CN110177849A - 粘合剂组合物、粘合剂层、以及带有粘合剂层的光学膜 - Google Patents

粘合剂组合物、粘合剂层、以及带有粘合剂层的光学膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供可用于在低温环境中也能够防止白色斑点、抗静电性优异的图像显示面板用途的粘合剂组合物、粘合剂层、及带有粘合剂层的光学膜。本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸聚合物、及熔点为‑5℃以下的离子性化合物。

Description

粘合剂组合物、粘合剂层、以及带有粘合剂层的光学膜
技术领域
本发明涉及粘合剂组合物、由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层、以及使用了上述粘合剂层的带有粘合剂层的光学膜。
背景技术
液晶显示装置通常因其图像形成方式而在液晶单元的两侧经由粘合剂层贴合有偏振膜。另外，在液晶显示装置的显示画面搭载触摸面板的产品已得到了实用化。
制造液晶显示装置时，将上述带有粘合剂层的偏振膜粘贴于液晶单元时将脱模膜从带有粘合剂层的偏振膜的粘合剂层剥离，但会由于该脱模膜的剥离而产生静电。这样产生的静电会影响液晶显示装置内部的液晶的取向，引起不良情况。例如，在由于使用液晶显示装置时的静电而导致在黑色显示时产生了白色斑点的情况下，存在下述问题：会发生该白色斑点数分钟不消失的现象，导致画面的显示特性变差。
另外，在制造液晶显示装置时，在将上述带有粘合剂层的偏振膜粘贴于液晶单元之后，将位于偏振膜的表面的保护膜剥离后在透过背光灯而进行外观检查时，会产生静电，引发液晶的取向混乱，进而在黑色显示时产生白色斑点。在发生该白色斑点数分钟不消失的现象时，要中止检查，存在导致生产性大幅降低的问题。另外，即使在安装于电视机等之后，有时也会由于在背光灯与偏振膜摩擦时产生的静电而产生同样的白色斑点。
静电的产生例如可以通过在偏振膜的外表面形成抗静电层来抑制，但其效果小，存在无法从根本上防止静电产生的问题。因此，为了在静电产生的根本性位置抑制其产生，要求对粘合剂层赋予抗静电功能。作为对粘合剂层赋予抗静电功能的方式，已提出了例如在形成粘合剂层的粘合剂中配合离子性化合物(例如，参照专利文献1)。
专利文献1中记载了下述内容：通过在形成粘合剂层的粘合剂中使用常温下为液体的离子液体、常温下为固体的碱金属盐作为成为抗静电剂的离子性化合物，可使抗静电性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006-152235号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，即使在使用了常温下为液体或固体的离子性化合物的情况下，在低温环境中(例如，0℃以下)也存在在产生了白色斑点的情况下不消失、或直到消失为止需要长时间等需要赋予低温环境中的抗静电性的问题。另外，现状是在低温环境中，即使增加上述离子性化合物的配合量，也难以获得充分的抗静电性。
因此，本发明的目的在于提供可用于在低温环境中也能够防止白色斑点、抗静电性优异的图像显示面板用途的粘合剂组合物、粘合剂层、以及带有粘合剂层的光学膜。
解决课题的方法
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，利用下述粘合剂组合物可以解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸聚合物、及熔点为-5℃以下的离子性化合物。
本发明的粘合剂组合物中，优选上述离子性化合物在25℃时的导电率为10mS/cm以上。
本发明的粘合剂组合物中，优选上述离子性化合物为离子液体，上述离子液体为有机阳离子-阴离子盐，上述阴离子为双(氟磺酰)亚胺阴离子、和/或双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。
本发明的粘合剂层优选利用上述粘合剂组合物形成。
本发明的带有粘合剂层的光学膜优选在光学膜的至少一侧形成有上述粘合剂层。
发明的效果
本发明的粘合剂组合物通过在含有作为基础聚合物的(甲基)丙烯酸类聚合物的同时还具有特定熔点的离子性化合物，即使在低温环境中也可使离子性化合物保持液态，对于静电的电荷中和而言必要的离子迁移不易受到限制，可以抑制剥离静电所引起的白色斑点，能够得到抗静电性优异的粘合剂层、以及带有上述粘合剂层的光学膜，因而是有用的。
具体实施方式
＜粘合剂组合物＞
＜(甲基)丙烯酸类聚合物＞
本发明的粘合剂组合物含有(甲基)丙烯酸类聚合物。上述(甲基)丙烯酸类聚合物是基础聚合物，只要具有粘合性就可以没有特别限制地使用，通常，作为单体单元，含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，与本发明的(甲基)具有相同的含义。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可示例出直链状或支链状的烷基碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，作为上述烷基，可列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异十四烷基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。它们可以单独使用或组合使用。这些烷基的平均碳原子数优选为3～9。
本发明的粘合剂组合物可以使用含有羟基、羧基、氨基及酰胺基等极性官能团的单体作为单体单元。通过使用包含含有上述极性官能团的单体作为单体单元的(甲基)丙烯酸类聚合物，容易将离子性化合物保持在粘合剂层中，可以抑制离子性化合物在粘合剂层表面的偏析，成为优选的实施方式。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物中可以使用含羟基单体。含羟基单体是在其结构中含有羟基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物，更优选使用含羟基(甲基)丙烯酸类单体。作为含羟基单体的具体例，可以列举例如：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等。在上述含羟基单体中，从耐久性的观点考虑，优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯，特别优选为(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
上述含羧基单体是在其结构中含有羧基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含羧基单体的具体例子，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。在上述含羧基单体中，从共聚性、价格及粘合特性(粘接力等)的观点考虑，优选为丙烯酸。
在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，可以使用含氨基单体作为单体单元。含氨基单体是在其结构中含有氨基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含氨基单体的具体例子，可以列举例如：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。
在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，可以使用含酰胺基单体作为单体单元。含酰胺基单体是在其结构中含有酰胺基、且含有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等聚合性不饱和双键的化合物。作为含酰胺基单体的具体例子，可以列举：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺类单体；N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷等N-丙烯酰基杂环单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等含N-乙烯基内酰胺类单体等。含酰胺基单体在满足耐久性方面是优选的，在含酰胺基单体中，特别优选为含N-乙烯基的内酰胺类单体。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物中还可以使用含芳环(甲基)丙烯酸酯。含芳环(甲基)丙烯酸酯是在其结构中含有芳环结构、且含有(甲基)丙烯酰基的化合物。作为芳环，可列举苯环、萘环、或联苯环。含芳环(甲基)丙烯酸酯满足耐久性、并且可以改善周边部的白点导致的显示不均。作为含芳环(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可列举例如：(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甲酚(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基苄酯、(甲基)丙烯酸氯苄酯、(甲基)丙烯酸甲苯酯、聚苯乙烯(甲基)丙烯酸酯等具有苯环的(甲基)丙烯酸酯；羟乙基化β-萘酚丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-萘乙酯、丙烯酸2-萘氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基-1-萘氧基)乙酯等具有萘环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸联苯酯等具有联苯环的(甲基)丙烯酸酯。特别是从粘合特性、耐久性方面考虑，作为上述含芳环(甲基)丙烯酸酯，优选为(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，特别优选为(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
