JP2001312090A

JP2001312090A - 二成分現像剤、その製造方法及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2001312090A
Application number: JP2000133951A
Authority: JP
Inventors: Fumio Kondo; 富美雄近藤; Yasutaka Iwamoto; 康敬岩本; Mitsuteru Kato; 光輝加藤; Noboru Kuroda; 昇黒田; Yasushi Nakamura; 靖中村; Ryoichi Ito; 良一伊藤; Kenichi Uehara; 賢一上原; Sachihiro Sugiyama; 祥弘杉山; Satoshi Miyamoto; 聡宮元; Osamu Uchinokura; 理内野倉
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2000-05-02
Filing date: 2000-05-02
Publication date: 2001-11-09

Abstract

(57)【要約】【課題】高寿命であり、かつトナー凝集物が発生せ
ず、更にはホタル、白抜けと呼ばれる画像欠陥のない二
成分現像剤を提供する。【解決手段】トナーと磁性キャリアからなる二成分現
像剤において、該トナーの粒径分布が、重量平均粒径
が６．０〜１１．５μｍ、５μｍ以下のトナー粒子が
１５個数％以下、重量平均粒径の２倍径以上のトナー
粒子が５重量％以下、累積個数分布が２５％と７５％
となる個数平均粒子径Ｄ２５とＤ７５の関係が０．６０
≦Ｄ２５／Ｄ７５≦０．８５の範囲であり、かつ該トナ
ーを５００メッシュで篩った後のメッシュ上残留物の円
形度が０．９３〜０．９７の範囲であり、更には該トナ
ー１００ｇを５００メッシュで篩った後の残留物重量が
１０ｍｇ以下であることを特徴とする二成分現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真や静電記
録の分野における二成分現像剤、その製造方法、及びそ
れを用いる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法は、一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により静電潜像坦持体上に電気的潜
像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必
要に応じて紙などにトナーを転写した後、加熱あるいは
溶剤蒸気などにより定着し、コピー画像或いはプリント
画像を得るものである。感光体などの静電潜像坦持体上
に形成された静電潜像を現像する手段としては、液体現
像剤を用いる方法（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色
剤を分散させたトナー或いはこのトナーをキャリアと混
合した一成分型または二成分型乾式現像剤を用いる方法
（乾式現像法）とがある。これらの方法にはそれぞれ長
所・短所があるが、現在では乾式現像法が多く利用され
ている。

【０００３】これらの方法の中で二成分現像方法は、一
成分現像方法に比べて、比較的、高速化・高寿命化が可
能であることから、中速から高速の複写機やプリンター
を中心に広く普及している。

【０００４】近年では、複写或いはプリント画像のより
高精細化・高解像化が強く望まれている。こうした高精
細、高解像度の画像を得るために、特開平１−１１２２
５３号公報、特開平２−２８４１５８号公報、特開平７
−２９５２８３号公報では、平均粒径が小さく、かつ５
μｍ以下のトナー粒子含有量及びその分布を規定した現
像剤が提案されている。ここでは、５μｍ以下のトナー
粒子は高精細、高解像度の画像を形成するための必須成
分であり、この粒径のトナーが潜像の現像時に円滑に供
給される場合、潜像に忠実な、即ち、潜像からはみ出す
ことのない再現性に優れた画像が得られるとしている。
また、一方で、エッジ部に比べて画像中央部の濃度が薄
くなるエッジ効果現象は、５μｍ以下のトナー粒子程、
顕著に現れるが、これに対しては５μｍ以上の中間粒径
のトナー粒子の個数％を規定することで、この問題を解
決できるとしている。

【０００５】しかしながら、小粒径のトナーほど高精
細、高解像度の画像を形成するには有利ではあるが、代
表例として図１、図２に示すように、５μｍ以下のトナ
ー粒子を１７個数％含有する場合では、体積％としては
わずか３体積％を占めるにすぎない。この程度の量で、
５μｍ以下の小粒径トナーが潜像上の周囲部分に選択的
にのるということは、極めて考えにくい。一方、図３、
図４に代表例として示すように、５μｍ以下のトナー粒
子を６０個数％と多量に含有する場合では、トナーが過
剰帯電するため、トナーは現像されにくくなる。結果、
画像濃度は著しく低下する。また、トナーが現像されに
くいと、キャリア表面にトナーが蓄積するため、スペン
トと呼ばれる現象が生じ、現像剤の寿命を著しく損なっ
ている。

【０００６】このようなスペントを防止するため、従来
より、キャリア表面に種々の樹脂を被覆する方法が提案
されている。例えば、スチレン−メタクリレート共重合
体、スチレン重合体などの樹脂で被覆されたキャリア
は、帯電特性には優れているが、表面の臨界表面張力が
比較的高いため、現像剤としての寿命はそれほど長くな
い。

【０００７】また、四フッ化エチレン共重合体を被覆し
たキャリアは表面張力が低いため、トナーのスペント化
は起きにくいが、四フッ化エチレン共重合体が摩擦帯電
系列において、最も負側に位置していることから、トナ
ーを負極性に帯電しようとする場合には用いることがで
きない。

【０００８】また、低表面張力を持つものとして、シリ
コーン樹脂含有の被覆層でコートしたキャリアが提案さ
れている。例えば、不飽和シリコーン樹脂とオルガノシ
リコーン、シラノールなどをスチレン〜アクリル樹脂と
混合してキャリア表面を被覆したもの（米国特許第３５
６２５３３号明細書）、ポリフェニレン樹脂とオルガノ
シリコーンターポリマー樹脂とで表面を被覆されたキャ
リア（米国特許第３８４７１２７号明細書）：スチレン
〜アクリレートメタクリレート樹脂と、オルガノシラ
ン、シラノール、シロキサンなどで表面を被覆されたキ
ャリア（米国特許第３６２７５２２号明細書）：シリコ
ーン樹脂で表面を披覆されたキャリア（特開昭５５−１
２７５６７号公報）；及び樹脂変性シリコーン樹脂で表
面を被覆されたキャリア（特開昭５５−１５７７５１号
公報）などが挙げられる。

【０００９】シリコーン樹脂被覆キャリアにすることに
よって、耐スペント性は向上するが、５μｍ以下のトナ
ー粒子が多い場合には、昨今の高寿命化の要求を十分に
満足しているとは言えない。

