CN105954986B - 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂以及调色剂盒 - Google Patents
静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂以及调色剂盒 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、以及调色剂盒。所述调色剂包含体均粒径为3μm‑16μm的调色剂颗粒,其中将粒径在1.0μm‑30.0μm的调色剂颗粒设为T1,粒径在1.0μm‑2.5μm的调色剂颗粒设为T2,该T2占调色剂颗粒的比率设为A,将粒径在1.0μm‑5μm的调色剂颗粒设为T3,该T3占调色剂颗粒的比率设为B,那么T2的个数占T1的个数的10%‑40%,并且由A/B所表示的微细颗粒比率C为0.18‑0.40。采用本发明的调色剂能够减少调色剂图像的缺失。
Description
技术领域
本发明涉及静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂以及调色剂盒。
背景技术
近年来,随着信息社会中设备的发展或通讯网络的增强,电子照相工艺不仅被广泛用于复印机,而且还被广泛应用于办公室的网络打印机、个人电脑用打印机、按需打印用打印机等等;不论是黑白打印还是彩色打印,人们对高质量、高速度、高可靠性、小型化、重量轻以及节能性的要求越来越高。
通常,在电子照相法中,通过多个工艺步骤形成定影图像,所述工艺步骤包括:通过多种单元在利用光导电材料而获得的感光体(图像保持部件)上以电学方式形成静电图像,使用含有调色剂的显影剂使该静电图像显影,通过中间转印元件使感光体上的调色剂图像转印至或者直接转印至诸如纸之类的记录介质,以及将该被转印图像定影在记录介质上。
为了提供一种忠实于原稿、忠实于信号,即,忠实于潜像而实际上不产生灰雾或拖尾并具有高分辨率和高清晰度再现性的磁性调色剂,专利文献1公开了一种磁性调色剂,其是通过将磁性调色剂颗粒与经有机处理的无机细粉末和液体润滑剂外部混合而获得的,所述磁性调色剂颗粒至少含有粘结剂树脂和磁性物质,其中,调色剂的体均粒径DV(μm)满足关系式3μm≤Dv<6μm,其重均粒径D4(μm)满足关系式3.5μm≤D4<6.5μm,在数量粒度分布中,粒径等于或小于5μm的小颗粒的比率Mr满足关系式60%(数量)<Mr≤90%(数量),并且粒径等于或小于3.17μm的颗粒在数量粒度分布中的占比Nr与粒径等于或小于3.17μm的颗粒在体积粒度分布中的占比Nv这两者的比值(Nr/Nv)为2.0至8.0。
为了提供一种满足泄漏性、载体与固体部件的附着性、充电赋予性和显影性的磁性载体,专利文献2公开了一种通过把含有包覆树脂和炭黑的包覆树脂组合物包覆到孔被填充的芯颗粒的表面而获得的磁性载体,所述孔被填充的芯颗粒是已通过填孔树脂组合物将多孔磁性芯颗粒的孔填充而制备的,其中相对于100.0份的所述孔被填充的芯颗粒,所述包覆树脂组合物的包覆量为2.0重量份到5.0重量份,将磁性载体分散于甲苯中得到该包覆树脂组合物的甲苯溶液,在该甲苯溶液的基于体积的粒径分布中,炭黑的最大频率粒径Pv为1.0μm-10.0μm。
为了提供一种调色剂或其双组分显影剂,其中所述调色剂具有窄的粒度分布并具有可以不经分级工序而制备的小粒径,专利文献3公开了一种双组分显影剂,包括含有外部添加剂和调色剂基颗粒的调色剂和载体,所述调色剂基颗粒是通过如下方法制备的:将至少一种其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液(其中,分散有第一树脂颗粒)、着色剂颗粒分散液(其中,分散有着色剂颗粒)和蜡颗粒分散液(其中,蜡被分散在含水介质中)混合并加热,使其至少一部分聚集;其中,所述调色剂基颗粒的体均粒径为3μm-7μm,就数量分布而言,粒径为2.52μm-4μm的调色剂基颗粒的含量为10%-75%(数量),就体积分布而言,具有4μm-6.06μm粒径的调色剂基颗粒的含量为25%-75%(体积),就体积分布而言,粒径等于或大于8μm的调色剂基颗粒的含量等于或小于5%(体积),如果将粒径为4μm-6.06μm的调色剂基颗粒在体积分布中的体积%含量设定为V46,将粒径为4μm-6.06μm的调色剂基颗粒在数量分布中的数量%含量设定为P46,那么P46/V46的值在0.5-1.5的范围内,所述外部添加剂包含平均粒径为6-200nm的无机细粉末(相对于100重量份的调色剂基颗粒,其添加量为1-6重量份),所述载体是由硬化的粘结剂树脂和磁性微粒形成的复合磁性颗粒,所述磁性微粒的含量为80重量%-99重量%,数均粒径为20μm-50μm;用含有氨基硅烷偶联剂的氟改性有机硅树脂包覆复合磁性颗粒的表面而获得磁性颗粒。
为了对电子照相用载体的芯表面用包覆树脂进行更均匀的包被,专利文献4公开了一种电子照相用载体的制造方法,其中该载体至少用树脂组合物进行了包覆处理,该方法包括:使用一种具有旋转体的装置,该旋转体包括在其表面上的多个搅拌叶片以及与搅拌叶片有一定间隔设置的壳体,使所述旋转体旋转,将电子照相用载体芯(待处理的产品)和树脂组合物混合,与此同时,用树脂组合物对所述电子照相用载体芯的表面进行包覆处理,其中被注入到旋转体和外壳之间的间隙中的被处理产品的填充率是50%-98%(体积),在包覆处理时,在所述多个搅拌叶片中的一部分搅拌叶片的作用下,所述电子照相用载体芯和树脂组合物在旋转体的轴线方向沿一个方向传送,在所述多个搅拌叶片中的另一部分搅拌叶片的作用下,在旋转体的轴线方向沿相反的方向返回,在进行所述传送和返回的同时用树脂组合物对电子照相用载体的表面进行包覆处理,在该包覆处理时,控制电子照相用载体和树脂组合物的温度T(℃),使之满足下列关系式(1):
T≤Tg+20(1)(Tg:树脂组合物中所含树脂组分的玻璃化转变温度(℃))
为了提供一种显影性好、对环境变化(如高温和高湿)抵抗力强、耐久性高的静电荷图像显影用载体,专利文献5公开了一种静电荷图像显影用载体,其是通过在磁性材料的表面涂覆树脂而得到的载体,其中在磁性材料的表面上涂覆0.5%(重量)至3.0%(重量)的树脂,并满足以下关系式:
1≤R2/R1≤10
R1:对1400g的负载施加1000V持续10秒时的体积电阻率
R2:对1400g的负载施加1000V持续30秒时的体积电阻率
为了提供具有优异的耐久性和稳定的摩擦带电性(triboelectrifiability)的静电图像显影用载体,专利文献6公开了一种静电图像显影用载体,其是用树脂粒子对重均粒径为10μm-100μm的磁性颗粒进行干式包覆而得到的,所述树脂粒子的重均粒径等于或小于所述磁性颗粒的重均粒径的1/10。
为了提供一种利用旋转刀片式装置的优点,给被处理物质提供非同寻常的强力,使得不仅能进行混合和干式处理,也能进行配混(聚结)、重整、平滑化处理,以及能进行形状控制(球化)等的处理装置,专利文献7公开了一种包括旋转轴和壳体的处理装置,在该旋转轴的外周部设置有多个搅拌件,所述壳体的内周部与搅拌件相距微小的间隔,随着所述旋转轴的旋转,通过搅拌件的移动而在壳体内对被处理物进行搅拌,其中,当在一个与旋转轴的轴线方向正交的方向观看时,在与旋转轴的轴向平行的方向上,相对于其它搅拌件的末端位置,所述多个搅拌件中每一个的末端都被设置位于另一相邻搅拌件的内侧。
为了提供一种具有优异的带电赋予性、能防止起雾、即使长期使用也能防止泄漏或载体附着的磁性载体,该载体能提供高品质的图像而不产生密度变化或密度不均匀,专利文献8公开了一种包含磁性载体颗粒的磁性载体,在所述磁性载体颗粒中多孔磁性颗粒的孔用树脂进行了填充,所述磁性载体颗粒具有位于其表面上的树脂部,(i)用扫描电子显微镜对磁性载体颗粒的截面进行反射电子图像成像,从该磁性载体颗粒截面的基准点朝向磁性载体颗粒的表面,每隔5°划一直线(半径),将所得图像分割成72等分,(1)在所有72条直线(半径)中,具有等于或小于0.3μm树脂厚度的直线(半径)的数目A为7–50,其中树脂厚度是用所述直线(半径)上从磁性载体颗粒的表面到多孔磁性颗粒的表面的距离而测定的,(2)在所有72条直线(半径)中,具有1.5μm-5.0μm树脂厚度的直线(半径)的数目B为7–35,其中树脂厚度是用所述直线(半径)上从磁性载体颗粒的表面到多孔磁性颗粒的表面的距离而测定的,(ii)用扫描电子显微镜对磁性载体颗粒的截面进行反射电子图像成像,每隔5°划一直线(直径),该直线经过该磁性载体颗粒截面的基准点并朝向磁性载体颗粒的表面,将所得图像分割成36等分,(1)相对于在直线(直径)上多孔磁性颗粒部区域所占长度等于或大于0.1μm的多孔磁性颗粒部区域的总数,在直线(直径)上多孔磁性颗粒部区域所占长度等于或大于6.0μm的多孔磁性颗粒部区域的量为3.0%(数量)-35.0%(数量),(2)相对于在直线(直径)上多孔磁性颗粒部所占长度等于或大于0.1μm以外的区域总数,多孔磁性颗粒部所占长度等于或大于4.0μm以外的区域的量为1.0%(数量)-15.0%(数量)。
为了提供一种能形成高质量的调色剂图像而没有载体附着的双组分显影剂,专利文献9公开了一种至少包含调色剂和磁性涂层载体的双组分显影剂,其中磁性涂层载体的数均粒径为1μm-100μm,粒径为该数均粒径的1/2倍以下的颗粒的分布累积值为等于或小于20%(数量),该磁性涂层载体的比电阻等于或大于1×1012Ωcm,构成该磁性涂层载体的芯的比电阻等于或大于1×1010Ωcm,在1000奥斯特下该磁性涂层载体的磁化强度为30emu/cm3-150emu/cm3,所述调色剂的重均粒径为1μm–10μm,体均粒径(D1)的1/2倍以下的颗粒的分布累积值为等于或小于20%(数量),重均粒径(D4)的2倍以上的颗粒的分布累积值为等于或小于10%(体积)。
专利文献1:JP-A-09-015901
专利文献2:JP-A-2013-178506
专利文献3:JP-A-2005-309184
专利文献4:JP-A-2009-151083
专利文献5:JP-A-09-160307
专利文献6:JP-A-63-235959
专利文献7:JP-A-2005-270955
专利文献8:JP-A-2011-158830
专利文献9:JP-A-08-160671
发明内容
本发明的目的在于提供一种静电图像显影用调色剂,使用该调色剂能减少调色剂图像的缺失。
上述目的通过以下技术构造而得以实现。
根据本发明的第一方面,提供了一种静电图像显影用调色剂,其包含:
体均粒径为3μm-16μm的调色剂颗粒,
其中,将粒径在1.0μm-30.0μm的调色剂颗粒设为T1,将粒径在1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒设为T2,将该T2占调色剂颗粒的比率设为A,将粒径在1.0μm-5μm的调色剂颗粒设为T3,将该T3占调色剂颗粒的比率设为B,那么T2占T1的数量百分比为10%-40%,并且由A/B所表示的微细颗粒比率C为0.18-0.40。