在粘合剂组合物含有交联剂的情况下，这些共聚单体成为与交联剂的反应点。特别是由于含羧基单体、含羟基单体与分子间交联剂的反应性高，因此可优选用于提高所得粘合剂层的凝聚性、耐热性。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物在全部单体(100重量％)的重量比率中含有给定量的上述各单体作为单体单元。上述(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比率可以设定为除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的余量，具体而言，优选为65重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为75～99.9重量％，特别优选为80～99重量％。将(甲基)丙烯酸烷基酯的重量比率设定为上述范围在确保粘接性方面是优选的。
上述(甲基)丙烯酸聚合物优选在全部单体中含有0.1重量％以上的除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体作为单体单元，更优选含有0.2～35重量％，进一步优选含有0.5～30重量％，特别优选含有1～25重量％。如果除上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的单体的重量比率低于0.1重量％，则在大量配合了作为离子性化合物的离子液体等时，有时会发生离子性化合物在粘合剂层表面析出、在低温环境中产生白浊等外观不良、或在低温环境中产生发泡、剥落等耐久性的问题，因此不优选。
在上述(甲基)丙烯酸类聚合物中，除上述单体单元以外并不需要特别地含有其它的单体单元，但为了改善粘接性、耐热性，可以通过共聚而导入包含具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性官能团的1种以上共聚单体。
作为这样的共聚单体的具体例子，可以列举：马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体；丙烯酸的己内酯加成物；烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯等含磺酸基单体；2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
另外，作为改性目的的单体的实例，还可以列举：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体；N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-月桂基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体；N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体等。
此外，作为改性单体，也可以使用乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯类单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇类(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯单体等。此外，可列举异戊二烯、丁二烯、异丁烯、乙烯基醚等。
此外，作为除上述以外的能够共聚的单体，可列举含有硅原子的硅烷类单体等。作为硅烷类单体，可列举例如：3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、4-乙烯基丁基三甲氧基硅烷、4-乙烯基丁基三乙氧基硅烷、8-乙烯基辛基三甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-甲基丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷、10-丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。
另外，作为共聚单体，可以使用：三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物等具有(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键中的2个以上的多官能单体、在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架中加成了(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键中的2个以上作为与单体成分同样的官能团而成的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物中的上述共聚单体的聚合比率优选在上述(甲基)丙烯酸类聚合物的全部单体(100重量％)中为0～10重量％左右，更优选为0～7重量％左右，进一步优选为0～5％重量左右。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物通常可以优选使用重均分子量(Mw)为50万～300万的聚合物。考虑到耐久性、特别是耐热性，重均分子量(Mw)更优选为100万～250万，进一步优选为110万～200万。重均分子量(Mw)小于50万时，从耐热性的观点考虑是不优选的。另外，重均分子量(Mw)大于300万时，具有粘合剂层易于***的倾向，容易发生剥落。需要说明的是，重均分子量(Mw)由通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值求出。
另外，用于本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下(通常为-100℃以上)，更优选为-5℃以下，进一步优选为-10℃以下。在玻璃化转变温度高于0℃时，凝聚力增大，流动性降低，可能导致无法获得足够的粘合面积，无法实现被粘物的固定。特别是在Tg为-5℃以下时，(甲基)丙烯酸类聚合物***，离子性化合物的移动变得容易，抗静电性能提高，因此优选。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以通过适当改变待使用的单体成分、组成比而调整至上述范围内。本发明的(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度可以使用利用动态粘弹性装置的测定方法、基于FOX式的计算值等。
这样的(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外，得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意的共聚物。需要说明的是，在如乳液聚合那样极性物质容易被吸附于聚合物的分子界面的制造方法中，离子性化合物被强烈地约束在聚合物中，因此，有时会减小消除白色斑点的效果。
需要说明的是，在溶液聚合中，作为聚合溶剂，可使用例如乙酸乙酯、甲苯等。作为具体的溶液聚合例，反应是在氮气等不活泼气体气流下加入聚合引发剂，并通常在50～70℃左右、5～30小时左右的反应条件下进行。
对自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定，可以适当选择使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量可根据聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件而进行控制，可根据它们的种类而适当调整其用量等。