【００１０】５μｍ以下のトナー粒子を少なく規定した
ものとしては、特開平４−１２４６８２号公報、特開平
１０−９１０００号公報で、一成分現像方式について提
案されているが、画像の品質を決定付ける大部分のトナ
ー粒子が存在する範囲の粒径分布については記載されて
いない。また、その効果も一成分現像方式に限定された
ものとなっている。また、昨今では、パソコンの低価格
化と高性能化に伴い、比較的容易にカラー画像を利用で
きるようになり、カラー画像が急速に普及している。カ
ラー画像は黒白画像と比較して、ベタ画像が圧倒的に多
く、これにより、黒白画像では大きな問題とはならない
ホタルや白抜けと呼ばれる画像欠陥が、カラー画像では
致命的な問題となっている。このホタルや白抜けと呼ば
れる画像欠陥は、トナー中に凝集物が存在すると凝集物
は他の正常なトナーと同様に現像されるが、転写工程、
定着工程を経る間に転写不良或いは定着不良を起こし、
凝集物が現像された部分だけ、画像上、点状或いは線状
の白抜けとなる現象である。この画像欠陥に対しては、
以下のような方法が提案されている。

【００１１】例えば、特開平９−９６９２３号公報で
は、少なくとも２種類の疎水性金属酸化物微粒子を添加
混合する際に使用する回転羽根式混合機の羽根形状を規
定する方法が提案されているが、トナー凝集物発生は羽
根形状に依存するものではなく、画像欠陥の改善効果は
期待できない。特開平９−１６０２８２号公報では、体
積平均粒径５〜５０ｎｍの無機粒子を添加混合し、かつ
鉄粉との摩擦帯電量を規定して有機粒子を固定化する方
法が提案されているが、流動性付与の効果は十分なレベ
ルではなく、固定化工程と外添剤混合工程とが区別され
ているために生産性低下が懸念される。また、本公報で
は混合方法（羽根周速、混合時間）については規定され
ているが、混合時のトナー重量は考慮されていないこ
と、更には規定値Ｖ・Ｔが４０００〜８０００の範囲で
はトナー凝集物が発生してしまうことなどから、本方法
ではトナー凝集物発生を抑制することは不十分である。
特開平７−２３０１８５号公報では、トナー粒子のみを
混合処理した後に、該トナー粒子と流動化剤とを混合処
理する方法が提案されているが、トナーのみを混合処理
してもトナー凝集性には依存せず、画像欠陥を抑制する
ことはできない。特開平４−２０４６６０号公報では、
トナー粒子の粒度分布変動係数、シリカ微粒子添加量及
び１５０メッシュ篩残分を規定する方法が提案されてい
るが、１５０メッシュ（目開き１０５μｍ）ではホタル
の原因である凝集物、粗大粒子を完全に除去できないこ
とから、１５０メッシュ篩での残量を規定しても品質改
善効果は得られない。

【００１２】また、流動性付与剤の平均粒径、添加量を
規定する方法も多数提案されている。例えば、特開平２
−４３６５４号公報では、平均粒径０．０５μｍ以下の
シリカ微粉末と平均粒径０．１μｍ以上のチタニア粒子
を添加する方法が提案されているが、チタニア粒子を添
加することは環境安定性、画像濃度安定化には効果が有
るものの、平均粒径０．１μｍ以上の流動性付与剤を使
用した場合、現像機中でトナーから脱離してしまい、ホ
タルなどの画像品質を損なう原因となる。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の間題
点を解決しようとするもので、（１）本発明の第一の目的は、高寿命であり、かつトナ
ー凝集物が発生せず、更にはホタル、白抜けと呼ばれる
画像欠陥のない二成分現像剤を提供することにある。（２）本発明の第二の目的は、更なる高寿命化が可能な
二成分現像剤を提供することにある。（３）本発明の第三の目的は、環境安定性・画像濃度安
定性に優れた二成分現像剤を提供することにある。（４）本発明の第四の目的は、上記二成分現像剤を有す
る画像形成方法を提供することにある。（５）本発明の第五の目的は、上記二成分現像剤を有す
るフルカラー画像形成方法を提供することにある。（６）本発明の第六の目的は、上記二成分現像剤の製造
方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らの検討によれ
ば、二成分現像方式において、先述の目的を達成するた
めには、トナーの粒径分布が、重量平均粒径が６．０
〜１１．５μｍ、５μｍ以下のトナー粒子が１５個数
％以下、重量平均粒径の２倍径以上のトナー粒子が５
体積％以下、個数平均粒子径Ｄ２５とＤ７５の関係が
０．６０≦Ｄ２５／Ｄ７５≦０．８５の範囲であり、か
つ該トナーを５００メッシュで篩った後のメッシュ上残
留物の円形度が０．９３〜０．９７の範囲であり、更に
は該トナー１００ｇを５００メッシュで篩った後の残留
物重量が１０ｍｇ以下であることが重要であることを見
出した。

【００１５】５μｍ以下のトナー粒子が１５個数％以下
であると、相対的に平均粒径が大きくなる分、高解像に
は不利にはなるが、トナーの過剰帯電や流動性の悪化が
防止でき、現像不良によるキャリアヘのトナー蓄積が防
止できるため、現像剤寿命は向上した。５μｍ以下のト
ナー粒子は全粒子数の１５個数％以下であることが良
く、さらに好ましくは１２個数％以下が良い。

【００１６】また、本発明者らによれば、高精細、高解
像度を得るためには、個数平均粒子径Ｄ２５とＤ７５の
関係が最も量要であり、それには適正な範囲があること
を見出した。Ｄ２５／Ｄ７５が、≦０．６０では粒度分
布がブロードになり、トナー粒子一つ一つの挙動が均一
でなくなるため、選択的なトナーの消費や帯電量の異な
るトナーが増大し、画像を悪化させる。また、≧０．８
５ではシャープな粒度分布となり、高解像度の画像形成
には有利にはなるが、従来の乾式粉砕分級による製造方
法では生産性が極端に低下するため実用的ではない。個
数平均粒子径Ｄ２５とＤ７５の関係は、０．６０≦Ｄ２
５／Ｄ７５≦０．８５であることが良い。０．６０≦Ｄ
２５／Ｄ７５≦０．８５であれば、高精細、高解像度の
画像を安定して形成できる。好ましくは０．７０≦Ｄ２
５／Ｄ７５≦０．８５が良い。

