶液，将40克对照钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍36h后过滤，固体在110℃下干燥5小时后再于550℃焙烧8小时，得到改性钛硅分子筛，标记为改性钛硅分子筛D，XRF测定该分子筛中BaO、ZnO的含量分别为对照钛硅分子筛质量的0.45％、0.42％。
实施例5：
一种改性钛硅分子筛，是通过下述方法制备而成的：将1.2克硝酸钡和1.24克六水合硝酸镧溶于60克去离子水中混合均匀制备成硝酸盐水溶液，将40克对照钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍36h后过滤，固体在110℃下干燥5小时后再于550℃焙烧8小时，得到改性钛硅分子筛，标记为改性钛硅分子筛E，XRF测定该分子筛中BaO、La2O3的含量分别为对照钛硅分子筛质量的0.42％、0.41％。
实施例6：
一种改性钛硅分子筛，是通过下述方法制备而成的：将1.2克硝酸钡、2.16克六水合硝酸锌和1.76克六水合硝酸镧溶于60克去离子水中混合均匀制备成硝酸盐水溶液，将40克对照钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍36h后过滤，固体在110℃下干燥5小时后再于550℃焙烧8小时，得到改性钛硅分子筛，标记为改性钛硅分子筛F，XRF测定该分子筛中BaO、ZnO、La2O3的含量分别为对照钛硅分子筛质量的0.35％、0.46％、0.63％。
实施例7：
一种改性钛硅分子筛，是通过下述方法制备而成的：将1.2克硝酸钡、1.64克六水合硝酸锌和1.24克六水合硝酸镧溶于60克去离子水中混合均匀制备成硝酸盐水溶液，将40克对照钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍36h后过滤，固体在110℃下干燥5小时后再于550℃焙烧8小时，得到改性钛硅分子筛，标记为改性钛硅分子筛G，XRF测定该分子筛中BaO、ZnO、La2O3的含量分别为对照钛硅分子筛质量的0.44％、0.37％、0.45％。
实施例8：
一种改性钛硅分子筛，是通过下述方法制备而成的：将1.2克硝酸钡、2.95克六水合硝酸锌和2.08克六水合硝酸镧溶于60克去离子水中混合均匀制备成硝酸盐水溶液，将40克对照钛硅分子筛浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍36h后过滤，固体在110℃下干燥5小时后再于550℃焙烧8小时，得到改性钛硅分子筛，标记为改性钛硅分子筛H，XRF测定该分子筛中BaO、ZnO、La2O3的含量分别为对照钛硅分子筛质量的0.48％、0.23％、0.17％。
应用实施例：
将对照钛硅分子筛和实施例1-8得到的改性钛硅分子筛进行实验评价：首先将催化剂经压片、过筛得到20-40目催化剂，分别将5克催化剂样品装于上下两端用石英砂填充的不锈钢夹套的反应管中，反应过程中，维持反应压力为2.5Mpa，反应温度为40℃，反应物双氧水、液态丙烯及溶剂乙腈通过泵同时进入到反应管中，丙烯的空速为0.7h-1，丙烯与双氧水的摩尔比为3.5：1，在反应过程中定时取样分析，结果如表1所示，其中，XH2O2、SPO、UH2O2分别代表H2O2转化率、环氧丙烷选择性和H2O2有效利用率。
表1：不同钛硅分子筛的在液相丙烯环氧化反应中的催化效果
样品来源 催化剂编号 XH2O2(％) SPO(％) UH2O2(％)
对照钛硅分子筛 98.5 98.6 82.3
实施例1 改性钛硅分子筛A 98.2 98.1 88.7
实施例2 改性钛硅分子筛B 97.9 98.7 92.2
实施例3 改性钛硅分子筛C 98.0 99.2 90.6
实施例4 改性钛硅分子筛D 97.5 97.6 91.1
实施例5 改性钛硅分子筛E 98.2 98.1 89.2
实施例6 改性钛硅分子筛F 96.8 99.3 91.8
实施例7 改性钛硅分子筛G 98.1 98.8 96.1
实施例8 改性钛硅分子筛H 98.3 98.2 93.8
由上表可以看出，通过氧化钡、氧化锌和氧化镧共同作用所得到的改性的钛硅分子筛，其在液相丙烯环氧化反应中可以显著提高反应过程中H2O2的有效利用率。
上述实例只是为说明本发明的技术构思以及技术特点，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明的实质所做的等效变换或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种钛硅分子筛的改性方法，其特征在于，包括以下步骤：
先将硝酸盐和水混合均匀制备成硝酸盐水溶液，然后将钛硅分子筛粉末浸渍于硝酸盐水溶液中，浸渍12～96h后过滤，得到的固体在90～120℃下烘干2-6h后，再于450～550℃下焙烧5～14h后，即得改性钛硅分子筛；
所述的硝酸盐、水和钛硅分子筛的质量比为：0.003～0.5：0.5～5：1。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硝酸盐为硝酸钡，或硝酸钡与硝酸锌和/或硝酸镧混合而成的混合物，硝酸钡、硝酸锌、硝酸镧的质量比为1：0～3.5：0～3.0。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的硝酸钡、硝酸锌、硝酸镧的质量比1：0.5～3.5：0.5～3.0。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述的硝酸钡、硝酸锌、硝酸镧的质量比优选为1：1.0～2.0：0.8～2.0。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硝酸盐、水和钛硅分子筛的质量比为：0.003～0.1：1～2：1。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的浸渍时间为36～72h。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，钛硅分子筛是按照下述方法制备而成的：以碱性硅溶胶为硅源，钛酸四丁酯为钛源，硼酸为助晶化剂，哌啶为导向剂，170℃晶化3-10d，经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得到钛硅分子筛；所述的碱性硅溶胶、钛酸四丁酯、硼酸、哌啶的质量比为1：0.02～0.05：0.2～0.6：0.5～0.8。
8.一种改性钛硅分子筛，其特征在于，是通过权利要求1～7任一项所述改性方法改性而得到的。
9.一种权利要求8所述的改性钛硅分子筛的应用，其特征在于，作为催化剂用于以乙腈为溶剂的液相丙烯环氧化反应中，该反应在固定床反应装置中进行，反应条件为：温度35～40℃，压力2.5～3.0Mpa，丙烯的空速0.8～1.2h-1，丙烯与H2O2的摩尔比为2～4：1。
CN201610443772.1A 2016-06-21 2016-06-21 一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用 Pending CN106115732A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610443772.1A CN106115732A (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610443772.1A CN106115732A (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106115732A true CN106115732A (zh) 2016-11-16

