CN105637028B - 基于双峰无规共聚物的吹塑制品 - Google Patents

基于双峰无规共聚物的吹塑制品 Download PDF

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Abstract

包括丙烯共聚物组合物的吹塑制品，该丙烯共聚物组合物包括(a)共聚单体含量为0.1至2.5摩尔％的丙烯共聚物(A)，该共聚单体为C5至C12α‑烯烃，和(b)共聚单体含量为1.0至7.0摩尔％的丙烯共聚物(B)，该共聚单体为C5至C12α‑烯烃，其中进一步地(ⅰ)丙烯共聚物(A)中的共聚单体含量比丙烯共聚物(B)中的共聚单体含量低，(ⅱ)丙烯共聚物组合物具有0.4至5.0摩尔％的共聚单体含量，该共聚单体为C5至C12α‑烯烃。

Description

基于双峰无规共聚物的吹塑制品
技术领域
本发明涉及一种包括丙烯共聚物组合物(P)的新型吹塑制品和丙烯共聚物组合物(P)用于改善吹塑制品的冲击-刚度-平衡和/或瓶子外观因子的用途。
背景技术
在聚合物领域众所周知的是，不同的应用需要特别定制的聚合物以实现个体要求的性能。比如，用于注塑的聚合物必须必要地具有其他如用于吹塑的聚合物一样的性能。
比如吹塑工艺，如挤出吹塑工艺或注射拉伸吹塑工艺，是允许以灵活和廉价的方式制备不同种类的大小和形状的瓶子的非常特殊的工艺。这种工艺的主要缺点在于固化步骤相对于正常注塑工艺非常特殊。
在挤出吹塑(EBM)工艺中，首先通过管状模具将聚合物熔体挤进空气形成聚合物管，随后将所述聚合物管(在本技术领域中通常称为“型坯”)吹胀直到该管的外部达到模具的边界。相比于注塑，用吹胀的聚合物管完全覆盖该模具的壁是相当困难的，因为必须完全除去在聚合物管和模具之间的空气，这是苛刻的工艺步骤。此外聚合物管的内部不与模具接触且因此影响管的内表面结构的可能性很小。其结果是，挤出吹塑制品，如瓶子，相比于任何注塑制品通常显示出低劣的光学性质。比如，挤出吹塑瓶子的内部和/或外部的表面性能通常是不均匀的(流线，熔体破裂)，导致相比于注塑瓶子较低的整体光泽度和透明度。一种可选的吹塑工艺为注射拉伸吹塑(ISBM)工艺，其中通过注塑形成预成型坯，随后将该预成型坯进行拉伸和吹塑直到该预成型坯的外部达到模具的边界。ISBM工艺也出现了对于挤出吹塑工艺(EBM)同样的问题。这导致比如，注射拉伸吹塑瓶子的内部和/或外部的表面性能通常是不均匀的(流线，熔体破裂)，导致相比于注塑瓶子较低的整体光泽度和透明度。
此外，同时已经很清楚的是，光泽度或透明度不应为用于判断吹塑(EBM)制品的光学性能的质量的唯一值。比如，已经认识到即使光泽度值相当高，吹塑制品，如挤出吹塑制品的视觉外观是不可接受的。因此很显然，单独的光泽度值不足以判断瓶子的光学外观且因此引入新的参数，所谓的瓶子外观因子(BAF)，其被定义为BAF＝(清晰度*光泽度)/雾度。在本文中，还需要注意的是，吹塑制品，如挤出吹塑制品，像瓶子，如果被考虑用于医疗保健市场，就必须满足管理吹塑、填充和密封应用的所有严格的规定(药典和FDA)。对于吹塑制品，如挤出吹塑制品的一个要求是它们是可灭菌的。然而，在对吹塑制品，如挤出吹塑制品进行灭菌的过程中，BAF通常降低使得其低于灭菌前测定的BAF。
此外，吹塑制品，如挤出吹塑制品应具有高的冲击强度以及刚度，因为它们阻止由从相当高的高度跌落所引起的损坏且允许扩展应用领域并允许在生产期间使用更少的材料，这导致减少CO2排放量。
因此，仍然需要在灭菌之后具有改善的瓶子外观因子(BAF)和优良的冲击-刚度-平衡的吹塑制品，如挤出吹塑制品。
发明内容
由此，本发明的目的是提供一种在灭菌之后具有改善的瓶子外观因子(BAF)和优良的冲击-刚度-平衡的吹塑制品，如挤出吹塑制品。
本发明的发现是提供一种包括具有相当低的共聚单体含量的丙烯共聚物组合物的吹塑制品，如挤出吹塑制品，该共聚单体为长链α-烯烃，且所述丙烯共聚物组合物包括两种不同级分的丙烯共聚物，所述级分在共聚单体含量方面不同。
因此，本发明涉及一种包括丙烯共聚物组合物(P)的挤出吹塑制品，该丙烯共聚物组合物(P)包括
(a)共聚单体含量为0.1至2.5摩尔％的丙烯共聚物(A)，该共聚单体为C5至C12α-烯烃，和
(b)共聚单体含量为1.0至7.0摩尔％的丙烯共聚物(B)，该共聚单体为C5至C12α-烯烃，
其中进一步地
(ⅰ)丙烯共聚物(A)中的共聚单体含量比丙烯共聚物(B)中的共聚单体含量低，
(ⅱ)丙烯共聚物组合物(P)具有0.4至5.0摩尔％的共聚单体含量，该共聚单体为C5至C12α-烯烃。
令人惊讶地发现，在对吹塑制品，如挤出吹塑(EBM)制品进行灭菌之后，该吹塑制品，如挤出吹塑制品具有非常优良的冲击-刚度-平衡以及改善的瓶子外观因子(BAF)。
下面对本发明进行更加详细地限定。
为本发明的吹塑制品，如挤出吹塑制品的丙烯共聚物组合物(P)以相当低的共聚单体含量为特征。相当低的共聚单体含量是由于丙烯共聚物组合物(P)包括如本文所限定的两种丙烯共聚物级分这一事实得以实现。根据本发明的“共聚单体”为不同于丙烯的可聚合的单元。因此，本发明的一个要求为，基于丙烯共聚物组合物(P)的总重量，丙烯共聚物组合物(P)具有在0.4至5.0摩尔％范围内的共聚单体含量。优选的是，基于丙烯共聚物组合物(P)的总重量，丙烯共聚物组合物(P)具有在0.6至4.0摩尔％范围内，更优选地在1.0至3.5摩尔％范围内，还更优选地在1.2至3.0摩尔％范围内的共聚单体含量。
丙烯共聚物组合物(P)的共聚单体为C5至C12α-烯烃，诸如1-己烯和/或1-辛烯。本发明的丙烯共聚物组合物(P)可以含有超过一种类型的共聚单体。因此，本发明的丙烯共聚物组合物(P)可以含有一种、两种或三种不同的共聚单体，共聚单体选自C5α-烯烃、C6α-烯烃、C7α-烯烃、C8α-烯烃、C9α-烯烃、C10α-烯烃、C11α-烯烃和C12α-烯烃的组。然而，优选的是，丙烯共聚物组合物(P)仅含有一种类型的共聚单体。优选地，除了丙烯，丙烯共聚物组合物(P)仅包括1-己烯和/或1-辛烯。在特别优选的实施方式中，丙烯共聚物组合物(P)的共聚单体仅为1-己烯。
因此，丙烯共聚物组合物(P)优选地为丙烯1-己烯共聚物。
根据本发明的丙烯共聚物组合物(P)以及丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)优选地为无规丙烯共聚物。术语“无规共聚物”必须优选地根据IUPAC(Pure Appl.Chem.，第68卷，第8期，第1591-1595页，1996)来理解。优选地，共聚单体二单元组(如1-己烯二单元组)的摩尔浓度遵循以下关系
[HH]<[H]2
其中
[HH]为相邻共聚单体单元的摩尔分数，如相邻的1-己烯单元的摩尔分数，
且
[H]为聚合物中全部共聚单体单元的摩尔分数，如全部的1-己烯单元的摩尔分数。
优选地，如以下详细限定的丙烯共聚物组合物(P)以及丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)为全同立构的。因此应当理解的是，丙烯共聚物组合物(P)、丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)具有相当高的全同立构三单元组浓度，即高于90.0％，更优选地高于92.0％，仍更优选地高于93.0％且还更优选地高于95.0％，如高于97.0％的全同立构三单元组浓度。
分子量分布(MWD)是聚合物中分子的数目和各个链长之间的关系。将分子量分布(MWD)表示为重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的比。数均分子量(Mn)为聚合物的平均分子量，表示为各分子量范围内的分子数目对分子量的曲线的一阶矩。实际上，其为全部分子的总分子量除以分子数目。依次地，重均分子量(Mw)为各分子量范围内的聚合物的重量对分子量的曲线的一阶矩。
采用具有在线黏度计的Waters Alliance GPCV 2000仪器通过尺寸排阻色谱法(SEC)来确定重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)以及分子量分布(MWD)。烘箱温度为140℃。三氯苯用作溶剂(ISO 16014)。
因此优选的是，本发明的丙烯共聚物组合物(P)具有从100至700kg/mol，更优选地从150至400kg/mol的重均分子量(Mw)。
丙烯共聚物组合物(P)的数均分子量(Mn)优选地在25至200kg/mol，更优选地在30至150kg/mol范围内。
还应当理解的是，根据ISO 16014测量的分子量分布(MWD)不超过4.0，更优选地不超过3.5，如不超过3.0。因此丙烯共聚物组合物(P)的分子量分布(MWD)优选地在2.0和4.0之间，还更优选地在2.0至3.5，如2.0至3.0范围内。
