CN105954827B - 带粘合剂层的偏振片及图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种光学特性的可靠性及粘合耐久性优异的带粘合剂层的偏振片。该带粘合剂层的偏振片在偏振膜的至少一面上直接设置有粘合剂层，粘合剂层由含有粘合剂聚合物的粘合剂组合物形成，且构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量低于8重量％。

Description

带粘合剂层的偏振片及图像显示装置

本申请是申请日为2012年5月24日、申请号为201280037163.6、发明名称为“带粘合剂层的偏振片及图像显示装置”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种带粘合剂层的偏振片以及图像显示装置。特别是，本发明涉及一种偏振度等光学特性的可靠性及粘合耐久性优异的带粘合剂层的偏振片以及图像显示装置。

背景技术

在液晶显示装置这样的图像显示装置中，根据其图像形成方式，在形成液晶面板表面的玻璃基板的两侧配置偏振片是不可或缺的。偏振片通常使用下述材料：利用聚乙烯醇类粘接剂在由聚乙烯醇类膜和碘等二色性材料构成的偏振膜的一面或两面贴合使用了三乙酸纤维素等的偏振膜用透明保护膜而成的偏振片。

将偏振膜贴合于液晶单元等时，通常使用粘合剂。另外，由于具有可瞬间将偏振膜固着在液晶单元等上、在将偏振膜固着在液晶单元等上时不需要干燥工序等的优点，因此，大多情况下预先将粘合剂设置于偏振膜的一面上形成粘合剂层。即，偏振片的贴合通常使用带粘合剂层的偏振片。

作为粘合剂层所要求的特性，可以举出：粘合性不会经时降低、耐久性高；在将偏振膜贴合在液晶单元上时，即使在贴合位置错误或贴合面嵌入异物等的情况下也能够将偏振膜从液晶面板表面剥离、且能够实现再次贴合(再加工)等。

另外，近年来，特别是从设计性、携带性方面考虑，手机等移动用途的图像显示装置存在模块整体变薄、轻质化的倾向。对于用语图像显示装置的偏振片等光学膜而言，也期望进一步实现薄型/轻质化。另一方面，在户外的苛刻环境中使用等这样的使用环境也变得多样化，因此还要求比以往更高的耐久性。从这样的背景考虑，需要薄型且具有优异光学特性的偏振膜，并且还需要开发可应用于这样的薄型偏振膜的粘合剂层。

作为可对应薄型化要求的技术，提出了一种省略以往施加于偏振膜的保护膜并在偏振膜上直接设置粘合剂的技术。

例如，在日本特开2010-44211号公报(专利文献1)中，为了提供即使在高温环境中也具有良好耐久性的偏振膜的一面上设有粘合剂层的偏振片，公开了一种在偏振膜的一面设有粘合剂层、在偏振膜的另一面设有由透明树脂膜构成的保护层的偏振片，并且，构成该粘合剂层的粘合剂在23℃下的储能模量(G’)为0.2～10MPa，且粘合剂层的厚度为2μm以上且低于25μm。

另外，在日本特开2009-251177号公报(专利文献2)中，为了提供仅在偏振膜的一面具有透明保护膜、在另一面具有粘合剂层，可满足作为粘合型偏振片的粘合特性并且能够在不发生断裂的情况下容易地进行再加工的粘合型偏振片，公开了一种仅在偏振膜的一面隔着粘接剂层设有透明保护膜、在偏振膜的另一面设有固化型粘合剂层的粘合型偏振片。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-44211号公报

专利文献2：日本特开2009-251177号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明人等在通过省略透明保护膜来实现薄型化偏振片的开发进程中发现了下述新的课题：由于粘合剂层与偏振膜直接接触，会导致光学特性等偏振膜性能的劣化变得显著。还已知，该课题在使偏振膜自身变薄的情况下会变得更为显著。

另外发现，若谋求薄型化，则还会产生再加工性变差的问题。详细而言，可知，减小偏振膜自身的厚度时，会引起光学膜整体的厚度变薄，因此会产生再加工时难以夹起偏振片的端部这样的操作性不良、偏振膜容易断裂等不良情况。

在上述的现有技术中，虽然进行了粘合耐久性及再加工的研究，但是在偏振膜上直接设有粘合剂层的带粘合剂层的偏振片方面，关于粘合剂对于偏振膜产生的光学影响、以及对于在使偏振膜自身薄型化时的不良影响，均没有进行研究，关于该课题也没有任何公开。

本发明的目的在于获得一种在偏振膜上直接设有粘合剂层的带粘合剂层的偏振片，其光学特性的可靠性及粘合耐久性、以及再加工性优异。

解决课题的方法

本发明人等特别关注于在偏振膜的一面直接设置有粘合剂层的情况下，构成粘合剂层的粘合剂组合物中所含的粘合剂聚合物的单体成分中的酸成分对偏振膜性能的影响，以至完成了本发明。现有技术中，对于构成粘合剂层的粘合剂组合物中所含的粘合剂聚合物，完全没有基于单体成分中的酸成分的比例与光学特性的可靠性、粘合耐久性等偏振膜性能之间的关联性的观点进行的研究。本发明人等设定了为了得到具有优异特性的带粘合剂层的偏振膜、特别是薄型偏振膜所要求的粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量。

详细而言，本发明的带粘合剂层的偏振膜在偏振膜的至少一面直接设置有粘合剂层，粘合剂层由含有粘合剂聚合物的粘合剂组合物形成，构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量低于8重量％。

在本发明中，所述的在偏振膜的面上“直接”设置有粘合剂层，除了在偏振膜与粘合剂层之间不存在任何层的情况以外，在不破坏本发明效果的范围内，也包括在偏振膜与粘合剂层之间存在锚固层等其它层的情况。

在本发明的一实施方式中，偏振膜的厚度为10μm以下。

作为本发明优选的实施方式，可以将偏振膜的厚度设为7μm以下。

在本发明的其它实施方式中，酸成分的量为0～6重量％。

作为本发明的优选的实施方式，可使粘合剂聚合物为实质上不包含酸成分的物质。

在上述的构成中，可以仅在偏振膜的一面上设置粘合剂层。

作为本发明的优选的实施方式，可以将粘合剂层的厚度设为1～35μm。

在本发明的又一实施方式中，粘合剂聚合物为丙烯酸类聚合物或甲基丙烯酸类聚合物。

在本发明的另一实施方式中，酸成分选自含羧基单体、含磷酸基单体及含磺酸基单体。

本发明还涉及使用了至少1片如上所述的带粘合剂层的偏振片的图像显示装置。

具体实施方式

[粘合剂组合物]

对粘合剂组合物进行说明。

<粘合剂聚合物>

作为粘合剂聚合物，只要为通常可用作粘合剂的基础聚合物的具有粘合性的聚合物就没有特别限定，但基于容易取得粘合性能的平衡的理由，优选Tg为0℃以下(通常-100℃以上)的聚合物。在这样的粘合剂聚合物中，可优选使用聚酯类聚合物、(甲基)丙烯酸类聚合物等。

作为聚酯类聚合物，通常可使用多元醇和多元羧酸形成的饱和聚酯或共聚酯。

作为多元醇，例如可以举出：乙二醇、丙二醇、六亚甲基二醇(ヘキサメチレングリコール)、新戊二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、十亚甲基二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜等二醇。

作为多元羧酸，例如可以举出：对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、二苯基羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸、二苯基砜羧酸、蒽二羧酸等芳香族二羧酸；1,3-环戊烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等脂环族二羧酸；丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、3,3-二乙基琥珀酸、戊二酸、2,2-二甲基戊二酸、己二酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、庚二酸、壬二酸、二聚酸、癸二酸、辛二酸、十二碳二羧酸等脂肪族二羧酸等。作为上述多元羧酸，多组合使用2种以上的多元羧酸，例如将芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸组合使用。