【００１７】また、本発明者らによれば、重量平均粒径
の２倍径以上のトナー粒子は５体積％以下であることが
望ましく、好ましくは３体積％以下であることが明らか
となった。５体積％を超えると細線再現性が著しく劣る
傾向にあった。また、トナーの重量平均粒径は６．０〜
１１．５μｍであり、好ましくは７．５〜１０．５μｍ
である。重量平均粒径６．０μｍ未満では、長期間の使
用でのトナー飛散による機内の汚れ、低湿環境下での画
像濃度低下等の問題が生じやすい。また、重量平均粒径
が１１．５μｍを超える場合では、１００μｍ以下の微
小スポットの解像度が充分でなく非画像部への飛び散り
も多く画像品質が劣る傾向にあった。

【００１８】また、本発明者らによれば、トナーを５０
０メッシュで篩った後のメッシュ上残留物の円形度及び
トナー１００ｇ中の残留物重量については、以下の知見
が得られた。一般的には、流動性付与剤を添加混合した
後には、金網などで異物を除去する工程が設けられてい
るため、トナー中にはトナー凝集物や粗大粒子が存在し
ないと考えられている。しかしながら、凝集物の中に
は、金網を通過するものがあることが明らかとなった。
この凝集物は、金網通過時には、一時的に凝集を解き、
通過後に再び凝集していた。凝集を防止するには、流動
性付与剤の添加量を増やす方法が考えられるが、この場
合、感光体ドラムの表面膜削れの増加やメダカと呼ばれ
る画像欠陥の等の副作用があるため、有効な方法である
とは言えない。

【００１９】本発明者らが鋭意研究したところによれ
ば、ホタル、白抜けが発生するトナーを５００メッシュ
（目開き２５μｍ）で篩い、メッシュ上残留物の円形度
を測定したところ、円形度が非常に高いことが明らかに
なった（図７、図８）。そこで、本発明者らは流動性付
与剤をトナーに外添混合する回転羽根式混合機に着目し
た。羽根回転数が高すぎる場合、混合機内部の発熱によ
りトナー表面が溶融し、球形化現象や流動性付与剤のト
ナー粒子中への埋没が起こっていた。特に、カラートナ
ーの場合、混合機内部での球形化現象は、通常の黒白画
像で使用されるトナーに比べて、より顕著であった。こ
れは、イエロー、マゼンタ、シアンの基本色を重ね合せ
て色調を再現させているため、使用される結着樹脂は低
分子量成分を多く含む低軟化タイプものを採用せざるを
得ないことに起因している。

【００２０】ホタル、白抜けなどの画像欠陥を防止する
ためには、トナーを５００メッシュで篩った後のメッシ
ュ上残留物の円形度が０．９３〜０．９７の範囲であ
り、かつ該トナー１００ｇを５００メッシュで篩った後
のメッシュ上残留物重量が１０ｍｇ以下であることが重
要であった。また、本発明で用いられる粒度分布のトナ
ーを用いることにより、その効果は飛躍的に向上した。
本発明で用いられる円形度は、種々の方法で測定可能で
あるが、本発明においては東亜医用電子製フロー式粒子
像分析装置ＦＰＡ−１０００を使用して求めた。メッシ
ュ上残留物の円形度は、凝集物を１％食塩水の電解液に
希釈して測定を行った。

【００２１】流動性付与剤の混合方法としては、流動性
付与剤を混合時の攪拌羽根周速をＶ（ｍ／ｓｅｃ）、攪
拌混合時間をＴ（ｓｅｃ）、攪拌混合を行うトナー重量
をＭ（ｋｇ）としたときに、５０≦（Ｖ・Ｔ）／Ｍ≦２
００を満足する条件で流動性付与剤との攪拌混合を行う
ことによって、画像欠陥に対する品質改替効果は顕著で
あった。

【００２２】また、本発明の二成分現像剤は上記記載の
トナーとシリコーン樹脂とカーボンブラックを主成分と
したコート層からなる平均粒径３５〜８０μｍの磁性キ
ャリアと組台せることが好ましい。これにより、剤寿命
は飛躍的に向上した。

【００２３】また、本発明のイエロー、マゼンタ、シア
ン用二成分現像剤は上記記載のトナーとシリコーン樹脂
を主成分としたコート層からなる平均粒径３５〜８０μ
ｍの磁性キャリアと組合せることが好ましい。これによ
り、寿命は飛距的に向上した。

【００２４】本発明で用いられるキャリアの平均粒径
は、種々の方法で測定可能であるが、本発明においては
通常の篩分けによる方法や光学顕微鏡から得られる画像
からランダムに抽出した２００〜４００個を、画像処理
解析装置により解析する方法を用いることができる。

【００２５】本発明で用いられるトナー粒度分布は、種
々の方法で測定可能であるが、本発明においてはコール
ターカウンターを用いて行なった。即ち、測定装置とし
てはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（コールター社
製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフ
ェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソナルコンピ
ューター（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級塩化ナト
リウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製した。測定法
としては、前記電解水溶液１０〜１５ｍｌ中に分散剤と
して界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルフォ
ン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２０
ｍｇ加え、超音波分散器で約１〜３分分散処理を行う。
別のビーカーに電解水溶液１００〜２００ｍｌを入れ、
その中に前記サンプル分散液を所定の濃度になるように
加え、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型によりア
パーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて個数
を基準として２〜４０μｍの粒子の粒度分布を測定し、
２〜４０μｍの粒子の体積分布と個数分布を算出し、体
積分布から求めた重量基準の重量平均粒径（Ｄ４：各チ
ャンネルの中央値をチャンネルの代表値とする）を求め
た。