此外，优选的是，本发明的丙烯共聚物组合物(P)具有在特定范围内给定的熔体流动速率(MFR)。在2.16kg的载荷下在230℃(ISO 1133)测量的熔体流动速率表示为MFR2(230℃)。因此，优选的是，在本发明中，丙烯共聚物组合物(P)具有根据ISO 1133测量的在1.0至20.0g/10min范围内，更优选地在1.0至15.0g/10min范围内，还更优选地在1.0至10.0g/10min范围内，甚至更优选地在1.5至5.0g/10min范围内，如在1.9至3.5g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
根据ISO 11357-3测量的丙烯共聚物组合物(P)的熔融温度(Tm)优选地为至少125.0℃，更优选地至少128℃。因此，应当特别理解的是，根据ISO 11357-3测量的丙烯共聚物组合物(P)的熔融温度(Tm)在125至145℃范围内，更优选地在128至140℃范围内。
此外，应当理解的是，本发明的丙烯共聚物组合物(P)具有根据ISO 11357-3测量的至少88℃的结晶温度，更优选地至少90℃的结晶温度(Tc)。因此，本发明的丙烯共聚物组合物(P)优选地具有根据ISO 11357-3测量的在88至110℃范围内，更优选地在90至105℃范围内的结晶温度(Tc)。
此外，丙烯共聚物组合物(P)可以由根据ISO 6427测量的二甲苯冷可溶物(XCS)含量来限定。因此，基于丙烯共聚物组合物(P)的总重量，丙烯共聚物组合物(P)优选地以≤10.0重量％，更优选地≤7.5重量％，再优选地≤5.0重量％，还更优选地小于4.0重量％，如小于3.0重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)含量为特征。因此，应当特别理解的是，基于丙烯共聚物组合物(P)的总重量，本发明的丙烯共聚物组合物(P)具有在3.0至10.0重量％范围内，更优选地在0.5至7.5重量％范围内，再更优选地在0.5至5.0重量％范围内，如在0.7至2.5重量％范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
本发明的丙烯共聚物组合物(P)由其存在的聚合物级分来进一步限定。因此，本发明的丙烯共聚物组合物(P)包括至少两种级分，优选地由两种级分组成，即丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)。
优选地，丙烯共聚物组合物(P)包括丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)作为仅有的聚合物组分。
优选的是，丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)之间的重量比[(A)/(B)]在20/80至80/20范围内，更优选地在30/70至70/30范围内，还更优选地在60/40至40/60范围内。
此外，丙烯共聚物(A)优选地为共聚单体贫乏级分而丙烯共聚物(B)为共聚单体富集级分。因此，丙烯共聚物(A)中的共聚单体含量比丙烯共聚物(B)中的共聚单体含量低。优选地，丙烯共聚物组合物(P)满足关系com(B)/com(A)，其中com(B)/com(A)为≤6.0，更优选地关系com(B)/com(A)在2.0至6.0范围内，甚至更优选地在2.5至5.5范围内，还更优选地在2.5至5.0范围内且最优选地在2.5至4.5范围内，
其中
com(A)为以摩尔百分比[摩尔％]给出的丙烯共聚物(A)的共聚单体含量，
com(B)为以摩尔百分比[摩尔％]给出的丙烯共聚物(B)的共聚单体含量。
此外或可选地，丙烯共聚物组合物(P)满足关系com(P)/com(A)，其中com(P)/com(A)为≤6.0，更优选地关系com(B)/com(A)在1.0至6.0范围内，更优选地在1.2至5.0范围内，还更优选地在1.5至4.0范围内且最优选地在2.0至3.0范围内，
其中
com(A)为以摩尔百分比[摩尔％]给出的丙烯共聚物(A)的共聚单体含量，
com(P)为以摩尔百分比[摩尔％]给出的丙烯共聚物组合物(P)的共聚单体含量。
此外或可选地，丙烯共聚物(B)中的共聚单体含量比共聚物组合物(P)的共聚单体含量高。因此，应当理解的是，丙烯共聚物组合物(P)满足关系com(P)/com(B)，其中com(P)/com(B)为＜1.0，优选地关系com(P)/com(B)在0.2至0.95范围内，更优选地在0.3至0.9范围内，还更优选地在0.4至0.9范围内且最优选地在0.6至0.9范围内，
其中
com(P)为以摩尔百分比[摩尔％]给出的丙烯共聚物组合物(P)的共聚单体含量，
com(B)为以摩尔百分比[摩尔％]给出的丙烯共聚物(B)的共聚单体含量。
因此，本发明的一个要求为，基于丙烯共聚物(A)的总重量，丙烯共聚物(A)具有0.1至2.5摩尔％的共聚单体含量。应当理解的是，基于丙烯共聚物(A)，丙烯共聚物(A)具有在0.1至1.5摩尔％范围内，还更优选地在0.5至1.0摩尔％范围内的共聚单体含量。
丙烯共聚物(A)的共聚单体为C5至C12α-烯烃，更优选地，丙烯共聚物(A)的共聚单体选自C5α-烯烃、C6α-烯烃、C7α-烯烃、C8α-烯烃、C9α-烯烃、C10α-烯烃、C11α-烯烃和C12α-烯烃的组，还更优选地，丙烯共聚物(A)的共聚单体为1-己烯和/或1-辛烯。丙烯共聚物(A)可以含有超过一种类型的共聚单体。因此，本发明的丙烯共聚物(A)可以含有一种、两种或三种不同的共聚单体。然而，优选的是，丙烯共聚物(A)仅含有一种类型的共聚单体。优选地，除了丙烯，丙烯共聚物(A)仅包括1-己烯和/或1-辛烯。在特别优选的实施方式中，丙烯共聚物(A)的共聚单体仅为1-己烯。
因此，丙烯共聚物(A)优选地为丙烯1-己烯共聚物。
因此，在一个优选的实施方式中，丙烯共聚物(A)为仅丙烯和1-己烯的丙烯共聚物，其中基于丙烯共聚物(A)，1-己烯含量在超过0.1至2.5摩尔％的范围内，还更优选地在0.1至1.5摩尔％范围内。
如上所述，丙烯共聚物(B)具有比丙烯共聚物(A)高的共聚单体含量。因此，基于丙烯共聚物(B)，丙烯共聚物(B)具有1.0至7.0摩尔％，优选地1.5至5.0摩尔％，更优选地2.0至4.0摩尔％的共聚单体含量。
丙烯共聚物(B)的共聚单体为C5至C12α-烯烃，更优选地，丙烯共聚物(B)的共聚单体选自C5α-烯烃、C6α-烯烃、C7α-烯烃、C8α-烯烃、C9α-烯烃、C10α-烯烃、C11α-烯烃和C12α-烯烃的组，还更优选地，丙烯共聚物(B)的共聚单体为1-己烯和/或1-辛烯。丙烯共聚物(B)可以含有超过一种类型的共聚单体。因此，本发明的丙烯共聚物(B)可以含有一种、两种或三种不同的共聚单体。然而，优选的是，丙烯共聚物(B)仅含有一种类型的共聚单体。优选地，除了丙烯，丙烯共聚物(B)仅包括1-己烯和/或1-辛烯。在特别优选的实施方式中，丙烯共聚物(B)的共聚单体仅为1-己烯。
因此，丙烯共聚物(B)优选地为丙烯1-己烯共聚物。
因此，在一个优选的实施方式中，丙烯共聚物(B)为仅丙烯和1-己烯的丙烯共聚物，其中基于丙烯共聚物(B)，1-己烯的含量为在1.0至7.0摩尔％，优选地1.5至5.0摩尔％，更优选地2.0至4.0摩尔％范围内。
在本发明的一个实施方式中，丙烯共聚物(A)的共聚单体和丙烯共聚物(B)的共聚单体独立地选自C5α-烯烃、C6α-烯烃、C7α-烯烃、C8α-烯烃、C9α-烯烃、C10α-烯烃、C11α-烯烃和C12α-烯烃的组。可选地，丙烯共聚物(A)的共聚单体和丙烯共聚物(B)的共聚单体是相同的且选自C5α-烯烃、C6α-烯烃、C7α-烯烃、C8α-烯烃、C9α-烯烃、C10α-烯烃、C11α-烯烃和C12α-烯烃的组。
优选的是，丙烯共聚物(A)的共聚单体和丙烯共聚物(B)的共聚单体以及由此还有丙烯共聚物组合物(P)的共聚单体是相同的。因此，在一个优选的实施方式中，本发明的丙烯共聚物组合物(P)包括，优选地仅包括丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)，在这两种聚合物中，共聚单体仅为1-己烯。
本发明的一个重要方面在于，丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)在共聚单体含量方面不同。此外，丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)还可以在熔体流定速率方面不同。因此，MFR(A)/MFR(B)的比优选地在0.05至1.5范围内，更优选地在0.1至1.0范围内，还更优选地在0.1至0.5范围内，
其中
MFR(A)为根据ISO 1133测量的丙烯共聚物(A)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]，
MFR(B)为根据ISO 1133测量的丙烯共聚物(B)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
在本发明的一个实施方式中，根据ISO 1133测量的丙烯共聚物(A)的熔体流动速率MFR2(230℃)低于根据ISO 1133测量的丙烯共聚物(B)的熔体流动速率MFR2(230℃)。