这些酸成分在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中的量低于8重量％，进一步优选为0～6重量％，更优选为0～4重量％，进一步优选为0～2重量％。最优选粘合剂聚合物中实质上不含酸成分。在此，所述“实质上不含”是指除不可避免地混入的情况以外不主动配合，具体而言，以全部单体成分的量为标准，低于0.05重量％，优选低于0.01重量％，进一步优选低于0.001重量％。

用于聚酯类聚合物的多元醇、多元羧酸可以没有特别限制地使用各种多元醇、多元羧酸，但作为多元醇，可以使用聚碳酸酯二醇等聚合物多元醇。另外，聚酯类聚合物可以由上述二醇成分和/或三元以上的多元醇和三元以上的多元羧酸得到。通常使用重均分子量为1.1万以上的聚酯类聚合物。

就(甲基)丙烯酸类聚合物而言，作为单体单元，通常含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分。需要说明的是，所述(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。

作为构成(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可例示直链状或支链状的烷基的碳原子数1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可例示：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以单独或者组合使用。优选这些烷基的平均碳原子数为3～9。

另外，可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳环的(甲基)丙烯酸烷基酯。对于含有芳环的(甲基)丙烯酸烷基酯，可以将由其聚合而成的聚合物与上述例示的(甲基)丙烯酸类聚合物混合使用，但从透明性的观点考虑，优选将含有芳环的(甲基)丙烯酸烷基酯与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚来使用。

在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，出于改善粘接性、耐热性的目的，可以通过共聚导入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的1种以上的共聚单体。作为这样的共聚单体的具体例，例如可以举出：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、或甲基丙烯酸(4-羟基甲基环己基)酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基单体等。

在如上所述的共聚单体中，作为本发明中的酸成分，可以举出：具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的共聚单体。作为酸成分即共聚单体的具体例，例如可以举出：丙烯酸、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等含羧基单体；马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体；丙烯酰磷酸2-羟基乙酯等含磷酸基单体等。

在存在酸成分的情况下，从酸造成的不良影响的观点考虑，认为优选含羧基单体等较弱酸的***的酸，其次也可以为含磷酸基单体、含磺酸基单体等。

这些酸成分在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中的量低于8重量％，进一步优选为0～6重量％，更优选为0～4重量％，进一步优选为0～2重量％。最优选实质上不含。在此，所述“实质上不含”是指除不可避免地混入的情况以外不主动配合，具体而言，以全部单体成分的量为标准，低于0.05重量％，优选低于0.01重量％，进一步优选低于0.001重量％。

作为出于改性目的而使用的单体，可以举出：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、或N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺等(N-取代)酰胺类单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯类单体；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类单体；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺或N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基丁二酰亚胺、N-丙烯酰基吗啉等丁二酰亚胺类单体；N-环己基马来酰亚胺或N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺或N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。

另外，作为改性单体，也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基唑、乙烯基吗啉、N-乙烯基羧酰胺类、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基丙烯酸类单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙烯酸酯类单体等。还可以举出：异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。

此外，作为上述以外的可共聚的单体，可以举出含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，例如可以举出：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。

另外，作为共聚单体，还可以使用三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的多官能性单体、或在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上加成2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键作为与单体成分相同的官能团而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

在这些共聚单体中，从粘接性、耐久性的方面考虑，可优选使用含羟基单体、含羧基单体。含羟基单体及含羧基单体可以组合使用。在粘合剂组合物含有交联剂的情况下，这些共聚单体成为与交联剂的反应点。由于含羟基单体、含羧基单体等富有与分子间交联剂的反应性，因此，可优选用于提高所得粘合剂层的凝聚性及耐热性。从再加工性方面考虑优选含羟基单体，另外，从兼备耐久性和再加工性方面考虑优选含羧基单体。

在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中，含羟基单体的使用量为0.01～30重量％左右，优选为0.03～20重量％左右，进一步优选为0.05～10重量％左右。

除上述以外，酸成分以外的共聚单体的使用量在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中为0～30重量％左右，优选0.1～20％左右，进一步优选0.1～10％左右。

这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可适宜选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意聚合物。

需要说明的是，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应可在氮等不活泼气体气流下加入聚合引发剂，通常在50～70℃左右，5～30小时左右的反应条件下进行。

自由基聚合中所使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可以适宜选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可根据聚合引发剂、链转移剂的使用量、反应条件来加以控制，可根据它们的种类而适宜地调整其使用量。

作为聚合引发剂，例如可以举出：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光纯药公司制、VA-057)等偶氮系引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二仲丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、过氧化二正辛酰、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化二(4-甲基苯甲酰)、过氧化二苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等组合过氧化物和还原剂而成的氧化还原系引发剂等，但并不限定于这些。

上述聚合引发剂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用，但作为整体的含量，优选相对于单体100重量份为0.005～1重量份左右，更优选为0.02～0.5重量份左右。

需要说明的是，在使用例如2,2’-偶氮二异丁腈作为聚合引发剂来制造上述重均分子量的(甲基)丙烯酸类聚合物时，聚合引发剂的使用量优选相对于单体成分的总量100重量份为0.06～0.2重量份左右，进一步优选为0.08～0.175重量份左右。

作为链转移剂，例如可以举出：月桂硫醇、缩水甘油硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等。链转移剂可以单独使用，另外，也可以混合2种以上使用，但作为整体的含量，相对于单体成分的总量100重量份为0.1重量份左右以下。

另外，作为乳液聚合时可使用的乳化剂，例如可以举出：月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子型乳化剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非离子型乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。

此外，作为反应性乳化剂，作为导入有丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团的乳化剂，具体包括例如：Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上均为第一工业制药公司制)、Adeka Reasoap SE10N(旭电化工公司制)等。反应性乳化剂由于在聚合后被导入聚合物链，因此耐水性变好，优选。乳化剂的使用量相对于单体成分的总量100重量份为0.3～5重量份，从聚合稳定性及机械稳定性考虑，更优选为0.5～1重量份。

本发明中使用的粘合剂聚合物通常可使用重均分子量为30万～400万范围的聚合物。若考虑耐久性、特别是耐热性，则优选使用重均分子量为50万～300万的聚合物。进一步更优选为65万～200万。若重均分子量小于30万，则在耐热性方面不优选。另外，若重均分子量大于400万，则在贴合性、粘接力降低方面也不优选。需要说明的是，重均分子量是指利用GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算所求出的值。

<粘合剂组合物中的其它成分>

进一步，在本发明中使用的粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为交联剂，可以使用有机类交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机类交联剂，可以举出：异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能性金属螯合物是由多价金属与有机化合物经共价键合或配位键合而成的物质。作为多价金属原子，可以举出：Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为进行共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可以举出氧原子等，作为有机化合物，可以举出：烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。

作为交联剂，优选异氰酸酯类交联剂和/或过氧化物类交联剂。作为异氰酸酯类交联剂所涉及的化合物，例如可以举出：甲苯二异氰酸酯、氯亚苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化后的二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯单体、及这些异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷等加成而成的异氰酸酯化合物或异氰脲酸酯化物、缩二脲型化合物、以及经聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等的加成反应而成的氨基甲酸酯预聚物型的异氰酸酯等。特别优选多异氰酸酯化合物，即选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、及异佛尔酮二异氰酸酯中的1种或其来源的多异氰酸酯化合物。这里，选自六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、及异佛尔酮二异氰酸酯中的1种或其来源的多异氰酸酯化合物包含六亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、多元醇改性六亚甲基二异氰酸酯、多元醇改性氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、三聚体型氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、及多元醇改性异佛尔酮二异氰酸酯等。优选例示的多异氰酸酯化合物，这是由于，与羟基的反应特别是在聚合物中所含的酸、碱像催化剂那样时可迅速地进行，因此尤其有助于交联的快速程度。

作为过氧化物类交联剂，只要是通过加热或光照而产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物发生交联的交联剂即可适宜使用，但考虑操作性及稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用90℃～140℃的过氧化物。

作为可用作交联剂的过氧化物，例如可以举出：过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化新戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(叔己基过氧化)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，特别是从交联反应效率优异的方面考虑，包括过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。

