CN105544017B - 一种高导电石墨烯纤维及其制备方法 - Google Patents

一种高导电石墨烯纤维及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高导电石墨烯纤维及其制备方法，采用湿法纺丝技术，将质量分数为1～10％的氧化石墨烯纺丝液从纺丝头中挤入凝固浴得到氧化石墨烯凝胶纤维，充分固化后，收集到石墨滚轴上，得到氧化石墨烯纤维。再依次经过化学还原、高温热处理处理以及化学掺杂，所制备的石墨烯纤维具有很高的导电率，比一般的石墨烯纤维的导电率高出一个数量级。整个过程工艺简单可控，实现了石墨烯纤维导电性能的提升。所得到的石墨烯纤维具有十分优异的力学性能和优异的导电导热性能。这种高导电石墨烯纤维可以用于制备柔性太阳能电池、超级电容器、可穿戴器件；可做为轻质导线，用于超轻电线电缆，有望取代金属铜线，用于新一代电力传输。

Description

一种高导电石墨烯纤维及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种石墨烯纤维，尤其涉及一种高导电石墨烯纤维及其制备方法。
背景技术
石墨烯(graphene)是由单碳原子层构成的一种新型二维晶体材料，石墨烯即单碳原子层石墨，它具有一系列超乎想象的优越性能。如，最高的力学性能，模量为1.1TPa，强度为180GPa；最高的载流子传输速率，高达150000cm2/Vs,是单晶硅的100倍；最高的热导率5000W/mK,是铜的10多倍；最高的电导率(108S/m)和超高的电流负载密度。从天然石墨出发，通过氧化法制备氧化石墨烯，利用氧化石墨烯溶液的液晶行为，结合湿法纺丝技术，实现了石墨烯纤维的制备(Nat.Commun.2011，2，571)。石墨烯纤维的制备及其功能化已经成为当前研究的热点，尤其是石墨烯纤维做为轻质导线具有良好的发展前景。但是，目前所报道的石墨烯纤维的导电性能并不理想，导电率仅为10000S/m，难以满足实际的应用需求。可以通过优化纺丝工艺、后续的高温热处理、化学掺杂等技术制备出导电性能优异的石墨烯纤维。
发明内容
本发明的目的是克服现有石墨烯纤维制备技术的不足，提供一种高导电石墨烯纤维及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种高导电石墨烯纤维，该纤维由石墨烯沿着轴向有序排列而成，石墨烯层间距约0.3～0.4nm，石墨烯片层之间有溴、碘、溴化碘、氯化碘、钾、钙、氯化铁、氯化钼、氯化铝或氯化铜等掺杂剂，掺杂剂的质量为石墨烯质量的10～30％；石墨烯纤维的取向度为80～90％。
一种高导电石墨烯纤维的制备方法，包括以下步骤：
(1)将1重量份的氧化石墨烯，10～100重量份的溶剂混合，超声分散后得到氧化石墨烯纺丝液；
(2)将步骤(1)得到的氧化石墨烯纺丝液，以1～100mL/h的挤出速度，通过孔径为30～300μm的纺丝头，在10～50℃的凝固浴中停留5～60s左右，收集得到连续的氧化石墨烯纤维；
(3)将步骤(2)中所得的氧化石墨烯纤维置于还原剂中还原，洗涤干燥，得到初级石墨烯纤维；
(4)将步骤(3)中所得的初级石墨烯纤维置于1000～3000℃的石墨炉中，在气氛中热处理1～4h，得到高质量石墨烯纤维。
(5)将步骤(4)中所得到的高质量石墨烯纤维置于掺杂剂蒸汽中处理1～24h，得到高导电的石墨烯纤维。
进一步地，所述步骤(1)中的溶剂主要由二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃中的一种或者多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述步骤(2)中的凝固液主要由甲醇、乙醇、乙酸乙酯、正丁醇、乙二醇、乙酸丁酯、醋酸正丙酯、乙酸、丙酮中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述步骤(3)中的还原剂主要由水合肼、氢溴酸、氢碘酸、醋酸、三氟乙酸中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述步骤(4)中所用的气氛是氢气、氩气、氮气中的一种或多种按照任意配比混合组成。
