CN105283314A - 具有改进的光学性能的聚合物中间层 - Google Patents

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Abstract

一种中间层，其包括热塑性树脂，至少一种高折射率增塑剂，并任选地包括常规增塑剂。所述热塑性树脂、高折射率增塑剂和任选地常规增塑剂的使用使得不同的折射率引起的光学缺陷减少或者最小化，而不牺牲所述中间层的其他特性。

Description

具有改进的光学性能的聚合物中间层
发明的背景
1.技术领域
本发明涉及用于多层板的聚合物中间层和具有至少一个聚合物中间层片的多层板领域。具体地，本发明涉及具有改进的光学性能的聚合物中间层领域，更具体地，涉及包括高折射率增塑剂的聚合物中间层。
2.背景技术
多层板通常是包括两片基材(例如但不限于玻璃、聚酯、聚丙烯酸酯或者聚碳酸酯)并在其间夹入一个或多个聚合物中间层的板。层压的多层玻璃板通常用于建筑窗户应用、机动车及飞机的窗户以及光伏太阳能电池板中。前面两种应用通常称作层压安全玻璃。层压安全玻璃中中间层的主要作用是吸收施加到玻璃上的冲击或者压力所产生的能量，保持玻璃的层结合在一起，甚至当施加压力和玻璃破碎时也是如此，和防止玻璃破碎成尖锐的片。另外，中间层也可赋予所述玻璃明显较高的隔音等级，降低UV和/或IR透光率，和增强相关窗户的美观。对于光伏应用，所述中间层的主要作用是封装光伏太阳能电池板，其用于在商业和家用中产生和供应电能。
所述中间层可以是单层，一个以上的单层的组合，共挤出的多层，至少一个单层和至少一个多层的组合，或者多层片的组合。
为了实现用于玻璃板的某些性能和性能特性，使用多层或者多层的中间层已经变成普遍的做法。此处使用的术语“多层”和“多个层”表示具有多于一层的中间层，并且多层和多个层可以互换使用。多层中间层通常包括至少一个软层和至少一个硬层。已经设计了用于玻璃板的具有夹入到两个较硬的“皮”层间的一个软“芯”层的中间层，其具有隔音性能。已经发现具有相反构造(即，一个硬层夹入两个较软的层之间)的中间层改进了玻璃板的冲击性能。多层中间层的例子还包括这样的中间层，其具有至少一个“透明”或非着色层和至少一个着色层。多层中间层的其他例子包括这样的中间层，其具有至少两个不同颜色的层。所述着色层通常包括颜料或者染料或者颜料和染料的某些组合。所述中间层的层通常是如下来生产的：将聚合物树脂例如聚(乙烯醇缩丁醛))与一种或多种增塑剂混合，并且通过任何适用的工艺或者本领域技术人员已知的方法将所述混合物熔融加工成片，所述方法包括但不限于挤出，使得所述层通过例如共挤出和层压的方法来结合。为了各种其他目的，可以任选地加入其他另外的成分。在形成所述中间层片后，通常将它收好和卷起，以便运输和存储，以及如下所述随后用于多层玻璃板。
所预期的聚合物中间层包括但不限于聚乙烯基缩醛(PVA)(例如聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB))、聚氨酯(PU)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯、聚烯烃、乙烯丙烯酸酯共聚物、聚(乙烯-丙烯酸丁酯)、有机硅弹性体、环氧树脂、和酸性共聚物如乙烯/羧酸共聚物和它的离聚物，上述任意可能热塑性树脂的衍生物。多层层压体可以包括多层玻璃板和多层聚合物膜。在某些实施方案中，所述多层层压体中的多个聚合物膜可以层压在一起来提供多层膜或者中间层。在某些实施方案中，这些聚合物膜可以具有涂层，例如金属，有机硅或者本领域技术人员已知的其他可应用的涂层。单个聚合物膜(其包括多层聚合物膜)可以使用本领域技术人员已知的粘结剂层压在一起。下面对于其中多层玻璃板通常与中间层相组合来进行生产的方式提供简化说明。首先，将至少一个聚合物中间层片(单层或多层)置于两基材之间，并且修剪边缘处的任何多余的中间层，形成一个组件。将多个聚合物中间层片或者具有多层的聚合物中间层片(或者二者的组合)置于两片基材中来产生具有多个聚合物中间层的多层玻璃板并不鲜见。然后，通过适用的工艺或者本领域技术人员已知的方法从所述组件中除去空气；例如通过压辊、真空袋或者另一脱气机构。另外，所述中间层通过本领域技术人员已知的任何方法部分压接到基材上。在最后的步骤，为了形成最终的整体结构，通过高温和高压层压方法，或者本领域技术人员已知的任何其他方法(例如但不限于高压釜法)，将这个初步的结合变成更持久的。
在具有多层中间层的多层层压玻璃板制造中的一个问题是在最终的整体结构中存在着斑点。术语“斑点”指的是最终整体结构中一种令人讨厌的视觉缺陷，即，不匀斑点外观，其是一种光学扭曲形式。换言之，斑点是对反射内聚合物中间层的不匀扭曲界面的光学效应形成的粒状或者纹理的度量。
在具有至少一个软层和至少一个硬层的多层中间层中，斑点是由于层之间(其中单个层(或所述软层和硬层)具有不同的折射率)的界面处小规模表面变化引起的。生产聚合物中间层时，在聚合物中间层的最外表面通过熔体裂纹或压花或二者形成了表面粗糙度。所述表面粗糙度允许并改进了聚合物中间层层压生产多层玻璃板过程中空气的除去，并有助于防止存储过程中聚合物中间层的结块。同时，这样的表面粗糙度还将导致在多层中间层的层间的界面处形成小规模表面变化。
物质(例如中间层)的折射率是光透过所述物质的速度相对于真空光速的度量。如果层之间的折射率存在差异，则结果将是表面变化是可见的，或者甚至由于光在层界面处的衍射而更明显可见的。理论上，斑点在任何多层中间层中都是可能的，特别是其中在层间存在着足够大的折射率差异和在层间存在着某些程度的界面变化时更是如此。
多层层压玻璃板的最终整体结构中斑点的存在会是有问题的，因为在多层层压玻璃板的许多(如果不是大部分的话)终端商业应用(例如车辆，航空和建筑应用)中某些程度的光学品质是必需的。因此，在多层玻璃板制造领域中产生具有商业上可接受水平的斑点(即，其斑点水平是低的)的多层层压玻璃板是极为重要的。
为了确定层压体中的斑点水平，通过测试层压体的影像图投影与一组标准层压体的影像图的边到边定性比较来评价和分类斑点的严重性，所述一组标准层压体的影像图代表系列或等级为1-4的斑点值，并且1表示低斑点标准(即，低缺陷数目)和4表示高斑点标准(即，高缺陷数目)，其是光学上令人讨厌的。基于视觉判断所述测试影像图投影最佳对应的标准层压体影像图，然后将所述测试层压体放入相应的标准层压体的斑点类别。影像图也可以通过数字图像分析工具分析，来产生数字化结果或者斑点等级。
多层板的透明度是另一重要的光学品质。如下面进一步阐述的，透明度是通过测量多层板的雾度水平来测定的。所述雾度水平必须非常低，以使得所述多层板是透明的。除了雾度之外，存在着其他光学品质缺陷，例如中间层中的可见光学缺陷，其引起了光散射并使得所述缺陷肉眼可见，这也会导致玻璃板的光线扭曲。雾度和其他可见光学缺陷都是由光散射引起的，所述光散射归因于材料例如不同的聚合物或者增塑剂一起共混或混合，或者归因于来自所述不同的聚合物或者增塑剂的污染物，或者二者，其中在所述不同的聚合物或者增塑剂之间，基质和污染物之间存在着足够大的折射率差异。
总之，光学品质缺陷例如斑点、雾度和其他可见光学缺陷是多层玻璃板领域，特别是需要较高水平的光学或者视觉品质应用中的常见问题。现在通常使用多层中间层来提供高性能层压体。但是，使用多层中间层经常导致光学缺陷问题例如斑点。因此，本领域需要开发一种中间层，特别是多层中间层，其抵抗或者防止斑点的形成，而不降低多层中间层的其他光学、机械和声学特性，和需要开发包括单片和多层中间层的任何聚合物中间层，其没有雾度和其他可见光学缺陷。
发明内容
因为本领域的这些和其他问题，本文所述的尤其是一种聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种高折射率增塑剂。所述聚合物中间层可以是多层聚合物中间层。