需要说明的是，过氧化物的所述半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指过氧化物的残留量变为一半为止的时间。关于用于在任意时间得到半衰期的分解温度以及在任意温度下的半衰期时间，记载于制造商目录等中，例如记载于日本油脂株式会社的“有机过氧化物目录第9版(2003年5月)”等。

交联剂的使用量优选相对于粘合剂聚合物100重量份为0.01～20重量份，进一步优选为0.03～10重量份。其中，在交联剂低于0.01重量份的情况下，存在粘合剂的凝聚力不足的倾向，存在加热时产生发泡的隐患，另一方面，若多于20重量份，则耐湿性不充分，在可靠性试验等中容易产生剥落。

上述异氰酸酯类交联剂可以单独使用1种，另外也可以混合使用2种以上，但作为整体的含量，优选相对于上述粘合剂聚合物100重量份含有0.01～2重量份的上述多异氰酸酯化合物交联剂，更优选含有0.02～2重量份，进一步优选含有0.05～1.5重量份。可以在考虑凝聚力、阻止耐久性试验中的剥离等的情况下适宜含有。

上述过氧化物可以单独使用1种，另外也可以混合使用2种以上，但作为整体的含量，相对于上述粘合剂聚合物100重量份，上述过氧化物为0.01～2重量份，优选含有0.04～1.5重量份，更优选含有0.05～1重量份。为了调整加工性、再加工性、交联稳定性、剥离性等，可在该范围内适宜选择。

需要说明的是，作为反应处理后残留的过氧化物分解量的测定方法，例如可以通过HPLC(高效液相色谱法)进行测定。

更具体而言，例如可以将反应处理后的粘合剂组合物各取出约0.2g，浸渍于乙酸乙酯10ml中，用振动器在25℃下以120rpm振动3小时并萃取后，在室温下静置3天。接着，加入乙腈10ml并在25℃下以120rpm振动30分钟，将利用膜滤器(0.45μm)过滤得到的萃取液约10μl注入到HPLC中进行分析，从而可以得到反应处理后的过氧化物量。

作为添加剂，特别优选配合硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可以举出：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；含乙酰乙酰基的三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂；3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷偶联剂等。从可有效地抑制剥落的方面考虑，可特别优选使用3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、含乙酰乙酰基的三甲氧基硅烷。硅烷偶联剂可赋予耐久性、特别是在加湿环境中抑制剥落的效果。硅烷偶联剂的使用量相对于粘合剂聚合物100重量份为1重量份以下，进一步为0.01～1重量份，优选为0.02～0.6重量份。若硅烷偶联剂的使用量增多，则可能导致对液晶单元的粘接力过度增大，对再加工性等带来影响。

此外，本发明中使用的粘合剂组合物也可以含有其它公知的添加剂，例如可以根据使用的用途在粘合剂组合物中适宜添加着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。另外，在能够控制的范围内，也可以采用加入还原剂的氧化还原体系。

利用上述粘合剂组合物形成粘合剂层，但在形成粘合剂层时，优选在调整调整交联剂整体的添加量的同时，充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。

可根据使用的交联剂调整交联处理温度及交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。

另外，这样的交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度进行，也可以在干燥工序后另行设置交联处理工序来进行。

另外，关于交联处理时间，可以在考虑生产性及操作性的情况下进行设定，但通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。

[粘合剂层]

对粘合剂层进行说明。

本发明的带粘合剂层的偏振片是在偏振膜的至少一面形成了由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层的偏振片。

作为形成粘合剂层的方法，例如可以举出：将上述粘合剂组合物涂布在剥离处理后的隔板等上，在干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层后转印到光学膜上的方法；或在光学膜上涂布上述粘合剂组合物，干燥除去聚合溶剂等从而在光学膜上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是，在涂布粘合剂时，可以适当地新加入聚合溶剂以外的一种以上溶剂。

作为剥离处理后的隔板，可优选使用有机硅剥离衬垫。在于这样的衬垫上涂布上述粘合剂组合物并使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的适宜采用适当的方法。可优选采用过热干燥上述涂布膜的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，进一步优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过将加热温度设为上述范围，可以得到具有优异粘合特性的粘合剂层。

干燥时间可适宜采用适当的时间。干燥时间优选为5秒钟～20分钟，进一步优选为5秒钟～10分钟，特别优选为10秒钟～5分钟。

另外，可以在于偏振膜的表面形成锚固层、或实施了电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后，形成粘合剂层。也可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。

关于在偏振膜的表面设置粘合剂层时形成的锚固层、粘接剂层，在使用它们的情况下，也优选采用不含酸的体系。

作为形成锚固层的具体方法，包括用水/异丙醇(以容量比计为65:35)混合溶液对含有氨基甲酸酯类聚合物的溶液(Nagase Chemtex公司制：Denatron B510-C等)进行调整、使其固体成分达到0.2重量％，将调整后的溶液使用迈耶绕线棒涂布器#5涂布在偏振片上，并在50℃下干燥30秒钟，从而形成厚度25nm的锚固涂层的方法等。

作为粘合剂层的形成方法，可使用各种方法。具体而言，例如可以举出：辊涂法、辊式舐涂法、凹版涂布法、逆辊涂布法、刷辊涂布法、喷涂法、浸入辊式涂布法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、幕涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。

粘合剂层的厚度没有特别限制，例如为1～100μm左右。优选为1～50μm，更优选为1～40μm，进一步优选为1～35μm。

通过使粘合剂层的厚度变薄，相对于偏振膜的粘合剂中酸的总量降低，可以降低对带粘合剂层的偏振片的偏振度等光学特性的影响。

另外，通常若粘合剂层厚度变薄，则粘合力降低，而在高温高湿下偏振膜的收缩引起的偏振片的收缩应力的作用下，存在发生浮离、剥落等粘合耐久性降低的倾向，不优选使粘合剂层的厚度变薄。但通过对偏振膜进行薄型化，可以降低偏振片的收缩应力，其结果，即使使粘合剂层厚度变薄也可以维持或提高粘合耐久性。

在上述粘合剂层露出的情况下，可以在供于实用之前用剥离处理后的片材(隔板)保护粘合剂层。

作为隔板的构成材料，例如可以举出：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜；纸、布、无纺布等多孔材料；网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片状材料(薄葉体)等，但从表面平滑性优异的方面考虑，优选使用塑料膜。

作为塑料膜，只要是可保护上述粘合剂层的膜就没有特别限定，例如可以举出：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

上述隔板的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。也可以根据需要对上述隔板实施利用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模及防污处理、或涂布型、捏合型、蒸镀型等的抗静电处理。特别是，通过对上述隔板的表面适宜进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高隔板自上述粘合剂层的剥离性。

需要说明的是，在制作上述带粘合剂层的偏振片时使用的剥离处理后的片材可以直接用作带粘合剂层的偏振片的隔板，这样一来，可以实现工序方面的简化。

[偏振膜]

对偏振膜进行说明。

偏振膜没有特别限定，可使用各种偏振膜。作为偏振膜，例如可以举出：使聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜吸附碘、二色性染料的二色性物质并进行单向拉伸而成的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯类取向膜等。其中，优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的偏振膜。这些偏振膜的厚度没有特别限制，关于优选的偏振膜的厚度，如后详述。

用碘对聚乙烯醇类膜染色并进行单向拉伸而成的偏振膜例如可以通过将聚乙烯醇浸渍在碘的水溶液中来进行染色并拉伸到原长的3～7倍来制作。也可以根据需要浸渍在任选含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进而还可以根据需要在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍在水中进行水洗。通过水洗聚乙烯醇类膜，不仅可以洗涤聚乙烯醇类膜表面的污垢及抗粘连剂，还可以通过使聚乙烯醇类膜溶胀来防止染色的不均等不均匀。拉伸可以在用碘染色后一边染色一边进行、或者在用碘染色前进行。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。