进一步地，所述步骤(5)中掺杂剂蒸汽为溴蒸汽、碘蒸气、溴化碘蒸汽、氯化碘蒸汽、钾蒸汽、钙蒸汽、氯化铁蒸汽、氯化钼蒸汽、氯化铝蒸汽、氯化铜蒸汽等金属氯化物蒸汽。
进一步地，所述步骤(1)中，所述氧化石墨烯为径向尺寸15～35μm的单层氧化石墨烯。
本发明具有以下技术效果：
1、氧化石墨烯的初级原料为石墨，原料来源广泛、易得、成本低廉；
2、采用湿法纺丝技术制备了氧化石墨烯纤维，操作简便；
3、通过化学还原和高温热处理，恢复了石墨烯的完美结构，所得石墨烯纤维具有良好的导电性能和力学性能。
4.通过化学掺杂处理，石墨烯纤维的导电率有数量级的提升。
附图说明
图1为做插层反应的石英管示意图；
图2为掺杂前后石墨烯纤维的I-V曲线。
具体实施方式
本发明通过化学掺杂，将石墨烯纤维的导电率提高到1×106S/m以上，比一般的石墨烯纤维的导电率高出一个数量级。整个过程工艺简单可控，实现了石墨烯纤维导电性能的提升。所得到的石墨烯纤维具有十分优异的力学性能和优异的导电导热性能。
需要说明的是，本发明中，插层蒸汽处理方式具体为：将插层剂和高质量石墨烯纤维分别置于双头石英容器中，然后对石英容器进行加热、抽真空处理，使得插层剂受热形成蒸汽，通过蒸汽形式实现插层；所述双头石英容器是包括两个球状空腔的石英管。
此外，本发明中，用于还原氧化石墨烯的还原剂，包括水合肼、硼氢化钠、氢溴酸、氢碘酸、醋酸、三氟乙酸等，其浓度范围均为本领域的公知常识。
下面结合附图及实施例对本发明作进一步的描述。本实施例只用于对本发明做进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据上述发明的内容做出一些非本质的改变和调整，均属于本发明的保护范围。
实施例1：
(1)将1g氧化石墨烯和50g N,N-二甲基乙酰胺混合，于25℃以70KHz的超声处理1h，得到氧化石墨烯纺丝液。
(2)取步骤(1)所得的氧化石墨烯纺丝液，以10mL/h的挤出速度通过内径为200μm的纺丝头，于25℃的乙酸乙酯凝固浴中充分凝固，再依次经过收集和干燥处理，得到氧化石墨烯纤维。
(3)将步骤(2)获得的氧化石墨烯纤维置于质量分数为37％氢碘酸水溶液中，于90℃下还原24h，洗涤干燥得到初级石墨烯纤维。
(4)将步骤(3)获得的初级石墨烯纤维，在氩气气氛中，于1000℃下处理2h，得到高质量石墨烯纤维。
(5)将步骤(4)得到的高质量石墨烯纤维置于石英管中，在溴蒸汽中处理12h，得到溴掺杂的高导电石墨烯纤维。
经过以上步骤，得到均一稳定的氧化石墨烯纺丝液，在偏光显微镜下可以看到液晶条纹织构。制备得到的溴掺杂的高导电石墨烯纤维的直径为10～150μm，断裂伸长率为1～10％，拉伸强度为300～600MPa，导电率大于1000000S/m。
实施例2：
(1)将1g氧化石墨烯和100g二甲亚砜混合，于20℃以40KHz的超声处理1h，得到氧化石墨烯纺丝液。
(2)取步骤(1)所得的氧化石墨烯纺丝液，以1mL/h的挤出速度通过内径为80μm的纺丝头，于25℃的正丁醇和乙二醇按照体积比1:1组成的凝固浴中充分凝固，得到氧化石墨烯纤维。
(3)将步骤(2)获得的氧化石墨烯纤维置于质量分数为10％的水合肼中，于90℃下还原12h，洗涤干燥得到初级石墨烯纤维。
(4)将步骤(3)获得的初级石墨烯纤维，在氩气气氛中，于2000℃下处理1.5h，得到高质量石墨烯纤维。
(5)将步骤(4)得到的高质量石墨烯纤维置于石英管中，在氯化铁蒸汽中处理24h，得到氯化铁掺杂的高导电石墨烯纤维。
经过以上步骤，得到均一稳定的氧化石墨烯纺丝液，在偏光显微镜下可以看到液晶条纹织构。制备得到的氯化铁掺杂的高导电石墨烯纤维的直径为30～100μm，断裂伸长率为1～10％，拉伸强度为300～600MPa，导电率大于1000000S/m。
实施例3
(1)将2g氧化石墨烯和20g N,N-二甲基乙酰胺混合，于30℃以40KHz的超声处理2h，得到氧化石墨烯纺丝液。
(2)取步骤(1)所得的氧化石墨烯纺丝液，以100mL/h的挤出速度通过内径为300μm的纺丝头，于25℃的丙酮固浴中停留1min变成凝胶纤维，得到氧化石墨烯纤维。
(3)将步骤(2)获得的氧化石墨烯纤维置于氢碘酸和三氟乙酸的混合溶剂中，加热至90℃，还原1h，洗涤干燥得到初级石墨烯纤维。
(4)将步骤(3)获得的初级石墨烯纤维，在氩气气氛中，3000℃处理1h，得到高质量石墨烯纤维。