在一种实施方案中，聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述中间层包括约5-约120份的所述高折射率增塑剂混合物，基于每100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。在一种实施方案中，所述高折射率增塑剂的折射率是至少约1.470。在一种实施方案中，所述高折射率增塑剂的折射率是至少约1.480。在一种实施方案中，所述高折射率增塑剂的折射率是至少约1.490。在一种实施方案中，所述高折射率增塑剂的折射率是约1.460-约1.560。在一种实施方案中，所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率之间的差值小于约0.100，或者小于约0.075。在一种实施方案中，所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率之间的差值小于约0.050。在一种实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。在一种实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于约1.450。在一种实施方案中，所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸基酯、苯甲酸2-乙基己基酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物。在一种实施方案中，所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。在一种实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括第二增塑剂，其中所述第二增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。在一种实施方案中，所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。
在一种实施方案中，聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和增塑剂混合物，所述增塑剂混合物包括：至少一种折射率小于约1.450的增塑剂；和至少一种折射率是至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；和其中所述中间层包括约5-约120份增塑剂混合物，基于每100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。在一种实施方案中，所述增塑剂混合物的折射率是至少1.480。在一种实施方案中，所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。
在一种实施方案中，聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述中间层包括约5-约120份的所述高折射率增塑剂混合物，基于100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。在一种实施方案中，所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率之间的差值小于约0.100，或者小于约0.075。在一种实施方案中，所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率之间的差值小于约0.050。在一种实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。在一种实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于约1.450。
在一种实施方案中，多层聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。在实施方案中，所述高折射率增塑剂的折射率是约1.460-约1.560。在实施方案中，所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和相邻软层和硬层的残留羟基含量相差至少2wt％。在实施方案中，所述软层中增塑剂含量是10phr-120phr，和所述硬层中增塑剂含量是5phr-60phr。在实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射增塑剂，其中每种高折射增塑剂的折射率是至少1.460。在实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少增塑剂的折射率小于约1.450。在实施方案中，所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸基酯、苯甲酸2-乙基己基酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物。在实施方案中，所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯。在实施方案中，所述多层聚合物中间层进一步包括第二增塑剂，其中所述第二增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。在实施方案中，所述多层聚合物中间层进一步包括第二硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，或者进一步包括第二软层，其中所述硬层位于所述软层之间。
在一种实施方案中，公开了一种聚合物中间层，所述聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述中间层包括约5-约120份的所述高折射率增塑剂，基于每100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。在实施方案中，所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。
在实施方案中，所述高折射率增塑剂的折射率是至少约1.470，或者至少约1.480，或者至少约1.490，或者至少约1.500，或者至少约1.510，或者至少约1.520。
在实施方案中，所述树脂的折射率和所述增塑剂的折射率之间的差值可以小于约0.100，或者小于约0.075，或者小于约0.070，或者小于约0.065，或者小于约0.060，或者小于约0.055，或者小于约0.050，或者小于约0.040，或者小于约0.030，或者小于约0.020，或者小于约0.010，或者约0.000。
在实施方案中，所述聚合物中间层可以包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460，或者所述聚合物中间层可以包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少增塑剂的折射率小于约1.450。
在实施方案中，所述聚合物中间层的折射率是至少1.480，或者至少1.485。
在实施方案中，所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸基酯、苯甲酸2-乙基己基酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚及其混合物，或者所述增塑剂可以选自二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
在实施方案中，所述聚合物中间层可以进一步包括另外的增塑剂。在实施方案中，所述另外的增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。
在实施方案中，所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和相邻软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。