根据本发明的第二方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中还包含:
外部添加剂,其含有二氧化硅颗粒以及选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种,所述二氧化硅颗粒的体均粒径为7nm-20nm;
其中,在T2中,附着有选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的调色剂颗粒的数量百分比为10%-100%。
根据本发明的第三方面,在根据第二方面所述的静电图像显影用调色剂中,在一个调色剂颗粒T2上所附着的选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种颗粒的数目为1-100个,所述调色剂颗粒T2的粒径为1.0μm-2.5μm。
根据本发明的第四方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,还包含:
作为粘结剂树脂的聚酯树脂。
根据本发明的第五方面,在根据第四方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为50℃-80℃。
根据本发明的第六方面,在根据第四方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述聚酯树脂的重均分子量(Mw)为5,000-1,000,000。
根据本发明的第七方面,在根据第四方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述聚酯树脂的数均分子量(Mn)为2,000-100,000。
根据本发明的第八方面,在根据第四方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述聚酯树脂的分子量分布(Mw/Mn)为1.5-100。
根据本发明的第九方面,在根据第四方面所述的静电图像显影用调色剂中,粘结剂树脂的含量为调色剂颗粒总重量的40%-95%。
根据本发明的第十方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,还包含:
着色剂;
其中所述着色剂的含量为调色剂颗粒总重量的1%-30%。
根据本发明的第十一方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,还包含:
防粘剂;
其中所述防粘剂的含量为调色剂颗粒总重量的1%-20%。
根据本发明的第十二方面,在根据第一方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述调色剂颗粒的形状因子SF1为110-150。
根据本发明的第十三方面,在根据第二方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述二氧化钛颗粒的体均粒径为30nm-200nm。
根据本发明的第十四方面,在根据第二方面所述的静电图像显影用调色剂中,所述氧化铝颗粒的体均粒径为30nm-200nm。
根据本发明的第十五方面,在根据第二方面所述的静电图像显影用调色剂中,外部添加的所述外部添加剂的量为所述调色剂颗粒重量的0.01%-5%。
根据本发明的第十六方面,提供了一种静电图像显影剂,其包含:
根据上述第一至第十五任一方面所述的静电图像显影用调色剂,以及
载体。
根据本发明的第十七方面,在根据第十六方面所述的静电图像显影剂中,所述载体具有芯,该芯的表面被包覆树脂包覆。
根据本发明的第十八方面,在根据第十七方面所述的静电图像显影剂中,所述包覆树脂中含有导电颗粒。
根据本发明的第十九方面,在根据第十六方面所述的静电图像显影剂中,所述载体的体均粒径为15μm-50μm。
根据本发明的第二十方面,提供了一种调色剂盒,该调色剂盒中容纳有根据第一至第十五任一方面所述的静电图像显影用调色剂,并且,该调色剂盒能够从成像装置上拆卸下来。
本发明的上述目的通过下列技术构造而实现。
根据本发明的第一至第十五任一方面,通过调节粒径为1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2的性能以及在调色剂颗粒中所占的比率,而提供了一种能使调色剂图像的缺失减少的静电图像显影用调色剂。
根据本发明的第十六至第十九任一方面,通过调节粒径为1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2的性能以及在调色剂颗粒中所占的比率,而提供了一种能使调色剂图像的缺失减少的静电图像显影剂。
根据本发明的第二十方面,提供了一种容纳有静电图像显影用调色剂的调色剂盒,在所述静电图像显影用调色剂中,通过调节粒径为1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2的性能以及在调色剂颗粒中所占的比率,能使调色剂图像的缺失减少。
附图说明
基于以下附图对本发明示例性实施方案进行详细地说明,其中:
图1是示出了在制备示例性实施方案的调色剂时所使用的螺杆挤出机的一个例子中的螺杆状态的图;
图2是示出了根据示例性实施方案的成像装置的结构示意图;
图3是示出了根据示例性实施方案的处理盒的结构示意图。
具体实施方式
以下,对本发明中静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒、成像装置和成像方法进行详细地说明。
静电图像显影用调色剂
根据示例性实施方案的静电图像显影用调色剂(下文中,将所述静电图像显影用调色剂简称为“调色剂”)包含调色剂颗粒以及外部添加剂,该外部添加剂含有二氧化硅颗粒以及选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种,所述二氧化硅颗粒的体均粒径为7nm-20nm,其中调色剂颗粒的体均粒径为3μm-16μm,粒径在1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2占粒径在1.0μm-30.0μm的调色剂颗粒T1的比率为10%(数量)-40%(数量),如果将粒径在1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2占所述调色剂颗粒的比率设为A,将粒径在1.0μm-5μm的调色剂颗粒T3占所述调色剂颗粒的比率设为B,那么由A/B所表示的微细颗粒比率C为0.18-0.40;并且在粒径为1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2中,那些附着有选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的调色剂颗粒占所述调色剂颗粒的比率为10%(数量)-100%(数量)。
根据示例性实施方案的调色剂能使调色剂图像缺失的数目减少。其原因尚不清楚,但是据推测可能原因如下:
在使用由调色剂与载体混合所得到的双组分显影剂的成像装置中,使用的载体是一种为调色剂充电的磁性材料。根据这个调色剂和载体的比例,即,调色剂的浓度,通过使显影剂电阻和充电状态稳定而获得优异的调色剂图像。然而,随着显影剂的使用,载体可能会劣化,并且由于树脂涂层从载体的表面上剥离下来或被磨损,载体的表面上会部分地形成低电阻部。如上所述,当所述载体存在低电阻的部分,并且由于充电不均匀而使显影剂高度带电时,电荷被注入到载体中,因此容易产生所谓的泄漏。当这种泄漏发生时,在感光体的表面的电位会汇聚成显影偏压,则显影对比度不能确保,因此会形成调色剂图像的缺失。另外,当缺失的程度变得严重时,载体就会被显影而形成白色斑点的图像。在调色剂浓度因调色剂的应力而降低,使得显影剂的电阻下降的情况下,以及在低温和低湿度(10℃和15%RH)的环境中充电状态不均匀,显影剂形成高带电部分的情况下,这样的问题易于发生。
作为发明人研究的结果,发现当把调色剂微细颗粒在给定数量的条件下混入调色剂时,由于在所用调色剂的粒度和补充调色剂的粒度之间存在差额,所以趋于能够防止显影剂在应力下所产生的劣化。其原因并不清楚,但据认为,当显影剂在一定程度上包含几乎不会受到应力的调色剂微细颗粒时,将持续展示防止载体劣化的功能。
也就是说,由于粒径等于或小于2.5μm的调色剂微细颗粒几乎不被显影,所以该调色剂微细颗粒容易包含在显影剂中。因此,通过在调色剂中混入调色剂微细颗粒(其上有意地附着有导电性效果高的二氧化钛颗粒或氧化铝颗粒),甚至在有应力的时候,也有可能将那些有效地附着有二氧化钛颗粒或氧化铝颗粒的调色剂微细颗粒附着在载体上。因此,由于载体的树脂涂层的剥离劣化而形成的空隙被二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒填充。其结果是,据推测,载体的树脂涂层剥离劣化时所产生的局部泄漏,以及由于载体附着而形成的图像缺失,均可以得到防止。具体地讲,据推测,即使在低温和低湿度的环境下,显影剂中的调色剂浓度降低,发生局部电荷注入的情况下,填充在空隙中的二氧化钛粒子或氧化铝粒子也会释放出电荷,因而防止了载体的附着。
在根据示例性实施方案的调色剂中,关于调色剂颗粒,其中具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2在具有1.0μm–30.0μm粒径的调色剂颗粒T1中的占比,被设定为10%(数量)至40%(数量)。当具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2的占比小于10%(数量)时,图像缺失可能不会减少。同时,当具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2的占比超过40%(数量)时,可能会出现与图像低密度有关的问题。具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2的占比优选为15%(数量)-30%(数量),更优选为20%(数量)-30%(数量)。
在根据示例性实施方案的调色剂中,将粒径在1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2在所述调色剂颗粒中的占比设为A,将粒径在1.0μm–5.0μm的调色剂颗粒T3在调色剂颗粒中的占比设为B,那么由A/B所表示的微细颗粒比率C被设定为0.18-0.40。当该微细颗粒比率C小于0.18时,图像缺失可能不会减少。同时,当该微细颗粒比率C超过0.40时,可能会出现与图像低密度有关的问题。该微细颗粒比率C优选为0.20-0.30,更优选为0.23-0.27。
通过典型的捏合粉碎法获得的调色剂颗粒的该微细颗粒比率C在许多情况下等于或小于0.1。