【００２６】本発明で用いられる流動性付与剤として
は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｉ
ｎ、Ｇａ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｒ、
Ｍｏ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｖ、Ｚｒ等の酸化物や複合酸化物が
挙げられ、これらを１種或いは２種以上組合せて用いら
れる。これらのうち、二酸化珪素（シリカ）、二酸化チ
タン（チタニア）、アルミナの微粒子が好適に用いられ
る。また、これらのうち、１次粒子径は０．１μｍ以下
のものが好ましい。

【００２７】さらに、疎水化処理剤等により表面改質処
理することが有効である。疎水化処理剤の代表例として
は以下のものが挙げられる。ジメチルジクロルシラン、
トリメチルクロルシラン、メチルトリクロルシラン、ア
リルジメチルジクロルシラン、アリルフェニルジクロル
シラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチル
ジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシ
ラン、ｐ−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチ
ルジメチルクロルシラン、クロルメチルトリクロルシラ
ン、ｐ−クロルフェニルトリクロルシラン、３−クロル
プロピルトリクロルシラン、３−クロルプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメト
キシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルジクロル
シラン、ジメチルビニルクロルシラン、オクチル−トリ
クロルシラン、デシル−トリクロルシラン、ノニル−ト
リクロルシラン、（４−ｔ−プロピルフェニル）−トリ
クロルシラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−トリクロ
ルシラン、ジベンジル−ジクロルシラン、ジヘキシル−
ジクロルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジノニ
ル−ジクロルシラン、ジデシル−ジクロルシラン、ジド
デシル−ジクロルシラン、ジヘキサデシル−ジクロルシ
ラン、（４−ｔ−ブチルフェニル）−オクチル−ジクロ
ルシラン、ジオクチル−ジクロルシラン、ジデセニル−
ジクロルシラン、ジノネニル−ジクロルシラン、ジ−２
−エチルヘキシル−ジクロルシラン、ジ−３，３−ジメ
チルペンチル−ジクロルシラン、トリヘキシル−クロル
シラン、トリオクチル−クロルシラン、トリデシル−ク
ロルシラン、ジオクチル−メチル−クロルシラン、オク
チル−ジメチル−クロルシラン、（４−ｔ−プロピルフ
ェニル）−ジエチル−クロルシラン、オクチルトリメト
キシシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサエチルジ
シラザン、ジエチルテトラメチルジシラザン、ヘキサフ
ェニルジシラザン、ヘキサトリルジシラザン等。この他
チタネート系カップリング剤−アルミニューム系カップ
リング剤も使用可能である。

【００２８】これら流動性付与剤の内、平均粒径０．０
５μｍ以下の疎水性シリカ微粒子と平均粒径０．０５μ
ｍ以下の疎水性酸化チタン微粒子とを併用することが、
環境安定性・画像濃度安定性には最も効果が高かった。
本発明に用いられる流動性付与剤は、トナーに対して
０．１〜２重量％使用されるのが好ましい。０．１重量
％未満では、トナー凝集を改善する効果が乏しくなり、
２重量％を超える場合は、細線間のトナー飛び散り、機
内の汚染、感光体の傷や摩耗等の問題が生じやすい傾向
がある。本発明におけるキーポイントは、添加量が少量
でも所定の流動性を確保でき、長期間、多数枚数の複
写、プリントにおいても高解像度の画質を維持できるこ
とにあり、この効果は５μｍ以下のトナー量を多くし
て、流動性付与剤を多量に添加した場合より、明らかに
効果的であった。

【００２９】また、本発明の現像剤には、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
（登録商標）粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化
ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；あるいは酸化セリウム
粉末、炭化珪素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末など
の研磨剤；あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化
亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤：また、逆極
性の白色微粒子、及び黒色微粒子を現像性向上剤として
少量用いることもできる。

【００３０】本発明のトナー用結着樹脂としては従来公
知のものを広く使用することができる。本発明で使用さ
れる結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリ−
ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレ
ン及びその置換体の単重合体；スチレン−ｐ−クロルス
チレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチ
レン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体、、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメ
チルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテ
ル共重合体、スチレンビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体などのスチレン系共重合体；アクリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエステル樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、
テルペン樹脂、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノー
ル樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、ポリウレタン、
ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、クマロイ
ンデン樹脂、シリコーン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水
素樹脂、芳香族系石油樹脂などが挙げられ、これらは単
独で或いは混合して使用される。特に、スチレン系共重
合体及びポリエステル樹脂が現像特性、定着性等の面で
好ましい。

【００３１】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エ
チルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミドのような二重結合を
有するモノカルボン酸もしくはその置換体；マレイン
酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸
ジメチルのような二重結合を有するジカルボン酸及びそ
の置換体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルの
ようなビニルエステル類；エチレン、プロピレン、ブチ
レンのようなエチレン系オレフィン類；ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトンのようなビニルケトン類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテルのようなビニルエーテル類が挙げら
れ、これらのビニル単量体が単独でもしくは２種以上用
いられる。

【００３２】ポリエステル樹脂はアルコール成分と酸成
分を原材料に公知の合成方法で製造することができる。
アルコール成分としては、ポリエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−ブテンジオールなどのジオール類、
１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビ
スフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキ
シエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン
化ビスフェノールＡなどのエーテル化ビスフェノール
類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭
化水素基で置換した二価のアルコール単位体、その他の
二価のアルコール単位体、ソルビトール、１，２，３，
６−ヘキサンテトロール、１，４−サルビタン、ペンタ
エリストール、ジペンタエリストール、トリペンタエリ
ストール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，
２，５−ペンタトリオール、グリセロール、２−メチル
プロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタン
トリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等
の三価以上の多価アルコール単量体等が挙げられる。

【００３３】酸成分としては、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、
フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、
グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、セバチン酸、マロン酸、これらを炭素数３〜２２の
飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有機
酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステル
トリノレイン酸の二量体、その他の二価の有機酸単量
体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサ
ントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサン
トリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル
−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレン
カルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテト
ラカルボン酸エンボール三量体酸、これら酸の無水物等
の三価以上の多価カルボン酸単量体等が挙げられる。