在本发明的带粘合剂层的偏振片中，可以在未设置粘合剂层一侧的偏振膜的面上设置透明保护膜。

作为构成透明保护膜的材料，可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可以举出：三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。

另外，作为可使用的透明保护膜的例子，可以举出日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜，例如含有(A)侧链具有取代和/或非取代酰亚胺基(イミド)的热塑性树脂和(B)侧链具有取代和/或非取代苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物。作为具体例，可以举出含有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物的膜。膜可以使用由树脂组合物的混合挤出物等形成的膜。这些膜的相位差小、光弹性系数小，因此，可以消除偏振片的变形造成的不均等不良情况，另外，由于透湿度小，因此加湿耐久性优异。

透明保护膜的厚度可适宜确定，但通常从强度、操作性等操作性、薄层性等方面考虑，为1～500μm左右。特别优选为1～300μm，更优选为5～200μm。透明保护膜在5～150μm的情况下特别优选。

作为透明保护膜，优选使用选自纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂及(甲基)丙烯酸树脂中的至少任一种。

纤维素树脂为纤维素和脂肪酸的酯。作为这样的纤维素酯类树脂的具体例，可以举出：三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素等。其中，特别优选三乙酸纤维素。三乙酸纤维素的众多制品已市场化，在获得容易性及成本的方面也是有利的。作为三乙酸纤维素的市售品的例子，可以举出：富士膜公司制的商品名“UV-50”、“UV-80”、“SH-80”、“TD-80U”、“TD-TAC”、“UZ-TAC”、及Konica公司制的“KC系列”等。一般而言，这些三乙酸纤维素的面内相位差(Re)基本为零，但厚度方向相位差(Rth)具有大约60nm左右。

需要说明的是，厚度方向相位差小的纤维素树脂膜例如可通过对上述纤维素树脂进行处理来得到。作为具体的制法，可以举出：将涂敷了环戊酮、甲基乙基酮等溶剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、不锈钢等基体材料膜贴合在一般的纤维素类膜上，加热干燥(例如在80～150℃，3～10分钟左右)后，剥离基体材料膜的方法；将降冰片烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂等溶解于环戊酮、甲基乙基酮等溶剂中而成的溶液涂敷在一般的纤维素树脂膜上并进行加热干燥(例如在80～150℃，3～10分钟左右)后，剥离涂布膜的方法等。

另外，作为厚度方向相位差小的纤维素树脂膜，可以使用对脂肪取代度进行了控制的脂肪酸纤维素类树脂膜。在通常可使用的三乙酸纤维素中，乙酸取代度为2.8左右，但可以通过将乙酸取代度控制为1.8～2.7来减小Rth。可以通过在上述脂肪酸取代纤维素类树脂中添加邻苯二甲酸二丁酯、对甲苯磺酰苯胺、柠檬酸乙酰三乙酯等增塑剂来控制Rth使其较小。增塑剂的添加量优选相对于脂肪酸纤维素类树脂100重量份为40重量份以下，更优选为1～20重量份，进一步优选为1～15重量份。

作为环状聚烯烃树脂的具体例，优选降冰片烯类树脂。环状烯烃类树脂是以环状烯烃为聚合单元进行聚合的树脂的总称，例如可以举出日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中所记载的树脂。作为具体例，可以举出：环状烯烃的开环聚合物(共聚物)、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃和乙烯、丙烯等α-烯烃及其共聚物(代表性的为无规共聚物)、以及用不饱和羧酸或其衍生物对这些进行改性而成的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。作为环状烯烃的具体例，可以举出降冰片烯类单体。

作为环状聚烯烃树脂，市售有各种制品。作为具体例，可以举出：日本Zeon株式会社制的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”；JSR株式会社制的商品名“ARTON”；TICONA公司制的商品名“TOPAS”；三井化学株式会社制的商品名“APEL”。

作为(甲基)丙烯酸类树脂，可以举出Tg(玻璃化转变温度)优选为115℃以上、更优选为120℃以上、进一步优选为125℃以上、特别优选为130℃以上的树脂。通过Tg为115℃以上，偏振片的耐久性优异。上述(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值没有特别限定，但从成形性等观点考虑，优选为170℃以下。由(甲基)丙烯酸类树脂可以得到面内相位差(Re)、厚度方向相位差(Rth)基本为零的膜。

作为(甲基)丙烯酸类树脂，可在不破坏本发明的效果的范围内采用任意适当的(甲基)丙烯酸类树脂。例如可以举出：聚甲基丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)、具有脂环族烃基的聚合物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选举出聚(甲基)丙烯酸甲酯等聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯。更优选举出以甲基丙烯酸甲酯为主要成分(50～100重量％、优选70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯类树脂。

作为(甲基)丙烯酸类树脂的具体例，例如可以举出：三菱Rayon株式会社制的ACRYPET VH、ACRYPET VRL20A、日本特开2004-70296号公报中记载的分子内具有环结构的(甲基)丙烯酸类树脂、通过分子内交联或分子内环化反应得到的高Tg(甲基)丙烯酸树脂类。

作为(甲基)丙烯酸类树脂，也可以使用具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。这是因为其具有高耐热性、高透明性、通过双向拉伸而具有高机械强度。

作为具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂，可以举出：日本特开2000-230016号公报、日本特开2001-151814号公报、日本特开2002-120326号公报、日本特开2002-254544号公报、日本特开2005-146084号公报等中记载的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂优选具有下述通式(化学式1)所示的准环结构。

[化学式1]

式中，R¹、R²及R³分别独立地表示氢原子或碳原子数1～20的有机残基。其中，有机残基任选含有氧原子。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的结构中的通式(化学式1)所示的内酯环结构的含有比例优选为5～90重量％，更优选为10～70重量％，进一步优选为10～60重量％，特别优选为10～50重量％。若具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的结构中的通式(化学式1)所示的内酯环结构的含有比例少于5重量％，则可能导致耐热性、耐溶剂性、表面硬度变得不充分。若具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的结构中的通式(化学式1)所示的内酯环结构的含有比例多于90重量％，则有可能成形加工性不足。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的质均分子量(有时也称为重均分子量)优选为1000～2000000，更优选为5000～1000000，进一步优选为10000～500000，特别优选为50000～500000。若质均分子量偏离上述范围，则从成型加工性的方面考虑不优选。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的Tg优选为115℃以上，更优选为120℃以上，进一步优选为125℃以上，特别优选为130℃以上。由于Tg为115℃以上，因此，例如在制成透明保护膜导入偏振片的情况下，可以得到耐久性优异的材料。上述具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值没有特别限定，但从成形性等观点考虑，优选为170℃以下。

具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的利用注塑成形得到的成形品的利用基于ASTM-D-1003的方法测得的总光线透过率越高越优选，优选为85％以上，更优选为88％以上，进一步优选为90％以上。总光线透过率为透明性的指标，若总光线透过率低于85％，则透明性有可能低下。

上述透明保护膜在涂敷粘接剂之前，为了提高与偏振膜的粘接性，可以进行表面改性处理。作为具体的处理，可以举出：电晕处理、等离子体处理、火焰处理、臭氧处理、底涂处理、辉光处理、皂化处理、利用偶联剂的处理等。另外可以适宜形成抗静电层。

对于未粘接上述透明保护膜的偏振膜的面，可以实施硬涂层、或防反射处理、以防粘连、扩散、防眩光为目的的处理。

表面处理膜也可设置为贴合于前面板。作为表面处理膜，可以举出：用于赋予表面耐划伤性的硬涂膜、用于防止相对于图像显示装置的映入的防眩光处理膜、抗反射膜、低反射膜等防反射膜等。前面板为了保护液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置、赋予高级感、或通过设计实现差别化而贴合设置于上述图像显示装置的表面。另外，前面板可用作3D-TV中具有将左眼用图像和右眼用图像分别转换为不同的偏光状态的功能的图案相位差层(例如，经过图案化的1/4波长相位差膜)的支承体。例如，在液晶显示装置中，可设置于可视侧的偏振片的上侧。在使用了本发明的粘合剂层的情况下，作为前面板，除玻璃基体材料以外，聚碳酸酯基体材料、聚甲基丙烯酸甲酯基体材料等塑料基体材料也发挥出与玻璃基体材料同样的效果。