在根据示例性实施方案的调色剂中,在具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2中,那些附着有选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的调色剂颗粒在所述调色剂颗粒中的占比被设定为10(数量)-100%(数量)。当附着有选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的调色剂颗粒的占比小于10%(数量)时,图像缺失可能不会减少。所述附着有选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的调色剂颗粒的占比优选为20%(数量)-100%(数量),更优选为30%(数量)-100%(数量)。
在根据示例性实施方案的调色剂中,在一个具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2上,所附着的选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的颗粒的数目优选为1-100个,更优选10-100个,甚至更优选30-100个。
在根据示例性实施方案的调色剂中,调色剂颗粒的体均粒径被设定为3μm-16μm。通过将调色剂颗粒的体均粒径设定在上述范围内,能够保持优良的调色剂画质并能有效地防止图像缺失的形成。该调色剂颗粒的体均粒径优选为5μm-14μm,更优选5μm-10μm,甚至更优选5.5μm-8μm。
在示例性实施方案中,采用Coulter Multisizer II(Beckman Coulter,Inc.制造),以ISOTON-II(Beckman Coulter,Inc.制造)作为电解液,测定调色剂颗粒的体均粒径、粒径在1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2的占比,以及调色剂微细颗粒比率C。
在测量中,将0.5mg-50mg的测量样品加入到5重量%的表面活性剂(作为分散剂,并优选烷基苯磺酸钠)的2ml水溶液中。将所获得的材料加入到100ml-150ml的上述电解液中。
用超声波分散机对其中悬浮有样品的电解液进行1分钟的分散处理,使用具有50μm孔径的孔的Coulter Multisizer II,来测量具有1μm-30μm粒径的颗粒的粒度分布。对50,000个颗粒进行采样。
基于所测得的粒度分布划分出粒度范围(通道),从最小直径侧开始绘制体积累积分布和数量累积分布。将数均粒径为1.0μm-2.5μm的累计百分数(%)设定为A,将数均粒径为1.0μm–5.0μm的累计百分数(%)设定为B,通过等式A/B=C计算得出其所表示的微细颗粒比率C。从最小直径侧开始绘制累积分布,调色剂颗粒的体均粒径被定义为,对应于基于体积的累积百分率为50%时的粒径。具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2的占比被定义为,当具有1μm–30μm粒径的调色剂颗粒的数量设为100%时,具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2的数量所占的比率。
在示例性实施方案中,在具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2中,那些附着有选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的调色剂颗粒在所述调色剂颗粒中的占比,被设定为如下计算得到的值。
用电子显微镜(岛津制作所制造的S4700)进行观察,在具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒的表面上检查除二氧化硅颗粒以外是否还存在其他颗粒。对100个具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2检查其上是否存在不是二氧化硅颗粒的颗粒,计算其中存在不是二氧化硅颗粒的颗粒这样的调色剂颗粒所占的比率。
对在具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2的表面上存在的但不是二氧化硅颗粒的颗粒数目进行计数,以同样的方式对100个具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2进行计数,并将其平均值定为在一个具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2上所附着的选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的颗粒数目。
在下文中,将详细说明根据示例性实施方案的调色剂。
根据示例性实施方案的调色剂含有调色剂颗粒和外部添加剂。
调色剂颗粒
调色剂颗粒包含:(例如)粘结剂树脂以及(如果需要的话)着色剂、防粘剂和其它添加剂。
粘结剂树脂
作为粘结剂树脂,可以例举由诸如苯乙烯类(如苯乙烯、对氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯类(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯等)、烯属不饱和腈类(如丙烯腈和甲基丙烯腈等)、乙烯基醚类(如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚等)、乙烯基酮类(如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮等)、以及烯烃类(如乙烯、丙烯和丁二烯等)之类的单体的均聚物、或者通过两种或更多种所述单体结合而获得的共聚物所形成的乙烯基树脂。
作为粘结剂树脂,还可列举非乙烯基树脂,例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香、这些树脂与乙烯基树脂的混合物、或者是在这些非乙烯基树脂存在的情况下使乙烯基单体聚合而获得的接枝聚合物。
这些粘结剂树脂可以单独使用,或是将两种或更多种组合使用。
作为粘结剂树脂,聚酯树脂是优选的。
作为聚酯树脂,例如,使用那些熟知的聚酯树脂。
聚酯树脂的例子包括多元羧酸和多元醇的缩聚物。可以将市售产品或合成产品用作该聚酯树脂。
多元羧酸的例子包括脂肪族二元羧酸(例如草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸)、脂环族二元羧酸(例如环己烷二羧酸)、芳香族二元羧酸(例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二甲酸)、它们的酸酐、以及它们的低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。其中,例如优选芳香族二元羧酸作为多元羧酸。
作为多元羧酸,可以将采用了交联结构或分支结构的三元或更多元的羧酸与二元羧酸一起组合使用。三元或更多元的羧酸的例子包括偏苯三酸、均苯四酸、它们的酸酐、以及它们的低级烷基酯(例如具有1至5个碳原子)。
多元羧酸可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。
多元醇的例子包括脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇)、脂环族二醇(例如环己二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A)、以及芳香族二醇(例如双酚A的环氧乙烷加成物和双酚A的环氧丙烷加成物)。其中,例如芳香族二醇和脂环族二醇是优选的,芳香族二醇是更优选的多元醇。
作为多元醇,可以将采用了交联结构或分支结构的三元或更多元的醇与二元醇一起组合使用。三元或更多元的醇的例子包括甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。
多元醇可以单独使用、或者两种或更多种组合使用。
聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃至80℃,更加优选为50℃至65℃。
玻璃化转变温度是通过差式扫描量热法(DSC)所得到的DSC曲线而确定的。更具体而言,玻璃化转变温度是根据JIS K-7121-1987的“塑料的转变温度测量方法”中的用于获得玻璃化转变温度的方法中所描述的“外推玻璃化转变起始温度”来确定的。
聚酯树脂的重均分子量(Mw)优选为5000至1000000,更加优选为7000至500000。
聚酯树脂的数均分子量(Mn)优选为2000至100000。
聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选为1.5至100,更加优选为2至60。
通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定重均分子量和数均分子量。通过GPC测量分子量的方法是使用Tosoh公司制造的GPC(HLC-8120GPC)作为测量装置,使用Tosoh公司制造的柱子(TSK gel Super HM-M,15cm)和使用THF溶剂进行的。利用单分散聚苯乙烯标样,根据上述测量结果绘制分子量校正曲线,从而计算重均分子量和数均分子量。
使用已知的制造方法来制造聚酯树脂。其具体例子包括如下方法:在设为180℃至230℃的聚合温度下进行反应,同时除去在缩合过程中产生的水或醇,如有必要,所述反应在反应***减压的条件下进行。
当原料单体在反应温度下不溶解或不相容时,可以添加高沸点溶剂作为增溶剂来溶解单体。在这种情况下,在进行缩聚反应的同时通过蒸馏将增溶剂除去。当共聚反应中存在相容性较差的单体时,相容性较差的单体可以预先与欲与该单体缩聚的酸或醇缩合,然后再与主要成分缩聚。
相对于全部调色剂颗粒,粘结剂树脂的含量优选为(例如)从40重量%至95重量%,更加优选为50重量%至90重量%,进一步优选为60重量%至85重量%。
着色剂
着色剂的例子包括各种颜料,如炭黑、铬黄、汉撒黄(Hansa yellow)、联苯胺黄、还原黄(thuren yellow)、喹啉黄、色素黄(pigment yellow)、永固橙GTR、吡唑啉酮橙、巴尔干橙(Balkan orange)、万赤洋红色(watch young red)、永久红、亮胭脂红3B(brilliantcarmin 3B)、亮胭脂红6B(brilliant carmin 6B)、杜邦油红(DuPont oil red)、吡唑啉酮红、立索红、若丹明B色淀、色淀红C、色素红(pigment red)、玫瑰红、苯胺蓝、群青色、铜油蓝(chalco oil blue)、亚甲蓝氯化物(methylene blue chloride)、酞菁蓝、色素蓝(pigmentblue)、酞菁绿和孔雀绿草酸盐;还可以使用各种染料,例如吖啶染料、呫吨染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料(dioxadine dyes)、噻嗪染料、偶氮甲碱染料、靛青染料(indigo dyes)、酞菁染料、苯胺黑染料、甲川染料、三苯甲烷染料、二苯甲烷染料、以及噻唑染料。