【００３４】本発明で用いる顔料としては以下のものが
用いられる。黒色顔料としては、カーボンブラック、オ
イルファーネスブラック、チャンネルブラック、ランプ
ブラック、アセチレンブラック、アニリンブラック等の
アジン系色素、金属塩アゾ色素、金属酸化物、複合金属
酸化物が挙げられる。黄色顔料としては、カドミウムイ
エロー、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイ
エロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、
ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジン
イエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネント
イエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げられる。橙
色顔料としては、モリブデンオレンジ、パーマネントオ
レンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレン
ジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ペンジ
ジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジ
ＧＫが挙げられる。赤色顔料としては、ベンガラ、カド
ミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッ
ド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッドカルシウム
塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオ
シンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、
ブリリアントカーミン３Ｂが挙げられる。紫色顔料とし
ては、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレ
ーキが挙げられる。青色顔料としては、コバルトブル
ー、アルカリブルー、ビクトリアブルーレーキ、フタロ
シアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロ
シアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブル
ー、インダンスレンブルーＢＣが挙げられる。緑色顔料
としてば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグ
リーンＢ、マラカイトグリーンレーキ等がある。これら
は、１種または２種以上を使用することができる。

【００３５】また、本発明におけるトナーには定着時の
オフセット防止のために離型剤を内添することも可能で
ある。離型剤としては、キャンデリラワックス、カルナ
ウバワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、モ
ンタンワックス、パラフィンワックス、サゾールワック
ス、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、
アルキルリン酸エステルなどがある。これらは、結着樹
脂および定着ローラー表面材質により選択される。これ
ら離型剤の融点は６５〜９０℃であることが好ましい。
この範囲より低い場合には、トナーの保存時のブロッキ
ングが発生しやすくなり、この範囲より高い場合には定
着ローラー温度が低い領域でオフセットが発生しやすく
なる場合がある。

【００３６】本発明で用いられる荷電制御剤は、トナー
に配合（内添）、又はトナーと混合（外添）して用いる
ことができる。荷電制御剤によって、現像システムに応
じた最適の荷電量コントロールが可能となり、特に本発
明では粒度分布と荷電量とのバランスを更に安定したも
のとすることが可能である。正極性としては、ニグロシ
ン及び四級アンモニウム塩、イミダゾール金属錯体や塩
類を、単独であるいは２種類以上組合わせて用いること
ができる。また、負極性としては、サリチル酸金属錯体
や塩類、有櫨ホウ素塩類、カリックスアレン系化合物、
クロムや鉄を主成分とした含金属アゾ化合物などが用い
られる。

【００３７】本発明で使用される磁性キャリアとして
は、従来公知のものが使用可能であり、例えば鉄粉、フ
ェライト粉、ニッケル粉、マグネタイト粉の如き磁性粒
子あるいはこれら磁性粒子の表面を樹脂で処理したも
の、あるいは磁性粒子が樹脂中に分散されている磁性粒
子分散樹脂粒子等が挙げられる。これら磁性キャリアの
平均粒径は３５〜８０μｍが良い。これらの中で、磁性
粒子の表面にシリコーン樹脂層を設けたもの或いはカー
ボンブラックを含むシリコーン樹脂層を設けたものが、
耐スペント性に最も優れている。

【００３８】コート層を形成する樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、
クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹
脂；ポリスチレン、アクリル（例えばポリメチルメタク
リレート）、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテ
ート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニル
エーテル、ポリビニルケトン等のポリビニル及びポリビ
ニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リテトラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化
ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素
樹脂；ポリアミド；ポリエステル；ポリウレタン；ポリ
カーボネート；尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ
樹脂；エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。

【００３９】シリコーン掛脂としては、従来から知られ
ているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、下記式
で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレ
ートシリコーンおよびアルキド、ポリエステル、エポキ
シ、ウレタンなどで変成したシリコーン樹脂が挙げられ
る。

【化１】上記式中Ｒ¹は水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基またはフェニル基、Ｒ²およびＲ³は水素基、炭素原子
数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、
炭素原子数２〜４のアリケニル基、炭素原子数２〜４の
アルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
エチレンオキシド基、グリシジル基または下記式で示さ
れる基である。

【化２】上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵はヒドロキシ基、カルボキシル碁、炭
素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアル
コキシ基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子
数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニル基、フェノキ
シ基、ｋ、l、ｍ、ｎ、ｏ、ｐは１以上の整数を示す。
上記各置換基は未置換のもののほか、例えばアミノ基、
ヒドロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基、アルキ
ル基、フェニル基、エチレンオキサイド基、グリシジル
基、ハロゲン原子のような置換基を有してもよい。

【００４０】また、コート層にカーボンブラックを含ま
せることによって、所望のキャリアの電気抵抗を得るこ
とができる。本発明で使用されるカーボンブラックとし
ては、例えばファーネスブラック、アセチレンブラッ
ク、チャンネルブラックなどのすべてのカーボンブラッ
クが使用できる。この中でも特にファーネスブラックと
アセチレンブラックの混合物を用いることにより、少量
の添加で効果的に導電性の調整が可能で、更にコート層
の耐摩耗性に優れたキャリアを得ることが可能となっ
た。これらのカーボンブラックは、粒径０．０１〜１０
μｍ程度のものが好ましく、被覆樹脂１００重量部に対
して２〜３０重量部添加されることが好ましく、さらに
は５〜２０重量部が好ましい。

【００４１】また、キャリア被覆層中には核体粒子との
接着性を向上させたり導電性付与剤の分散性を向上させ
る目的でシランカップリング剤、チタンカップリング剤
等を添加しても良い。本発明で用いられるシランカップ
リング剤としては、下記一般式で示される化合物であ
る。

【化３】ＹＲＳｉＸ₃ 但し、Ｘはけい素原子に結合している加水分解基でクロ
ル基、アルコキシ基、アセトキシ基、アルキルアミノ
基、プロペノキシ基などがある。Ｙは有機マトリックス
と反応する有機官能基でビニル基、メタクリル基、エポ
キシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基など
がある。Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基またはアルキ
レン基である。

【００４２】このシランカップリング剤の中でも、特に
負帯電性を有する現像剤を得るにはＹにアミノ基を有す
るアミノシランカップリング剤が好ましく、正帯電性を
有する現像剤を得るにはＹにエポキシ基を有するエポキ
シシランカップリング剤が好ましい。