(5)将步骤(4)得到的高质量石墨烯纤维置于石英管中，在真空条件下，用金属钾蒸汽处理1h，得到钾掺杂的高导电石墨烯纤维。
经过以上步骤，得到均一稳定的氧化石墨烯纺丝液，在偏光显微镜下可以看到明显的液晶条纹织构。制备得到的钾掺杂高导电石墨烯纤维的直径为30～30μm，500～800MPa，断裂伸长率为1～10％，导电率优于1000000S/m。
实施例4
(1)将2g氧化石墨烯和20g N,N-二甲基甲酰胺混合，于30℃以40KHz的超声处理2h，得到氧化石墨烯纺丝液。
(2)取步骤(1)所得的氧化石墨烯纺丝液，以100mL/h的挤出速度通过内径为150μm的纺丝头，于25℃的乙酸乙酯固浴中停留1min变成凝胶纤维，得到氧化石墨烯纤维。
(3)将步骤(2)获得的氧化石墨烯纤维置于氢碘酸和三氟乙酸的混合溶剂中，加热至90℃，还原1h，洗涤干燥得到初级石墨烯纤维。
(4)将步骤(3)获得的初级石墨烯纤维，在氩气气氛中，3000℃处理1h，得到高质量石墨烯纤维。
(5)将步骤(4)得到的高质量石墨烯纤维置于石英管中，在真空条件下，用氯化铝蒸汽处理1h，得到氯化铝掺杂的高导电石墨烯纤维。
经过以上步骤，得到均一稳定的氧化石墨烯纺丝液，在偏光显微镜下可以看到明显的液晶条纹织构。制备得到的钾掺杂高导电石墨烯纤维的直径为30～30μm，500～800MPa，断裂伸长率为1～10％，导电率优于1000000S/m。
实施例5
(1)将2g氧化石墨烯和20g N,N-二甲基乙酰胺混合，于30℃以40KHz的超声处理2h，得到氧化石墨烯纺丝液。
(2)取步骤(1)所得的氧化石墨烯纺丝液，以100mL/h的挤出速度通过内径为300μm的纺丝头，于25℃的丙酮固浴中停留1min变成凝胶纤维，得到氧化石墨烯纤维。
(3)将步骤(2)获得的氧化石墨烯纤维置于氢碘酸和三氟乙酸的混合溶剂中，加热至90℃，还原1h，洗涤干燥得到初级石墨烯纤维。
(4)将步骤(3)获得的初级石墨烯纤维，在氩气气氛中，3000℃处理1h，得到高质量石墨烯纤维。
(5)将步骤(4)得到的高质量石墨烯纤维置于石英管中，在真空条件下，用氯化钼蒸汽处理1h，得到氯化钼掺杂的高导电石墨烯纤维。
经过以上步骤，得到均一稳定的氧化石墨烯纺丝液，在偏光显微镜下可以看到明显的液晶条纹织构。制备得到的钾掺杂高导电石墨烯纤维的直径为30～30μm，500～800MPa，断裂伸长率为1～10％，导电率优于1000000S/m。
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明做出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种高导电石墨烯纤维，其特征在于，该纤维由石墨烯沿着轴向有序排列而成，石墨烯层间距0.3~0.4nm，石墨烯片层之间掺杂有溴、碘、溴化碘、氯化碘、钾、钙、氯化铁、氯化钼、氯化铝或氯化铜，掺杂剂的质量为石墨烯质量的10~30%；石墨烯纤维的取向度为80~90%。
2.一种权利要求1所述的高导电石墨烯纤维的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将1重量份的氧化石墨烯，10~100重量份的溶剂混合，超声分散后得到氧化石墨烯纺丝液；
（2）将步骤（1）得到的氧化石墨烯纺丝液，以1~100 mL/h的挤出速度，通过孔径为30~300μm的纺丝头，在10~50℃的凝固浴中停留5~60s，收集得到连续的氧化石墨烯纤维；
（3）将步骤（2）中所得的氧化石墨烯纤维置于还原剂中还原，洗涤干燥，得到初级石墨烯纤维；
（4）将步骤（3）中所得的初级石墨烯纤维置于1000~3000℃的石墨炉中，在气氛中热处理1~4h，得到高质量石墨烯纤维；
（5）将步骤（4）中所得到的高质量石墨烯纤维置于掺杂剂蒸汽中处理1~24h，得到高导电的石墨烯纤维。
3.根据权利要求2所述高导电石墨烯纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中的溶剂由二甲亚砜、N, N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃中的一种或者多种按照任意配比混合组成。