着色剂可单独使用,或者两种或更多种组合使用。
如果需要,可对着色剂进行表面处理,或者将着色剂与分散剂组合使用。可组合使用多种着色剂。
相对于全部调色剂颗粒,着色剂的含量优选为(例如)从1重量%至30重量%,更加优选为3重量%至15重量%。
防粘剂
防粘剂的例子包括:烃基蜡(hydrocarbon waxes);天然蜡如巴西棕榈蜡、米糠蜡(rice wax)和小烛树蜡(candelilla wax);合成蜡或矿物/石油基蜡如褐煤蜡;以及酯基蜡(ester waxes)如脂肪酸酯和褐煤酸酯(montanic acid esters)。防粘剂并不局限于此。
防粘剂的熔融温度优选为50℃至110℃,更加优选为60℃至100℃。
熔融温度是通过差式扫描量热法(DSC)所得到的DSC曲线来确定的,采用了由JISK-7121-1987的“塑料的转变温度测量方法”中的用于获得熔融温度的方法中所描述的“熔融峰值温度”。
相对于全部调色剂颗粒,防粘剂的含量优选为(例如)从1重量%至20重量%,更加优选为5重量%至15重量%。
其它添加剂
其它添加剂的例子包括已知的添加剂,例如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末等。调色剂颗粒含有这些添加剂作为内部添加剂。
调色剂颗粒的特性
调色剂颗粒可以具有单层结构,或者可以具有所谓的芯-壳结构,该芯-壳结构是由芯部(核心颗粒)和被覆在所述芯部上的涂层(壳层)构成的。
此处,具有芯-壳结构的调色剂颗粒可优选地由(例如)这样的芯部和涂层构成:所述芯部被构造为包含粘结剂树脂、以及(根据需要)其它添加剂(例如着色剂和防粘剂等),所述涂层被构造成包含粘结剂树脂。
调色剂颗粒的形状因子SF1优选为110至150,更加优选为120至140。
形状因子SF1通过以下表达式求得。
表达式:SF1=(ML2/A)×(π/4)×100
在以上表达式中,ML表示调色剂颗粒的绝对最大长度,A表示调色剂颗粒的投影面积。
具体而言,形状因子SF1主要是通过利用图像分析仪对显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像进行分析而将其数字化,并且根据如下方式计算得到。即,通过摄像机,将喷在载玻片表面上的颗粒的光学显微镜图像输入LUZEX图像分析仪,从而获得100个颗粒的最大长度和投影面积,利用以上表达式进行计算,并求得其平均值。
外部添加剂
在该示例性实施方案中,作为外部添加剂,使用包含二氧化硅颗粒和选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的外部添加剂,其中所述二氧化硅颗粒的体均粒径为7nm-20nm。二氧化硅颗粒的体均粒径优选为7nm-18nm,更优选为7nm-15nm。
相对于选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种颗粒的总重量,所述体均粒径为7nm-20nm的二氧化硅颗粒的混配比(二氧化硅颗粒/选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种颗粒的总量)优选为0.2-5.0,更优选为0.5-3.0,甚至更优选为1.0-2.0。
所述二氧化钛颗粒的体均粒径优选为30nm-200nm,更优选为40nm-100nm。
所述氧化铝颗粒的体均粒径优选为30nm-200nm,更优选为40nm-100nm。
其他外部添加剂的例子包括CuO、ZnO、SnO2、CeO2、Fe2O3、MgO、BaO、CaO、K2O、Na2O、ZrO2、CaO·SiO2、K2O·(TiO2)n、Al2O3·2SiO2、CaCO3、MgCO3、BaSO4和MgSO4。
优选的是对作为外部添加剂的无机颗粒的表面进行疏水化处理。例如,通过将无机颗粒浸入疏水化处理剂(hydrophobizing agent)中,从而进行疏水化处理。对疏水化处理剂没有特别的限定,其例子包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂、铝偶联剂等。这些可以单独使用,或者两种或更多种组合使用。
相对于100重量份的无机颗粒,疏水化处理剂的量例如为1重量份至10重量份。
外部添加剂的例子还包括树脂颗粒(树脂颗粒例如是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和三聚氰胺树脂颗粒)和清洁用助剂(例如,以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸的金属盐、以及含氟聚合物的颗粒)。
相对于调色剂颗粒,外部添加剂的外部添加量(例如)优选为0.01重量%至5重量%,更加优选为0.01重量%至3.0重量%。
调色剂的制造方法
以下将对示例性实施方案的调色剂的制造方法进行说明。
根据示例性实施方案的调色剂是在制得调色剂颗粒后通过向调色剂颗粒中外部添加外部添加剂而获得的。
调色剂颗粒可以通过利用干法(例如捏合粉碎法)和湿法(例如聚集凝结法、悬浮聚合法和溶解悬浮法)中的任意一者来制造。调色剂颗粒的制造方法并不局限于这些方法,可采用已知的方法。
具体而言,例如,当通过聚集凝结法来制造调色剂颗粒时,通过如下步骤制造调色剂颗粒:
制备树脂颗粒分散液,其中分散有作为粘结剂树脂的树脂颗粒(树脂颗粒分散液制备步骤);
使树脂颗粒(以及根据需要的其它颗粒)在树脂颗粒分散液中(根据需要,在与其它颗粒分散液混合之后的分散液中)聚集,从而形成聚集颗粒(聚集颗粒形成步骤);以及
对分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液进行加热,使聚集颗粒凝结,由此形成调色剂颗粒(凝结步骤)。
下面将对各步骤进行详细说明。
另外,下文中,将对获得含有着色剂和防粘剂的调色剂颗粒的方法进行描述,并且所述着色剂和防粘剂是根据需要使用的。当然也可以使用除了着色剂和防粘剂之外的其他添加剂。
树脂颗粒分散液制备步骤
首先,制备分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液和分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液、以及分散有作为粘结剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。
本文中,例如,通过表面活性剂在分散介质中分散树脂颗粒从而制备所述树脂颗粒分散液。
用于树脂颗粒分散液的分散介质的例子包括水性介质。
水性介质的例子包括:水,例如蒸馏水和离子交换水;以及醇,等等。这些水性介质可以单独使用、或者将两种或多种组合使用。
表面活性剂的例子包括:阴离子表面活性剂,例如硫酸酯盐类、磺酸盐类、磷酸酯类和皂类阴离子表面活性剂;阳离子表面活性剂,例如胺盐和季铵盐阳离子表面活性剂;以及非离子表面活性剂,例如聚乙二醇、烷基酚环氧乙烷加成物和多元醇非离子表面活性剂。其中,特别优选阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。
表面活性剂可以单独使用、或者将两种或多种组合使用。
关于树脂颗粒分散液,作为将树脂颗粒分散在分散介质中的方法,可以列举使用(例如)旋转剪切型均化器或者具有介质的球磨机、砂磨机或者Dyno磨的常规分散方法。另外,可使用(例如)相转化乳化法将树脂颗粒分散成树脂颗粒分散液。
顺带说明的是,相转化乳化法是这样一种方法,其中,将待分散的树脂溶解在可溶解该树脂的疏水性有机溶剂中;向有机连续相(O相)中加入碱将该树脂中和;通过加入水性介质(W相)将树脂从W/O转化为O/W(所谓的相转化)以形成不连续相,从而可将树脂以颗粒的形式分散在水性介质中。
分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体均粒径优选为(例如)0.01μm至1μm,更优选为0.08μm至0.8μm,进一步更优选为0.1μm至0.6μm。
另外,关于树脂颗粒的体均粒径,利用由激光衍射型粒度分布测量装置(例如LA-700,由Horiba Seisakusho公司制造)测量得到的粒径分布,基于所划分的粒径范围(通道),从小直径一侧开始绘制体积累积分布,并且将体积累积分布达到全部颗粒体积的50%时的粒径定义为体均粒径D50v。另外,以相同的方式测量其它分散液中颗粒的体均粒径。
树脂颗粒分散液中包含的树脂颗粒的含量优选为(例如)5重量%至50重量%,更优选为10重量%至40重量%。
另外,例如,按照与树脂颗粒分散液类似的方法制备着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液。即,在分散介质、分散方法、颗粒的体均粒径以及在树脂颗粒分散液中的颗粒含量方面,对上述树脂颗粒的描述同样适用于分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒、分散在防粘剂颗粒分散液中的防粘剂颗粒。
聚集颗粒形成步骤
然后,将着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液与树脂颗粒分散液混合在一起。
另外,树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒在混合分散液中非均相聚集,从而形成直径接近目标调色剂颗粒粒径、并且包含树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒的聚集颗粒。
具体而言,例如,向混合分散液中加入凝集剂,并将混合分散液的pH调节至酸性(例如pH值为2至5)。根据需要,加入分散稳定剂,然后将混合分散液加热到树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体而言,从比树脂颗粒的玻璃化转变温度低30℃的温度至比所述玻璃化转变温度低10℃的温度)。这样,分散在混合分散液中的颗粒聚集,从而形成聚集颗粒。
在聚集颗粒形成步骤中,例如,可以在室温(例如25℃)下,在用旋转剪切型均化器搅拌所述混合分散液的条件下加入凝集剂,混合分散液的pH被调节至酸性(例如pH为2至5),根据需要可以加入分散稳定剂,然后可以进行加热。
凝集剂的例子包括其极性与作为分散剂加入到混合分散液中的表面活性剂的极性相反的表面活性剂,如无机金属盐和二价或更高价金属络合物。特别地,当金属络合物用作凝集剂时,表面活性剂的用量减少,结果使得充电性能提高。
根据需要,可以使用与凝集剂的金属离子形成络合物或类似键的添加剂。合适的是,使用螯合剂作为添加剂。