【００４３】コート層の形成法としては、従来と同様、
キャリア核体粒子の表面にコート層形成液を噴霧法、浸
漬法等の手段で塗布すればよい。コート層の厚さは０．
１〜２０μｍが好ましい。

【００４４】本発明に係る二成分現像剤を作製する方法
の一例としては、先ず、前述した結着樹脂、着色剤とし
ての顔料又は染料、荷電制御剤、滑剤、その他の添加剤
等をヘンシェルミキサーの如き混合機により充分に混合
した後、バッチ式の２本ロール、バンバリーミキサーや
連続式の２軸押出し機、例えば神戸製鋼所社製ＫＴＫ型
２軸押出し機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出し機、Ｋ
ＣＫ社製２軸押出し機、池貝鉄工社製ＰＣＭ型２軸押出
し機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２融押出し機や、連続式
の１軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等の熱混練
機を用いて構成材料を良く混練し、冷却後、ハンマーミ
ル等を用いて粗粉砕する。また、カラートナーの場合、
顔料の分散を向上させる目的で、結着樹脂の一部と顔料
を予め溶融混練して得られるマスターバッチを着色剤と
して使用することが一般的である。更に、これら粗粉砕
物をジェット気流を用いた微粉砕機や機械式粉砕機を単
独に用いて或いは併用して微粉砕し、旋回気流を用いた
分級機やコアンダ効果を用いた分級機により所定の粒度
に分級する。更に、流動性付与剤とヘンシェルミキサー
の如き混合機により充分混合し、２５０メッシュ以上の
篩を通過させ、粗大粒子、凝集粒子を除去する。

【００４５】

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これらは本発明をなんら限定するもの
ではない。尚、以下の配合における部数は全て重量部で
ある。

【００４６】実施例１結着樹脂ポリエステル樹脂１００部着色剤カーボンブラック１０部帯電制御剤含Ｃｒアゾ化合物５部離型剤カルナウバワックス５部上記原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し
機により混練物温度１２０℃で溶融混練した。混練物を
圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用
いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、
５μｍ以下が１５．０個数％、Ｄ２５／Ｄ７５＝０．６
３、重量平均粒径の２倍径以上が４．３体積％の粒度分
布に分級した。さらに、母体着色粒子２０ｋｇに対し
て、平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ２００ｇを添加
して、羽根周速Ｖ＝２０（ｍ／ｓｅｃ）、攪拌混合時問
Ｔ＝１００（ｓｅｃ）、Ｖ・Ｔ／Ｍ＝１００の条件で攪
拌混合を行ない、トナーＡを得た。スチレン−ブチルアクリレート樹脂１００部トルエン１００部カーボンブラック１０部上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、コート層
形成液を調整した。このコート層形成液を流動床型コー
ティング装置を用いて、粒径８０μｍの球状マグネタイ
ト１０００部の表面にコーティングして磁性キャリアＡ
を得た。

【００４７】このキャリアＡ９７部とトナーＡ３部を混
合し、二成分現像剤Ａを得た。

【００４８】次に、リコー製ｉｍａｇｉｏＤＡ５０５
にて、耐久性の評価を１５０万枚前後の解像度と地肌汚
れで評価した。ホタルは、初期画像で評価した。また、
環境安定性は、画像濃度の変動で評価した。結果を表
１、表２、表３に示した。尚、評価の指標は、以下の通
りとした。 ◎：特に優れている、○：良好、△：やや不良、×：不
良解像度は、縦線、横線がそれぞれ１ｍｍあたり２．０、
２．２、２．５、２．８、３．２、３．６、４．０、
４．５、５．０、５．６、６．３、７．１本の線が等間
隔に並んでいる線画像に対して、複写画像が線間をどこ
まで忠実に再現できているかを評価する。即ち再現でき
ている１ｍｍあたりの本数が解像度になる。

【００４９】実施例２シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコーン）１００部トルエン１００部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン６部カーボンブラック１０部磁性キャリアのコート層を上記の原材料に変更した以外
は、実施例１と同様の方法で磁性キャリアＢと二成分現
像剤Ｂを作成し、実施例１と同様の評価を行なった。結
果を表１、表２、表３に示した。

【００５０】実施例３流動性付与剤を平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ単独
から、平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ１００ｇと平
均粒径０．３μｍの疎水性チタン１００ｇとの併用に変
更した以外は、実施例２と同様の方法でトナーＢと二成
分現像剤Ｃを作成し、実施例２と同様の評価を行なっ
た。結果を表１、表２、表３に示した。

【００５１】実施例４結着樹脂ポリエステル樹脂９３．５部着色剤Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３．５部帯電制御剤サリチル酸亜鉛剤３．５部上記原材料をミキサーで十分に混合した後、２軸押出し
機により混練物温度１２０℃で溶融混練した。混練物を
圧延冷却後カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用
いた微粉砕機で粉砕後、旋回式風力分級装置を用いて、
５μｍ以下が１３．０個数％、Ｄ２５／Ｄ７５＝０．６
５、重量平均粒径の２倍径以上が３体積％の粒度分布に
分級した。さらに、母体着色粒子２０ｋｇに対して、平
均粒径０．３μｍの疎水性シリカ２００ｇを添加して、
羽根周速Ｖ＝２０（ｍ／ｓｅｃ）、攪拌混合時間Ｔ＝１
００（ｓｅｃ）、Ｖ・Ｔ／Ｍ＝１００の条件で攪拌混合
を行ない、イエロートナーＣを得た。次に、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエローをローダミン系顔料３．５部に変更し
て、マゼンタトナーＣを得た。更に、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエローをフタロシアニン顔料３．５部に変更して、
シアントナーＣを得た。更に、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ローをカーボンブラック顔料３．５部に変更して、ブラ
ックトナーＣを得た。スチレン−ブチルアクリレート樹脂１００部トルエン１００部上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、コート層
形成液を調整した。このコート層形成液を流動床型コー
ティング装置を用いて、粒径５０μｍの球状マグネタイ
ト１０００部の表面にコーティングして磁性キャリアＣ
を得た。