4.根据权利要求2 所述高导电石墨烯纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中的凝固液主要由甲醇、乙醇、乙酸乙酯、正丁醇、乙二醇、乙酸丁酯、醋酸正丙酯、乙酸、丙酮中的一种或多种按照任意配比混合组成。
5.根据权利要求2所述高导电石墨烯纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤（3）中的还原剂由水合肼、氢溴酸、氢碘酸、醋酸、三氟乙酸中的一种或多种按照任意配比混合组成。
6.根据权利要求2所述高导电石墨烯纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中所用的气氛是氢气、氩气、氮气中的一种或多种按照任意配比混合组成。
7.根据权利要求2 所述高导电石墨烯纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤（5）中掺杂剂蒸汽为溴蒸汽、碘蒸气、溴化碘蒸汽、氯化碘蒸汽、钾蒸汽、钙蒸汽、氯化铁蒸汽、氯化钼蒸汽、氯化铝蒸汽、氯化铜蒸汽。
8.根据权利要求2所述高导电石墨烯纤维的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中，所述氧化石墨烯为径向尺寸15~35μm的单层氧化石墨烯。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106006608B (zh) * 2016-05-12 2018-03-06 哈尔滨工业大学 一种利用3d溶液打印技术制备石墨烯纳米带纤维的方法
CN106120025A (zh) * 2016-07-02 2016-11-16 苏州大学 一种石墨烯纤维及其制备方法
CN106653150B (zh) * 2017-01-13 2018-04-17 广安市华蓥山领创电子有限公司 一种石墨烯电线
CN107059160B (zh) * 2017-04-01 2019-04-30 卜庆革 纳米银修饰的石墨烯纤维及其制备方法
CN106987925B (zh) * 2017-05-05 2020-06-12 南京工业大学 一种基于离子交换的功能化石墨烯制备方法
CN107268120A (zh) * 2017-07-28 2017-10-20 合肥泓定科技有限公司 一种掺杂石墨烯纤维的制备方法
DE102018200236A1 (de) 2018-01-09 2019-07-11 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung von Graphenfasern, Graphenfaser, Garn, elektrisches Bauteil und elektrischer Leiter
CN108221370B (zh) * 2018-01-23 2020-04-14 长兴德烯科技有限公司 一种环境稳定高导电石墨烯复合纤维及其制备方法
CN110184671A (zh) * 2018-04-12 2019-08-30 济南开发区星火科学技术研究院 一种石墨烯复合纤维
CN109967735B (zh) * 2019-05-07 2021-01-26 河北科技师范学院 以石墨烯为模板制备铜纤维毡的方法
DE102019210211A1 (de) 2019-07-10 2021-01-14 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung von Graphenfasern
DE102019219184A1 (de) 2019-12-09 2021-06-10 Robert Bosch Gmbh Elektrischer Leiter aus Graphen und/oder Kohlenstoffnanoröhren mit beschichteten Fügestellen
CN111719212B (zh) * 2020-01-13 2021-08-13 中原工学院 一种柔性可编织石墨烯导电纱线的制备方法
CN111535011A (zh) * 2020-06-08 2020-08-14 北京石墨烯研究院 焦耳热闪蒸制备石墨烯纤维的方法