在本发明的一个实施方式中，MFR(A)/MFR(P)的比优选地在0.1至1.5范围内，更优选地在0.1至1.0范围内，还更优选地在0.2至0.7范围内，
其中
MFR(A)为根据ISO 1133测量的丙烯共聚物(A)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]，
MFR(P)为根据ISO 1133测量的丙烯共聚物组合物(P)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
在本发明的一个实施方式中，根据ISO 1133测量的丙烯共聚物(A)的熔体流动速率MFR2(230℃)低于根据ISO 1133测量的丙烯共聚物组合物(P)的熔体流动速率MFR2(230℃)。
此外或可选地，MFR(B)/MFR(P)的比优选地在0.5至5.0范围内，更优选地在1.0至4.0范围内，还更优选地在1.5至3.5范围内，
其中
MFR(B)为根据ISO 1133测量的丙烯共聚物(B)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]，
MFR(P)为根据ISO 1133测量的丙烯共聚物组合物(P)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
在本发明的一个实施方式中，根据ISO 1133测量的丙烯共聚物(B)的熔体流动速率MFR2(230℃)高于根据ISO 1133测量的丙烯共聚物组合物(P)的熔体流动速率MFR2(230℃)。
此外，应当理解的是，丙烯共聚物(A)具有根据ISO 1133测量的在0.1至10.0g/10min范围内，更优选地在0.2至8.0g/10min范围内，还更优选地在0.2至5.0g/10min范围内，再更优选地在0.3至2.5g/10min范围内，如在0.4至1.5g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
如上所述，应当理解的是，丙烯共聚物(A)具有低于丙烯共聚物(B)的根据ISO1133测量的MFR2(230℃)。
因此优选的是，丙烯共聚物(B)具有根据ISO 1133测量的在1.0至20.0g/10min范围内，更优选地在1.5至15.0g/10min范围内，还更优选地在2.0至10.0g/10min范围内，再更优选地在2.2至7.5g/10min范围内，如在3.0至6.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)。
由于高的熔体流动速率表明低的分子量，应当理解的是，丙烯共聚物(A)具有低于450千克/摩尔，还更优选地低于400千克/摩尔，再更优选地在150至低于450千克/摩尔范围内，如在180至400千克/摩尔范围内的重均分子量(Mw)。
此外，丙烯共聚物(A)优选地具有≤10.0重量％，更优选地≤7.5重量％，还更优选地在0.5至10.0重量％范围内，再更优选地在1.0至7.5重量％范围内，还更优选地在1.5至5.0重量％范围内，如在2.0至4.0重量％范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
此外或可选地，丙烯共聚物(B)优选地具有≤10.0重量％，更优选地≤7.5重量％，还更优选地在0.5至10.0重量％范围内，再更优选地在1.0至7.5重量％范围内，还更优选地在1.5至5.0重量％范围内，如在2.0至4.0重量％范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
优选的是，丙烯共聚物(A)具有高于丙烯共聚物(B)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
丙烯共聚物组合物(P)可以含有本领域中已知的添加剂，如抗氧化剂、成核剂、滑爽剂和防静电剂。基于丙烯共聚物组合物(P)的总重量，聚合物级分，优选地丙烯共聚物(A)级分和丙烯共聚物(B)级分的总和为至少90重量％，更优选地至少95重量％，还更优选地至少98重量％，如至少99重量％。
丙烯共聚物组合物(P)特别地通过如下详细限定的工艺可以获得，优选地是通过如下详细限定的工艺获得。
本发明具体地涉及一种吹塑制品，如挤出吹塑(EBM)制品或注射拉伸吹塑(ISBM)制品，其包括丙烯共聚物组合物(P)。
因此，本发明涉及一种吹塑制品，如挤出吹塑(EBM)制品或注射拉伸吹塑(ISBM)制品，基于吹塑制品的总重量，如挤出吹塑(EBM)制品的总重量或注射拉伸吹塑(ISBM)制品的总重量，该吹塑制品优选地包括至少75.0重量％，更优选地至少80.0重量％，还更优选地至少90.0重量％，再更优选地至少95.0重量％，还更优选地包括至少99.0重量％的量的如上所限定的丙烯共聚物组合物(P)。在本发明的一个实施方式中，吹塑制品，如挤出吹塑(EBM)制品或注射拉伸吹塑(ISBM)制品，优选地由如上所限定的丙烯共聚物组合物(P)组成。
吹塑制品优选地为挤出吹塑(EBM)制品。
因此，由于丙烯共聚物组合物(P)为吹塑制品中的主要组分，吹塑制品，如挤出吹塑(EBM)制品或注射拉伸吹塑(ISBM)制品优选地具有与丙烯共聚物组合物(P)相同的性质。因此，对丙烯共聚物组合物(P)所提及的所有性质对吹塑制品，如挤出吹塑(EBM)制品或注射拉伸吹塑(ISBM)制品同样适用。这特别地但不只适用于熔体流动速率MFR2(230℃)、共聚单体含量、DSC性能(如熔融温度)和二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
优选地，挤出吹塑制品为瓶子或容器，优选地为用于家用或工业化学品，用于化妆品，用于医药包装、医疗应用，或用于食品和饮料的瓶子。在本发明的一个实施方式中，挤出吹塑制品为适合用于医疗应用(如吹塑、填充和密封应用)的瓶子。优选的是，瓶子具有高达10l，优选地100ml至5l，如200ml至2l的尺寸，和/或0.1至1.2mm，如0.2至0.8mm的壁厚。
在本发明的一个实施方式中，(挤出)吹塑制品在灭菌之前具有不等式(I)，更优选地不等式(Ia)，再更优选地不等式(Ib)的瓶子外观因子(BAF)，
BAF＞65 (I)，
65＜BAF≤200 (Ia)，
68＜BAF≤160 (Ib)
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定雾度、清晰度和光泽度。
此外或可选地，(挤出)吹塑制品在灭菌之后具有不等式(II)，更优选地不等式(IIa)，再更优选地不等式(IIb)的瓶子外观因子(BAF)，
BAF＞125 (II)，
125＜BAF≤450 (IIa)，
200＜BAF≤400 (IIb)
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定雾度、清晰度和光泽度。
挤出吹塑(EBM)制品的制备以及注射拉伸吹塑(ISBM)制品的制备在本领域中是公知的且比如在“Propylene handbook”，Nello Pasquinin(编辑)，第二版(2005)，第445页，Hanser中有所描述。
在挤出吹塑(EBM)中，将聚合物熔融并挤出为中空管(型坯)。然后通过将该型坯关闭在经过冷却的成型模具中而将其捕获。然后向型坯中吹入经过压缩的空气，使其膨胀为中空的瓶子、容器或部件的形状。在聚合物充分冷却之后，打开模具并弹出部件。
本发明还涉及丙烯共聚物组合物(P)用于制造吹塑制品，如制造挤出吹塑(EBM)制品或制造注射拉伸吹塑(ISBM)制品的用途。本发明特别地涉及如上述限定的丙烯共聚物组合物(P)用于在灭菌之后改善包括，优选地包括至少75.0重量％，更优选地包括至少80.0重量％，还更优选地包括至少90.0重量％，再更优选地包括至少95.0重量％，还再更优选地包括至少99.0重量％的所述丙烯共聚物组合物(P)，如由所述丙烯共聚物组合物(P)组成的吹塑制品，优选地挤出吹塑(EBM)制品或注射拉伸吹塑(ISBM)制品，如挤出吹塑瓶子或挤出吹塑容器的冲击-刚度-平衡和/或瓶子外观因子的用途。
当优选地包括至少75.0重量％，更优选地至少80.0重量％，还更优选地至少90.0重量％，再更优选地至少95.0重量％，还再更优选地至少99.0重量％的所述丙烯共聚物组合物(P)，如由所述丙烯共聚物组合物(P)组成的(挤出)吹塑制品，如挤出吹塑瓶子或挤出吹塑容器满足下列条件时，改善得以实现：
(a)在灭菌之前具有不等式(I)，更优选地不等式(Ia)，再更优选地不等式(Ib)的瓶子外观因子(BAF)，
BAF＞65 (I)，
65＜BAF≤200 (Ia)，
68＜BAF≤160 (Ib)
和/或
(b)在灭菌之后具有不等式(II)，更优选地不等式(IIa)，再更优选地不等式(IIb)的瓶子外观因子(BAF)，
BAF＞125 (II)，
125＜BAF≤450 (IIa)，
200＜BAF≤400 (IIb)
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地
根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定雾度、清晰度和光泽度。