【００５２】このキャリアＣ９７部とトナーＣ５部を混
合し、二成分現像剤Ｄを得た。

【００５３】ＩＢＭ３１７０にて、耐久性の評価を１５
０万枚前後の解像度と地肌汚れで評価した。ホタルは、
初期画像で評価した。また、環境安定性は、画像濃度の
変動で評価した。更に色汚れの評価を実施した。結果を
表１、表２、表４に示した。尚、評価の指標は、以下の
通りとした。 ◎：特に優れている、Ｏ：良好、△：やや不良、×：不
良

【００５４】実施例５シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコーン）１００部トルエン１００部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン６部磁性キャリアのコート層を上記の原材料に変更した以外
は、実施例４と同様の方法で磁性キャリアＤと二成分現
像剤Ｅを作成し、実施例４と同様の評価を行なった。結
果を表１、表２、表３に示す。その後、実施例３と同様
の方法で二成分現像剤を作成し、実施例４と同様の評価
を行なった。結果を表１、表２、表４に示した。

【００５５】実施例６流動性付与剤を平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ単独
から、平均粒径０．３μｍの疎水性シリカ１００ｇと平
均粒径０．３μｍの疎水性チタン１００ｇとの併用に変
更した以外は、実施例５と同様の方法でトナーＤと二成
分現像剤Ｆを作成し、実施例５と同様の評価を行なっ
た。結果を表１、表２、表４に示した。

【００５６】実施例７シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコーン）１００部トルエン１００部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン６部カーボンブラック１０部ブラック現像剤用の磁性キャリアのコート層を上記の原
材料に変更した以外は、実施例６と同様の方法で磁性キ
ャリアＥと二成分現像剤Ｇを作成し、実施例６と同様な
評価を行なった。結果を表１、表２、表４に示した。

【００５７】比較例１分級条件を変更し、５μｍ以下が２３．５個数％、Ｄ２
５／Ｄ７５＝０．６５、重量平均粒径の２倍径以上が
１．７体積％の粒度分布に分級した以外は実施例１と同
様の方法で、トナーＥと二成分現像剤Ｈを作成し、実施
例１と同様の評価を行なった。結果を表１、表２、表３
に示した。

【００５８】比較例２分級条件を変更し、５μｍ以下が１０．３４個数％、Ｄ
２５／Ｄ７５＝０．５９、重量平均粒径の２倍径以上
０．７体積％の粒度分布に分級した以外は実施例１と同
様の方法で、トナーＦと二成分現像剤１を作成し、実施
例１と同様の評価を行なった。結果を表１、表２、表３
に示した。

【００５９】比較例３分級条件を変更し、５μｍ以下が１４．６個数％、Ｄ２
５／Ｄ７５＝０．７２、重量平均粒径の２倍径以上が
８．１体積％の粒度分布に分級した以外は実施例１と同
様の方法でトナーＧと二成分現像剤Ｊを作成し、実施例
１と同様な評価を行なった。結果を表１、表２、表３に
示した。

【００６０】比較例４羽根周速Ｖ＝３０（ｍ／ｓｅｃ）、攪拌混合時間Ｔ＝１
５０（ｓｅｃ）、Ｖ・Ｔ／Ｍ＝２２５の条件で攪拌混合
する以外は実施例１と同様な方法でトナーＨと二成分現
像剤Ｋを作成し、実施例１と同様な評価を行なった。結
果を表１、表２、表３に示した。

【００６１】比較例５羽根周速Ｖ＝８（ｍ／ｓｅｃ）、攪拌混合時間Ｔ＝１０
０（ｓｅｃ）、Ｖ・Ｔ／Ｍ＝４０の条件で攪拌混合した
以外は実施例１と同様な方法でトナーＨと二成分現像剤
Ｋを作成し、実施例１と同様な評価を行なった。結果を
表１、表２、表３に示した。

【００６２】比較例６分級条件を変更し、５μｍ以下が２３．５個数％、Ｄ２
５／Ｄ７５＝０．６５、重量平均粒径の２倍径以上が
１．７体積％の粒度分布に分級した以外は実施例５と同
様の方法でトナーＪと二成分現像剤Ｍを作成し、実施例
５と同様の評価を行なった。結果を表１、表２、表４に
示した。

【００６３】比較例７分級条件を変更し、５μｍ以下が１０．３４個数％、Ｄ
２５／Ｄ７５＝０．５９、重量平均粒径の２倍径以上
０．７体積％の粒度分布に分級した以外は実施例５と同
様の方法で、トナーＫと二成分現像剤Ｎを作成し、実施
例５と同様の評価を行なった。結果を表１、表２、表４
に示した。

【００６４】比較例８分級条件を変更し、５μｍ以下が１４．６個数％、Ｄ２
５／Ｄ７５＝０．７２、重量平均粒径の２倍径以上が
８．１体積％の粒度分布に分級した以外は実施例５と同
様の方法でトナーＬと二成分現像剤Ｏを作成し、実施例
５と同様な評価を行なった。結果を表１、表４に示し
た。

【００６５】比較例９羽根周速Ｖ＝３０（ｍ／ｓｅｃ）、攪拌混合時間Ｔ＝１
５０（ｓｅｃ）、Ｖ・Ｔ／Ｍ＝２２５の条件で攪拌混合
した以外は、実施例５と同様な方法で、トナーＭと二成
分現像剤Ｐを作成し、実施例５と同様な評価を行なっ
た。結果を表１、表２、表４に示した。

【００６６】比較例１０羽根周速Ｖ＝８（ｍ／ｓｅｃ）、攪拌混合時間Ｔ＝１０
０（ｓｅｃ）、Ｖ・Ｔ／Ｍ＝４０の条件で攪拌混合した
以外は実施例５と同様な方法でトナーＮと二成分現像剤
Ｑを作成し、実施例５と同様な評価を行なった。結果を
表１、表２、表４に示した。

【００６７】比較例１１シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコーン）１００部トルエン１００部 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン６部カーボンブラック１０部ブラック現像剤用以外の磁性キャリアのコート層を上記
の原材料に変更した以外は実施例７と同様の方法で磁性
キャリアＦと二成分現像剤Ｒを作成し、実施例７と同様
な評価を行なった。結果を表１、表２、表４に示した。