CN113122948A (zh) * 2021-04-29 2021-07-16 南通强生石墨烯科技有限公司 一种基于石墨烯复合材料的柔性防辐射纤维及其制备方法
DE102021210974A1 (de) 2021-09-30 2023-03-30 Robert Bosch Gesellschaft mit beschränkter Haftung Elektrische Maschine und Verfahren zum Einlegen von zumindest einem elektrischen Leiterverbund in zumindest eine Nut eines Stators oder Rotors für eine elektrische Maschine
DE102022203207A1 (de) 2022-03-31 2023-10-05 Robert Bosch Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verfahren zur Herstellung eines Graphenfilms
CN116994943A (zh) * 2023-09-27 2023-11-03 之江实验室 一种基于碘蒸汽掺杂法的n型碲烯的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102534869A (zh) * 2012-01-05 2012-07-04 浙江大学 由大尺寸氧化石墨烯片制备高强度导电石墨烯纤维的方法
CN102534865A (zh) * 2012-01-05 2012-07-04 浙江大学 一种离子增强石墨烯纤维及其制备方法
CN103477418A (zh) * 2010-12-13 2013-12-25 挪威科技大学 石墨基板上的纳米线外延
CN104099687A (zh) * 2013-04-10 2014-10-15 华为技术有限公司 一种石墨烯纤维及其制备方法
CN104746180A (zh) * 2015-03-31 2015-07-01 东华大学 一种掺杂二硫化钼的石墨烯纤维的制备方法
CN104894692A (zh) * 2015-06-03 2015-09-09 东华大学 一种高强石墨烯纤维的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9283619B2 (en) * 2011-11-03 2016-03-15 Baker Hughes Incorporated Polarizable nanoparticles comprising coated metal nanoparticles and electrorheological fluid comprising same

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103477418A (zh) * 2010-12-13 2013-12-25 挪威科技大学 石墨基板上的纳米线外延
CN102534869A (zh) * 2012-01-05 2012-07-04 浙江大学 由大尺寸氧化石墨烯片制备高强度导电石墨烯纤维的方法
CN102534865A (zh) * 2012-01-05 2012-07-04 浙江大学 一种离子增强石墨烯纤维及其制备方法
CN104099687A (zh) * 2013-04-10 2014-10-15 华为技术有限公司 一种石墨烯纤维及其制备方法
CN104746180A (zh) * 2015-03-31 2015-07-01 东华大学 一种掺杂二硫化钼的石墨烯纤维的制备方法
CN104894692A (zh) * 2015-06-03 2015-09-09 东华大学 一种高强石墨烯纤维的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
单轴应变对石墨烯掺杂硼、氮、铝、硅、磷的影响与调控;吴其胜;《化学学报》;20141231(第12期);第1233-1237页 *

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