＜离子性化合物＞
本发明的粘合剂组合物含有熔点为-5℃以下的离子性化合物。对于本发明的粘合剂组合物而言，通过含有具有特定熔点的离子性化合物，即使在低温环境中，离子性化合物也能够保持液态，对于静电的电荷中和而言必要的离子迁移不容易受到限制，因此可以抑制剥离静电所导致的白色斑点，能够得到抗静电性优异的粘合剂层、以及带有上述粘合剂层的光学膜。另外，作为上述离子性化合物的熔点，优选为-8℃以下，更优选为-10℃以下。
上述离子性化合物在25℃时的导电率优选为10mS/cm以上，更优选为12mS/cm以上，进一步优选为15mS/cm以上。通过使上述离子性化合物的导电率(25℃)为上述范围，可以推测其在低温下也会显示出高导电率，离子性化合物的移动性高，抗静电性能提高，成为优选的实施方式。
上述离子性化合物为离子液体，上述离子液体是有机阳离子-阴离子盐，上述阴离子优选为双(氟磺酰)亚胺阴离子、和/或双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。通过使上述离子性化合物为离子液体，可以在不损害粘合特性的情况下得到抗静电效果高的粘合剂层。通过使用离子液体可获得优异的抗静电性的详细原因尚不明确，但可以认为，与通常的碱金属盐、离子性固体相比，特别是本发明中使用的熔点为-5℃以下的离子性化合物中包含的离子液体为低熔点(熔点为-5℃以下)，因此易于进行分子运动，可获得优异的抗静电能力。特别是就熔点比常温(25℃)更低的离子液体(熔点-5℃以下)而言，即使在低温环境中、或长期保管时，也不容易发生在粘合剂(组合物)中的析出，可以获得优异的外观和稳定的抗静电性。另外，上述离子液体可以容易地添加以及分散或溶解于粘合剂。另外，由于上述离子液体不具有蒸气压(不挥发性)，因此具有可持续地获得抗静电性而不会经时地消失的特征。另外，离子液体与聚合物的相容性也优异，因此可以抑制外观不良等。此外，就离子性固体的情况而言，容易在粘合剂层表面发生偏析(晶体析出)，成为导致外观不良(白浊化)、耐久性降低的原因，但在离子液体的情况下不会产生这些问题，成为优选的实施方式。
需要说明的是，上述离子液体是指熔点为-5℃以下、呈现液态的熔融盐(有机阳离子-阴离子盐)。另外，本发明中所说的“有机阳离子-阴离子盐”是指其阳离子部由有机物构成的有机盐，阴离子部可以是有机物、也可以是无机物。这里的“有机阳离子-阴离子盐”不包括被称为离子性固体的物质。
作为上述离子液体的具体例子(括号内表示熔点)，可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中适当选择使用，可以列举例如：1-丁基-3-甲基吡啶双(三氟甲磺酰)亚胺盐(-70℃)、丁基甲基哌啶双(三氟甲磺酰)亚胺盐(-25℃)、丁基甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐(-18℃)、1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺盐(-16.2℃)、1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺盐(-12.9℃)，特别优选使用1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺盐。双(氟磺酰)亚胺盐由于阴离子分子比其它离子液体小，因此电荷的传导速度快，比例如双(三氟甲磺酰)亚胺盐的白色斑点消除效果好，成为优选的实施方式。
需要说明的是，上述离子性化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
本发明的粘合剂组合物中含有的离子性化合物的用量相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份优选为0.1～20重量份，更优选为0.5～15重量份，进一步优选为1～10重量份。在上述离子性化合物少于0.1重量份时，有时抗静电性能的提高效果不足。另一方面，在上述离子性化合物多于20重量份时，有时会发生离子性化合物的析出/偏析、低温环境中的白浊等外观不良、或耐久性不足。
需要说明的是，除了上述离子性化合物以外，还可以在不损害本发明的特性的范围使用其它离子性化合物，作为上述的其它离子性化合物，可以列举例如：离子型表面活性剂类、导电性聚合物、导电性微粒等能够赋予抗静电性的材料。
＜交联剂＞
上述粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为上述交联剂，可以使用有机类交联剂、多官能性金属螯合物。作为有机类交联剂，可列举异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能性金属螯合物是多价金属与有机化合物经共价键合或配位键合而成的螯合物。作为多价金属原子，可列举Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为发生共价键合或配位键合的有机化合物中的原子，可列举氧原子等，作为有机化合物，可列举烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。其中，作为交联剂，更优选使用异氰酸酯类交联剂、和/或过氧化物类交联剂，特别优选组合使用异氰酸酯类交联剂及过氧化物类交联剂。通过使用异氰酸酯类交联剂，可考虑凝聚力、在耐久性试验中的剥离的防止等，另外，通过使用过氧化物类交联剂，加工性、再加工性、交联稳定性、剥离性等优异，因此优选。另外，通过组合使用异氰酸酯类交联剂及过氧化物类交联剂、并在其中使用抗氧化剂，可以在利用抗氧化剂有效地抑制由氧引起的自由基交联阻碍的同时，效率良好地形成粘合剂层的三维交联网络。
作为上述异氰酸酯类交联剂，可以使用具有至少2个异氰酸酯基的化合物。例如，通常使用在氨基甲酸酯化反应中使用的公知的脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
作为上述脂肪族多异氰酸酯，可列举例如：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
作为上述脂环族异氰酸酯，可列举例如：1,3-环戊烯二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
作为上述芳香族二异氰酸酯，可列举例如：苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、2,2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’-联苯二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等。
作为上述异氰酸酯类交联剂，可列举上述二异氰酸酯的多聚物(二聚物、三聚物、五聚物等)、与三羟甲基丙烷等多元醇反应而成的氨基甲酸酯改性物、脲改性物、缩二脲改性物、脲基甲酸酯改性物、异氰脲酸酯改性物、碳化二亚胺改性物等。
另外，作为上述异氰酸酯类交联剂，优选为作为脂肪族多异氰酸酯及其改性物的脂肪族多异氰酸酯类化合物。脂肪族多异氰酸酯类化合物与其它异氰酸酯类交联剂相比，交联结构富有柔软性，容易缓和伴随着光学膜的膨胀/收缩而产生的应力，在耐久性试验中不易发生剥落。作为脂肪族多异氰酸酯类化合物，特别优选为六亚甲基二异氰酸酯及其改性物。
作为上述异氰酸酯类交联剂的市售品，可列举例如：商品名“Millionate MT”、“Millionate MTL”、“Millionate MR-200”、“Millionate MR-400”、“Coronate L”、“Coronate HL”、“Coronate HX”[以上为东曹株式会社制]；商品名“Takenate D-110N”、“Takenate D-120N”、“Takenate D-140N”、“Takenate D-160N”、“Takenate D-165N”、“Takenate D-170HN”、“Takenate D-178N”、“Takenate 500”、“Takenate 600”[以上为三井化学株式会社制]等。这些化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。
作为过氧化物，只要是通过加热或光照而产生自由基活性种并使粘合剂组合物的基础聚合物的交联进行的过氧化物，则可以适当使用，考虑到操作性、稳定性，优选使用1分钟半衰期温度为80℃～160℃的过氧化物，更优选使用1分钟半衰期温度为90℃～140℃的过氧化物。