在偏振片上层叠光学层而成的光学膜可在液晶显示装置等的制造过程中以依次分别层叠的方式形成，但预先层叠而制成光学膜的情况下具有品质的稳定性及组装作业等优异、可提高液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠可使用适宜的粘接方法。在将偏振片和其它光学层粘接时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等采用适宜的配置角度。

本发明的带粘合剂层的偏振片可优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可依据现有方法进行。即，液晶显示装置通常可通过适宜组装液晶单元等显示面板、粘合型光学膜及根据需要的照明***等构成部件并装入驱动电路等来形成，但在本发明中，除使用本发明的带粘合剂层的偏振片这一点以外没有特别限定，可依据现有方法。关于液晶单元，例如可使用TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的单元。

可以形成在液晶单元等显示面板的单侧或两侧配置粘合型光学膜而成的液晶显示装置、或在照明***中使用了背光源或反射板的装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明的带粘合剂层的偏振片可以设置在液晶单元等显示面板的单侧或两侧。在两侧设置光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。此外，在形成液晶显示装置时，例如可以在适宜的位置配置1层或2层以上的扩散板、防眩光层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光源等适宜的部件。

接着，对有机场致发光装置(有机EL显示装置：OLED)进行说明。通常，有机EL显示装置在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层及金属电极而形成发光体(有机场致发光体)。在此，有机发光层为各种有机薄膜的层叠体，已知有例如由三苯胺衍生物等形成的空穴注入层和由蒽等荧光性有机固体形成的发光层的层叠体、或者这样的发光层和由苝衍生物等形成的电子注入层的层叠体、又或者具有这些空穴注入层、发光层、及电子注入层的层叠体等的各种组合的构成。

有机EL显示装置以如下原理发光：通过对透明电极和金属电极施加电压，向有机发光层注入空穴和电子，通过这些空穴和电子的再结合而产生能量，该能量激发荧光物质，在所激发的荧光物质返回到基态时发射光。中途的再结合这样的机理与一般的二极管相同，由此也可以预想，电流和发光强度相对于施加电压显示出伴随整流性的较强的非线性。

在有机EL显示装置中，为了导出有机发光层中的发光，至少一侧的电极必须为透明，通常将用氧化铟锡(ITO)等透明导体形成的透明电极用作阳极。另一方面，为了容易地进行电子注入从而提高发光效率，阴极使用功函数小的物质是重要的，且通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。

在这样的构成的有机EL显示装置中，有机发光层由厚度10nm左右的极薄的膜形成。因此，有机发光层也与透明电极同样地，基本可使光完全透过。其结果，非发光时从透明基板的表面入射并透过透明电极和有机发光层进而在金属电极反射的光再次出射至透明基板的表面侧，因此，从外部观察时，有机EL显示装置的显示面看上去呈镜面状态。

在包含通过施加电压而发光的有机发光层的表面侧具备透明电极、并且在有机发光层的背面侧具备金属电极的有机场致发光体的有机EL显示装置中，可将偏振片设置在透明电极的表面侧、并将相位差板设置在这些透明电极和偏振片之间。

相位差板及偏振片由于具有使从外部入射且在金属电极反射的光发生偏振的作用，因此，具有通过其偏振作用而使得无法从外部对金属电极的镜面进行视觉辨认这样的效果。特别是，若用1/4波长板构成相位差板、且将偏振片和相位差板的偏光方向所成的角调整为π/4，则可以完全遮蔽金属电极的镜面。

即，入射至该有机EL显示装置的外部光通过偏振片仅直线偏光成分透过。该直线偏光通过相位差板通常成为椭圆偏光，但特别是在相位差板为1/4波长板且偏振片和相位差板的偏光方向所成的角为π/4时，成为圆偏光。

该圆偏光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，在金属电极反射，再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，在相位差板再次成为直线偏光。而且，该直线偏光由于与偏振片的偏光方向正交，因此无法透过偏振片。其结果，能够完全遮蔽金属电极的镜面。

如上所述，在有机EL显示装置中，为了遮挡镜面反射，在有机EL面板上，可以隔着粘合剂层使用由相位差板及偏振片组合而成的椭圆偏振片或圆偏振片，但此外，也可以将未将椭圆偏振片或圆偏振片直接贴合于有机EL面板、而是隔着粘合剂层将椭圆偏振片或圆偏振片贴合于触摸面板而得到的材料应用于有机EL面板。

作为可应用于本发明的触摸面板，可采用光学方式、超声波方式、静电容量方式、电阻膜方式等各种方式。电阻膜方式的触摸面板为将具有透明导电性薄膜的触摸侧的触摸面板用电极板和具有透明导电性薄膜的显示器侧的触摸面板用电极板以使透明导电性薄膜彼此相对的方式隔着间隔件相对配置而成的面板。另一方面，就静电容量方式的触摸面板而言，通常，具备具有给定图案形状的透明导电性薄膜的透明导电性膜形成于显示器显示部的整面。本发明的粘合型光学膜可应用于触摸侧、显示器侧中的任意侧。

[偏振膜的薄型化]

对偏振膜的薄型化进行说明。

如上所述，作为利用染色及拉伸处理使二色性物质吸附于聚乙烯醇类树脂(PVA类树脂)层并发生取向的偏振膜(所谓的起偏镜)的制造方法之一，已知有使用热塑性树脂基体材料的制造方法。

例如，在热塑性树脂基体材料上涂布PVA类树脂的水溶液并将水分干燥，由此生成在热塑性树脂基体材料上形成有薄的PVA类树脂层的层叠体。对于生成的层叠体，例如使用烘箱中所配备的拉伸装置在拉伸温度110℃下进行气体氛围中的拉伸。接着，通过染色使经拉伸而取向的PVA类树脂层吸附二色性物质。或者，通过染色使所生成的层叠体吸附二色性物质。接着，在拉伸温度90℃下对吸附了二色性物质的层叠体进行气体氛围中的拉伸。这样，可以制造由二色性物质发生了取向的PVA类树脂构成的偏振膜。

使用了热塑性树脂基体材料的偏振膜的制造方法与由PVA类树脂的单层体形成的偏振膜的制造方法相比，可更均匀地制造薄型偏振膜。如果利用由单层体形成的偏振膜的制造方法，则如日本特开2005-266325号公报所公开的那样，贴合于液晶单元的正反面的用于液晶显示装置的偏振膜可以如下地制造：将50～80μm厚的PVA类树脂单层体设置于例如具有圆周速度不同的多组辊的输送装置，并通过在染色液中浸渍使PVA类树脂单层体吸附二色性物质，在60℃左右的水溶液中进行拉伸，由此来制造贴合于液晶单元的正反面的用于液晶显示装置的偏振膜。其是由单层体形成的偏振膜，其厚度为15～35μm。通过该方法制造的偏振膜作为具有单体透射率42％以上且偏振度99.95％以上的光学特性的偏振膜，已在大型电视用途中付诸实用。

但是，由于PVA类树脂为亲水性，因此，偏振膜对温度、湿度的变化敏感，容易因周围的环境变化而发生伸缩，因此，容易产生开裂。因此，为了抑制伸缩、减少温度及湿度的影响，通常，对于电视用偏振膜，使用的是在偏振膜的两面贴合有作为保护膜的40～80μm的TAC(三乙酸纤维素类)膜的层叠体。即使如此，在使用由单层体形成的偏振膜的情况下，由于偏振膜的薄膜化存在极限，因此，难以完全抑制伸缩，在含有这样的偏振膜的光学膜层叠体隔着粘接层或粘合层贴合于其它光学膜、液晶单元等部件的情况下，仍会在各部件上产生由因偏振膜的伸缩产生的应力。该应力成为液晶显示装置产生显示不均的原因。该显示不均基于偏振膜的收缩应力而引起的光弹性在上述部件上的产生或部件的变形，因此，为了减少该显示不均的产生，所使用的部件限于例如低光弹性、低双折射材料。另外，偏振膜的收缩应力会引起光学膜层叠体从液晶单元上剥离等，因此，需要高粘接力的粘合剂。然而，在使用这样高粘接力的粘合剂的情况下，在再加工性等方面存在问题。