在另一实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和增塑剂混合物，所述混合物包括：选自下面的至少一种增塑剂：三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、二己基己二酸酯、二辛基己二酸酯、己基环己基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、庚基壬基己二酸酯、二(丁氧基乙基)己二酸酯、双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)己二酸酯、二丁基癸二酸酯和二辛基癸二酸酯；和至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。在实施方案中，所述增塑剂混合物的折射率是约1.460-约1.560。在实施方案中，所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和相邻软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。在实施方案中，所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。在实施方案中，所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚及其混合物。在实施方案中，所述多层聚合物中间层进一步包括第二硬层，其中所述软层位于所述硬层之间；或者进一步包括第二软层，其中所述硬层位于所述软层之间。
在另一实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少两个硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于约0.010。在实施方案中，所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和相邻软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。在实施方案中，所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。在实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
在另一实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。
在另一实施方案中，公开了一种聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和增塑剂混合物，所述混合物包括：选自下面的至少一种增塑剂：三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、二己基己二酸酯、二辛基己二酸酯、己基环己基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、庚基壬基己二酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基癸二酸酯；和至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；和其中所述中间层包括约5-约120份增塑剂混合物，基于100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。在实施方案中，所述高折射率增塑剂的折射率是至少约1.470，或者至少约1.480，或者至少约1.490，或者至少约1.500，或者至少约1.510，或者至少约1.520。在实施方案中，所述增塑剂混合物的折射率是至少约1.470，或者至少约1.480，或者至少约1.490。在实施方案中，所述聚合物中间层的折射率是至少1.480，或者至少1.485。在实施方案中，至少一种增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。在某些实施方案中，所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物，或者所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯，或者一种增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)，所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
还公开了一种多层聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于约0.010。在实施方案中，所述软层和所述硬层的折射率差值小于约0.009，小于约0.008，小于约0.007，小于约0.006，小于约0.005，小于约0.004，小于约0.003，小于约0.002，小于约0.001或者约0.000。所述增塑剂的折射率可以是至少约1.470，或者至少约1.480，或者至少约1.490，或者至少约1.500，或者至少约1.510，或者至少约1.520。在实施方案中，所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。在实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460，或者所述聚合物中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于约1.450。所述高折射率增塑剂可以选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸基酯、苯甲酸2-乙基己基酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物，或者所述高折射率增塑剂可以选自二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。在一种实施方案中，所述聚合物中间层可以进一步包括另外的增塑剂。在一种实施方案中，所述另外的增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。在一种实施方案中，所述聚合物中间层可以进一步包括第二硬层，和其中所述软层位于两个硬层之间。在一种实施方案中，所述聚合物中间层可以进一步包括第二软层，其中所述硬层位于两个软层之间。在实施方案中，所述聚合物中间层可以包括另外的软层和/或硬层。
在另一实施方案中，公开了一种多层聚合物中间层，所述多层聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和增塑剂混合物，所述混合物包括：选自下面的至少一种增塑剂：三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、二己基己二酸酯、二辛基己二酸酯、己基环己基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、庚基壬基己二酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基癸二酸酯、二(丁氧基乙基)己二酸酯和双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)己二酸酯；和至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述增塑剂混合物的折射率是至少约1.460；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于约0.010。所述软层和所述硬层的折射率差值可以小于约0.009，小于约0.008，小于约0.007，小于约0.006，小于约0.005，小于约0.004，小于约0.003，小于约0.002，小于约0.001，或者约0.000。在一种实施方案中，所述聚合物中间层可以进一步包括第二硬层，和其中所述软层位于两个硬层之间。在一种实施方案中，所述聚合物中间层可以进一步包括第二软层，其中所述硬层位于两个软层之间。在实施方案中，所述聚合物中间层可以包括另外的软层和/或硬层。