【００６８】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、高寿命であり、かつト
ナー凝集物が発生せず、更にはホタル、白抜けと呼ばれ
る画像欠陥のない二成分現像剤を提供することができ
る。また、本発明によれば、更なる高寿命化が可能な二
成分現像剤を提供することができる。また、本発明によ
れば、環境安定性・画像濃度安定性に優れた二成分現像
剤を提供することができる。また、本発明によれば、上
記二成分現像剤を有する画像形成方法及びフルカラー画
像形成方法を提供することができる。また、本発明によ
れば、上記二成分現像剤の製造方法を提供することがで
きる。

【図面の簡単な説明】

【図１】５μｍ以下の粒子が１７個数％の場合の代表的
な個数粒度分布を示す図である。

【図２】５μｍ以下の粒子が１７個数％の場合の代表的
な重量粒度分布を示す図である。

【図３】５μｍ以下の粒子が６０個数％の場合の代表的
な個数粒度分布を示す図である。

【図４】５μｍ以下の粒子が６０個数％の場合の代表的
な重量粒度分布を示す図である。

【図５】本発明の代表的な個数粒度分布を示す図であ
る。

【図６】本発明の代表的な重量粒度分布を示す図であ
る。

【図７】５００メッシュで篩った後の通過物のＳＥＭ写
真（×５００）を表わした図である。

【図８】５００メッシュで篩った後の残留物のＳＥＭ写
真（×５００）を表わした図である。

【図９】本発明の代表的なフルカラー画像形成方法に用
いる装置説明図である。

【図１０】本発明の代表的なフルカラー画像形成方法に
用いる装置説明図である。

【符号の説明】

１給紙トレイ２加圧ローラー３定着ローラー４スキャナー５スキャナー６現像ユニット７ミラー８防塵ガラス９レンズ１０チャージャー１１レンズ１２レンズ１３基板１４レンズ１５ミラー１６クリーニングユニット１７ブラシ１８手差し給紙台１９中間転写体２０感光体ドラム２１レジストローラー２２ローラー２３中間転写チャージャー２４紙転写チャージャー２５クリーニングユニット２６搬送ベルト５１給紙トレイ５２加圧ローラー５３定着ローラー５４スキャナー５５スキャナー５６現像ユニット５７ミラー５８防塵ガラス５９レンズ６０チャージャー６１レンズ６２レンズ６３基板６４レンズ６５ミラー６６クリーニングユニット６７ブラシ６８手差し給紙台６９中間転写体７０感光体ドラム７１レジストローラー７２ローラー７３中間転写チャージャー７４紙転写チャージャー７５クリーニングユニット７６搬送ベルト

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/113 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５２３６１ (72)発明者加藤光輝東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者黒田昇東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者中村靖東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者伊藤良一東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者上原賢一東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者杉山祥弘東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者宮元聡東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (72)発明者内野倉理東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AA15 AA21 AB10 BA06 BA07 CA12 CB07 CB13 CB18 EA05 FA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナーと磁性キャリアからなる二成分現
像剤において、該トナーの粒径分布が、重量平均粒径
が６．０〜１１．５μｍ、５μｍ以下のトナー粒子が
１５個数％以下、重量平均粒径の２倍径以上のトナー
粒子が５重量％以下、累積個数分布が２５％と７５％
となる個数平均粒子径Ｄ２５とＤ７５の関係が０．６０
≦Ｄ２５／Ｄ７５≦０．８５の範囲であり、かつ該トナ
ーを５００メッシュで篩った後のメッシュ上残留物の円
形度が０．９３〜０．９７の範囲であり、更には該トナ
ー１００ｇを５００メッシュで篩った後の残留物重量が
１０ｍｇ以下であることを特徴とする二成分現像剤。
【請求項２】該磁性キャリアが少なくともシリコーン
樹脂とカーボンブラックを主成分としたコート層からな
り、かつ該キャリアの平均粒径が３５〜８０μｍである
ことを特徴とする請求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項３】該磁性キャリアが少なくともシリコーン
樹脂を主成分としたコート層からなり、かつ該キャリア
の平均粒径が３５〜８０μｍであることを特徴とする請
求項１に記載の二成分現像剤。
【請求項４】該トナーに流動性付与剤が含まれること
を特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の二成
分現像剤。
【請求項５】該トナーに含まれる流動性付与剤が平均
粒径０．０５μｍ以下の疎水性シリカ微粒子と平均粒径
０．０５μｍ以下の疎水性酸化チタン微粒子であること
を特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の二成
分現像剤。
【請求項６】請求項１、２又は５に記載の二成分現像
剤を使用して画像形成を行うことを特徴とする画像形成
方法。
【請求項７】該トナーに含まれる流動性付与剤が平均
粒径０．０５μｍ以下の疎水性シリカ微粒子と平均粒径
０．０５μｍ以下の疎水性酸化チタン微粒子である二成
分現像剤を使用することを特徴とする請求項６に記載の
画像形成方法。
【請求項８】請求項１、３又は５に記載の二成分現像
剤をブラック現像剤、イエロー現像剤、マゼンタ現像剤
友びシアン現像剤として使用して画像形成を行うことを
特徴とするフルカラー画像形成方法。
【請求項９】該トナーに含れる流動性付与剤が平均粒
径０．０５μｍ以下の疎水性シリカ微粒子と平均粒径
０．０５μｍ以下の疎水性酸化チタン微粒子である二成
分現像剤を使用することを特徴とする請求項８に記載の
フルカラー画像形成方法。
【請求項１０】ブラック現像剤が少なくともシリコー
ン樹脂とカーボンブラックを主成分としたコート層から
なり、かつ該キャリアの平均粒径が３５〜８０μｍであ
る二成分現像剤であることを特徴とする請求項８又は９
に記載のフルカラー画像形成方法。
【請求項１１】請求項４又は５に記載の二成分現像剤
の製造する方法において、攪拌羽根を使用して流動性付
与剤をトナーに混合し、かつその混合条件が下記式を満
足することを特徴とする二成分現像剤の製造方法。５０≦（Ｖ・Ｔ）／Ｍ≦２００Ｖ（ｍ／ｓｅｃ）：攪拌羽根周速、Ｔ（ｓｅｃ）：攪拌
混合時間、Ｍ（ｋｇ）：攪拌混合を行なうトナー重量