本发明的情况下，就偏振膜的厚度而言，以往的30μm以下左右厚度的膜均可期待在光学特性等方面起到充分的效果，但认为20μm以下左右的较薄的膜可起到优异的效果。特别是，对于厚度为10μm以下、特别是7μm以下且1μm以上的薄型偏振膜，本发明可获得下述显著的效果：减少在耐久性方面成为问题的收缩应力，同时实现高光学特性。

[薄型偏振膜的制法]

对薄型偏振膜的制造方法进行说明。

作为薄型偏振膜的制法，代表性地可以举出如日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917或日本特愿2010-197413号说明书中所记载的那样的制法：包括对PVA类树脂层和拉伸用树脂基体材料以层叠体的状态进行拉伸的工序、和染色的工序的制法。若采用该制法，则即使PVA类树脂层较薄也可通过被拉伸用树脂基体材料支承而在没有因拉伸引起的断裂等不良情况发生的情况下进行拉伸。

在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和染色的工序的制法中，从可高倍率地拉伸且可以提高偏光性能的方面考虑，优选WO2010/100917说明书或日本特愿2010-263692、日本特愿2010-269002号说明书中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法，特别优选日本特愿2010-263692、日本特愿2010-269002号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中拉伸之前辅助性地进行气体氛围中的拉伸的工序的制法。

具体而言，在使用薄型偏振膜作为用于本发明的带粘合剂层的偏振片的偏振膜的情况下，优选使用通过包括下述工序的薄型偏振膜的制造方法所制造的薄型偏振膜，所述薄型偏振膜的制造方法包括：对在连续网状非晶性酯类热塑性树脂基体材料上成膜的聚乙烯醇类树脂层进行气体氛围中的高温拉伸，由此生成由发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成的拉伸中间产物的工序；通过使拉伸中间产物吸附二色性物质，生成由二色性物质发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成的着色中间产物的工序；以及，对着色中间产物进行硼酸水溶液中拉伸，由此生成由二色性物质发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成的厚度为10μm以下的偏振膜的工序。

在上述制造方法中，优选使经过气体氛围中的高温拉伸和硼酸水溶液中拉伸得到的非晶性酯类热塑性树脂基体材料上成膜的聚乙烯醇类树脂层的总拉伸倍率达到5倍以上。用于硼酸水溶液中拉伸的硼酸水溶液的液温可以设为60℃以上。优选在硼酸水溶液中拉伸着色中间产物之前，对着色中间产物实施不溶化处理，此时，优选通过将上述着色中间产物浸渍在液温不超过40℃的硼酸水溶液中来进行。上述非晶性酯类热塑性树脂基体材料可以采用包含共聚了间苯二甲酸的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯、共聚了环己烷二甲醇的共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯或其它共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯的非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯，优选为由透明树脂制成的材料，其厚度可以设为成膜的聚乙烯醇类树脂层的厚度的7倍以上。另外，气体氛围中的高温拉伸的拉伸倍率优选为3.5倍以下，气体氛围中的高温拉伸的拉伸温度优选为聚乙烯醇类树脂的玻璃化转变温度以上，具体而言，优选为95℃～150℃的范围。在以自由端单向拉伸进行气体氛围中的高温拉伸的情况下，在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上成膜的聚乙烯醇类树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且7.5倍以下。另外，在以固定端单向拉伸进行气体氛围中的高温拉伸的情况下，在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上成膜的聚乙烯醇类树脂层的总拉伸倍率优选为5倍以上且8.5倍以下。

更具体而言，可以利用如下所述的方法制造薄型偏振膜。

制作共聚了6mol％间苯二甲酸的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(非晶性PET)的连续网状基体材料。非晶性PET的玻璃化转变温度为75℃。如下制作由连续网状非晶性PET基体材料和聚乙烯醇(PVA)层构成的层叠体。另需说明的是，PVA的玻璃化转变温度为80℃。

准备200μm厚的非晶性PET基体材料和将聚合度1000以上且皂化度99％以上的PVA粉末溶解于水中而成的4～5％浓度的PVA水溶液。接着，在200μm厚的非晶性PET基体材料上涂布PVA水溶液，在50～60℃的温度下干燥，得到在非晶性PET基体材料上成膜有7μm厚的PVA层的层叠体。

将含有7μm厚PVA层的层叠体经过包含气体氛围中的辅助拉伸及硼酸水溶液中拉伸的二阶段拉伸工序的以下工序制造3μm厚的薄型高功能偏振膜。通过第1阶段的气体氛围中的辅助拉伸工序，将含有7μm厚PVA层的层叠体与非晶性PET基体材料一体地拉伸，形成含有5μm厚PVA层的拉伸层叠体。具体而言，该拉伸层叠体是将含有7μm厚PVA层的层叠体设置于拉伸温度环境设定于130℃的烘箱中所配备的拉伸装置，进行自由端单向拉伸并使拉伸倍率达到1.8倍而得到的层叠体。通过该拉伸处理，使拉伸层叠体中所含的PVA层变化为PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层。

接着，通过染色工序，形成使碘吸附于PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层而成的着色层叠体。具体而言，该着色层叠体是通过将拉伸层叠体以使最终生成的构成高功能偏振膜的PVA层的单体透射率为40～44％的方式在液温30℃的含有碘及碘化钾的染色液中浸渍任意时间，从而使碘吸附于拉伸层叠体中所含的PVA层而成的层叠体。在本工序中，染色液以水为溶剂、碘浓度设在0.12～0.30重量％的范围内、碘化钾浓度设在0.7～2.1重量％的范围内。碘和碘化钾的浓度的比为1比7。另需说明的是，为了将碘溶解于水，需要碘化钾。更详细而言，通过将拉伸层叠体浸渍在碘浓度0.30重量％、碘化钾浓度2.1重量％的染色液中60秒钟，形成使碘吸附于PVA分子发生了取向的5μm厚的PVA层而成的着色层叠体。

接着，通过第二阶段的硼酸水溶液中拉伸工序，进一步将着色层叠体与非晶性PET基体材料一体地进行拉伸，生成含有3μm厚的构成高功能偏振膜的PVA层的光学膜层叠体。具体而言，该光学膜层叠体是将着色层叠体设置于拉伸装置，进行自由端单向拉伸并使拉伸倍率达到3.3倍而得到的层叠体，所述拉伸装置配备在设定于含有硼酸和碘化钾的液温范围60～85℃的硼酸水溶液中的处理装置中。更详细而言，硼酸水溶液的液温为65℃。此外，使硼酸含量相对于水100重量份为4重量份，并使碘化钾含量相对于水100重量份为5重量份。在本工序中，首先将碘吸附量经过了调整的着色层叠体在硼酸水溶液中浸渍5～10秒钟。然后，使该着色层叠体直接在处理装置中所配备的拉伸装置、即圆周速度不同的多组辊间通过，经30～90秒钟进行自由单向拉伸、并使拉伸倍率达到3.3倍。通过该拉伸处理，着色层叠体中所含的PVA层变化为吸附的碘以多碘离子络合物形式发生了单向高级次(高次)取向的3μm厚的PVA层。该PVA层构成光学膜层叠体的高功能偏振膜。

虽然并不是制造光学膜层叠体所必要的工序，但优选通过洗涤工序，从硼酸水溶液中取出光学膜层叠体，并用碘化钾水溶液洗涤对在非晶性PET基体材料上成膜的3μm厚PVA层的表面上附着的硼酸进行洗涤。然后，通过利用60℃的温风的干燥工序，对经过洗涤后的光学膜层叠体进行干燥。需要说明的是，洗涤工序是用于消除硼酸析出等外观不良的工序。