在另一实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少两种硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于约0.010。在实施方案中，所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和相邻软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。在实施方案中，所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。在实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
在一种实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一层；包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二层；和位于所述第一层和第二层之间，包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第三层；和其中所述第一、第二和第三增塑剂中至少一种是折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中至少一层是软层和至少一层是硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。在一种实施方案中，所述高折射率增塑剂的折射率是约1.460-约1.560。在一种实施方案中，所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和相邻软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。在一种实施方案中，所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。在一种实施方案中，所述多层中间层包括至少两种不同的高折射增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。在一种实施方案中，所述至少两种高折射增塑剂处于同一层中。在另一实施方案中，所述至少两种高折射增塑剂处于不同层中。在一种实施方案中，所述多层中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于约1.450。在一种实施方案中，所述第一和第二层包括至少一种折射率为至少1.460的增塑剂，和其中所述第三层包括至少一种折射率小于1.450的增塑剂。在一种实施方案中，所述第三层包括至少一种折射率是至少1.460的增塑剂，和其中所述第一和第二层包括至少一种折射率小于1.450的增塑剂。在一种实施方案中，所述第一和第二层是硬层，和其中所述第三层是软层。在一种实施方案中，所述第一和第二层是软层，和其中所述第三层是硬层。
在一种实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一层；包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二层；和位于所述第一层和第二层之间，包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第三层；其中所述第一、第二和第三增塑剂中至少一种是混合物，其包括：至少一种折射率小于约1.450的增塑剂；和至少一种折射率是至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；其中至少一个所述层是软层和至少一个所述层是硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。在一种实施方案中，所述增塑剂混合物的折射率是约1.460-约1.560。在一种实施方案中，所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和相邻软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。在一种实施方案中，所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。
在一种实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一硬层，其中所述第一增塑剂的存在量是5phr-60phr；包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二硬层，其中所述第二增塑剂的存在量是5phr-60phr；和包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第一软层，其中所述第三增塑剂的存在量是10phr-120phr，和其中所述第一软层位于第一硬层和第二硬层之间；其中所述第一、第二和第三增塑剂中至少一种是折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于约0.010。在实施方案中，所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和相邻软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。在实施方案中，所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。在实施方案中，所述多层中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于约1.450。
还公开了一种多层板。所述多层板包括至少一种硬质基材，和本文公开的聚合物中间层或者多层聚合物中间层。所述面板具有改进的光学性能。
还公开了一种制造聚合物中间层的方法，其中所述多层中间层包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和至少一种高折射率增塑剂，如本文公开的。所述聚合物中间层可以是多层聚合物中间层。
在某些实施方案中，所述硬质基材是玻璃。在其他实施方案中，所述板可以进一步包括光伏电池，并且所述中间层包封着所述光伏电池。
具体实施方式
本文所述的尤其是中间层，其包括热塑性树脂，至少一种高折射率增塑剂，和任选地常规增塑剂，其中所述中间层具有改进的光学品质。还描述的是包括所述中间层的多层玻璃板，和制造所述聚合物中间层的方法。使用热塑性树脂和至少一种折射率为至少约1.460，或者至少约1.470，或者大于约1.470，或者至少约1.480，或者大于约1.480，或者至少约1.490，或者大于约1.490，或者至少约1.500，或者大于约1.500，或者至少约1.510，或者大于1.520的高折射率增塑剂，产生了具有降低的斑点和/或低雾度的中间层，而不牺牲其他特性。就此而言，使用至少一种高折射率增塑剂或者增塑剂的组合，当其被选择为与仅仅包括常规增塑剂和树脂和其他添加剂的中间层相比具有某种折射率时，就形成了可至少通过斑点和雾度度量的具有优异光学性能的中间层。结果，生成了更高品质的光学透明多层玻璃板，产生了较少的废料或者不合格材料，和改进了作业效率。如此处所述，本发明所有增塑剂或者树脂的折射率(也称作折射指数)是根据ASTMD542，在589nm波长和25℃测定的，或者是根据ASTMD542的文献报道的。