作为上述过氧化物，可以列举例如：过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯(1分钟半衰期温度：90.6℃)、过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二碳酸二仲丁酯(1分钟半衰期温度：92.4℃)、过氧化新癸酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：103.5℃)、过氧化新戊酸叔己酯(1分钟半衰期温度：109.1℃)、过氧化新戊酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：110.3℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二正辛酰(1分钟半衰期温度：117.4℃)、过氧化-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯(1分钟半衰期温度：124.3℃)、过氧化二(4-甲基苯甲酰)(1分钟半衰期温度：128.2℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)、过氧化异丁酸叔丁酯(1分钟半衰期温度：136.1℃)、1,1-二(过氧化叔己基)环己烷(1分钟半衰期温度：149.2℃)等。其中，特别是由于交联反应效率优异，因此优选使用过氧化二碳酸二(4-叔丁基环己基)酯(1分钟半衰期温度：92.1℃)、过氧化二月桂酰(1分钟半衰期温度：116.4℃)、过氧化二苯甲酰(1分钟半衰期温度：130.0℃)等。
需要说明的是，过氧化物的半衰期是表示过氧化物的分解速度的指标，是指直至过氧化物的残余量达到一半为止的时间。关于用于以任意时间获得半衰期的分解温度、任意温度下的半衰期时间，在制造商目录等中有所记载，例如，记载于日本油脂株式会社的《有机过氧化物目录第9版(2003年5月)》等。
需要说明的是，作为反应处理后残存的过氧化物分解量的测定方法，例如可以通过HPLC(高效液相色谱法)进行测定。更具体而言，例如可以如下地进行：将反应处理后的粘合剂组合物每次各取出约0.2g，浸渍于乙酸乙酯10mL中，通过振荡器在25℃下以120rpm振荡3小时并提取后，在室温下静置3天。接下来，添加乙腈10mL，在25℃下以120rpm振荡30分钟，并将通过膜滤器(0.45μm)进行过滤而得到的提取液约10μL注入HPLC进行分析，作为反应处理后的过氧化物量。
相对于(甲基)丙烯酸类聚合物100重量份，上述交联剂的用量(总量)优选为0.01～3重量份，更优选为0.02～2重量份，进一步优选为0.03～1重量份。需要说明的是，在交联剂少于0.01重量份时，存在粘合剂层变得交联不足，无法满足耐久性、粘合特性的隐患，另一方面，在多于3重量份时，存在粘合剂层变得过硬，耐久性降低的隐患。
另外，本发明的粘合剂组合物中可以含有其它公知的添加剂，可以根据使用的用途而适当添加聚丙二醇等聚亚烷基二醇的聚醚化合物、着色剂、颜料等的粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、硅烷偶联剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗老化剂、抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒状、箔状物等。另外，也可以在可控制的范围内采用添加还原剂的氧化还原体系。
＜粘合剂层及带有粘合剂层的光学膜＞
本发明的粘合剂层优选由上述粘合剂组合物形成。在利用上述粘合剂组合物形成上述粘合剂层时，优选在对交联剂整体的用量进行调整的同时，充分考虑交联处理温度、交联处理时间的影响。
可以根据使用的交联剂调整交联处理温度、交联处理时间。交联处理温度优选为170℃以下。
另外，上述交联处理可以在粘合剂层的干燥工序时的温度下进行，也可以在干燥工序后另行设置交联处理工序来进行。
另外，关于交联处理时间，可以考虑生产性、操作性来进行设定，但通常为0.2～20分钟左右，优选为0.5～10分钟左右。
本发明的带有粘合剂层的光学膜优选在光学膜的至少一侧形成有上述粘合剂。作为形成粘合剂层的方法，可利用如下的方法制作：例如，将上述粘合剂组合物涂布于经过了剥离处理后的隔膜等，在干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层之后，转印至光学膜的方法；或者在光学膜上涂布上述粘合剂组合物，将聚合溶剂等干燥除去而在光学膜上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是，涂布粘合剂时，也可以适当地新加入除聚合溶剂以外的一种以上溶剂。
作为经过了剥离处理后的隔膜，可优选使用有机硅剥离衬垫。在将本发明的粘合剂组合物涂布于这样的衬垫上并使其干燥而形成粘合剂层的工序中，作为使粘合剂干燥的方法，可根据目的而适当地采用适宜的方法。优选采用对上述涂布膜进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，进一步优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。通过使加热温度为上述的范围，可以得到具有优异粘合特性的粘合剂。
干燥时间可适当地采用适宜的时间。上述干燥时间优选为5秒钟～20分钟，进一步优选为5秒钟～10分钟，特别优选为10秒钟～5分钟。
另外，可以在光学膜的表面形成锚固层、表面处理层，或在实施了电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，也可以对粘合剂层的表面进行易粘接处理。
作为上述粘合剂层的形成方法，可采用各种方法。具体可以列举例如：辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
上述粘合剂层的厚度没有特别限制，从确保耐久性的观点考虑，优选为5～100μm，更优选为5～50μm，进一步优选为10～35μm。
另外，从抗静电性的观点考虑，上述粘合剂层表面的表面电阻值优选为1×108～1×1010Ω/□，更优选为2×108～8×109Ω/□，进一步优选为3×108～5×109Ω/□。
在上述粘合剂层暴露的情况下，可以在直至供于实际使用之前利用经过了剥离处理后的片(隔膜)来保护粘合剂层。
作为上述隔膜的构成材料，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等，从表面平滑性优异的观点考虑，可优选使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是能够保护上述粘合剂层的膜则没有特别限定，可列举例如：聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述隔膜的厚度通常为5～200μm，优选为5～100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述隔膜进行脱模及防污处理、或者对上述隔膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的抗静电处理。特别是，可以通过对上述隔膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高相对于上述粘合剂层的剥离性。
需要说明的是，在制作带有粘合剂层的光学膜时使用的经过了剥离处理后的片可以直接作为带有粘合剂层的光学膜的隔膜使用，可以实现在工序方面的简化。
以下，对本发明的带有粘合剂层的光学膜进行说明。需要说明的是，带有粘合剂层的光学膜依次具有光学膜(例如，偏振膜)、粘合剂层。而且可以具有表面处理层、锚固层。
＜光学膜＞
作为上述光学膜，可以使用能够用于液晶显示装置等图像显示装置的形成的光学膜，其种类没有特别限制。例如，作为光学膜，可以举出偏振膜。偏振膜通常使用在起偏镜的一面或两面具有透明保护膜的偏振膜。
上述起偏镜没有特别限定，可使用各种起偏镜。作为起偏镜，可列举例如使碘、二色性染料这样的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。其中，优选为由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。这些起偏镜的厚度没有特别限制，通常为80μm左右以下。
用碘对上述聚乙烯醇类膜进行染色并进行单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇类膜浸渍于碘的水溶液中来染色、并拉伸至原长的3～7倍而制成。还可以浸渍于根据需要任选包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。进一步，可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗，除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外，还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行，也可以边染色边拉伸，另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。也可以在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中进行拉伸。