同样地，虽然并不是制造光学膜层叠体所必要的工序，但可通过贴合和/或转印工序，一边在非晶性PET基体材料上成膜的3μm厚PVA层的表面上涂布粘接剂、一边贴合80μm厚的三乙酸纤维素膜，然后剥离非晶性PET基体材料，从而将3μm厚的PVA层转印于80μm厚的三乙酸纤维素膜。

[其它工序]

上述薄型偏振膜的制造方法除上述工序以外可包括其它工序。作为其它工序，例如可以举出：不溶化工序、交联工序、干燥(水分率的调节)工序等。其它工序可在任意适当的时机进行。

上述不溶化工序的代表性的情况是，通过使PVA类树脂层浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施不溶化处理，可以对PVA类树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度优选相对于水100重量份为1重量份～4重量份。不溶化浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。优选不溶化工序在层叠体制作后、染色工序及水溶液中拉伸工序之前进行。

上述交联工序的代表性的情况是，通过使PVA类树脂层浸渍在硼酸水溶液中来进行。通过实施交联处理，可以对PVA类树脂层赋予耐水性。该硼酸水溶液的浓度优选相对于水100重量份为1重量份～4重量份。另外，在上述染色工序后进行交联工序的情况下，优选进一步配合碘化物。通过配合碘化物，可以抑制吸附于PVA类树脂层的碘的溶出。碘化物的配合量优选相对于水100重量份为1重量份～5重量份。碘化物的具体例如上所述。交联浴(硼酸水溶液)的液温优选为20℃～50℃。优选交联工序在上述第二硼酸水溶液中拉伸工序之前进行。在优选的实施方式中，按照染色工序、交联工序及第二硼酸水溶液中拉伸工序的顺序依次进行。

利用以上详述的制法，可以得到例如下述偏振膜，该偏振膜可用于本发明，所述偏振膜是由二色性物质发生了取向的聚乙烯醇类树脂形成的连续网状偏振膜，其中，该偏振膜通过利用由气体氛围中的辅助拉伸与硼酸水溶液中拉伸构成的二阶段拉伸工序对包含成膜在非晶性酯类热塑性树脂基体材料上的聚乙烯醇类树脂层的叠层体进行拉伸而被制成10μm以下的厚度，并且，在单体透射率为T、偏振度为P时，该偏振膜具有满足下述条件的光学特性：P>－(10^0_.929T-42.4－1)×100(其中，T<42.3)；且P≥99.9(其中，T≥42.3)。

下面，示出实施例对本发明进行更为详细的说明。本发明并不受这些实施例的限定。

[实施例]

(粘合剂组合物的制备)

<粘合剂聚合物的制备>

将丙烯酸丁酯99份、丙烯酸4-羟基丁酯1.0份、以及相对于单体(固体成分)100份为0.3份的2,2-偶氮二异丁腈连同乙酸乙酯一起加入到具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中，在氮气气流中、60℃下反应4小时后，在该反应液中加入乙酸乙酯，得到了含有构成粘合剂聚合物的单体中不含酸成分的丙烯酸类粘合剂聚合物的溶液(固体成分浓度30重量％)。

<粘合剂聚合物的重均分子量的测定>

粘合剂聚合物的重均分子量利用GPC(凝胶渗透色谱法)进行了测定。

·分析装置：东曹公司制、HLC-8120GPC

·柱：东曹公司制、G7000H_XL+GMH_XL+GMH_XL

·柱规格：各7.8mmφ×30cm，计90cm

·柱温：40℃

·流量：0.8ml/min

·注入量：100μl

·洗脱液：四氢呋喃

·检测器：差示折射计(RI)

·标准试样：聚苯乙烯

得到的溶液中所含的丙烯酸类粘合剂聚合物的重均分子量为165万。

<粘合剂组合物的制备>

相对于该丙烯酸类粘合剂聚合物溶液的固体成分100份，配合0.3份的过氧化二苯甲酰(日本油脂制(株)：NYPER BMT)、0.1份的三羟甲基丙烷苯二亚甲基二异氰酸酯(MITSUITAKEDA CHEMICALS(株)：TAKENATE D110N)、及0.2份的硅烷偶联剂(综研化学株式会社制：A-100、含乙酰乙酰基的硅烷偶联剂)，得到了丙烯酸类粘合剂组合物(粘合剂A)。

接着，将丙烯酸丁酯设为97份，将丙烯酸4-羟基丁酯设为1.0份，将丙烯酸设为2份，按照上述方法，得到了含有在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量为2重量％的丙烯酸类粘合剂聚合物的溶液。

得到的溶液中所含的丙烯酸类粘合剂聚合物的重均分子量为180万。

使用该丙烯酸类粘合剂聚合物溶液，按照上述方法，得到了丙烯酸类粘合剂组合物(粘合剂B)。

接着，将丙烯酸丁酯设为95.5份，将丙烯酸4-羟基丁酯设为0.5份，将丙烯酸设为4份，按照上述方法，得到了含有在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量为4重量％的丙烯酸类粘合剂聚合物的溶液。

得到的溶液中所含的丙烯酸类粘合剂聚合物的重均分子量为170万。

使用该丙烯酸类粘合剂聚合物溶液，配合三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯(日本聚氨酯(株)：CORONATE L)0.6份代替D110N，按照上述方法，得到了丙烯酸类粘合剂组合物(粘合剂C)。

接着，将丙烯酸丁酯设为93.9份，将丙烯酸4-羟基丁酯设为0.1份，将丙烯酸设为6份，按照上述方法，得到了含有在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量为6重量％的丙烯酸类粘合剂聚合物的溶液。

得到的溶液中所含的丙烯酸类粘合剂聚合物的重均分子量为195万。

使用该丙烯酸类粘合剂聚合物溶液，将三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯的配合量设为0.45份，除此以外，利用与粘合剂C的情况同样的方法得到了丙烯酸类粘合剂组合物(粘合剂D)。

接着，将丙烯酸丁酯设为89.9份，将丙烯酸4-羟基丁酯设为0.1份，将丙烯酸设为10份，按照上述方法，得到了含有在构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量为10重量％的丙烯酸类粘合剂聚合物的溶液。

得到的溶液中所含的丙烯酸类粘合剂聚合物的重均分子量为200万。

使用该丙烯酸类粘合剂聚合物溶液，将三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯的配合量设为0.4份，除此以外，利用与粘合剂C的情况同样的方法得到了丙烯酸类粘合剂组合物(粘合剂E)。

(偏振片的制作)

<偏振片的制作1>

将厚度80μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊间，一边在30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟、一边拉伸至3倍。然后，一边在60℃的含有4％浓度硼酸、10％浓度碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟一边进行拉伸至总拉伸倍率达到6倍。接着，通过在30℃的含有1.5％浓度碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟来进行洗涤后，在50℃干燥4分钟，得到了厚度25μm的偏振膜。在该偏振膜的一面利用聚乙烯醇类粘接剂贴合经过皂化处理后的80μm厚的三乙酸纤维素膜，制作了偏振片1。

<偏振片的制作2>

为了制作薄型偏振膜，首先，通过对非晶性PET基体材料上成膜有24μm厚的PVA层的层叠体进行拉伸温度130度的气体氛围中的辅助拉伸而生成拉伸层叠体，接着，通过对拉伸层叠体染色而生成着色层叠体，然后，通过对着色层叠体进行拉伸温度65度的硼酸水溶液中拉伸，生成了含有与非晶性PET基体材料一体地拉伸至总拉伸倍率达到5.94倍的10μm厚PVA层的光学膜层叠体。通过这样的二阶段拉伸，成膜于非晶性PET基体材料上的PVA层的PVA分子发生高级次取向，从而可制作包含构成高功能偏振膜的10μm厚的PVA层的光学膜层叠体，且在所含的PVA层中，经染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式发生了单向高级次取向。