多层中间层，例如具有两个或者更多个层的中间层(例如具有3个层的三层中间层)，经常包括至少一个软层和至少一个硬层。所述软层经常是具有至少3层的中间层的内层或者芯层。所述软芯层可以专门设计用于声音衰减，并且所述聚合物中间层可以具有更硬的皮层或者外层。在包括聚(乙烯醇缩丁醛))(“PVB”)树脂和增塑剂的中间层中，通常增塑剂选自三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、二己基己二酸酯、二辛基己二酸酯、己基环己基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、庚基壬基己二酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基癸二酸酯、二(丁氧基乙基)己二酸酯、和双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)己二酸酯及其混合物。这些增塑剂的折射率是1.442-1.449。如本文中使用的，折射率为约1.450或更低的增塑剂被称作“常规增塑剂”。3GEH(折射率＝1.442)是存在于制造用于不同性能和应用的中间层中的最常用的增塑剂。在具有常规增塑剂的多层中间层中，增塑剂(例如三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(3GEH))在芯层和皮层之间的分配(在它达到平衡态时)，相比于更硬或更刚性的层来说经常有利于更软的层，其比例由所述皮层和芯层所用的具体树脂的特性支配。因为PVB树脂的折射率是约1.485-1.495，和因为更软层中存在的增塑剂多于更硬层，因此所述更软层相比于更硬层具有不同的和较低的折射率，这在层间产生了折射率(“RI”)差值(“ΔRI”)。已经确定折射率的这种差值导致了被称作斑点或者斑点缺陷的不期望的光学缺陷。
将对本申请通篇中所用的一些术语进行解释，来提供对本发明更好的理解。本文使用的术语“聚合物中间层片”、“中间层”和“聚合物熔体片”通常可以设计为单层片或者多层的中间层。“单层片”，如其名称所示，是作为一个层挤出的单个聚合物层。另一方面，多层中间层可以包括多层，包括分别挤出的层，共挤出层或者分别挤出和共挤出层的任意组合。因此所述多层中间层可以包括例如：组合在一起的两个或者更多个单层片(“多层片”)；一起共挤出的两个或者更多个层(“共挤出片”)；组合在一起的两个或者更多个共挤出片；至少一个单层片和至少一种共挤出片的组合；单层片和多层片的组合；和至少一个多层片和至少一个共挤出片的组合。在本发明的不同实施方案中，一种多层中间层包括至少两种聚合物层(例如单层或者共挤出和/或层压在一起的多层)，其彼此直接接触布置，其中每个层包括聚合物树脂，如下面更充分详述的。如此处用于具有至少3层的多层中间层，“皮层”通常指的是所述中间层的外层，和“芯层”通常指的是内层。因此，一种示例性实施方案将是：皮层//芯层//皮层。如此处使用的，“硬层”或“更硬层”通常指的是比另一层更硬的层，并且其玻璃化转变温度通常比另一层高至少2摄氏度(2℃)。如此处使用的，“软层”或者“更软层”通常指的是比另一层更软的层，并且其玻璃化转变温度通常比另一层低至少2摄氏度(2℃)。当两种层包括相同的增塑剂且各自的增塑剂负载量是30phr时，所述软层和硬层可以区分开来。当所述软层和硬层彼此接触且所述增塑剂在所述层间分配达到平衡态时，所述软层和硬层可以进一步区分开来。当然，这种区分也会在其他增塑剂负载量产生，只要所述负载量处于增塑剂与树脂的相容性限度内就行。在具有皮层//芯层//皮层构造的多层中间层中，在一些实施方案中，所述皮层可以较硬和所述芯层可以较软，而在其他实施方案中，所述皮层可以较软和所述芯层可以较硬。但是，应当注意的是另外的实施方案包括具有仅仅2层的中间层或者具有大于3层(例如4、5、6或者高到10或者更多个单层)的中间层。另外，所用的任何多层中间层可以通过调控所述层的组成、厚度或者位置等来变化。例如在一个三层聚合物中间层片中，两个硬(或者外或者皮)层可以包括聚(乙烯醇缩丁醛))(“PVB”)树脂和增塑剂或者增塑剂的混合物，而软(内或者芯)层可以包括相同或者不同的PVB树脂或者不同的热塑性材料和相同或者不同的增塑剂和/或增塑剂混合物。因此，可以预期所述多层中间层片的硬层或者皮层和软层或者芯层可以包括相同的热塑性材料或者不同的热塑性材料和相同的或者不同的增塑剂。如所期望的，任一或者两个层都可以包括本领域已知的另外的添加剂。在多层中间层中，选择所述硬层或者皮和软层或者芯层中的增塑剂或者增塑剂混合物，以使得所述硬层或者皮层和软层或者芯层的折射率差异最小，并且斑点减少。例如在一些实施方案中，所述软层或者芯层的折射率和所述硬层或者皮层的折射率之间的差值(ΔRI)可以小于0.010，或者小于0.009，或者小于0.008，或者小于0.007，或者小于0.006，或者小于0.005，或者小于0.004，或者小于0.003，或者小于0.002，或者小于0.001，或者甚至约0.000。所述ΔRI可以是正值或者负值，或者可以取层间差值的绝对值。在一些实施方案中，所述树脂的折射率和所述增塑剂的折射率之间的差值(ΔRI)可以小于0.100，或者小于0.075，或者小于0.070，或者小于0.065，或者小于0.060，或者小于0.055，或者小于0.050，或者小于0.040，或者小于0.030，或者小于0.020，或者小于0.010，或者约0.000。
虽然下述实施方案用PVB指代聚合物树脂，但是本领域技术人员应当理解所述聚合物可以是适用于多层板的任何聚合物。代表性的聚合物包括但不限于聚乙烯基缩醛(PVA)(例如聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB))、聚氨酯(PU)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚氯乙烯(PVC)、聚(氯乙烯-甲基丙烯酸酯)、聚乙烯、聚烯烃、乙烯丙烯酸酯共聚物、聚(乙烯-丙烯酸丁酯)、有机硅弹性体、环氧树脂，以及酸共聚物如乙烯/羧酸共聚物和它的离聚物，任何前述可能的热塑性树脂的衍生物，前述物质的组合等。PVB、聚氯乙烯和聚氨酯是通常用于中间层的聚合物；当与本发明的包括高折射率增塑剂的中间层一起使用时，PVB是特别有用的。
在讨论加入选择用于生产具有改进光学品质的中间层的具体增塑剂之前，将先讨论中间层中通常存在的一些常用组分，既包括常规中间层也包括本发明的中间层中所存在的，及其形成。
PVB树脂是通过已知的水性或者溶剂缩醛化方法，通过聚乙烯醇(“PVOH”)与丁醛在酸催化剂存在下反应，分离，稳定化和干燥树脂来生产的。这样的缩醛化方法公开在例如美国专利No.2,282,057和2,282,026和VinylAcetalPolymers,EncyclopediaofPolymerScience&Technology,3rdediiton,Volume8,pages381-399,byB.E.Wade(2003)中，其全部公开内容以引用方式并入本文中。所述树脂是以不同形式市售的，例如作为来自于SolutiaInc.的树脂，其是EastmanChemicalCompany的全资子公司。
本发明所用的PVB中的残留羟基含量(以按重量计的％PVOH计算)指的是在加工完成后，保留在聚合物链上的羟基的量。例如PVB可以如下来生产：将聚(乙酸乙烯酯)水解成PVOH，然后将PVOH与丁醛反应。在聚(乙酸乙烯酯)水解方法中，通常并非所有的乙酸酯侧基都转化成羟基。此外，与丁醛的反应通常不会导致全部羟基转化成缩醛基团。因此，在任何最终的PVB树脂中，通常将残留乙酸酯基团(以乙酸乙烯酯基团形式)和残留羟基(以乙烯基羟基形式)作为所述聚合物链上的侧基。本发明所用的残留羟基含量是根据ASTM1396，基于重量百分比基准来测量的。
在不同的实施方案中，所述PVB树脂包括以％PVOH计算约8-约35重量％(wt％)的羟基，以％PVOH计算约13-约30wt％，约8-约22wt％，或者约15-约22wt％；和对于某些实施方案，约17.75-约19.85wt％的羟基。所述树脂还可以包括以聚乙烯基酯(例如乙酸酯)计算小于25wt％的残留酯基团，小于20wt％的残留酯基团，小于15wt％的残留酯基团，小于13wt％，小于11wt％，小于9wt％，小于7wt％，小于5wt％或者小于1wt％的残留酯基团，并且其余的是缩醛例如丁缩醛，但是任选地是其他缩醛基团，例如2-乙基己缩醛基团，或者丁缩醛和2-乙基己缩醛基团的混合物。
在不同的实施方案中，其中所述中间层是多层中间层例如三层，用于所述硬(或皮)层和软(或芯)层的PVB树脂的残留羟基含量可以是不同的，以提供某些性能特性。用于软层的树脂例如可以包括以％PVOH计算约8-约21wt％，约8-约18wt％，或者约8-约16wt％，或者约8-约14wt％残留羟基。用于硬层的树脂例如可以包括以％PVOH计算约13-约35wt％，约16-约35wt％，或者约15-约22wt％；和对于某些实施方案中是约17.25-约22.25wt％的残留羟基。在不同的实施方案中，相邻硬层和软层的残留羟基含量可以相差至少2wt％，或者至少4wt％，或者至少6wt％，或者至少8wt％，或者至少10wt％。用于软层或者硬层或者用于所述软层和硬层二者的树脂也可以包括以聚乙烯基酯(例如乙酸酯)计算小于25wt％的残留酯基团，小于20wt％残留酯基团，小于15wt％，小于13wt％，小于11wt％，小于9wt％，小于7wt％，小于5wt％，或者小于1wt％的残留酯基团，并且其余的是缩醛例如丁缩醛，但是任选地是其他缩醛基团，例如2-乙基己缩醛基团，或者丁缩醛和2-乙基己缩醛基团的混合物，如前所述。