此外或可选地，当优选地包括至少70.0重量％，更优选地至少80.0重量％，还更优选地至少90.0重量％，再更优选地至少95.0重量％，还再更优选地至少99.0重量％的所述丙烯共聚物组合物(P)，如由所述丙烯共聚物组合物(P)组成的(挤出)吹塑制品，如挤出吹塑瓶子或挤出吹塑容器具有不等式(III)，更优选地不等式(IIIa)，再更优选地不等式(IIIb)的冲击-刚度-平衡时，改善得以实现，
ISB＞2500 (III)，
2500＜ISB≤4000 (IIIa)，
2750＜ISB≤3500 (IIIb)
其中
将ISB定义为：ISB＝落高*拉伸模量。
此外，本发明涉及制备本发明的丙烯共聚物组合物(P)。因此，用于制备如上所限定的丙烯共聚物组合物(P)的方法为包括至少两个串联反应器的连续聚合方法，其中所述方法包括下列步骤：
(A)在为淤浆反应器(SR)，优选地环流反应器(LR)的第一反应器(R-1)中使丙烯和至少一种C5至C12α-烯烃，优选地1-己烯聚合，得到如在本发明中所限定的丙烯共聚物(A)，
(B)将所述丙烯共聚物(A)和第一反应器中未反应的共聚单体转移至为气相反应器(GPR-1)的第二反应器(R-2)中，
(C)向所述第二反应器(R-2)中进料丙烯和至少一种C5至C12α-烯烃，
(D)在所述第二反应器(R-2)且在所述第一丙烯共聚物(A)的存在下使丙烯和至少一种C5至C12α-烯烃聚合，得到如在本发明中所限定的丙烯共聚物(B)，所述丙烯共聚物(A)和所述丙烯共聚物(B)形成如在本发明中所限定的丙烯共聚物组合物(P)，
其中进一步地
在第一反应器(R-1)和第二反应器(R-2)中，在固体催化剂体系(SCS)的存在下发生聚合，所述固体催化剂体系(SCS)包括
(ⅰ)式(I)的过渡金属化合物
Rn(Cp’)2MX2 (I)
其中
“M”为锆(Zr)或铪(Hf)，
各个“X”独立地为一价阴离子σ配体，
各个“Cp’”为独立地选自由取代的环戊二烯基、取代的茚基、取代的四氢茚基，和取代或未取代的芴基组成的组的环戊二烯基类型的有机配体，所述有机配体配位到过渡金属(M)，
“R”为连接所述有机配体(Cp’)的二价桥基团，
“n”为1或2，优选地为1，和
(ⅱ)任选地包括元素周期表(IUPAC)第13族的元素(E)的助催化剂(Co)，优选地包括Al的化合物的助催化剂(Co)。
关于丙烯共聚物组合物(P)、丙烯共聚物(A)和丙烯共聚物(B)的定义，参考上述给出的定义。
由于在连续聚合方法中使用催化剂体系(SCS)，制造上述限定的丙烯共聚物组合物(P)是可能的。特别是由于在第一反应器(R-1)中制备丙烯聚合物，即丙烯共聚物(A)并将所述丙烯聚合物和具体地将未反应的共聚单体输送进第二反应器(R-2)，在连续聚合方法中可能形成具有低共聚单体含量的丙烯共聚物组合物(P)。
术语“连读聚合方法”表明丙烯共聚物组合物(P)是在至少两个串联的反应器中制备的。更确切地说，术语“连读聚合方法”在本申请中表明将第一反应器(R-1)中的聚合物与未反应的共聚单体一起直接输送至第二反应器(R-2)。因此本发明的决定性方面为在两个不同的反应器中制备丙烯共聚物组合物(P)，其中将第一反应器(R-1)中的反应物料直接输送至第二反应器(R-2)。因此，本方法至少包括第一反应器(R-1)和第二反应器(R-2)。在一个特定的实施方式中，本方法由两个聚合反应器(R-1)和(R-2)组成。术语“聚合反应器”应表明发生主要聚合。因此，在该方法由两个聚合反应器组成的情况下，这种定义不排除整个方法包括比如在预聚合反应器中的预聚合步骤这一选择。鉴于主要聚合反应器，术语“由……组成”是仅有的封闭式表述。
第一反应器(R-1)优选地为淤浆反应器(SR)且可以是任何连续或简单搅拌的间歇釜式反应器或在本体或淤浆中操作的环流反应器。本体是指在包括至少60％(重量/重量)，优选地100％的单体的反应介质中的聚合。根据本发明，淤浆反应器(SR)优选地为(本体)环流反应器(LR)。
第二反应器(R-2)和任何随后的反应器优选地为气相反应器(GPR)。该气相反应器(GPR)可以为任何机械混合的或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包括气体速度为至少0.2米/秒的机械搅拌流化床反应器。因此，应当理解的是，气相反应器为优选地具有机械搅拌器的流化床式反应器。
各个反应器中的条件(温度、压力、反应时间、单体进料)取决于所需的产品，这在本领域技术人员的知识范围内。如上已经描述的，第一反应器(R-1)优选地为淤浆反应器(SR)，如环流反应器(LR)，而第二反应器(R-2)优选地为气相反应器(GPR-1)。随后的反应器-如果存在-也优选地为气相反应器(GPR)。
优选的多阶段方法为如由Borealis A/S,Denmark(称为技术)开发的在诸如专利文献中，如在EP 0 887 379或在WO 92/12182中所描述的“环流-气相”-方法。
根据诸如在WO 92/12182、EP 0 887 379和WO 98/58976中所描述的多种方法可以制备多峰聚合物。这些文件的内容通过引用包含于此。
优选地，在用于制备如上所限定的丙烯共聚物组合物(P)的本方法中，用于步骤(A)的第一反应器(R-1)，即淤浆反应器(SR)，如环流反应器(LR)的条件可以为如下：
-温度在40℃至110℃范围内，优选地在50℃和100℃之间，在60至90℃范围内，
-压力在20巴至80巴范围内，优选地在40巴至70巴之间，
-可以以本身已知的方法加入氢气以控制摩尔质量。
随后，将步骤(A)的反应混合物转移至第二反应器(R-2)，即气相反应器(GPR-1)，即转移至步骤(D)，而步骤(D)中的条件优选如下：
-温度在50℃至130℃范围内，优选地在60℃和100℃之间，
-压力在5巴至50巴范围内，优选地在15巴至40巴之间，
-可以以本身已知的方法加入氢气以控制摩尔质量。
在两个反应器区域中停留时间均可以变化。
在用于制备丙烯共聚物组合物(P)的方法的一个实施方式中，本体反应器，诸如环流反应器中的停留时间在0.2至4小时，诸如0.3至1.5小时范围内，且气相反应器中的停留时间通常为0.2至6.0小时，如0.5至4.0小时。
如果需要，聚合可以在第一反应器中，即在淤浆反应器(SR)中，如在环流反应器(LR)中在超临界条件下，和/或在气相反应器(GPR-1)中以缩合模式以已知的方式进行。
其它气相反应器(GPR)(如果存在)中的条件与第二反应器(R-2)类似。
本方法在第一反应器(R-1)中的聚合之前还可以包含预聚合。预聚合可以在第一反应器(R-1)中进行，然而，优选的是预聚合在单独的反应器，所谓的预聚合反应器中发生。
在一个特定的实施方式中，固体催化剂体系(SCS)具有根据ASTM 4641测量的少于1.40ml/g的多孔性和/或根据ASTM D 3663测量的小于25m2/g的表面积。
优选地，固体催化剂体系(SCS)具有小于15m2/g，再还更优选地小于10m2/g和最优选地小于5m2/g的表面积，5m2/g的表面积为最小的测量极限。根据ASTM D 3663(N2)测量根据本发明的表面积。
可选地或此外，应当理解的是，固体催化剂体系(SCS)具有少于1.30ml/g和更优选地少于1.00ml/g的多孔性。根据ASTM 4641(N2)测量多孔性。在另一个优选的实施方式中，当用根据ASTM 4641(N2)所采用的方法进行测量时，多孔性是不可测的。
而且，固体催化剂体系(SCS)通常具有不超过500μm，即优选地在2至500μm，更优选地5至200μm范围内的平均粒径。特别优选的是，平均粒径低于80μm，还更优选地低于70μm。对于平均粒径优选的范围是5至70μm，或甚至10至60μm。
如上所述，过渡金属(M)为锆(Zr)或铪(Hf)，优选地为锆(Zr)。
在整个描述中以已知的方式理解术语“σ-配体”，即通过σ键结合至金属的基团。因此，阴离子配体“X”可以独立地为卤素或选自由R’、OR’、SiR’3、OSiR’3、OSO2CF3、OCOR’、SR’、NR’2或PR’2基团组成的组，其中R’独立地为氢，直链或支链的，环状或非环状的，C1至C20烷基，C2至C20烯基，C2至C20炔基，C3至C12环烷基，C6至C20芳基，C7至C20芳烷基，C7至C20烷芳基，C8至C20芳烯基，其中R’基团可以任选地含有一个或多个属于第14至16族的杂原子。在一个优选的实施方式中，阴离子配体“X”是相同的且是卤素，如Cl，或甲基或苄基。
优选地一价阴离子配体为卤素，特备是氯(Cl)。
取代的环戊二烯基类型的配体可以具有一个或多个选自由卤素，烃基(诸如C1至C20烷基、C2至C20烯基、C2至C20炔基、C3至C20环烷基(如C1至C20烷基取代的C5至C20环烷基)、C6至C20芳基、其中环烷基残基被C1至C20烷基取代的C5至C20环烷基取代的C1至C20烷基、C7至C20芳烷基、环部分含有1、2、3或4个杂原子的C3至C12环烷基、C6至C20杂芳基、C6至C20卤烷基、-SiR"3、-SR"、-PR"2或-NR"2，各个R"独立地为氢或烃基(诸如C1至C20烷基、C1至C20烯基、C2至C20炔基、C3至C12环烷基或C6至C20芳基)或诸如在-NR"2的情况下，两个R"取代基可以与它们所连接的氮原子一起形成环，诸如五元或六元环)组成的组的取代基。