接着，一边在该光学膜层叠体的偏振膜的表面涂布聚乙烯醇类粘接剂一边贴合经过皂化处理后的80μm厚的三乙酸纤维素膜，然后剥离非晶性PET基体材料，制作了偏振片2。

<偏振片的制作3>

将层叠体的PVA层的厚度设为17μm，除此以外，通过与上述薄型偏振膜的制作方法同样的方法得到了含有厚度7μm的偏振膜的偏振片3。

<偏振片的制作4>

将层叠体的PVA层的厚度设为10μm，除此以外，通过与上述薄型偏振膜的制作方法同样的方法得到了含有厚度4μm的偏振膜的偏振片4。

(带粘合剂层的偏振片的制作)

实施例1

将上述粘合剂A以干燥后的粘合剂层的厚度为20μm的方式涂布在实施了有机硅处理的38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(三菱化学聚酯膜(株)制，MRF38)的一面上，在155℃下干燥1分钟，转印到偏振片1上，制作了带粘合剂层的偏振片。

实施例2～10

使用表1所示那样的粘合剂和偏振片的组合，通过与实施例1同样的方法制作了实施例2～10的带粘合剂层的偏振片。

实施例11

使用粘合剂D和偏振片4，以干燥后的粘合剂层的厚度为5μm的方式进行了涂布，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了实施例11的带粘合剂层的偏振片。

比较例1～4

使用粘合剂E代替粘合剂A，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作了比较例1的带粘合剂层的偏振片。

同样地，使用表1所示那样的粘合剂和偏振片的组合，制作了比较例2～4的带粘合剂层的偏振片。

<偏振度测定>

对上述实施例1～11及比较例1～4中得到的带粘合剂层的偏振片(样品)进行了以下的评价。将评价结果示于表1。

对于带粘合剂层的偏振片，在耐湿性：温度60℃、湿度90％的湿热条件下进行了放置300小时的耐久性试验后，从宽度方向中央部以使偏振片的吸收轴相对于长边为45°的方式切出大小为50mm×25mm的样品，并使用积分球式透过率测定仪((株)村上色彩研究所制：DOT-3C)测定了偏振度(P)。将测定结果作为偏振度(P)在耐久性试验前后的变化量(Δ)示于表1。

[表1]

例如，由对实施例1和2等加以比较的结果可知，越减少构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量，越可以抑制对偏振片的偏振度造成的不理想的影响。

此外，例如由对实施例7～10加以比较的结果可知，通过减少酸成分的量，即使是采用了薄型化的偏振膜，也能够得到偏振度的降低得到抑制的优异偏振片。

可以理解的是，对于采用了薄型化的偏振膜的情况，为了得到良好的偏振度(达到ΔP<0.3左右)，应使酸成分低于8重量％，优选为6重量％以下。

另外，由对实施例10和11加以比较的结果可推测，对于相同膜厚的偏振膜，通过使粘合剂层的厚度变薄，相对于偏振膜的酸的总量降低，可抑制偏振度的降低。

<耐久性评价>

为了确认通过本发明得到的带粘合剂层的偏振片具有优异的粘合耐久性，对使用了酸成分的量较少的粘合剂(粘合剂A)及酸成分的量较多的粘合剂(粘合剂D)的实施例(上述实施例1～7及10～11)中得到的带粘合剂层的偏振片(样品)进一步进行了以下的评价。将评价结果示于表2。

将样品裁切为纵420mm×横320mm，并使用层压机贴合在厚度0.7mm的无碱玻璃板的两面。接着，在50℃、5atm下热压处理15分钟，使上述样品与无碱玻璃板完全密合。在80℃对实施了这样的处理的样品实施500小时处理(加热试验)后，另外，在60℃90％RH下实施500小时处理(加湿试验)后，以下述标准目测评价了发泡、剥落、浮离的状态。

“★★★”：完全没有发泡、剥落、浮离等外观上的变化；

“★★”：仅在端部稍有剥落、或有发泡，但实用上没有问题；

“★”：端部有剥落、或有发泡，但只要不是特殊的用途则实用上没有问题；

“无★”：端部有显著剥落、或有发泡，实用上存在问题。

[表2]

由结果可确认，实施例的带粘合剂层的偏振片中，不存在耐久性方面存在实用上问题的样品(如显示“无★”的样品)。

另外，可以理解的是，使用薄型偏振膜而得到的带粘合剂层的偏振片不仅偏振度这样的光学特性优异，而且耐久性方面也非常优异。

<再加工性评价>

为了评价构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量对于带粘合剂层的偏振片的再加工性的影响，对上述实施例1～6及比较例1～3中得到的带粘合剂层的偏振片(样品)进一步进行了以下的评价。将评价结果示于表3。

将样品裁切为纵420mm×横320mm，并使用层压机贴合在厚度0.7mm的无碱玻璃板上，接着，在50℃、5atm下热压处理15分钟以使其完全密合。然后，通过人手从无碱玻璃板上剥离样品，以下述标准评价了再加工性。

◎：未发生样品的断裂，可良好地剥离；

○：发生了若干样品的断裂，但可良好地剥离；

△：虽然发生了样品断裂，但可通过再次剥离而剥离；

×：发生了样品断裂，且即使通过再次剥离也无法剥离。

[表3]

由结果可以理解的是：构成粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量对再加工性的不理想的影响是偏振膜的厚度越薄越显著。另外，可以理解的是，若酸成分达到10重量％，则不论偏振膜的厚度如何，再加工性均显著变差。

工业实用性

根据本发明，可得到光学特性的可靠性及粘合耐久性、以及再加工性优异的带粘合剂层的偏振片。就本发明的带粘合剂层的偏振片而言，可以抑制偏振膜的劣化引起的偏振度等光学可靠性的降低。因此，在使用本发明的带粘合剂层的偏振片构成器件时，若为液晶，则可以防止对比度降低等显示不良的产生，若为OLED，则可以防止色相不良或防反射功能降低等诸多不良的产生等。

Claims (9)

1.一种带粘合剂层的偏振片，其特征在于，其具备偏振膜和直接设置于偏振膜的至少一面的粘合剂层，

该粘合剂层由含有粘合剂聚合物的粘合剂组合物形成，

构成该粘合剂聚合物的全部单体成分中酸成分的量低于8重量％，

所述偏振膜的厚度为10μm以下，

所述带粘合剂层的偏振片在温度60℃、湿度90％的条件下放置300小时的耐久性试验前后的偏振度的变化量小于0.3，

所述偏振膜是通过以下制造方法制造的，该制造方法包括：

对在连续网状非晶性酯类热塑性树脂基体材料上成膜的聚乙烯醇类树脂层进行气体氛围中的高温拉伸，由此生成由发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成的拉伸中间产物的工序；

通过使所述拉伸中间产物吸附二色性物质，生成由二色性物质发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成的着色中间产物的工序；以及，

对所述着色中间产物进行硼酸水溶液中拉伸，由此生成由二色性物质发生了取向的聚乙烯醇类树脂层形成的偏振膜的工序。

2.如权利要求1所述的带粘合剂层的偏振片，其中，在单体透射率为T、偏振度为P时，所述偏振膜具有满足下述条件的光学特性：

P>－(10^0.929T-42.4－1)×100，其中，T<42.3；且

P≥99.9，其中，T≥42.3。

3.如权利要求1所述的带粘合剂层的偏振片，其中，所述偏振膜的厚度为7μm以下。

4.如权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振片，其中，所述酸成分的量为0～6重量％。

5.如权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振片，其中，所述粘合剂聚合物实质上不含酸成分。

6.如权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振片，其中，所述粘合剂层仅设置于所述偏振膜的一面。

7.如权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振片，其中，所述粘合剂层的厚度为1～35μm。

8.如权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振片，其中，所述粘合剂聚合物为丙烯酸类聚合物或甲基丙烯酸类聚合物。

9.一种图像显示装置，其特征在于，其使用了至少1片权利要求1～8中任一项所述的带粘合剂层的偏振片。