在不同的实施方案中，其中所述中间层是多层中间层例如三层，所述皮层与所述芯层相比可具有更高的残留羟基(以％PVOH计算)，或者所述皮层可以比芯层更硬；在其他实施方案中，所述皮层与所述芯层相比可具有更低的残留羟基(以％PVOH计算)，或者所述皮层可以是更软的。如果存在大于2或者大于3层，则可以使用硬/软/硬/软的任意组合，例如软/硬/软/硬，软/硬/硬/软，硬/软/软/硬，以及任何数目的层，这取决于所期望的性能和应用。
对于给定类型的增塑剂，增塑剂在PVB聚合物中的相容性主要取决于所述聚合物的羟基含量。具有较大残留羟基含量的PVB通常(但非总是)与降低的增塑剂相容性或者能力有关，即，可以引入较少的增塑剂。相反，具有较低的残留羟基含量的PVB通常(但非总是)会导致增加的增塑剂相容性或者能力，即，可以引入较多的增塑剂。对于一些增塑剂类型，这样的关系可以逆转。通常，聚合物的残留羟基含量和增塑剂相容性/能力之间的这种关系将允许加入适量的增塑剂到所述聚合物树脂中，更重要的是稳定保持多层之间的增塑剂含量的差异。
本发明的PVB树脂通常分子量大于50,000道尔顿，或者小于500,000道尔顿，或者约50,000-约500,000道尔顿，或者约70,000-约500,000道尔顿，或者更优选约100,000-约425,000道尔顿，其是通过排阻色谱法，使用低角度激光散射来测量的。本发明所用术语“分子量”表示重均分子量。
各种附着力控制剂(“ACA”)可以用于本发明的中间层中，来控制中间层片与玻璃的附着力。在本发明中间层的不同的实施方案中，所述中间层可以包括基于100份树脂约0.003-约0.15份的ACA；基于100份树脂约0.01-约0.10份的ACA；和基于100份树脂约0.01-约0.04份的ACA。这样的ACA包括但不限于美国专利No.5,728,472中公开的ACA(其全文以引用方式并入本文)、残留乙酸钠、乙酸钾、双(2-乙基丁酸)镁和/或双(2-乙基己酸)镁。
其他添加剂可以引入所述中间层中，来增强它在最终产品中的性能和赋予所述中间层某些另外性能。这样的添加剂包括但不限于染料、颜料、稳定剂(例如紫外线稳定剂)、抗氧化剂、抗粘连剂、阻燃剂、IR吸收剂或者阻挡剂(例如氧化铟锡、氧化锑锡、六硼化镧(LaB6)和氧化铯钨)、加工助剂、流动增强剂、润滑剂、抗冲击改性剂、成核剂、热稳定剂、UV吸收剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘结剂、底漆、增强助剂和填料，以及本领域技术人员已知的其他添加剂。
在本发明中间层的不同的实施方案中，所述中间层可以包括0-约100或者更大，0-约80，约0-45，约10-约75，约15-约60，约15-约50，约25-约50，约10-约40，约15-约40，约25-约38，约29-约32和约30phr(份/百份树脂)的常规增塑剂。当然，为了特定的用途和希望的性质，可以使用其他合适的量。
在本发明中间层的不同的实施方案中，所述中间层包括大于5phr，约5-约120phr，约5-100，约10-约80phr，约20-约70phr，约30-约60phr，或者小于120phr，或者小于110phr，或者小于100phr，或者小于90phr，或者小于80phr，或者小于70phr，或者小于60phr的总增塑剂。虽然上面显示了总增塑剂含量，但是皮层或者芯层中的增塑剂含量可以不同于所述总增塑剂含量。另外，所述皮层和芯层可以具有处于前述范围内的不同的增塑剂类型和增塑剂含量，因为在平衡态时各个层的增塑剂含量是通过所述层的各自残留羟基含量来确定的，如美国专利No.7,510,771所公开的(其全文以引用方式并入本文)。例如在平衡态时，所述中间层可以包括两个皮层，每个具有38phr的增塑剂，芯层具有75phr的增塑剂，当合计的皮层厚度等于芯层厚度时，中间层的总增塑剂量为约54.3phr。如本发明所用的，增塑剂的量，或者中间层中的任何其他组分的量，可以以重量/重量基准计，按份/百份树脂(phr)来衡量。例如如果将30g增塑剂加入100g聚合物树脂中，则所形成的塑化的聚合物的增塑剂含量将是30phr。如本发明所用的，当给定中间层的增塑剂含量时，所述增塑剂含量是根据用于生产所述中间层的混合物或熔体中的增塑剂的phr而确定。在具有硬层和软层的多层中间层的实施方案中，所述硬层可以具有5-60phr的增塑剂和所述软层可以具有10-120phr的增塑剂。
在一些实施方案中，所述常规增塑剂包括例如三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)，三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、二己基己二酸酯、二辛基己二酸酯、己基环己基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、庚基壬基己二酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基癸二酸酯、二(丁氧基乙基)己二酸酯、双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)己二酸酯，及其混合物。在一些实施方案中，所述常规增塑剂是3GEH。
将一个或多个层例如软层或者芯层的折射率增加到接近于其他层的折射率可以使得所述层(例如硬(或皮)层和软(或芯)层)之间的折射率差值最小，由此使得所述多层中间层中斑点的量最小。增加所述层之一的折射率的一种方式是使用高折射率增塑剂。如本发明所用的，“高折射率增塑剂”是折射率为至少约1.460的增塑剂。一种惯常使用的增塑剂例如3GEH的折射率是约1.442。上面所列的常规增塑剂的折射率是约1.442-约1.449。可以使用的具有高折射率的增塑剂的例子包括但不限于聚己二酸酯(RI约1.460-约1.485)；环氧化物例如环氧化大豆油(RI约1.460-约1.480)；邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯(RI约1.480-约1.540)；苯甲酸酯(RI约1.480-约1.550)；和其他专用增塑剂(RI约1.490-约1.520)。聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的折射率是约1.485-1.495。
所述高折射率增塑剂的例子包括但不限于多元酸或多羟基醇的酯、聚己二酸酯、环氧化物、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、苯甲酸酯、甲苯酸酯、偏苯三酸酯和其他专用增塑剂等。合适的增塑剂的例子包括但不限于二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚及其混合物。在一些实施方案中，高折射率增塑剂的例子是二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
在包括例如硬层和软层的多层中间层中，所述硬层和软层可以各自包括常规增塑剂和一种或多种高折射率增塑剂，或者包括单独的单个高折射率增塑剂或者高折射率增塑剂的组合，只要层间的折射率差值(ΔRI)最小化就行。引入不同的层例如所述软层或者硬层的熔体中的增塑剂的浓度如上所述。