另外，作为上述起偏镜，可以使用厚度为10μm以下的薄型的起偏镜。从薄型化的观点考虑，该厚度优选为1～7μm。这样的薄型的起偏镜的厚度不均小，视觉辨认性优异，而且尺寸变化小，因此耐久性优异，进而作为偏振膜的厚度也可实现薄型化，从这些方面优选。
作为代表性的上述薄型的起偏镜，可以列举在日本特开昭51-069644号公报、日本特开2000-338329号公报、WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的薄型偏振膜。这些薄型偏振膜可以通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为PVA类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法，则即使PVA类树脂层较薄，由于被拉伸用树脂基材所支撑，也可以进行拉伸而不会发生因拉伸导致的断裂等不良情况。
作为上述薄型偏振膜，在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中，从能够以高倍率进行拉伸而提高偏振性能的方面考虑，优选通过WO2010/100917号小册子、PCT/JP2010/001460的说明书、或日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜，特别优选通过日本特愿2010-269002号说明书、日本特愿2010-263692号说明书中记载的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜。
作为构成上述透明保护膜的材料，可使用例如透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例子，可以列举：三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。需要说明的是，对于起偏镜的一面，可通过粘接剂层而贴合透明保护膜，而对于另一面，可以使用(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等的热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。可以在透明保护膜中含有1种以上任意适宜的添加剂。作为添加剂，可列举例如：紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、离子性化合物、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50～100重量％，更优选为50～99重量％，进一步优选为60～98重量％，特别优选为70～97重量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，存在无法充分显示出热塑性树脂原本具有的高透明性等的隐患。
用于将上述起偏镜和透明保护膜贴合的粘接剂只要是光学透明的则没有特别限制，可以使用水性、溶剂类、热熔类、自由基固化型、阳离子固化型的各种形态的粘接剂，优选为水性粘接剂或自由基固化型粘接剂。
另外，作为光学膜，可列举例如：反射板、反透射板、相位差膜(包括1/2、1/4等的波片)、视觉补偿膜、亮度提高膜等成为会在液晶显示装置等的形成时使用的光学层的光学膜。它们可以单独作为光学膜使用，此外，也可以在实际使用时层叠于上述偏振膜而使用1层或2层以上。
在偏振膜上层叠有上述光学层的光学膜也可以采用在液晶显示装置等的制造过程中依次分别地进行层叠的方式来形成，但在预先层叠而制成光学膜时，具有品质的稳定性、组装作业等优异、能够使液晶显示装置等的制造工序改善的优点。层叠可采用粘合层等的适当粘接方式。将上述的偏振膜与其它光学层粘接时，它们的光学轴可以根据目标的相位差特性等而形成为适宜的配置角度。
本发明的带有粘合剂层的光学膜可以优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可基于现有的方式来进行。即，液晶显示装置通常可以通过将液晶单元等的显示面板和带有粘合剂层的光学膜、及根据需要而使用的照明***等构成部件适宜组装并导入驱动电路等而形成，在本发明中，除了使用本发明的带有粘合剂层的光学膜这点以外，没有特别限定，可以按照现有的方式来形成。对于液晶单元，也可以使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型等的液晶单元。
可以形成在上述液晶单元等的显示面板的一侧或两侧配置有带粘合剂层的光学膜的液晶显示装置、在照明***中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。此时，本发明的带有粘合剂层的光学膜可以设置于液晶单元等的显示面板的一侧或两侧。在两侧设置光学膜的情况下，它们可以相同，也可以不同。进一步，在形成液晶显示装置时，可以在适当的位置配置1层或2层以上的例如扩散层、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散片、背光灯等适宜的部件。
＜锚固层＞
作为锚固层，可以由各种导电剂组合物形成，作为形成锚固层的导电剂，可以使用导电性聚合物。
＜表面处理层＞
表面处理层可以设置在偏振膜的未设置锚固层的一侧。表面处理层除了可以设置于偏振膜所使用的透明保护膜以外，还可以另行设置成与透明保护膜不同的层。作为上述表面处理层，可以设置：硬涂层、防眩处理层、防反射层、抗粘层等。
作为上述表面处理层，优选为硬涂层。作为硬涂层的形成材料，例如，可以使用热塑性树脂、通过热或放射线发生固化的材料。作为上述材料，可以列举：热固化型树脂、紫外线固化型树脂、电子束固化型树脂等放射线固化性树脂。其中，优选为能够通过基于紫外线照射的固化处理以简单的加工操作高效率地形成固化树脂层的紫外线固化型树脂。作为这些固化型树脂，可以列举：聚酯类、丙烯酸类、氨基甲酸酯类、酰胺类、有机硅类、环氧类、三聚氰胺类等的各种树脂，包括它们的单体、低聚物、聚合物等。从加工速度快、对基材的热损伤小的观点考虑，特别优选为放射线固化型树脂，特别是紫外线固化型树脂。优选使用的紫外线固化型树脂例如为具有紫外线聚合性官能团的树脂，其中，可以举出包含具有2个以上、特别是具有3～6个该官能团的丙烯酸类的单体、低聚物成分的树脂。另外，紫外线固化型树脂中可以配合有光聚合引发剂。
另外，作为上述表面处理层，可以设置用于提高视觉辨认性的防眩处理层、防反射层。另外，可以在上述硬涂层上设置防眩处理层、防反射层。作为防眩处理层的构成材料，没有特别限定，例如可以使用放射线固化型树脂、热固化型树脂、热塑性树脂等。作为防反射层，可使用氧化钛、氧化锆、氧化硅、氟化镁等。防反射层可以设置多层。此外，作为表面处理层，可以举出抗粘层等。
上述表面处理层可以通过含有导电剂而赋予导电性。作为导电剂，可以使用上述离子性化合物等。
＜其它层＞
在本发明的带有粘合剂层的光学膜中，除了上述的各层以外，还可以在光学膜(偏振膜)的设置锚固层的一侧的表面设置易粘接层、或实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理。
实施例
以下，通过制造例、实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不受这些实施例的限定。需要说明的是，各例中的份及％均为重量基准。以下没有特别限定的常温放置条件均为25℃。
＜玻璃化转变温度(Tg)的理论值＞
实施例及比较例中得到的丙烯酸类聚合物的玻璃化转变温度(Tg)(℃)是使用下述的文献值作为基于各单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgn(℃)、并利用下式求出的。
式：1/(Tg+273)＝Σ[Wn/(Tgn+273)]
[式中，Tg(℃)表示共聚物的玻璃化转变温度，Wn(-)表示各单体的重量百分率，Tgn(℃)表示基于各单体的均聚物的玻璃化转变温度，n表示各单体的种类。]
文献值：
丙烯酸丁酯(BA)：-55℃
丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)：-32℃
丙烯酸(AA)：106℃
丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)：-22℃
N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)：54℃
N-丙烯酰基吗啉(ACMO)：145℃
[实施例1]
(薄型偏振膜的制作)