此外，式(I)的“R”可以为1至4个原子的桥，该原子独立地为碳(C)、硅(Si)、锗(Ge)或氧(O)原子，而各个桥原子可以独立地含有取代基，如C1至C20-烃基、三(C1至C20-烷基)甲硅烷基、三(C1至C20-烷基)甲硅烷氧基，且更优选“R”是一原子桥如–SiR”’2–，其中各个R”’独立地为C1至C20-烷基、C2至C20-烯基、C2至C20-炔基、C3至C12环烷基，C6至C20-芳基、烷芳基或芳烷基，或三(C1至C20-烷基)甲硅烷基-残基，如三甲基甲硅烷基-，或两个R”'可以为包含Si桥原子的环体系的一部分。
在优选的实施方式中，过渡金属化合物具有式(II)，
其中
M为锆(Zr)或铪(Hf)，优选地为锆(Zr)，
X为通过σ-键连接至金属“M”的配体，优选地为以上对于式(I)所限定的那些；优选为氯(Cl)或甲基(CH3)，前者为特别优选的，
R1彼此相同或不同，优选地相同，且选自由任选地含有元素周期表(IUPAC)第14至16族的一个或多个杂原子的直链饱和的C1至C20烷基、直链不饱和的C1至C20烷基、支链饱和的C1至C20烷基、支链不饱和的C1至C20烷基、C3至C20环烷基、C6至C20芳基、C7至C20烷芳基和C7至C20芳烷基组成的组；优选地彼此相同或不同，优选地相同，且为C1至C10直链或支链烃基，更优选地彼此相同或不同，优选地相同，且为C1至C6直链或支链烷基，
R2至R6彼此相同或不同，且选自由氢，任选地含有元素周期表(IUPAC)第14至16族的一个或多个杂原子的直链饱和的C1至C20烷基、直链不饱和的C1至C20烷基、支链饱和的C1至C20烷基、支链不饱和的C1至C20烷基、C3至C20环烷基、C6至C20芳基、C7至C20烷芳基和C7至C20芳烷基组成的组；优选地彼此相同或不同且为C1至C10直链或支链烃基，更优选地彼此相同或不同且为C1至C6直链或支链烷基，
R7和R8彼此相同或不同，且选自由氢，任选地含有元素周期表(IUPAC)第14至16族的一个或多个杂原子的直链饱和的C1至C20烷基、直链不饱和的C1至C20烷基、支链饱和的C1至C20烷基、支链不饱和的C1至C20烷基、C3至C20环烷基、C6至C20芳基、C7至C20烷芳基、C7至C20芳烷基，SiR10 3，GeR10 3，OR10，SR10和NR10 2组成的组，
其中
R10选自由任选地含有元素周期表(IUPAC)第14至16族的一个或多个杂原子的直链饱和的C1至C20烷基、直链不饱和的C1至C20烷基、支链饱和的C1至C20烷基、支链不饱和的C1至C20烷基、C3至C20环烷基、C6至C20芳基、C7至C20烷芳基和C7至C20芳烷基组成的组，
和/或
R7和R8任选地为与它们所连接的茚基碳一起的C4至C20碳环体系，优选地C5环的一部分，任选地一个碳原子可以被氮、硫或氧原子取代，
R9彼此相同或不同且选自由氢、直链饱和的C1至C20烷基、直链不饱和的C1至C20烷基、支链饱和的C1至C20烷基、支链不饱和的C1至C20烷基、C3至C20环烷基、C6至C20芳基、C7至C20烷芳基、C7至C20芳烷基、OR10和SR10组成的组；优选地R9彼此相同或不同且为H或CH3，
其中
R10如前所限定，
L为桥连两个茚基配体的二价基团，优选地为C2R11 4单元或SiR11 2或GeR11 2，其中
R11选自由氢，任选地含有元素周期表(IUPAC)第14至16族的一个或多个杂原子的直链饱和的C1至C20烷基、直链不饱和的C1至C20烷基、支链饱和的C1至C20烷基、支链不饱和的C1至C20烷基、C3至C20环烷基、C6至C20芳基、C7至C20烷芳基或C7至C20芳烷基组成的组，优选地为Si(CH3)2、SiCH3C6H11或SiPh2，其中C6H11为环己基。
优选地，式(II)的过渡金属化合物为C2-对称或伪-C2-对称。关于对称性的定义，参考Resconi等人，Chemical Reviews，2000，第100卷，第4期，1263和本文所引用的文献。
优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选地相同，且选自由直链饱和的C1至C10烷基、直链不饱和的C1至C10烷基、支链饱和的C1至C10烷基、支链不饱和的C1至C10烷基和C7至C12芳烷基组成的组。甚至更优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选地相同，且选自由直链饱和的C1至C6烷基、直链不饱和的C1至C6烷基、支链饱和的C1至C6烷基、支链不饱和的C1至C6烷基和C7至C10芳烷基组成的组。再更优选地，残基R1彼此相同或不同，更优选地相同，且选自由直链或支链C1至C4烃基组成的组，如例如甲基或乙基。
优选地，残基R2至R6彼此相同或不同且为直链饱和的C1至C4烷基或支链饱和的C1至C4烷基。甚至更优选地，残基R2至R6彼此相同或不同，更优选地相同，且选自由甲基、乙基、异-丙基和叔-丁基组成的组。
优选地，R7和R8彼此相同或不同且选自氢和甲基，或它们是包含与它们所连接的两个茚基环碳的5-亚甲基环的一部分。在另一个优选的实施方式中，R7选自OCH3和OC2H5，且R8为叔-丁基。
在优选的实施方式中，过渡金属化合物为外消旋-甲基(环己基)亚硅烷基双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆。
在第二个优选的实施方式中，过渡金属化合物为外消旋-二甲基亚硅烷基双(2-甲基-4-苯基-1,5,6,7-四氢-s-苯并二茚-1-基)二氯化锆。
在第三个优选的实施方式中，过渡金属化合物为外消旋-二甲基亚硅烷基双(2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔-丁基茚)二氯化锆。
作为进一步的要求，根据本发明的固体催化剂体系(SCS)必须包括助催化剂(Co)，该助催化剂(Co)包括元素周期表(IUPAC)第13族的元素(E)，比如该助催化剂(Co)包括Al的化合物。
该助催化剂(Co)的示例为有机铝化合物，例如铝氧烷化合物。
该Al的化合物，优选地铝氧烷，可以作为助催化剂(Co)中仅有的化合物来使用或与其它助催化剂化合物一起使用。因此，除了Al的化合物，即铝氧烷，可以采用形成助催化剂化合物的其它阳离子络合物，如硼化合物。所述助催化剂是市售可得的或根据现有技术文献可以制备。然而优选地，在制造固体催化剂体系中，仅采用Al的化合物作为助催化剂(Co)。
特别优选的助催化剂(Co)为铝氧烷，特别是C1至C10烷基铝氧烷，最特别的是甲基铝氧烷(MAO)。
优选地，固体催化剂体系(SCS)的式(I)的有机锆化合物和助催化剂(Co)是固体催化剂体系的至少70重量％，更优选地至少80重量％，甚至更优选地至少90重量％，甚至再更优选地至少95重量％。因此，应当理解的是，固体催化剂体系以其为自负载这一事实为特征，即它不包括任何催化惰性负载材料，如二氧化硅、氧化铝或MgCl2或者常用于多相催化剂体系的多孔聚合物材料，即催化剂不是负载在外部负载或载体材料上的。因此，固体催化剂体系(SCS)为自负载的且其具有相当低的表面积。
在一个实施方式中，固体金属茂催化剂体系(SCS)是通过乳液固化技术获得的，其基本原理在WO 03/051934中有所描述。通过引用将该文件整体包含于此。
因此固体催化剂体系(SCS)可以通过包括以下步骤的方法优选地以固体催化剂颗粒的形式获得：
a)制备一种或多种催化剂组分的溶液；
b)将所述溶液分散在第二溶剂中以形成乳液，在乳液中，所述一种或多种催化剂组分存在于分散相的液滴中，
c)将所述分散相进行固化以将所述液滴转化为固体颗粒并任选地回收所述固体颗粒以得到所述催化剂。
优选地，使用第一溶剂，更优选地第一有机溶剂以形成所述溶液。还更优选地有机溶剂选自由直链烷烃、环烷烃、芳烃和含卤烃组成的组。
而且，形成连续相的第二溶剂为对催化剂组分惰性的溶剂。第二溶剂可以是与催化剂组分的溶液至少在分散步骤过程中的条件(如温度)下不可混。术语“与催化剂溶液不可混”是指第二溶剂(连续相)与分散相溶液完全不可混或部分不可混，即不是完全可混。
优选地，不可混溶剂包括氟化有机溶剂和/或其官能化衍生物，还更优选地，不可混溶剂包括半-、高度-或全氟化的烃和/或其官能化衍生物。特别优选的是，所述不可混溶剂包括全氟烃或其官能化衍生物，优选地C3至C30全氟烷烃类、-烯烃类或-环烷烃类，更优选地C4至C10全氟-烷烃类、-烯烃类或-环烷烃类，特别优选地全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷或全氟(甲基环己烷)或全氟(1,3-二甲基环己烷)或其混合物。
此外，优选的是，包括所述连续相和所述分散相的乳液为本领域中已知的两相或多相体系。可以使用乳化剂以形成乳液并使乳液稳定。乳液体系形成后，所述溶液中的催化剂组分原位形成所述催化剂。