在任何所述实施方案中，所述增塑剂可以是任何上述的那些。在实施方案中，选择增塑剂，以使得所述中间层的层间ΔRI最小化(即，尽可能接近于0.000)，或者小于0.010，或者小于0.009，或者小于0.008，或者小于0.007，或者小于0.006，或者小于0.005，或者小于0.004，或者小于0.003，或者小于0.002，或者小于0.001，或者约0.000。在其他实施方案中，选择所述增塑剂，以使得所述树脂和增塑剂之间的ΔRI小于0.075，或者小于0.070，或者小于约0.065，或者小于0.060，或者小于0.055，或者小于0.050，或者小于0.040，或者小于0.030，或者小于0.020，或者小于0.010，或者约0.000。在不同的实施方案中，选择所述高折射率增塑剂，以使得所述增塑剂的折射率是至少约1.460，或者大于约1.470，或者大于约1.480，或者大于约1.490，或者大于约1.500，或者大于1.510，或者大于约1.520。在一些实施方案中，所述高折射率增塑剂是与常规增塑剂组合使用的，和在一些实施方案中，如果包括，所述常规增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)。在一些实施方案中，所述增塑剂混合物的折射率是至少大于1.460。
增塑剂通过将它们本身嵌入聚合物链之间，将它们间隔开(增加了“自由体积”)而发挥作用，并因此明显降低了聚合物树脂的玻璃化转变温度(Tg)(通常是0.5-4℃/phr)，使得所述材料更软。就此而言，可以调节中间层中增塑剂的量来影响玻璃化转变温度(Tg)。玻璃化转变温度(Tg)是标志着聚合物从玻璃态转变成橡胶态的温度。通常，较高的增塑剂负载量会导致较低的Tg。常规中间层通常的Tg是约0℃(用于声音(降噪)中间层)到约45℃(用于战斗驱逐机和飞机的中间层应用)。对于某些实施方案来说，特别优选的Tg是约28℃-约35℃(对于较硬层)和约-2℃到约5℃(对于较软层)。
中间层的玻璃化转变温度(Tg)还与所述中间层的硬度有关，并且通常，玻璃化转变温度越高，所述中间层越硬。通常，玻璃化转变温度为30℃或更高的中间层增加了挡风玻璃强度和抗扭刚度。另一方面，软中间层(通常是以玻璃化转变温度低于30℃为特征的中间层)产生了声音衰减效果(即，声音特性)。本发明的中间层的玻璃化转变温度可以是约30℃或更大，或者约35℃或更大(对于较硬层)，和约10℃或更小，或者约4℃或更小，或者约-5℃或更小，或者约-10℃或更小(对于软层)。在一些实施方案中，本发明的多层中间层通过下述手段结合了这两种有利的性能(即，强度和声音)：通过使用层压了较软芯层的较硬皮层(例如硬//软//硬)和层压了较硬芯层的较软皮层(例如软//硬//软)，同时还将所述层的折射率相匹配来减少和/或最小化或者消除斑点。在不同的实施方案中，所述多层中间层通常包括玻璃化转变温度为约25℃-约40℃，约20℃-约35℃，约25℃-35℃，约25℃或更大，约30℃或更大和约35℃或更大的较硬层，和约10℃或更小，或者约4℃或更小，或者约-5℃或更小，或者约-10℃或更小的较软层。例如下面是一些典型的多层构造：
(Tg>25℃)//(Tg<10℃)//(Tg>25℃)或者(硬//软//硬)；
(25℃<Tg<40℃)//(Tg<10℃)//(25℃<Tg<40℃)或者(硬//软//硬)；
(Tg<35℃)//(Tg>35℃)//(Tg<35℃)或者(软//硬//软)；和
(20℃<Tg<35℃)//(Tg>35℃)//(20℃<Tg<35℃)或者(软//硬//软)。
这些构造仅仅是示例性的，并且绝不意味着限制本发明所预期的多层构造的类型。
另外，可以预期，本文所述的聚合物中间层片可以通过生产能够用于多层板(例如玻璃层压板或者光伏组件或者太阳能电池板)的聚合物中间层片领域技术人员已知的任何合适方法来生产。例如，可以预期所述聚合物中间层片可以通过溶液铸模、压模成型、注塑成型、熔体挤出、熔喷或者本领域技术人员已知的用于生产和制造聚合物中间层片的任何其他程序来形成。此外，在其中使用多个聚合物中间层的实施方案中，可以预期这些多个聚合物中间层可以通过共挤出、吹塑成膜、浸涂提拉、溶液涂覆、刀、桨涂、气刀涂覆、印刷、粉末涂覆、喷涂或者本领域技术人员已知的其他方法来形成。虽然本领域技术人员已知的用于生产聚合物中间层片的全部方法被预期为用于生产此处所述的聚合物中间层片的可能的方法，但是本申请侧重于于通过挤出和共挤出方法生产的聚合物中间层片。本发明最终的多层玻璃层压板和光伏组件是使用本领域已知的方法形成的。
在它最基本的含义中，挤出是一种用于产生具有固定的横截面形状的物体的方法。这是通过将材料推过或者拉过用于最终产品的期望横截面的模头来完成的。
通常在挤出方法中，将热塑性树脂和增塑剂(包括任何上述那些树脂和增塑剂)预混并供入挤出机装置中。经常使用添加剂例如ACA，着色剂和UV抑制剂(以液体、粉末或者粒料的形式)，并且在到达挤出机装置之前其将混入热塑性树脂或者增塑剂中。将这些添加剂混入热塑性聚合物树脂中，并且通过拉伸所形成的聚合物中间层片，来增强所述聚合物中间层片的某些性能和它在最终多层玻璃板产品(或光伏模块)中的性能。
在挤出机装置中，热塑性原料和增塑剂的粒子以及上述任何其他添加剂进一步混合和熔融，产生熔体，其温度和组成通常是均匀的。一旦熔体到达所述挤出机装置的端部，则将所述熔体推进到挤出机模头中。所述挤出机模头是热塑性挤出方法的部件，其赋予了最终聚合物中间层片的形状。通常，设计所述模头，以使得熔体从模头出来的圆柱形状均匀流动成为产品的最终形状。通过模头可以将多个形状赋予最终的聚合物中间层片，只要存在连续型材就行。
特别的，在本申请中，处于在挤出模头将熔体形成连续型材后的状态的聚合物中间层将被称作“聚合物熔体片”。在所述方法的这个阶段，挤出模头赋予了热塑性树脂特定的型材形状，因此产生了聚合物熔体片。所述聚合物熔体片整个是非常粘稠的，并且通常处于熔融态。在所述聚合物熔体片中，熔体尚未冷却到所述片通常完全“固化”的温度。因此，在所述聚合物熔体片离开挤出模头后，通常在目前使用的热塑性挤出方法中接下来的步骤是用冷却装置冷却所述聚合物熔体片。前面所用方法中所用的冷却装置包括但不限于喷射机、风扇、冷却浴和冷却辊。所述冷却步骤用于将聚合物熔体片固化成通常均匀的非熔融的冷却温度的聚合物中间层片。与所述聚合物熔体片相反，这个聚合物中间层片不处于熔融态，并且不是非常粘稠的。而是，它是固化的最终形式的冷却的聚合物中间层片产品。在本申请中，这种固化和冷却的聚合物中间层将被称作“聚合物中间层片”。
在挤出方法的一些实施方案中，可以使用共挤出方法。共挤出是这样的方法，通过其同时挤出多层聚合物材料。通常，这种类型的挤出使用了两个或者更多个挤出机来熔融并将稳定体积输出的不同粘度或者其他性能的多种不同的热塑性熔体输送通过共挤出模头而成为期望的最终形式。在共挤出方法中离开挤出模头的多个聚合物层的厚度通常可以通过调节熔体穿过挤出模头的相对速度和通过处理每种熔融热塑性树脂材料的单个挤出机的尺寸来控制。
通常，所述聚合物中间层片的厚度或者尺寸将是约15密耳-100密耳(约0.38mm-约2.54mm)，约15密耳-60密耳(约0.38mm-约1.52mm)，约20密耳-约50密耳(约0.51-1.27mm)和约15密耳-约35密耳(约0.38-约0.89mm)。在不同的实施方案中，所述多层中间层的每个层，例如皮层和芯层，其厚度可以是约1密耳-99密耳(约0.025-2.51mm)，约1密耳-59密耳(约0.025-1.50mm)，1密耳-约29密耳(约0.025-0.74mm)，或者约2密耳-约28密耳(约0.05-0.71mm)。
如上所述，本发明的中间层可以用作单层片或者多层片。在不同的实施方案中，本发明的中间层(无论作为单层片还是多层片)可以引入多层板中。
如本发明所用的，多层板可以包括单一基材，例如玻璃、丙烯酸酯或者聚碳酸酯，其上布置有聚合物中间层片，最通常的是，在所述聚合物中间层上进一步布置有聚合物膜。聚合物中间层片和聚合物膜的组合在本领域通常称作双层。具有双层构造的典型的多层板是：(玻璃)//(聚合物中间层片)//(聚合物膜)，这里所述聚合物中间层片可以包括多个中间层，如上所述。所述聚合物膜提供了光滑的、薄的硬质基材，其提供了比通常用单独的聚合物中间层片所获得的更好的光学特性，并且充当了性能增强层。聚合物膜与本发明所用的聚合物中间层片的区别在于聚合物膜本身不提供必需的防渗透性和玻璃滞留性能，而是提供了性能改进，例如红外吸收特性。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)是最常用的聚合物膜。通常，如本发明所用的聚合物膜比聚合物片更薄，例如是约0.001-0.2mm厚度。