为了制作薄型偏光层，首先，将在非晶性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上成膜有9μm厚聚乙烯醇(PVA)层的层叠体通过拉伸温度130℃的气体氛围中辅助拉伸形成拉伸层叠体，接着，通过染色由拉伸层叠体生成着色层叠体，进一步，通过拉伸温度65℃的硼酸水溶液中拉伸将着色层叠体以使总拉伸倍率达到5.94倍的方式与非晶性PET基材一体地拉伸而形成包含4μm厚的PVA层的光学膜层叠体。通过这样的2步拉伸，可以生成构成高性能偏振层的包含厚度4μm的PVA层的光学膜层叠体，所述高性能偏振层是在非晶性PET基材上成膜的PVA层的PVA分子发生了高次取向、且通过染色而吸附的碘以多碘离子络合物的形式在一个方向上发生了高次取向的偏振层。进而，在该光学膜层叠体的偏振层的表面涂布聚乙烯醇类粘接剂、并且贴合经过了皂化处理的40μm厚的三乙酸纤维素膜，然后剥离非晶性PET基材，制作了使用薄型偏振层的薄型偏振膜。
(丙烯酸类聚合物1的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中，投料含有丙烯酸丁酯(BA)99重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)1重量份的单体混合物。进一步，相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份，与乙酸乙酯一同地投料作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换，然后，使烧瓶内的液温保持在60℃附近，进行了7小时聚合反应。然后，在得到的反应液中加入乙酸乙酯，调整至固体成分浓度30％。制备了玻璃化转变温度(Tg)为-38℃的丙烯酸类聚合物1的溶液。
(丙烯酸类粘合剂溶液的制备)
相对于上述丙烯酸类聚合物1溶液的固体成分100重量份，配合作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺盐(第一工业制药株式会社制、商品名“ELEXCEL AS-110”)6重量份，进一步配合作为交联剂的三羟甲基丙烷苯二甲基二异氰酸酯(商品名“TAKENATE D110N”、三井化学株式会社制)0.095重量份、和过氧化二苯甲酰(商品名“NYPER BMT40SV”、日本油脂株式会社制)0.3重量份、作为硫醇类硅烷偶联剂的含有甲基和巯基的烷氧基甲硅烷基树脂(商品名“X-41-1810”、信越化学株式会社制)0.2重量份、作为含有乙酰乙酰基的硅烷偶联剂的含有乙酰乙酰基的硅烷偶联剂(商品名“A-100”、综研化学株式会社制)0.2重量份、以及抗氧化剂(BASF公司的Irganox1010)0.3重量份，制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
(粘合剂层及带有粘合剂层的偏振膜的制作)
接着，将上述丙烯酸类粘合剂1溶液涂布在经有机硅类剥离剂进行了处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔膜：三菱化学聚酯膜株式会社制、MRF38)的一面，使得干燥后的粘合剂层的厚度为20μm，在155℃下进行1分钟干燥，在隔膜的表面形成了粘合剂层。该粘合剂层转印至上述偏振膜的不具有透明保护膜的面，制作了带有粘合剂层的偏振膜。
[实施例2]
除了配合了作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺盐(第一工业制药株式会社制、商品名“ELEXCEL AS-110”)2重量份以外，与实施例1同样地制作了带有粘合剂层的偏振膜。
[实施例3]
(丙烯酸类聚合物2的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中，投料含有丙烯酸丁酯80.3重量份、丙烯酸苯氧基乙酯16重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)3重量份、丙烯酸0.2重量份、丙烯酸4-羟基丁酯0.5重量份的单体混合物。进一步，相对于上述单体混合物(固体成分)100重量份，与乙酸乙酯100重量份一同地投料作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换，然后，将烧瓶内的液温保持在55℃附近进行8小时聚合反应，制备了玻璃化转变温度(Tg)为-24℃的丙烯酸类聚合物2的溶液。
(丙烯酸类粘合剂溶液的制备)
相对于上述丙烯酸类聚合物2溶液的固体成分100重量份，配合作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺盐(第一工业制药株式会社制、商品名“ELEXCEL AS-110”)6重量份，进一步配合作为交联剂的异氰酸酯交联剂(三井化学株式会社制、商品名“TAKENATE D-160N”、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯)0.17重量份、过氧化苯甲酰(BPO：日本油脂株式会社制的NYPER BMT)0.25重量份、硅烷偶联剂(信越化学株式会社制：X-41-1810)0.2重量份、含有乙酰乙酰基的硅烷偶联剂(商品名“A-100”、综研化学株式会社制)0.2重量份，制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
[实施例4]
除了配合了作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺盐(第一工业制药株式会社制、商品名“ELEXCEL AS-110”)8重量份以外，与实施例2同样地制作了带有粘合剂层的偏振膜。
[实施例5]
(丙烯酸类聚合物3的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中，投料丙烯酸丁酯100重量份、N-丙烯酰基吗啉7重量份、丙烯酸3重量份、丙烯酸2-羟基丁酯0.3重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1重量份、乙酸乙酯200重量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气进行氮气置换，然后将烧瓶内的液温保持在55℃附近进行8小时聚合反应，制备了玻璃化转变温度(Tg)为-15℃的丙烯酸类聚合物3溶液。
(丙烯酸类粘合剂溶液的制备)
相对于上述丙烯酸类聚合物3溶液的固体成分100重量份，配合作为离子性化合物的1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲磺酰)亚胺盐(第一工业制药株式会社制、商品名“ELEXCEL AS-110”)6重量份，进一步配合作为交联剂的由甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物制成的多异氰酸酯类交联剂(东曹株式会社制、商品名“Coronate L”)0.15重量份、以及过氧化苯甲酰(BPO：日本油脂株式会社制的NYPER BMT)0.25重量份，制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
[比较例1]
除了配合了作为离子性化合物的乙基甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐(EMPTFSI、三菱材料株式会社制、商品名“P1,2·N111”)3重量份以外，与实施例3同样地制作了带有粘合剂层的偏振膜。
[比较例2]
除了配合了作为离子性化合物的1-辛基-4-甲基吡啶双(氟磺酰)亚胺盐(MOPyFSI、第一工业制药株式会社制、商品名“ELEXCEL AS-804”)5重量份以外，与实施例3同样地制作了带有粘合剂层的偏振膜。
[比较例3]
除了配合了作为离子性化合物的双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSI、东京化成工业株式会社制)0.7重量份、乙基甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐(EMPTFSI、三菱材料株式会社制、商品名“P1,2·N111”)1重量份以外，与实施例1同样地制作了带有粘合剂层的偏振膜。
[评价白色斑点时使用的表面保护膜的制造方法]
(丙烯酸类聚合物(A)的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中，投料丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)100重量份、丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)10重量份、丙烯酸(AA)0.02重量份、作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2重量份、乙酸乙酯157重量份，一边缓慢搅拌一边导入氮气，将烧瓶内的液温保持在65℃附近进行6小时聚合反应，制备了丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量％)。上述丙烯酸类聚合物(A)的玻璃化转变温度(Tg)为-67℃。
(丙烯酸类粘合剂溶液的制备)