原则上，乳化剂可以为有助于形成和/或稳定乳液且对催化剂的催化活性没有任何副作用的任何合适的试剂。乳化剂可以为诸如本领域中已知的基于任选地***有杂原子的烃类，优选地任选地具有官能团的卤化烃类，优选地半-、高度-或全氟化的烃类的表面活性剂。可选地，乳化剂可以在乳液制备期间诸如通过使表面活性剂前体与催化剂溶液的化合物反应而制备。所述表面活性剂前体可以为具有至少一个官能团的卤代烃，诸如高度氟化的C1-n(适宜地C4-30或C5-15)醇(诸如高度氟化的庚醇、辛醇或壬醇)、氧化物(诸如环氧丙烷)或丙烯酸酯，其与助催化剂组分(例如铝氧烷)反应以形成"实际的"表面活性剂。
原则上，可以采用任何固化方法以由分散液滴形成固体颗粒。根据一个优选的实施方式，通过温度变化处理进行固化。由此使乳液经过高达10℃/min，优选地0.5至6℃/min且更优选地1至5℃/min的逐渐温度变化。甚至更优选使乳液在少于10秒，优选地少于6秒内经过超过40℃，优选地超过50℃的温度变化。
关于连续和分散相体系、乳液形成方法、乳化剂和固化方法的进一步细节、实施方式和示例，请参考例如以上引用的国际专利申请WO 03/051934。
所有或部分的制备步骤可以以连续的方式来完成。请参考WO 2006/069733，其描述了通过乳液/固化方法制备的固体催化剂类型的该连续或半连续制备方法的原理。
上述催化剂组分是根据WO 01/48034中所描述的方法制备的。
具体实施方式
下面通过示例的方式对本发明进行描述。
示例
A.测量方法
术语和测定方法的下述定义适用于本发明的上述一般描述以及下文的示例，除非另有限定。
通过NMR光谱对微结构定量
使用定量核磁共振(NMR)光谱量化聚合物的等规度、区域-规整度和共聚单体含量。
在熔融状态下采用Bruker Advance III 500NMR光谱仪对于1H和13C分别在500.13和125.76MHz操作来记录定量13C{1H}NMR光谱。在180℃使用13C优化的7mm魔角旋转(MAS)探头，对所有气动装置使用氮气，记录所有光谱。将大约200mg的材料填充到7毫米外径的氧化锆MAS转子中并在4kHz下旋转。利用NOE在短的再循环延迟(如在Pollard,M.,Klimke,K.,Graf,R.,Spiess,H.W.,Wilhelm,M.,Sperber,O.,Piel,C.,Kaminsky,W.,Macromolecules2004,37,813,和Klimke,K.,Parkinson,M.,Piel,C.,Kaminsky,W.,Spiess,H.W.,Wilhelm,M.,Macromol.Chem.Phys.2006,207,382中所述)和RS-HEPT去耦合方案(如在Filip,X.,Tripon,C.,Filip,C.,J.Mag.Resn.2005,176,239,和Griffin,J.M.,Tripon,C.,Samoson,A.,Filip,C.,and Brown,S.P.,Mag.Res.in Chem.2007,45,S1,S198中所述)的情况下采用标准单脉冲激发。每个光谱获取总共1024(1k)个瞬态。
对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并且由积分确定相关的定量性质。所有化学位移内部参照在21.85ppm处的甲基全同立构五单元组(mmmm)。
通过对13C{1H}光谱中的甲基区域进行积分，对与主要(1,2)***的丙烯立体序列不相关的任何信号进行校正来对立构规整度分布进行定量，如在Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.2001,26,443和Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 1997,30,6251中所述。
观察到对应于区域缺陷的特征信号(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。通过从立体序列的特定积分中减去代表性区域缺陷的积分而对区域缺陷对立构规整度分布的定量的影响进行校正。
在三单元组水平确定等规度并将等规度报告为全同立构三单元组mm相对于所有三单元组序列的百分数：
％mm＝(mm/(mm+mr+rr))*100
观察到对应于并入的1-己烯的特征信号，并根据[H]＝H总/(P总+H总)将1-己烯的含量计算为1-己烯在聚合物中的摩尔百分数H(摩尔％)，
其中：
H总＝I(αB4)/2+I(ααB4)x2
其中I(αB4)为αB4位点在44.1ppm处的积分，其表明在PPHPP序列中并入的单个1-己烯，且I(ααB4)为ααB4位点在41.6ppm处的积分，其表明在PPHHPP序列中连续并入的1-己烯。
P总＝甲基区域上的所有CH3面积的积分，对没有计算在该区域中的其它丙烯单元造成的低估和由于在该区域中发现的其它位点而造成的高估应用校正。
且H(摩尔％)＝100x[H]。
从单个(PPHPP)和连续(PPHHPP)并入的共聚单体序列中存在的己烯的含量之间的关系表明了统计分布：[HH]<[H]2。
计算丙烯共聚物(B)的共聚单体含量：
其中
w(A)为丙烯共聚物(A)的重量分数[重量％]，
w(B)为丙烯共聚物(B)的重量分数[重量％]，
C(A)为丙烯共聚物(A)的共聚单体含量[摩尔％]，
C(P)为丙烯共聚物组合物(P)的共聚单体含量[摩尔％]，
C(B)为计算的丙烯共聚物(B)的共聚单体含量[摩尔％]。
熔体流动速率(MFR)
在230℃下在2.16kg(MFR2)的载荷下测量熔体流动速率。熔体流动速率为在230℃的温度下在2.16kg的载荷下，ISO 1133标准化的测试装置在10分钟内挤出的以克为单位的聚合物的量。
计算丙烯共聚物(B)的熔体流动速率MFR2(230℃)：
其中
w(A)为丙烯共聚物(A)的重量分数，
w(B)为丙烯共聚物(B)的重量分数，
MFR(A)为根据ISO 1133测量的聚丙烯(A)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]，
MFR(P)为根据ISO 1133测量的丙烯共聚物组合物(P)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]，
MFR(B)为计算的丙烯共聚物(B)的熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
二甲苯冷可溶物级分(XCS重量％)
根据ISO 6427在23℃确定二甲苯冷可溶物级分(XCS)。
计算丙烯共聚物(B)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量：
其中
w(A)为丙烯共聚物(A)的重量分数[重量％]，
w(B)为丙烯共聚物(B)的重量分数[重量％]，
XS(A)为丙烯共聚物(A)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，
XS(P)为丙烯共聚物组合物(P)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]，
XS(B)为计算的丙烯共聚物(B)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[重量％]。
多孔性：具有N2气体的BET，ASTM 4641，Micromeritics Tristar 3000装置；
样品制备：在50℃的温度下，真空中6小时。
己烷可溶物
FDA部分177.1520
使用回流冷却器，在搅拌下在50℃下将1g厚度为100μm的聚合物薄膜加入400ml的己烷中2小时。
2小时后立即将混合物在N 41滤纸上过滤。
将沉淀物收集在铝容器中并在N2气流下在蒸汽浴中将残留的己烷蒸发。
通过下式确定己烷可溶物的量：
((样品重量+坩埚重量)-(坩埚重量))/(样品重量)*100。
用Mettler TA820差示扫描量热法(DSC)对5至10mg样品测量熔融温度Tm、结晶温度Tc。在30℃和225℃之间在10℃/min的冷却和加热扫描过程中得到结晶和熔融曲线。认为熔融温度和结晶温度为吸热峰和放热峰。
通过根据ISO 11357-3的DSC方法还测量了熔融焓和结晶焓(Hm和Hc)。
根据以下方法通过凝胶渗透色谱(GPC)确定数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散性(Mw/Mn)：
通过基于ISO 16014-1:2003和ISO 16014-4:2003的方法测量重均分子量Mw和多分散性(Mw/Mn)，其中Mn是数均分子量以及Mw是重均分子量。使用配备有折射率检测器和在线粘度计的Waters Alliance GPCV 2000仪器以及来自TosoHaas的3×TSK-凝胶柱(GMHXL-HT)且在145℃下以1,2,4-三氯苯(TCB，用200mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚来稳定)作为溶剂且以1mL/min的恒定流速。每次分析注入216.5μL的样品溶液。用在0.5千克/摩尔至11500千克/摩尔范围内的19个窄MWD聚苯乙烯(PS)标准和一组良好表征的宽聚丙烯标准使用相对校准对柱组进行校准。将5-10mg的聚合物溶解在10mL(在160℃)稳定的TCB(与流动相相同)中并在向GPC仪器进样前保持连续震荡3小时来制备所有的样品。