无机金属盐的例子包括金属盐,如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝;以及无机金属盐聚合物,如聚合氯化铝、聚合氢氧化铝和多硫化钙。
水溶性螯合剂可以用作螯合剂。螯合剂的例子包括诸如酒石酸、柠檬酸和葡萄糖酸之类的羟基羧酸,亚氨基二乙酸(IDA),次氮基三乙酸(NTA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。
相对于100重量份的树脂颗粒,所述螯合剂的加入量(例如)优选为0.01重量份至5.0重量份,更优选为0.1重量份至少于3.0重量份。
凝结步骤
然后,将分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液加热到(例如)等于或高于树脂颗粒的玻璃化转变温度(例如,比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃至30℃)的温度,使聚集颗粒凝结,形成调色剂颗粒。
通过上述步骤获得调色剂颗粒。
此外,调色剂颗粒也可以通过以下步骤制得:获得分散有聚集颗粒的聚集颗粒分散液后,进一步将分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液与聚集颗粒分散液混合,进一步进行聚集,使得树脂颗粒附着到聚集颗粒的表面上,从而形成次级聚集颗粒;对分散有次级聚集颗粒的次级聚集颗粒分散液进行加热,使次级聚集颗粒凝结,从而形成具有核-壳结构的调色剂颗粒。
凝结步骤结束后,使溶液中所形成的调色剂颗粒经过已知的洗涤步骤、固-液分离步骤和干燥步骤,从而获得干燥的调色剂颗粒。
在洗涤步骤中,从充电性能的角度考虑,优选地,可以充分地进行用离子交换水的置换洗涤。另外,对固-液分离步骤不作特别限定,但是从生产率的角度考虑,可以优选地进行抽吸过滤或加压过滤。对干燥步骤的方法不作特别限定,但是从生产率的角度考虑,可以优选地进行冷冻干燥、快速喷射干燥、流化干燥、或振动式流化干燥。
捏合粉碎法是这样一种方法:混合诸如粘结剂树脂之类的各材料,然后采用捏合机、挤出机进行熔融捏合,对所得熔融捏合材料进行粗粉碎,然后用喷磨机进行粉碎,并利用风力分级机获得具有目标范围内粒径的调色剂颗粒。
更具体而言,捏合粉碎法分为捏合包含粘结剂树脂的调色剂形成用材料的捏合步骤、以及将捏合材料粉碎的粉碎步骤。如果需要,该捏合粉碎法可包括诸如将在捏合步骤中形成的捏合材料冷却的冷却步骤之类的其他步骤。
以下将对捏合粉碎法的各步骤进行详细说明。
捏合步骤
在捏合步骤中,对包含粘结剂树脂的调色剂形成用材料进行捏合。
在捏合步骤中,优选的是,相对于100重量份的调色剂形成用材料,加入0.5重量份到5重量份的水性介质(例如,诸如蒸馏水和离子交换水之类的水、醇等)。
用于捏合步骤的捏合机的例子包括单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等。下文中,作为捏合机的一个例子,将参照附图对具有输送螺杆部和两个捏合部的捏合机进行说明,但是并不限于此。
图1为示出了在根据示例性实施方案的调色剂制造方法的捏合步骤中所用的螺杆挤出机例子的螺杆状态的示意图。
螺杆挤出机11如下构成:装配有螺杆(未示出)的料筒12;进料口14,作为调色剂原料的调色剂形成用材料通过其被注入料筒12中;液体加入口16,其用于将水性介质加入到位于料筒12内的调色剂形成用材料中;以及排料口18,通过捏合料筒12内的调色剂形成用材料而形成的捏合材料通过其被排出。
从靠近进料口14的部分开始,料筒12依次被划分为:输送螺杆部SA、捏合部NA、输送螺杆部SB、捏合部NB和输送螺杆部SC,其中输送螺杆部SA把从进料口14注入的调色剂形成用材料输送至捏合部NA,捏合部NA通过第一捏合步骤将调色剂形成用材料熔融捏合,输送螺杆部SB将在捏合部NA中被熔融捏合的调色剂形成用材料输送到捏合部NB,捏合部NB通过第二捏合步骤将调色剂形成用材料熔融捏合从而形成捏合材料,输送螺杆部SC将所形成的捏合材料输送到排料口18。
另外,在料筒12的内部,装配有各区段不同的温度控制单元(未示出)。即,各区段12A至12J的温度可以被控制为彼此不同。图1显示了以下状态:其中,区段12A和12B的温度被控制为t0℃,区段12C至12E的温度被控制为t1℃,区段12F至12J的温度被控制为t2℃。因此,将捏合部NA中的调色剂形成用材料加热到t1℃,而将捏合部NB中的调色剂形成用材料加热到t2℃。
当经由进料口14将包含粘结剂树脂、着色剂、必要时使用的防粘剂等的调色剂形成用材料输送至料筒12时,输送螺杆部SA将调色剂形成用材料输送至捏合部NA。此时,由于区段12C的温度被设定为t1℃,因此受热熔融的调色剂形成用材料被输送到捏合部NA。此外,由于区段12D和12E的温度也被设定为t1℃,因此在捏合部NA中,调色剂形成用材料在t1℃的温度下被熔融捏合。粘结剂树脂和防粘剂在捏合部NA中熔融并被螺杆剪切。
接下来,在捏合部NA中被捏合的调色剂形成用材料通过输送螺杆部SB而被输送至捏合部NB。
在输送螺杆部SB中,通过由液体加入口16将水性介质注入到料筒12中,从而将水性介质加入到调色剂形成用材料中。另外,在图1中,水性介质被注入在输送螺杆部SB中,然而本发明并不限于此。水性介质可以被注入在捏合部NB中,或者可以被注入在输送螺杆部SB和捏合部NB这两者中。也就是说,根据需要来选择水性介质的注入位置和注入位置的数量。
如上所述,通过由液体加入口16将水性介质注入到料筒12中,从而将料筒12中的调色剂形成用材料与水性介质混合,通过该水性介质的蒸发潜热来冷却调色剂形成用材料,由此能够维持调色剂形成用材料的温度。
最后,将由捏合部NB熔融捏合而形成的捏合材料通过输送螺杆部SC而输送到排料口18,并从排料口18排出。
如此,采用图1所示的螺杆挤出机11进行捏合步骤。
冷却步骤
冷却步骤是将在捏合步骤中形成的捏合材料冷却的步骤,在冷却步骤中,优选的是,以4℃/秒以上的平均降温速率,将捏合材料由捏合步骤结束时的温度冷却至40℃以下。在捏合材料的冷却速度低的情况下,捏合步骤中在粘结剂树脂中被精细分散的混合物(由着色剂和诸如防粘剂之类的根据需要而内部添加到调色剂颗粒中的内部添加剂所形成的混合物)可能会重结晶,并且分散直径可能变大。另一方面,优选以上述平均降温速率进行快速冷却,这是因为捏合步骤刚结束后的分散状态能够得以原样保持。此外,平均降温速率是指:由捏合步骤结束时的捏合材料的温度(例如,在采用图1所示螺杆挤出机11的情况下为t2℃)降至40℃的降温速率的平均值。
具体地,作为冷却步骤中的冷却方法,使用采用了压延辊(该辊中循环有冷水或盐水)和***型冷却带的方法。在利用上述方法进行冷却的情况下,冷却速率根据压延辊的速度、盐水的流速、捏合材料的供给量、在压延该捏合材料时的板厚度等条件来确定。所述板厚度优选为1mm到3mm。
粉碎步骤
通过粉碎步骤将由冷却步骤冷却后的捏合材料粉碎以形成调色剂颗粒。例如,在粉碎步骤中,采用机械式粉碎机、喷射式粉碎机等。粉碎材料可因受热或机械冲击力而具有球形形状。
分级步骤
为了获得具有在目标范围内的体均粒径的调色剂颗粒,如果需要,可通过分级步骤对由粉碎步骤获得的调色剂颗粒进行分级。在分级步骤中,使用过去已用的离心式分级器、空气分级器等,并除去细颗粒(粒径比目标范围小的调色剂颗粒)和粗颗粒(粒径比目标范围大的调色剂颗粒)。
在示例性实施方案中,当采用所述捏合粉碎法制备的调色剂进行试验时,在粉碎步骤中可以采用IDS-2型撞击板式粉碎机(由Nippon Pneumatic制造株式会社制造),在分级步骤中可以采用Elbow-Jet空气分级机(MATSUBO Corporation制造)。本发明发现,在粉碎步骤中,如果增大粉碎压力或者减小处理量,则调色剂的粒径会变小变细,并且可以调整调色剂颗粒T1的粒径和调色剂颗粒T2的粒径的占比,使之变大。接着,在分级步骤中,通过改变分级刃的位置来调整调色剂颗粒T2的占比,由此可以调节微细颗粒比率C。
外部添加步骤
为了实现电荷调整、赋予流动性、赋予电荷交换性能,可以加入由二氧化硅、二氧化钛或氧化铝所代表的无机颗粒并使之附着在所获得的调色剂颗粒上。下文将描述向调色剂颗粒中外部添加该外部添加剂的条件。
筛分步骤
如果需要的话,可以在上述外部添加步骤之后设置一个筛分步骤。具体而言,作为筛分法,例如,使用陀螺移位仪、振动筛分机、风力筛分机等。通过筛分,除去了外部添加剂中的粗颗粒等,因此抑制了在感光体上条带的形成以及在装置中发生涓滴(tricklingdown)污染。
在示例性实施方案中,对制备调色剂颗粒的方法没有特别的限制,但为了易于增宽粒径分布,易于增加微细粉末的量,同时使调色剂颗粒的体均粒径增大,优选通过捏合粉碎法制备该调色剂颗粒。
例如,向获得的干调色剂颗粒中加入外部添加剂,然后进行混合,如此来制备根据示例性实施方案的调色剂。例如,优选使用V型混合机、亨舍尔混合机、混合机等来进行该混合。而且,如果需要,利用振动筛分机、风力筛分机等等来提取粗大的调色剂颗粒并将之除去。
作为向调色剂颗粒中加入外部添加剂的另一种方法,可列举的是这样一种方法:将调色剂颗粒分散在水性介质(如水或水/醇)中,向浆料状态的该调色剂颗粒中加入外部添加剂,干燥该混合物,使外部添加剂附着在调色剂颗粒的表面上。在将添加剂浆料喷涂到处于干燥状态的调色剂颗粒的同时,可以将添加剂浆料干燥。
当通过向调色剂颗粒中加入并混合外部添加剂来制备调色剂时,可以采用这样的方法:先将调色剂与选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种外部添加剂彼此混合,然后再注入二氧化硅颗粒。如果调色剂颗粒与选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种外部添加剂的混合时间比与二氧化硅的混合时间长,添加二氧化硅颗粒后所获得的粉末性能就不会受损害,并且在具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2上,就会有适量的选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种颗粒存在。
静电图像显影剂
根据示例性实施方案的静电图像显影剂包含根据示例性实施方案的调色剂和载体。
对载体没有特别的限定,可以列举已知的载体。载体的例子包括:被覆载体,其中例如由磁性粉末形成的芯的表面被包覆树脂所包覆;磁性粉末分散型载体,其中磁性粉末被分散并混杂在基体树脂中;以及树脂浸渍型载体,其中多孔性磁性粉末被树脂浸渍。
附带说明的是,磁性粉末分散型载体和树脂浸渍型载体可以是这样的载体:其中,载体的构成颗粒作为芯材并且该芯材上包覆有包覆树脂。
磁性粉末的例子包括:磁性金属,如铁、镍和钴;以及磁性氧化物,如铁氧体和磁铁矿。
包覆树脂和基体树脂的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有机硅氧烷键的直链有机硅树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、以及环氧树脂。