Family

ID=57470035

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610443772.1A Pending CN106115732A (zh) 2016-06-21 2016-06-21 一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106115732A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107999124A (zh) * 2017-12-14 2018-05-08 中触媒新材料股份有限公司 一种核壳结构Ti-MWW@Si分子筛及其制备和应用
CN107999125A (zh) * 2017-12-14 2018-05-08 中触媒新材料股份有限公司 一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备及应用
CN109999903A (zh) * 2019-04-26 2019-07-12 中触媒新材料股份有限公司 一种合成乙腈用的催化剂及其制备方法
WO2021123214A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Basf Se A molding comprising a ti-mww zeolite and having a specific lewis acidity

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1555923A (zh) * 2004-01-10 2004-12-22 大连理工大学 钛硅分子筛的改性方法及其应用
CN1594087A (zh) * 2004-06-24 2005-03-16 华东师范大学 一种钛硅分子筛及其合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1555923A (zh) * 2004-01-10 2004-12-22 大连理工大学 钛硅分子筛的改性方法及其应用
CN1594087A (zh) * 2004-06-24 2005-03-16 华东师范大学 一种钛硅分子筛及其合成方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107999124A (zh) * 2017-12-14 2018-05-08 中触媒新材料股份有限公司 一种核壳结构Ti-MWW@Si分子筛及其制备和应用
CN107999125A (zh) * 2017-12-14 2018-05-08 中触媒新材料股份有限公司 一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备及应用
CN107999125B (zh) * 2017-12-14 2020-09-08 中触媒新材料股份有限公司 一种含微孔-介孔的核壳结构Ti-MWW分子筛制备及应用
CN107999124B (zh) * 2017-12-14 2020-11-24 中触媒新材料股份有限公司 一种核壳结构Ti-MWW@Si分子筛及其制备和应用
CN109999903A (zh) * 2019-04-26 2019-07-12 中触媒新材料股份有限公司 一种合成乙腈用的催化剂及其制备方法
WO2021123214A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Basf Se A molding comprising a ti-mww zeolite and having a specific lewis acidity
CN115066297A (zh) * 2019-12-20 2022-09-16 巴斯夫欧洲公司 包含Ti-MWW沸石并具有特定的路易斯酸度的模制品

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106115732A (zh) 一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用
CN105854933B (zh) 一种改性钛硅分子筛及其改性方法和应用
DE69734787T2 (de) Verfahren zur herstellung von olefinoxiden durch direktoxidation von olefinen
CN100545153C (zh) 用氨基多酸预处理钛或钒沸石催化剂的环氧化方法
CN110203947B (zh) 一种钛硅分子筛Ti-MWW的制备方法
CN101374827B (zh) 生产环氧化合物的方法
TW200510063A (en) Improved alumina carriers and silver-based catalysts for the production of alkylene oxides
CN105170178B (zh) 一种丙烷脱氢制丙烯催化剂及其制备方法
CN105001058B (zh) 一种乙烯制备乙二醇的方法
CN105728034B (zh) 一种Ti-ECNU-5钛硅分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN105618047B (zh) 一种制备环氧化用银催化剂的方法及其应用
CN102689909A (zh) 一种富钛层状钛硅分子筛及合成方法
CN1620443A (zh) 使用含溴化物试剂预处理的混合催化剂体系进行直接环氧化的方法
CN106582807B (zh) 改性钛硅分子筛及改性方法及在丙烯环氧化反应中的应用
CN102950029B (zh) 改性氧化铝载体、其制备方法、由其制成的银催化剂及其在环氧乙烷生产中的应用
CN106986351A (zh) 一种钛硅分子筛ts‑1的合成方法及其在丙烯环氧化反应中的应用
CN107999124B (zh) 一种核壳结构Ti-MWW@Si分子筛及其制备和应用
US10669247B2 (en) Carrier treatment to improve catalytic performance of an ethylene oxide catalyst
CN103910363A (zh) 一种钛硅分子筛改性的方法及其应用
CN104119300A (zh) 一种α-蒎烯环氧化制备2,3-环氧蒎烷的方法
CN111217656A (zh) 一种乙醇制1,3-丁二烯反应的催化剂及其制备和应用
CN101591024A (zh) 一种钛硅分子筛的改性方法
CN102211036A (zh) 一种改性分子筛催化剂和其前体及其制备方法
CN109433259B (zh) 一种原位改性丙烯环氧化催化剂的方法
CN107008493A (zh) 一种用于烯烃环氧化或酮氨肟化的含钛催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161116

RJ01 Rejection of invention patent application after publication