表面积：使用N2气体的BET，ASTM D 3663，Micromeritics Tristar 3000装置；
在50℃的温度下，真空中6小时来制备样品。
挠曲模量：根据ISO 178在23℃下对根据EN ISO 1873-2注塑的80x10x4mm3测试条以3-点-弯曲来确定挠曲模量。
瓶子的描述/尺寸和制备
如果没有另外声明，在具有单螺杆挤出机的B&W机器上采用210℃的熔体温度和15℃的模具温度通过挤出吹塑成型制备具有90mm的外径、0.3或0.6mm的壁厚、204mm的总高度和185mm的圆柱形外壳的高度的1升瓶子。
对瓶子进行拉伸试验
将瓶子的顶部和底部切掉。根据ISO 527/1B对12个试样沿剩余的圆柱体进行冲压。然后根据ISO 527-2，对于模量采用1mm/min的牵引速度且对于屈服强度采用100mm/min的牵引速度来确定拉伸模量和拉伸应力。
对瓶子进行透明度、清晰度和雾度测量
仪器：来自BYK-Gardner的Haze-gard plus
测试：根据ASTM D1003(如用于注塑板)
方法：对瓶子的外壁进行测量。将瓶子的顶部和底部切断。然后将由此产生的圆壁水平地一分为二。然后从该壁从接近中间处切下6个相等的约60x60mm的样品。将试样放入仪器，它们的凸面朝向雾度端口。然后对六个样品中的每个样品测量透明度、雾度和清晰度且雾度值报告为这六个平行的平均值。
对瓶子进行光泽度测量
仪器：来自BYK-Gardner 20的Screen TRI-MICROGLOSS 20-60-80
测试：ASTM D 2457(如用于注塑板)
瓶子：对瓶子的壁进行测量。将瓶子的顶部和底部切断。然后将该圆壁水平地一分为二。然后将该壁切割成六个相等的25个约90x90mm的样品以适应用于测试注塑件而制备的特殊的光阱。然后在20°对这六个样品测量光泽度，并将平均值报告为20°时的光泽度。
对瓶子进行跌落试验
根据ASTM D2463-10b，程序B，对如前所述的11个挤出吹塑瓶子进行跌落试验。
用水对瓶子进行填充至其肩部。
在预测试期间，对10个瓶子确定估计的下落高度。
以预定的下落高度为起始对20个瓶子进行最终的测试。
每一次坠落2个瓶子。
根据2个破裂或1个破裂/1个没有破裂(＝中间)或2个没有破裂，选择接下来下一轮的落高为更低/相同/更高。
高度上升或下降为0.25m，只有当落高＜1.5m时，上升或下降为0.1m。
根据下式依据趋势的第一次变化之后或第一次“中间”结果之后的容器的下落高度确定最终的落高：
he＝Σ(ni.hi)/ng
其中
he＝50％的落高
hi＝落高
ni＝在各个高度跌落的容器的数目
ng＝跌落的容器的总数目。
在Systec D系列机器(Systec公司，美国)中进行蒸汽灭菌。从23℃起始以5℃/min的加热速率对样品进行加热。在121℃下保持30分钟后，立即将它们从蒸汽灭菌器中移出并在室温下保存直到对其进行进一步处理。
B.示例
已经在Borstar PP中试设备中以在本体相环流反应器中起始随后在气相反应器中聚合的两步聚合方法制备了表1的丙烯共聚物组合物。在该聚合方法中采用的催化剂为如在EP 1 741 725A1的示例1中所描述的金属茂催化剂。
表1制备示例IE
环流限定了丙烯共聚物(A)
GPR限定了丙烯共聚物(B)
最终限定了丙烯共聚物组合物(P)
C6为1-己烯含量
从表1可知，制备了在环流之后具有0.7摩尔％且在GPR1之后具有1.7摩尔％的双峰6分布并具有2.2的MFR2的丙烯共聚物组合物并随后用于EBM方法中而没有成核现象。
表2示出了EBM瓶子制备数据和制备的瓶子的性能。在180℃以下非常低的熔体温度下成功进行了发明示例IE1，而没有熔体断裂问题。
表2：示例的EBM瓶子制备数据和性能
IE1 CE1 CE2
MFR2 [g/10min] 2.2 1.9 1.9
通过NMR的共聚单体含量 [摩尔％] 1.7(C6) 7.0(C2) 5.6(C2)
成核 否 否 是
熔体温度 [℃] 178 197 198
螺杆转速 [m/s] 15.0 13.2 14.0
模具压力 [巴] 81 72 72
EBM瓶子壁厚 [mm] 0.6 0.6 0.6
落高 [m] 4.55 3.48 2.03
拉伸模量 [MPa] 719 515 1219
ISB [-] 3271 1792 2475
光泽度 [％] 16.9 18.5 17.3
清晰度 [％] 67.2 67.4 76.7
雾度 [％] 36.2 46.8 30.9
BAF [-] 31 27 43
BAF瓶子外观因子(BAF＝光泽度*清晰度/雾度)
ISB冲击-刚度-平衡(ISB＝落高*拉伸模量)
CE1为从Borealis AG，奥地利可获得的市售牌号RB801CF-01且为具有140℃的熔融温度和1.9g/10min的MFR2(230℃)的无核丙烯-乙烯无规共聚物。
CE2为从Borealis AG，奥地利可获得的市售牌号RB206MO-06且为具有145℃的熔融温度和1.9g/10min的MFR2(230℃)的α-成核的丙烯-乙烯无规共聚物。
令人惊讶地，尽管发明示例IE1具有仅1.6摩尔％C6的相当低的共聚单体含量，但是其显示出优良的冲击-刚度-平衡(ISB＝落高*拉伸模量)。特别是，刚度为如对于低共聚单体无规共聚物预期的，但是通过落高测量的冲击强度大大高于预期。相比于具有7摩尔％C2含量的对比丙烯-乙烯无规共聚物CE1，发现ISB和光学性能(以瓶子外观因子BAF来总结)均有所改善。对丙烯共聚物组合物的刚度和光学性能均进行改善的一种方法为通过降低共聚单体含量并采用澄清剂。CE2，一种具有5.6摩尔％C2的成核的丙烯-乙烯无规共聚物，相比于IE1的确显示出更高的刚度和更高的BAF，而且低得多的落高。因此，IE1显示出了最好的性能平衡。发明实施例IE的另外的优点为通常在金属茂催化剂的存在下制备的材料中发现的高纯度(较少的低聚物和迁移的物质)。
此外，表3概括了发明示例IE1和对比示例CE3至CE5在灭菌前后的瓶子性能。
表3：示例的EBM瓶子制备数据和性能
IE1 CE3 CE4 CE5
MFR2 [g/10min] 2.2 0.3* 1.5 1.9
通过NMR的共聚单体含量 [摩尔％] 1.7C6 - 7C2 7C2
成核 否 否 否 否
根据药典的C6 [重量％] 1.5 <5 0.8 1.5
挠曲模量 [MPa] 774 420 605 791
IM试样尺寸 [mm x mm x mm] 60x60x1 60x60x1 60x60x1 60x60x1
清晰度IM [％] 96.5 59.2 na 91.8
雾度IM [％] 47.4 74.0 na 36.1
EBM瓶子壁厚 [mm] 0.3 0.3 0.3 0.3
光泽度b.s. [％] 33.7 30.3 32.5 18.5
清晰度b.s. [％] 77.8 88.9 89.2 73.3
雾度b.s. [％] 21.7 23.7 17.9 17.6
灭菌前BAF [-] 121 114 162 77
光泽度a.s. [％] 50.3 39.8 25.2 16.5
清晰度a.s. [％] 77.0 86.2 84.9 70.2
雾度a.s. [％] 11.6 33.4 22.4 19.3
灭菌后BAF [-] 334 103 96 60
*MFR2在190℃下测量
BAF瓶子外观因子(BAF＝光泽度*清晰度/雾度)
IM＝注塑
EBM＝挤出吹塑
b.s.＝灭菌前
a.s.＝灭菌后
na＝不可得
CE3为从Borealis AG，奥地利可获得的市售牌号LE6609-PH且为具有930kg/m3的密度和0.3g/10min的MFR2(190℃/2.16kg)的低密度聚乙烯。
CE4为从LyondellBasell Industries Holdings B.V.可获得的市售牌号PurellSM170G且为具有900kg/m3的密度和1.5g/10min的MFR2(230℃)的SSC丙烯-乙烯无规共聚物。
CE5为从Borealis AG，奥地利可获得的市售牌号RB801CF-01且为具有140℃的熔融温度和1.9g/10min的MFR2(230℃)的ZN丙烯-乙烯无规共聚物。
对于注塑试样，发明示例IE1的雾度比参考CE3的雾度好很多但不如参考CE5的雾度。当将材料用于EBM方法中时，这种趋势改变。在这里，发明示例IE1允许制备光学性能(通过瓶子外观因子BAF＝光泽度*清晰度/雾度测量)比对比示例CE3和CE5的光学性能均要好的非灭菌薄EBM瓶子(具有0.3mm壁厚)。正如所料，灭菌(对于IE1、CE4和CE5，121℃/30min；对于CE3，112℃/1小时)后，对于所有三个对比示例，雾度均增加，且对于对比示例CE4和CE5，光泽度降低。对比示例CE3和CE4在灭菌后显示出约100的BAF值，而对于对比示例CE5，BAF值在灭菌后为约60。因此，对于对比示例CE3至CE5，BAF值在灭菌后显著降低。