包覆树脂和基体树脂可含有其他添加剂如导电颗粒。
导电颗粒的例子包括:金属(例如金、银和铜)的颗粒、炭黑颗粒、二氧化钛颗粒、氧化锌颗粒、氧化锡颗粒、硫酸钡颗粒、硼酸铝颗粒和钛酸钾颗粒。
在此,为了用树脂包覆芯材的表面,可采用包覆层形成用溶液(其中,包覆树脂以及根据需要的各种添加剂溶于适当的溶剂中)的包覆方法。对于溶剂没有特别的限定,可以考虑要使用的包覆树脂的类型和涂布适应性来进行选择。
树脂包覆方法的具体例子包括:将芯材浸渍在包覆层形成用溶液中的浸渍法;将包覆层形成用溶液喷洒至芯材表面上的喷雾法;在通过流化空气使芯材漂浮的状态下喷洒包覆层形成用溶液的流化床法;以及在捏合涂布机中将载体的芯材与包覆层形成用溶液彼此混合然后除去溶剂的捏合涂布机法。
作为树脂包覆的其他方法,可以列举的一种方法是,对芯材与包覆层形成用树脂的混合物施加机械冲击力,由此进行干式复合。在该干式复合中,可以使用干式混合机NOBILTA NOB130(Hosokawa Micron公司制造)等。
在示例性实施方案中,优选使用被覆载体。
该载体的体均粒径优选为15μm-50μm,更优选为20μm-45μm,甚至更优选为30μm-40μm。将该载体的体均粒径设定为15μm-50μm,能够获得优异的图像质量,以及减少调色剂图像的缺失。
采用与针对调色剂颗粒描述的相同的方式,使用Coulter Multisizer II(Beckman Coulter,Inc.制造)对载体的体均粒径进行测量。在测量该载体的体均粒径时,使用具有100μm孔径的孔的Coulter Multisizer II,对粒径为2μm-60μm的颗粒的粒度分布进行测量。
在双组份显影剂中,调色剂与载体的混合比(调色剂:载体,重量比)优选为1:100-30:100,更优选为3:100-20:100。
成像装置/成像方法
以下对根据示例性实施方案的成像装置和成像方法进行说明。
根据示例性实施方案的成像装置包括:图像保持部件;充电单元,其对图像保持部件的表面进行充电;静电图像形成单元,其在图像保持部件的充电后的表面上形成静电图像;显影单元,其含有静电图像显影剂,并且利用该静电图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电图像显影以形成调色剂图像;转印单元,其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像转印到记录介质的表面上;以及定影单元,其使已转印至记录介质表面上的调色剂图像定影。另外,作为静电图像显影剂,采用了示例性实施方案的静电图像显影剂。
在根据示例性实施方案的成像装置中,实施了包括如下步骤的成像方法(根据示例性实施方案的成像方法):对图像保持部件的表面进行充电的充电步骤;在所述图像保持部件的充电后的表面上形成静电图像的静电图像形成步骤;利用根据示例性实施方案的静电图像显影剂使形成于图像保持部件表面上的静电图像显影,从而形成调色剂图像的显影步骤;将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像转印到记录介质表面上的转印步骤;以及使已转印至所述记录介质表面上的调色剂图像定影的定影步骤。
作为根据示例性实施方案的成像装置,使用了已知的成像装置,例如,直接转印式成像装置,其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像直接转印到记录介质上;中间转印式成像装置,其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上,并且将已转印至中间转印部件表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上;装配有清洁单元的成像装置,所述清洁单元对调色剂图像转印之后并且充电之前的图像保持部件的表面进行清洁;或者装配有除电单元的成像装置,该除电单元在调色剂图像转印之后并且充电以前,利用用于除电的光照射图像保持部件的表面,由此除去该图像保持部件表面的电荷。
例如,使用具有下列配置的中间转印式装置,其中,转印单元包括:中间转印部件,其表面上转印有调色剂图像;一次转印单元,其将形成于图像保持部件表面上的调色剂图像一次转印到中间转印部件的表面上;以及二次转印单元,其将已转印到中间转印部件表面上的调色剂图像二次转印到记录介质的表面上。
在根据示例性实施方案的成像装置中,例如,包括显影单元的部分可以具有能够从成像装置上拆卸下来的盒结构(处理盒)。作为处理盒,例如,适合使用这样的处理盒:其装配了容纳有根据示例性实施方案的静电图像显影剂的显影单元。
下面将说明根据示例性实施方案的成像装置的一个例子,但是,本发明并不限于此。而且,将对图中所示的主要部分进行描述,而省略了对其他部分的描述。
图2是示出了根据示例性实施方案的成像装置的结构示意图。
图2中所示的成像装置配备有第一至第四电子照相成像单元10Y、10M、10C和10K(成像单元),它们基于分色的图像数据分别输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)图像。这些成像单元(在下文中可简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K在水平方向上以预定间隔并排布置。这些单元10Y、10M、10C和10K可以是能够从成像装置上拆卸下来的处理盒。
在图中的单元10Y、10M、10C和10K的上方,安装作为中间转印部件的中间转印带20以延伸经过各个单元。中间转印带20缠绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支承辊24(这些辊被设置为在图中左侧和右侧上彼此分开)上,并且在从第一单元10Y向第四单元10K的方向上运行。顺带说明的是,支承辊24受到弹簧等(未示出)施加的推力,该推力的方向为远离驱动辊22的方向,由此对缠绕在支承辊24和驱动辊22上的中间转印带20施加张力。此外,与驱动辊22相对的中间转印部件清洁设备30布置在中间转印带20的图像保持部件一侧的表面上。
另外,将容纳在调色剂盒8Y、8M、8C和8K中的四种颜色的调色剂(即黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂)分别供给至单元10Y、10M、10C和10K的显影设备(显影单元)4Y、4M、4C和4K。
第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有相同的构造,因此作为代表例,这里仅对布置在中间转印带运行方向的上游侧以形成黄色图像的第一单元10Y进行说明。另外,与第一单元10Y相同的部分用品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的附图标记来表示以代替黄色(Y),而省略对第二至第四单元10M、10C和10K的描述。
第一单元10Y具有起到图像保持部件作用的感光体1Y。在感光体1Y的周围依次设置有:充电辊2Y(充电单元的例子),其将感光体1Y的表面充电至预定电位;曝光设备3(静电图像形成单元的例子),其基于分色的图像信号,用激光束3Y使带电后的表面曝光,从而形成静电图像;显影设备4Y(显影单元的例子),其将带电后的调色剂供给至静电图像从而使该静电图像显影;一次转印辊5Y(一次转印单元的例子),其将显影后的调色剂图像转印至中间转印带20;以及感光体清洁设备6Y(清洁单元的例子),其在一次转印之后除去残留在感光体1Y表面上的调色剂。
另外,将一次转印辊5Y布置在中间转印带20的内侧,从而设置在与感光体1Y相对的位置处。此外,将用于施加一次转印偏压的偏置电源(未示出)分别连接至一次转印辊5Y、5M、5C和5K。在控制器(未示出)的控制下,各偏置电源可改变施加至各一次转印辊的一次转印偏压值。
下面,将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。
首先,在操作之前,用充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V至-800V的电位。
感光体1Y是通过在导电基体(20℃下的体积电阻率:1×10-6Ωcm以下)上层叠感光层而形成的。感光层通常具有高电阻(与普通树脂的电阻大约相同),并且具有这样的性质:当施加激光束3Y照射时,被激光束照射的部分的电阻率发生变化。因此,根据从控制器(未示出)发送出的黄色图像数据,激光束3Y通过曝光设备3而输出到感光体1Y的带电表面上。激光束3Y照射到感光体1Y表面上的感光层上,由此在感光体1Y的表面上形成黄色图像图案的静电图像。
静电图像是通过充电在感光体1Y的表面上形成的图像,其是所谓的负潜像,该负潜像是这样形成的:通过将激光束3Y施加至感光层使得被照射的部分的电阻率下降以引起电荷在感光体1Y的表面上流动,而未被激光束3Y照射的部分上电荷被保留。
随着感光体1Y的运转,感光体1Y上形成的静电图像被旋转至预定的显影位置。在该显影位置处,感光体1Y上的静电图像被显影设备4Y可视化(显影)为调色剂图像。
显影设备4Y中含有(例如)静电图像显影剂,该显影剂至少含有黄色调色剂和载体。由于在显影设备4Y中被搅拌,该黄色调色剂摩擦起电,从而具有与感光体1Y上的电荷相同极性的电荷,因此该黄色调色剂被保持在显影剂辊(显影剂保持部件的例子)上。在感光体1Y的表面经过显影设备4Y时,黄色调色剂以静电方式附着在位于感光体1Y表面上的已被除电了的潜像部分上,由此使用黄色调色剂使潜像显影。使其上形成有黄色调色剂图像的感光体1Y以预定的速度连续运行,从而将在感光体1Y上显影的调色剂图像传送至预定的一次转印位置。
当感光体1Y上的黄色调色剂图像被传送至一次转印位置时,向一次转印辊5Y施加一次转印偏压,从感光体1Y朝向一次转印辊5Y的静电力作用于调色剂图像,由此感光体1Y上的调色剂图像被转印至中间转印带20上。此时施加的转印偏压具有与调色剂极性(-)相反的极性(+),在第一单元10Y中,例如通过控制器(未示出)将该转印偏压控制为+10μA。
另一方面,通过感光体清洁设备6Y除去并收集残留在感光体1Y上的调色剂。
而且,按照与第一单元相同的方式,控制施加至第二单元10M以及后续单元的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压。
以此方式,将中间转印带20(在第一单元10Y中,黄色调色剂图像被转印至其上)依次传送经过第二至第四单元10M、10C和10K,以叠加的方式多次转印各颜色的调色剂图像。