用乙酸乙酯将上述丙烯酸类聚合物(A)溶液(40重量％)稀释至20重量％，在该溶液500重量份(固体成分100重量份)中加入用乙酸乙酯将作为有机硅成分的具有氧化亚烷基链的有机聚硅氧烷(商品名“KF-353”、信越化学株式会社制)稀释至10％的溶液2重量份(固体成分0.2重量份)、用乙酸乙酯将作为成为抗静电剂的碱金属盐的双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiN(CF3SO2)2：LiTFSI、东京化成工业株式会社制)稀释至1％的溶液15重量份(固体成分0.15重量份)、作为交联剂的3官能异氰酸酯化合物即六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(东曹株式会社制、商品名“Coronate HX”)3.5重量份(固体成分1.75重量份)、2官能异氰酸酯化合物即1,3-二(异氰酸根合甲基)环己烷(三井化学株式会社制、商品名“TAKENATE600”)0.3重量份(固体成分0.3重量份)、作为交联催化剂的二月桂酸二丁基锡(1重量％乙酸乙酯溶液)2重量份(固体成分0.02重量份)、按照下述制备方法制造的丙烯酸低聚物0.5重量份，进行混合搅拌，制备了丙烯酸类粘合剂溶液。
(丙烯酸低聚物的制备)
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器、滴液漏斗的四颈烧瓶中，投料甲苯100重量份、甲基丙烯酸二环戊烯基酯(DCPMA)(商品名“FA-513M”、日立化成工业株式会社制)60重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40重量份及作为链转移剂的巯基乙酸甲酯3.5重量份。然后，在70℃、氮气氛围中搅拌了1小时后，加入作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.2重量份，在70℃下反应2小时，接着在80℃下反应4小时，然后在90℃下反应1小时，得到了丙烯酸低聚物。上述丙烯酸低聚物的玻璃化转变温度(Tg)为144℃。
[抗静电处理膜的制作]
通过利用由水30重量份和甲醇70重量份组成的混合溶剂稀释抗静电剂(Solvex公司制、MICRO-SOLVER RMd-142、以氧化锡和聚酯树脂作为主成分)10重量份，制备了抗静电剂溶液。
使用麦勒棒涂布器(Mayer bar)将得到的抗静电剂溶液涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度：38μm)上，在130℃下干燥1分钟，从而除去溶剂，形成抗静电层(厚度：0.2μm)，制作了抗静电处理膜。
[表面保护膜的制作]
将上述丙烯酸类粘合剂溶液涂布在上述抗静电处理膜的与抗静电处理面相反的面，在130℃下加热2分钟，形成了厚度15μm的粘合剂层。接着，将一面实施了有机硅处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度25μm)的有机硅处理面贴合在上述粘合剂层的表面，制作了表面保护膜。
对于上述实施例及比较例中得到的带有粘合剂层的偏振膜，进行了以下的表面电阻、白色斑点相关的评价。将评价结果示于表3。
＜粘合剂层表面的表面电阻值的测定＞
将实施例及比较例中得到的带有粘合剂层的偏振膜的隔膜剥下，在常温(25℃)放置条件下放置了1分钟，然后，使用Mitsubishi Chemical Analytech公司制造的MCP-HT450测定了粘合剂层表面的表面电阻值(Ω/□)。其中，根据表面电阻值评价了抗静电性。
从抗静电性的观点考虑，上述粘合剂层表面的表面电阻值优选为1×108～1×1010Ω/□，更优选为2×108～8×109Ω/□，进一步优选为3×108～5×109Ω/□。
＜液晶面板的白色消失时间(常温(25℃))＞
使用手压辊将上述表面保护膜贴合于在实施例及比较例中得到的带有粘合剂层的偏振膜的偏振膜表面。然后，切割成150mm×100mm的大小，剥下隔膜，贴合于液晶单元而制成液晶面板，将该面板在常温(25℃)下放置在具有10000cd亮度的背光灯上，以1m/秒的速度从偏振膜表面剥离上述表面保护膜，使静电产生，由此引起液晶的取向混乱。通过目测而测定该取向不良所导致的显示不良的恢复时间(秒钟)，对白色斑点进行了评价。
显示不良的恢复时间优选为10秒钟以下，更优选为5秒钟以下。按照以下的基准评价了白色斑点。需要说明的是，除了×以外，判断为在实际使用中不存在问题的水平。
◎：恢复(消失)时间小于5秒钟
○：恢复(消失)时间小于10秒钟
△：恢复(消失)时间为10秒钟以上且小于30秒钟
×：恢复(消失)时间为30秒钟以上
＜液晶面板的白色消失时间(低温)＞
使用手压辊将上述表面保护膜贴合于在实施例及比较例中得到的带有粘合剂层的偏振膜的偏振膜表面。然后，切割成150mm×100mm的大小，剥下隔膜，贴合于液晶单元而制成液晶面板，将该面板在冷却至-20℃(低温)的大型低温试验机(ESPEC公司制造的MG-322)内静置了15分钟。
在刚刚取出至常温(25℃)后，以表面温度为-5℃的状态将该面板放置在具有10000cd亮度的背光灯上，以1m/秒的速度从偏振膜表面剥离上述表面保护膜，使静电产生，由此引起液晶的取向混乱。通过目测而测定该取向不良所导致的显示不良的恢复时间(秒)，对白色斑点进行了评价。
显示不良的恢复时间优选为10秒钟以下，更优选为5秒钟以下。按照以下的基准评价了白色斑点。需要说明的是，除了×以外，判断为在实际使用中不存在问题的水平。
◎：恢复(消失)时间小于5秒钟
○：恢复(消失)时间小于10秒钟
△：恢复(消失)时间为10秒钟以上且小于30秒钟
×：恢复(消失)时间为30秒钟以上
[表1]
表1及表2中的简称如下所述。
BA：丙烯酸丁酯
PEA：丙烯酸苯氧基乙酯
NVP：N-乙烯基吡咯烷酮
AA：丙烯酸
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
ACMO：N-丙烯酰基吗啉
AS110：1-乙基-3-甲基咪唑双(氟磺酰)亚胺盐(第一工业制药株式会社制、商品名：ELEXCEL AS-110)、离子液体(熔点：-12.9℃)
EMPTFSI：乙基甲基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐(三菱材料株式会社制、商品名：P1,2·N111)、离子性固体(熔点：90℃)
MOPyFSI：1-辛基-4-甲基吡啶双(氟磺酰)亚胺盐(第一工业制药株式会社制、商品名：ELEXCEL AS-804)、离子液体(熔点：-3.1℃)
LiTFSI：双(三氟甲磺酰)亚胺锂(东京化成工业株式会社制、LiN(CF3SO2)2)、碱金属盐(熔点：232℃)
注)表3中的“E+08”表示“1×108”。
根据上述表3的评价结果，在全部的实施例中均确认到了：通过使用具有希望熔点的离子性化合物，可得到能够抑制低温环境中的白色斑点、抗静电性优异的带有粘合剂层的偏振膜(光学膜)。另一方面，还确认到了：在比较例中，由于离子性化合物的熔点脱离了希望的范围，因此无法抑制低温环境中的白色斑点，也不能满足抗静电性。
工业实用性
使用这里公开的粘合剂组合物形成的带有粘合剂层的光学膜能够在包括低温环境中在内的宽广温度范围赋予抗静电性，因此可以在液晶显示装置的制造工序及实际使用的温度范围赋予对环境变化更加稳定的防止白色斑点的效果。另外，在电子部件、半导体等会因静电而发生故障或不良情况的材料的制造工艺材料、保护膜的用途中，也可以在宽广温度范围抑制静电产生。另外，作为接合材料这样的结构构件，在使用了这里公开的粘合剂组合物的情况下，由于可以释放所产生的静电，因此能够防止电子部件、半导体的故障及不良情况。

Claims (5)

1.一种粘合剂组合物，其含有(甲基)丙烯酸聚合物、及熔点为-5℃以下的离子性化合物。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中，所述离子性化合物在25℃时的导电率为10mS/cm以上。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中，
所述离子性化合物为离子液体，
所述离子液体为有机阳离子-阴离子盐，
所述阴离子为双(氟磺酰)亚胺阴离子、和/或双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。
4.一种粘合剂层，其是利用权利要求1～3中任一项所述的粘合剂组合物形成的层。
5.一种带有粘合剂层的光学膜，其在光学膜的至少一侧形成有权利要求4所述的粘合剂层。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020164778A (ja) * 2018-09-03 2020-10-08 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート、及び接合体
CN112500818B (zh) * 2020-11-30 2022-03-01 香港中文大学（深圳） 胶粘剂及其制备方法和胶带
TWI747761B (zh) * 2021-03-10 2021-11-21 長春石油化學股份有限公司 聚乙烯醇薄膜、其製法及使用其之光學薄膜

Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103360974A (zh) * 2012-03-30 2013-10-23 日东电工株式会社 粘合片
CN103360975A (zh) * 2012-03-30 2013-10-23 日东电工株式会社 粘合片和光学部件
CN103374309A (zh) * 2012-04-23 2013-10-30 日东电工株式会社 表面保护薄膜
CN103459531A (zh) * 2011-03-29 2013-12-18 日东电工株式会社 粘合片及其应用
CN103502374A (zh) * 2011-05-23 2014-01-08 日东电工株式会社 粘合薄膜
CN103571402A (zh) * 2012-07-27 2014-02-12 日东电工株式会社 再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物、粘合片以及光学构件
CN103571356A (zh) * 2012-07-27 2014-02-12 日东电工株式会社 粘合片
CN103781866A (zh) * 2011-10-19 2014-05-07 日东电工株式会社 水分散型丙烯酸类粘合剂组合物以及粘合片
CN103827246A (zh) * 2012-04-06 2014-05-28 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片、表面保护片、光学用表面保护片、以及带表面保护片的光学薄膜
CN103890123A (zh) * 2011-10-19 2014-06-25 日东电工株式会社 再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物以及粘合片
CN103917618A (zh) * 2011-11-24 2014-07-09 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜及图像形成装置
CN103917616A (zh) * 2011-11-07 2014-07-09 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振板及图像形成装置
CN103930510A (zh) * 2011-11-24 2014-07-16 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜及图像形成装置
CN104099045A (zh) * 2013-04-09 2014-10-15 日东电工株式会社 粘合剂组合物及粘合片
CN104250538A (zh) * 2013-06-25 2014-12-31 日东电工株式会社 粘合剂组合物、表面保护薄膜及光学构件
CN104342048A (zh) * 2013-07-31 2015-02-11 日东电工株式会社 粘合片以及光学构件
CN104342050A (zh) * 2013-07-31 2015-02-11 日东电工株式会社 粘合片以及光学构件
CN104342049A (zh) * 2013-07-31 2015-02-11 日东电工株式会社 粘合片以及光学构件
CN105462511A (zh) * 2014-09-25 2016-04-06 日东电工株式会社 热剥离型粘合片
CN105733460A (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 日东电工株式会社 粘合片和光学构件
CN105733459A (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 日东电工株式会社 粘合片和光学构件
CN105733461A (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 日东电工株式会社 粘合片和光学构件

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5437192B2 (ja) * 2004-05-26 2014-03-12 日東電工株式会社 粘着型光学部材
JP4799900B2 (ja) 2004-10-28 2011-10-26 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類および表面保護フィルム
JP2011037930A (ja) * 2009-08-07 2011-02-24 Toyo Ink Mfg Co Ltd 帯電防止用粘着剤および帯電防止用粘着シート
JP5728710B2 (ja) * 2012-12-03 2015-06-03 サイデン化学株式会社 粘着剤組成物

Patent Citations (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103459531A (zh) * 2011-03-29 2013-12-18 日东电工株式会社 粘合片及其应用
CN103502374A (zh) * 2011-05-23 2014-01-08 日东电工株式会社 粘合薄膜
CN103781866A (zh) * 2011-10-19 2014-05-07 日东电工株式会社 水分散型丙烯酸类粘合剂组合物以及粘合片
CN103890123A (zh) * 2011-10-19 2014-06-25 日东电工株式会社 再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物以及粘合片
CN103917616A (zh) * 2011-11-07 2014-07-09 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振板及图像形成装置
CN103930510A (zh) * 2011-11-24 2014-07-16 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜及图像形成装置
CN103917618A (zh) * 2011-11-24 2014-07-09 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、带粘合剂层的偏振膜及图像形成装置
CN103360975A (zh) * 2012-03-30 2013-10-23 日东电工株式会社 粘合片和光学部件
CN103360974A (zh) * 2012-03-30 2013-10-23 日东电工株式会社 粘合片
CN103827246A (zh) * 2012-04-06 2014-05-28 日东电工株式会社 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片、表面保护片、光学用表面保护片、以及带表面保护片的光学薄膜
CN103374309A (zh) * 2012-04-23 2013-10-30 日东电工株式会社 表面保护薄膜
CN103571402A (zh) * 2012-07-27 2014-02-12 日东电工株式会社 再剥离用水分散型丙烯酸类粘合剂组合物、粘合片以及光学构件
CN103571356A (zh) * 2012-07-27 2014-02-12 日东电工株式会社 粘合片
CN104099045A (zh) * 2013-04-09 2014-10-15 日东电工株式会社 粘合剂组合物及粘合片
CN104250538A (zh) * 2013-06-25 2014-12-31 日东电工株式会社 粘合剂组合物、表面保护薄膜及光学构件
CN104342048A (zh) * 2013-07-31 2015-02-11 日东电工株式会社 粘合片以及光学构件
CN104342050A (zh) * 2013-07-31 2015-02-11 日东电工株式会社 粘合片以及光学构件
CN104342049A (zh) * 2013-07-31 2015-02-11 日东电工株式会社 粘合片以及光学构件
CN105462511A (zh) * 2014-09-25 2016-04-06 日东电工株式会社 热剥离型粘合片
CN105733460A (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 日东电工株式会社 粘合片和光学构件
CN105733459A (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 日东电工株式会社 粘合片和光学构件
CN105733461A (zh) * 2014-12-25 2016-07-06 日东电工株式会社 粘合片和光学构件

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