令人惊奇地，灭菌对发明示例IE1具有非常不同的影响。雾度减半而光泽度几乎加倍。由此经过灭菌的瓶子的最终BAF显著改善以使其最终具有约334的值。此外，由于其低的C6可溶物，根据欧洲药典3.1.3，发明的材料适合用于BFS应用。

Claims (17)

1.一种包括丙烯共聚物组合物(P)的挤出吹塑瓶子或容器，所述丙烯共聚物组合物(P)包括
(a)共聚单体含量为0.1至2.5摩尔％的丙烯共聚物(A)，所述共聚单体为C5至C12α-烯烃，和
(b)共聚单体含量为1.0至7.0摩尔％的丙烯共聚物(B)，所述共聚单体为C5至C12α-烯烃，
其中进一步地
(ⅰ)所述丙烯共聚物(A)中的所述共聚单体含量比所述丙烯共聚物(B)中的所述共聚单体含量低，
(ⅱ)所述丙烯共聚物组合物(P)具有0.4至5.0摩尔％的共聚单体含量，所述共聚单体为C5至C12α-烯烃。
2.根据权利要求1所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中所述丙烯共聚物(A)具有
(a)0.1至1.5摩尔％的共聚单体含量，所述共聚单体为C5至C12α-烯烃，和/或
(b)根据ISO 1133测量的在0.1至10.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，和/或
(c)根据ISO 6427在23℃测定的≤10.0重量％的二甲苯可溶物含量(XCS)。
3.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中所述丙烯共聚物(B)具有
(a)1.5至5.0摩尔％的共聚单体含量，所述共聚单体为C5至C12α-烯烃，和/或
(b)根据ISO 1133测量的在1.0至20.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，和/或
(c)根据ISO 6427在23℃测定的≤10.0重量％的二甲苯可溶物含量(XCS)。
4.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中所述丙烯共聚物组合物(P)具有
(a)0.6至4.0摩尔％的共聚单体含量，所述共聚单体为C5至C12α-烯烃，和/或
(b)根据ISO 1133测量的在1.0至20.0g/10min范围内的熔体流动速率MFR2(230℃)，和/或
(c)根据ISO 6427在23℃测定的≤10.0重量％的二甲苯可溶物含量(XCS)。
5.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中
(a)所述丙烯共聚物(A)的所述共聚单体和所述丙烯共聚物(B)的所述共聚单体独立地选自C5α-烯烃、C6α-烯烃、C7α-烯烃、C8α-烯烃、C9α-烯烃、C10α-烯烃、C11α-烯烃和C12α-烯烃的组，或
(b)所述丙烯共聚物(A)的所述共聚单体和所述丙烯共聚物(B)的所述共聚单体是相同的且选自C5α-烯烃、C6α-烯烃、C7α-烯烃、C8α-烯烃、C9α-烯烃、C10α-烯烃、C11α-烯烃和C12α-烯烃的组。
6.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中所述丙烯共聚物组合物(P)为丙烯1-己烯共聚物。
7.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中MFR(A)/MFR(P)的比在0.1至1.5范围内，
其中
MFR(A)为根据ISO 1133测量的所述丙烯共聚物(A)的所述熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]，
MFR(P)为根据ISO 1133测量的所述丙烯共聚物组合物(P)的所述熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
8.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中MFR(A)/MFR(B)的比在0.05至1.5范围内，
其中
MFR(A)为根据ISO 1133测量的所述丙烯共聚物(A)的所述熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]，
MFR(B)为根据ISO 1133测量的所述丙烯共聚物(B)的所述熔体流动速率MFR2(230℃)[g/10min]。
9.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中com(P)/com(A)在1.0至6.0范围内，
其中
com(A)为以摩尔百分比[摩尔％]给出的所述丙烯共聚物(A)的所述共聚单体含量，
com(P)为以摩尔百分比[摩尔％]给出的所述丙烯共聚物组合物(P)的所述共聚单体含量。
10.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中
(a)基于所述挤出吹塑瓶子或容器的总重量，所述挤出吹塑瓶子或容器包括至少75.0重量％的量的所述丙烯共聚物组合物(P)，
和/或
(b)所述丙烯共聚物(A)和所述丙烯共聚物(B)之间的重量比[(A)/(B)]在20/80至80/20范围内。
11.根据权利要求1或2所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中所述挤出吹塑瓶子或容器
(a)在灭菌之前具有不等式(I)的瓶子外观因子(BAF)，
BAF＞65 (I)，
和/或
(b)在灭菌之后具有不等式(II)的瓶子外观因子(BAF)，
BAF＞125 (II)，
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定所述雾度、所述清晰度和所述光泽度。
12.根据权利要求11所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中所述挤出吹塑瓶子或容器
(a)在灭菌之前具有不等式(Ia)的瓶子外观因子(BAF)，
65＜BAF≤200 (Ia)，
和/或
(b)在灭菌之后具有不等式(IIa)的瓶子外观因子(BAF)，
125＜BAF≤450 (IIa)，
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定所述雾度、所述清晰度和所述光泽度。
13.根据权利要求11所述的挤出吹塑瓶子或容器，其中所述挤出吹塑瓶子或容器
(a)在灭菌之前具有不等式(Ib)的瓶子外观因子(BAF)，
68＜BAF≤160 (Ib)，
和/或
(b)在灭菌之后具有不等式(IIb)的瓶子外观因子(BAF)，
200＜BAF≤400 (IIb)，
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定所述雾度、所述清晰度和所述光泽度。
14.根据前述权利要求1至13中任一项所述的丙烯共聚物组合物(P)用于改善挤出吹塑瓶子或容器的冲击-刚度-平衡和/或瓶子外观因子的用途。
15.根据权利要求14所述的用途，其中当所述挤出吹塑瓶子或容器满足下列条件时，所述改善得以实现：
(a)所述挤出吹塑瓶子或容器在灭菌之前具有不等式(I)的瓶子外观因子(BAF)，
BAF＞65 (I)，
和/或
(b)所述挤出吹塑瓶子或容器在灭菌之后具有不等式(II)的瓶子外观因子(BAF)
BAF＞125 (II)，
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定所述雾度、所述清晰度和所述光泽度。
16.根据权利要求15所述的用途，其中当所述挤出吹塑瓶子或容器满足下列条件时，所述改善得以实现：
(a)所述挤出吹塑瓶子或容器在灭菌之前具有不等式(Ia)的瓶子外观因子(BAF)，
65＜BAF≤200 (Ia)，
和/或
(b)所述挤出吹塑瓶子或容器在灭菌之后具有不等式(IIa)的瓶子外观因子(BAF)
125＜BAF≤450 (IIa)，
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定所述雾度、所述清晰度和所述光泽度。
17.根据权利要求15所述的用途，其中当所述挤出吹塑瓶子或容器满足下列条件时，所述改善得以实现：
(a)所述挤出吹塑瓶子或容器在灭菌之前具有不等式(Ib)的瓶子外观因子(BAF)，
68＜BAF≤160 (Ib)
和/或
(b)所述挤出吹塑瓶子或容器在灭菌之后具有不等式(IIb)的瓶子外观因子(BAF)
200＜BAF≤400 (IIb)
其中
将BAF定义为：
其中
H为雾度值，
C为清晰度值，
G为光泽度值，
其中进一步地根据ASTM D 1003-07对从由丙烯共聚物组合物(P)制备的壁厚为0.3mm的瓶子上切下的测试样品确定所述雾度、所述清晰度和所述光泽度。
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