中间转印带20(通过第一至第四单元在其上多次转印有四色调色剂图像)到达二次转印部分,该二次转印部分由中间转印带20、与中间转印带的内表面接触的支承辊24以及布置在中间转印带20的图像保持面一侧上的二次转印辊26(二次转印单元的例子)构成。同时,通过供给机构在预定的时刻将记录纸P(记录介质的例子)供给至彼此接触的二次转印辊26与中间转印带20之间的间隙处,并且将二次转印偏压施加至支承辊24上。此时所施加的转印偏压具有与调色剂的极性(-)相同的极性(-),并且从中间转印带20朝向记录纸P的静电力作用于调色剂图像,由此将中间转印带20上的调色剂图像转印到记录纸P上。另外,在这种情况下,根据由电阻检测单元(未示出)(其检测二次转印部分的电阻)检测到的电阻来确定二次转印偏压,并且控制电压。
接下来,将记录纸P输送到定影设备28(定影单元的例子)中的一对定影辊之间的压接部分(辊隙部分)处,使得调色剂图像被定影至记录纸P上,由此形成定影图像。
调色剂图像被转印至其上的记录纸P的例子包括用于电子照相复印机、打印机等的普通纸。作为记录介质,除了记录纸P之外,还可以列举OHP纸。
为了在定影之后进一步提高图像表面的平滑度,记录纸P的表面优选是光滑的。例如,优选使用通过用树脂等包覆普通纸的表面而获得的包覆纸,印刷用铜板纸等。
将完成了彩色图像的定影的记录纸P输送至排出部,由此结束了一系列的彩色图像形成操作。
处理盒和调色剂盒
下面对根据示例性实施方案的处理盒进行说明。
根据示例性实施方案的处理盒是能够从成像装置上拆卸下来的处理盒,其包括:容纳根据示例性实施方案的静电图像显影剂、并用该静电图像显影剂将图像保持部件表面上形成的静电图像显影以形成调色剂图像的显影单元。
而且,根据示例性实施方案的处理盒并不局限于上述构造,它可以被构造为具有显影设备以及根据需要的选自诸如图像保持部件、充电单元、静电图像形成单元和转印单元之类的其它单元中的至少一者。
下面描述根据示例性实施方案的处理盒的一个例子。但是,处理盒并不限于此。而且,将对图中所示的主要部分进行描述,而省略了对其他部分的描述。
图3是示出了根据示例性实施方案的处理盒构造的示意图。
图3所示的处理盒200形成为具有这样构造的盒:其中,感光体107(图像保持部件的例子)、以及设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的例子)、显影设备111(显影单元的例子)和感光体清洁设备113(清洁单元的例子)一体组合并且(例如)被安装有导轨116和曝光用开口118的壳体117保持。
在图3中,标号109表示曝光设备(静电图像形成单元的一个例子),标号112表示转印设备(转印单元的一个例子),标号115表示定影设备(定影单元的一个例子),标号300表示记录纸张(记录介质的一个例子)。
以下对根据示例性实施方案的调色剂盒进行说明。
根据示例性实施方案的调色剂盒是这样的调色剂盒:其容纳有根据示例性实施方案的调色剂并且能够从成像装置上拆卸下来。该调色剂盒容纳有供给至设置在成像装置中的显影单元的补给用调色剂。
图2所示的成像装置是具有这样构造的成像装置:调色剂盒8Y、8M、8C和8K可从其上拆卸下来,并且显影设备4Y、4M、4C和4K通过调色剂供给管(未示出)分别与对应于各显影设备(颜色)的调色剂盒相连接。另外,在容纳在调色剂盒中的调色剂的量减少时,可更换调色剂盒。
实施例
下面,利用实施例和对比例,更详细地描述示例性实施方案,但是示例性实施方案不限于下面的实施例。此外,除非另外指明,“份数”和“%”均基于重量。
比较例1
粘结剂树脂的合成
对苯二甲酸:30摩尔份
富马酸:70摩尔份
双酚A环氧乙烷加成物:5摩尔份
双酚A环氧丙烷加成物:95摩尔份
上述物料加入到装有搅拌器、氮气导入管、温度传感器和精馏柱的5升烧瓶中,将温度升高到220℃,保持1小时,将1份四乙氧基钛加入到100份的上述物料中。将温度升高到230℃,保持0.5小时,同时蒸馏除去所产生的水,继续在该温度下进行脱水缩合反应1小时,然后将反应物冷却,由此合成得到了重均分子量为18,000,其酸值为15毫克KOH/g,其玻璃化转变温度为60℃的聚酯树脂。
调色剂1的制备
聚酯树脂:85份
石蜡(Nippon Seiro株式会社制造的HNP-9)5份
炭黑(Cabot公司制造的Regal 330)9份
电荷控制剂(Orient化学工业有限公司制造的BONTRON P-51)1份
将上述组分用75-L亨舍尔混合机彼此混合,并使用具有图1中所示螺杆形状的连续捏合机(双螺杆挤出机)在下列条件下进行捏合。螺杆的旋转速度设定为500rpm。
进料部(区段12A和12B)温度设定为:20℃
捏合部1(区段12C至12E)的捏合温度设定为:120℃
捏合部2(区段12F至12J)的捏合温度设定为:135℃
水性介质(蒸馏水)的加入量(相对于100份的原料供应量):1.5份
在出料口(出料口18)捏合物此时的温度为:125℃
用轧辊和板型***式冷却带将该捏合物迅速冷却,在所述轧辊中-5℃的盐水循环流动,所述板型***式冷却带以2℃的冷水冷却。冷却后,用锤磨机将捏合物粉碎。通过改变冷却带的速度来确认该快速冷却的速率,并且其平均降温速率为10℃/秒。
然后,对于调色剂,使用处理量为1.5公斤/小时、粉碎压力为0.4兆帕的IDS-2型碰撞板式粉碎机(由Nippon Pneumatic制造株式会社制造)进行粉碎,采用Elbow射流空气分级器(由MATSUBO公司制造),调节并改变分级刃,相应地将细粉末和粗粉末除去,因此获得调色剂颗粒1。调色剂颗粒1的体均粒径为8.0μm,具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2占具有1.0μm-30.0μm粒径的调色剂颗粒T1的比率是5%(数量),微细颗粒比率C为0.4。
将1.0份二氧化钛颗粒加入到100份所获得的调色剂颗粒1中,并使用砂磨机以6000rpm进行混合60秒,所述二氧化钛颗粒进行了异丁基三甲氧基硅烷处理并具有40nm的体均粒径。然后,向其中加入1.0份的二氧化硅颗粒(R972,由Nippon Aerosil株式会社制造,体均粒径为16nm),并用砂磨机以6000rpm混合60秒,然后使用陀螺移位器(孔径:45μm)过筛,并由此获得调色剂A1。在调色剂颗粒A1中的具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2中,附着有二氧化钛颗粒的调色剂颗粒所占的比率是40%(数量),并且附着到一个具有1.0μm-2.5μm粒径的调色剂颗粒T2上的二氧化钛颗粒的数目是50。
含磁性颗粒载体的制备
(1)芯的形成
所述芯按照下列方法制成。
将500份具有0.50μm的体均粒径的球形磁铁矿颗粒粉末加入亨舍尔混合机后,充分搅拌,向其中加入5.0份钛酸酯偶联剂,加热至100℃,混合并搅拌30分钟,从而使得球形磁铁矿颗粒被钛酸酯偶联剂包覆。然后,将6.25份苯酚、9.25份30%***、500份的磁铁矿颗粒、6.25份25%的氨水以及425份水在1升的四颈烧瓶中混合并搅拌。将该混合物在85℃加热60分钟,同时搅拌,并使该混合物在该温度下反应120分钟后,将混合物冷却至25℃,将500ml水加入其中,除去上清,并且洗涤沉淀物。在150℃至180℃的温度下进行减压干燥,由此获得了具有30μm的平均粒径的芯颗粒。
(2)树脂层(凹部)的形成
采用下列方法在所述芯的表面上形成具有凹部的树脂层。
将12份的聚四氟乙烯树脂粉末与0.86份的通过用聚甲基丙烯酸甲酯树脂进行表面处理所获得的二氧化硅粉末(平均粒径为120nm)在V型混合机中混合并搅拌20分钟。将得到的混合粉末和400份芯颗粒加入到干式多功能处理装置NOBILTA NOB130(由HosokawaMicron Corporation制造)中,在1000转处理30分钟。将所得到的粉末和1000份的丙酮加入到具有搅拌叶片的2L容器中,以150rpm搅拌30分钟,并使用具有10μm孔径的滤纸进行固-液分离。将所得物再次在1000份的丙酮中分散,以150rpm搅拌30分钟,并使用具有10μm孔径的滤纸,再次进行固-液分离。然后,进行真空干燥2小时,并使其通过孔径为75μm的筛网,由此获得具有35μm体平均粒径的载体。
显影剂的制备
将所得载体和调色剂A1以95:5的重量比加入到V型掺混机中,并搅拌20分钟,由此得到显影剂。
评价
采用由富士施乐株式会社制造的DocuCentre Colour 500,利用双组分接触式显影***,在低温和低湿度(10℃和15%RH)的环境下,使用由富士施乐株式会社制造的P纸,进行1,000张的供纸运行操作,以14秒2张的速率交替地间歇打印具有5%的打印率的10张图像和具有1%的打印率的10张图像。然后,打印具有50%比率的半色调打印样品,基于以下标准对该打印纸的图像缺失进行评价。所得到的结果示于表1中。
图像缺失的测量
A:绝对没有问题
B:没有问题
C:观察到轻微缺失,但是可以接受的水平
D:由于有缺失形成而确定为有缺陷。
实施例1
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例1的调色剂和显影剂,不同之处在于:对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行90秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例2
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例2的调色剂和显影剂,不同之处在于:对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行120秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例3
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例3的调色剂和显影剂,不同之处在于:将处理量增加到比较例1中处理量的1.1倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行150秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例4
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例4的调色剂和显影剂,不同之处在于:将处理量增加到比较例1中处理量的1.2倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行180秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
比较例2
按照与比较例1相同的方式,制备根据比较例2的调色剂和显影剂,不同之处在于:将处理量增加到比较例1中处理量的1.3倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行210秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
比较例3
按照与比较例1相同的方式,制备根据比较例3的调色剂和显影剂,不同之处在于:将粉碎压改变为比较例1中粉碎压的0.75倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行20秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例5
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例5的调色剂和显影剂,不同之处在于:将粉碎压改变为比较例1中粉碎压的0.80倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行50秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例6
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例6的调色剂和显影剂,不同之处在于:将粉碎压改变为比较例1中粉碎压的0.85倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行80秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例7
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例7的调色剂和显影剂,不同之处在于:将粉碎压改变为比较例1中粉碎压的0.90倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行100秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例8
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例8的调色剂和显影剂,不同之处在于:对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行130秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
比较例4
按照与比较例1相同的方式,制备根据比较例4的调色剂和显影剂,不同之处在于:将粉碎压改变为比较例1中粉碎压的1.05倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行160秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例9
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例9的调色剂和显影剂,不同之处在于:将处理量减少到比较例1中处理量的0.5倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行50秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例10
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例10的调色剂和显影剂,不同之处在于:将处理量减少到比较例1中处理量的0.8倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行50秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例11
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例11的调色剂和显影剂,不同之处在于:将处理量增加到比较例1中处理量的1.7倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行40秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例12
按照与比较例1相同的方式,制备根据实施例12的调色剂和显影剂,不同之处在于:将处理量增加到比较例1中处理量的2.3倍,对空气分级器的分级条件中的分级刃进行调整,以及在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行20秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
比较例5
按照与实施例3相同的方式,制备根据比较例5的调色剂和显影剂,不同之处在于:在外部添加剂的加入条件中将二氧化钛颗粒与二氧化硅颗粒同时混合。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例13
按照与实施例3相同的方式,制备根据实施例13的调色剂和显影剂,不同之处在于:在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行5秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
实施例14
按照与实施例3相同的方式,制备根据实施例14的调色剂和显影剂,不同之处在于:在外部添加剂的加入条件中将在样品磨机中混合二氧化钛颗粒的条件改为6000rpm进行10秒。与比较例1所用评价相同的方式进行评价,对所得到的调色剂颗粒、调色剂的特征以及缺失的评价结果示于表1中。
表1
表1中,“1.0μm-2.5μm”一栏和“被二氧化钛颗粒附着的比率”一栏分别表示“粒径在1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2占粒径在1.0μm-30.0μm的调色剂颗粒T1的比率”和“在粒径为1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒T2中,那些附着有选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的调色剂颗粒占所述调色剂颗粒的比率”。
提供对本发明示例性实施方案的上述描述是为了解释和说明的目的。这并不意味着穷举或者将本发明限制为所公开的具体形式。显然,对于本领域技术人员而言,很多改进和变型都是显而易见的。选择这些实施方案并对其进行描述的目的是为了更好地解释本发明的本质及其实际应用,从而使其他本领域技术人员能够理解本发明的多种实施方案以适于特定的应用目的。本发明的保护范围由随附的权利要求书及其等同物确定。
Claims (19)
1.一种静电图像显影用调色剂,包含:
体均粒径为3μm-16μm的调色剂颗粒;以及
外部添加剂,其含有二氧化硅颗粒以及选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种,所述二氧化硅颗粒的体均粒径为7nm-20nm,
其中,将粒径在1.0μm-30.0μm的调色剂颗粒设为T1,将粒径在1.0μm-2.5μm的调色剂颗粒设为T2,将该T2占调色剂颗粒的比率设为A,将粒径在1.0μm-5μm的调色剂颗粒设为T3,将该T3占调色剂颗粒的比率设为B,那么T2占T1的数量百分比为10%-40%,并且由A/B所表示的微细颗粒比率C为0.18-0.40,并且其中在T2中,附着有选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种的调色剂颗粒的数量百分比为10%-100%,
其中,基于所测得的所述调色剂颗粒的粒度分布划分出粒度范围,从最小直径侧开始绘制数量累积分布,将数均粒径为1.0μm-2.5μm的累计百分数(%)设定为A,将数均粒径为1.0μm–5.0μm的累计百分数(%)设定为B,通过等式A/B=C计算得出其所表示的微细颗粒比率C。
2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,
在一个调色剂颗粒T2上所附着的选自二氧化钛颗粒和氧化铝颗粒中的至少一种颗粒的数目为1-100个,所述调色剂颗粒T2的粒径为1.0μm-2.5μm。
3.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,还包含:
作为粘结剂树脂的聚酯树脂。
4.根据权利要求3所述的静电图像显影用调色剂,其中
所述聚酯树脂的玻璃化转变温度为50℃-80℃。
5.根据权利要求3所述的静电图像显影用调色剂,其中
所述聚酯树脂的重均分子量为5,000-1,000,000。
6.根据权利要求3所述的静电图像显影用调色剂,其中
所述聚酯树脂的数均分子量为2,000-100,000。
7.根据权利要求3所述的静电图像显影用调色剂,其中
所述聚酯树脂的分子量分布为1.5-100,其中所述聚酯树脂的分子量分布是指重均分子量Mw/数均分子量Mn的分子量分布。
8.根据权利要求3所述的静电图像显影用调色剂,其中
所述粘结剂树脂的含量为调色剂颗粒总重量的40%-95%。
9.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,还包含:
着色剂;
其中所述着色剂的含量为调色剂颗粒总重量的1%-30%。
10.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,还包含:
防粘剂;
其中所述防粘剂的含量为调色剂颗粒总重量的1%-20%。
11.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中
所述调色剂颗粒的形状因子SF1为110-150。
12.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中
所述二氧化钛颗粒的体均粒径为30nm-200nm。
13.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中
所述氧化铝颗粒的体均粒径为30nm-200nm。
14.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中
外部添加的所述外部添加剂的量为所述调色剂颗粒重量的0.01%-5%。
15.一种静电图像显影剂,包含:
根据权利要求1-14任一项所述的静电图像显影用调色剂,以及
载体。
16.根据权利要求15所述的静电图像显影剂,其中
所述载体具有芯,该芯的表面被包覆树脂包覆。
17.根据权利要求16所述的静电图像显影剂,其中
所述包覆树脂中含有导电颗粒。
18.根据权利要求15所述的静电图像显影剂,其中
所述载体的体均粒径为15μm-50μm。
19.一种调色剂盒,其中
容纳有根据权利要求1-14任一项所述的静电图像显影用调色剂,并且,该调色剂盒能够从成像装置上拆卸下来。
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