此外，所述多层板可以是本领域通常称作太阳能电池板的那些，并且所述板进一步包括光伏电池，该术语是本领域技术人员可以理解的，其被聚合物中间层所包封。在这样的情况中，所述中间层经常层压到光伏电池上，具有结构例如：(玻璃)//(聚合物中间层)//(光伏电池)//(聚合物中间层)//(玻璃或者聚合物膜)。
本发明的中间层最常用于这样的多层板，其包括两片基材，优选一对玻璃片(或者本领域已知的其他硬质材料，例如聚碳酸酯或者丙烯酸)，在两片基材之间布置有中间层。这样的结构的一个例子是：(玻璃)//(聚合物中间层片)//(玻璃)，这里所述聚合物中间层片可以包括多层中间层，如上所述，和其中所述多层中间层的层包括折射率匹配的增塑剂或者一种或多种高折射率增塑剂或者增塑剂的组合，其中所述混合物或组合的折射率处于期望的范围内。换言之，层间的ΔRI被最小化(小于0.010)，或者所述树脂和增塑剂之间的ΔRI被最小化(小于0.100或者小于0.075)，或者所述增塑剂是高折射率增塑剂(至少约1.460)，来减少多层板中的斑点，并且所述多层板的透明度是优异的(即，具有最小的雾度)。多层板的这些例子绝不意味着是限制性的，因为本领域技术人员将容易理解不同于上述那些的许多结构可以用本发明的中间层来制造。
典型的玻璃层压方法包括下面的步骤：(1)组装两片基材(例如玻璃)和中间层；(2)经由IR辐射或者对流装置短时间加热所述组件；(3)将所述组件送入压辊以第一次脱气；(4)将所述组件第二次加热到约60℃-约120℃，来使所述组件足以临时附着而密封所述中间层的边缘；(5)将所述组件送入第二压辊来进一步密封所述中间层的边缘和允许进一步操作；和(6)在135℃-150℃和150psig-200psig的压力将所述组件高压釜处理约30-90分钟。实际的步骤以及时间和温度可以根据需要改变，这是本领域技术人员已知的。
本领域已知的并且在工业上实际使用的用于中间层-玻璃界面除气(步骤2-5)的其他手段包括真空袋和真空环方法，在其中使用真空来除去空气。
斑点是层压体的光学品质的一个度量。它看起来是纹理或者颗粒状，并且如果斑点水平过高或者过于严重(因此是令人讨厌的)，则被认为是一种视觉缺陷。如前所述，通过测试层压体的影像图投影与一组标准层压体的影像图的边到边定性比较来评价和分类斑点，表示为1-4的斑点值系列或等级，并且1表示低斑点标准(即，低缺陷数目)和4表示高斑点标准(即，高缺陷数目)。高斑点通常被认为是光学上讨厌的，特别是在玻璃板例如挡风玻璃中。任选地，具有单层中间层和0斑点(或无斑点)的层压体被用于促进评价斑点等级低于标准组的规格(例如低于等级1)的测试层压体的斑点。影像图投影表现出类似于“0”斑点层压体的影像图的测试层压体被评定为斑点等级为零(0)。
用于描述此处公开的聚合物中间层的另一参数是清晰度，其是通过测量雾度值或者雾度百分比来测定的。在透过材料观察物体时，穿过材料的膜或片而散射的光能够产生朦胧或者模糊区域。因此，雾度值是一种相对于入射光，对样品散射的光的量化。雾度百分比的测试是用雾度测量仪例如获自HunterAssociates(Reston，VA)的ModelD25，并且根据ASTMD1003-61(Reapprove1977)-ProcedureA，使用光源C，以2度的观察角进行的。本发明的中间层的雾度百分比小于约5％，小于约4％，小于约3％，小于约2％，小于约1％或者小于约0.5％。
玻璃化转变温度也用于描述本发明的聚合物中间层。玻璃化转变温度(Tg)是通过动态力学热分析(DMTA)来测定的。所述DMTA测量了样本的储能(弹性)模量(G'，单位帕)、损耗(粘性)模量(G”，单位帕)、损耗(阻尼)因子(LF或者tan(Δ))，其是在给定频率和温度扫描速率下，温度的函数。本文使用1Hz的频率和3℃/min的温度扫描速率。然后通过温度刻度(℃)上损耗因子峰的位置来确定Tg。
击打附着性用于描述本文公开的聚合物中间层的另一参数。击打附着性测试(PummelAdhesionTest)在全球广泛使用，并且在30年以来是EastmanChemicalCompany的子公司SolutiaInc.的标准程序。它测量了在层压体构造中，玻璃与中间层的附着水平。所述中间层与玻璃的附着对于玻璃-中间层结构的耐冲击性和长期稳定性有大的影响。在这个测试中，将层压体冷却到0℉(约-18℃)，并且在钢板上以45度角用1lb.(约0.45kg)的锤子手工击打。然后将所述样品升温到室温，然后除去没有附着到中间层上的全部破碎的玻璃。将在中间层上保持附着的玻璃的量与一组标准物目视对比。所述标准物对应着保持附着于中间层上的玻璃的不同程度等级。例如在0的击打标准时，基本上没有玻璃保留附着于中间层上。另一方面，在10的击打标准，基本上100％的玻璃保留附着于中间层上。击打值用于类似样本的分组和平均。所报道的值表示了所述组的平均击打值和对于单个表面的击打附着性等级的最大范围。本发明的中间层的击打附着等级是至少2，大于2，大于4，大于6和大于8。
中间层的折射率(RI)是根据ASTMD542测量的。所报道的RI值是在589nm波长和25℃获得的。
本发明还包括下述的实施方案1-36。
实施方案1是一种聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述中间层包括约5-约120份的所述高折射率增塑剂混合物，基于100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。
实施方案2是一种聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述中间层包括约5-约120份的所述高折射率增塑剂混合物，基于100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。
实施方案3是一种多层聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。
实施方案4是一种多层聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和至少一种折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少两个硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于约0.010。
实施方案5是一种多层聚合物中间层，其包括：包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一层；包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二层；和位于所述第一层和第二层之间，包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第三层；和其中所述第一、第二和第三增塑剂的至少一种是折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中至少一层是软层和至少一层是硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。
实施方案6是一种多层聚合物中间层，其包括：包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一硬层，其中所述第一增塑剂的存在量是5phr-60phr；包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二硬层，其中所述第二增塑剂的存在量是5phr-60phr；和包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第一软层，其中所述第三增塑剂的存在量是10phr-120phr，和其中所述第一软层位于所述第一硬层和第二硬层之间；其中所述第一、第二和第三增塑剂的至少一种是折射率为至少约1.460的高折射率增塑剂；其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于约0.010。
实施方案7是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-6任一项的特征，其中所述高折射率增塑剂的折射率是至少约1.470。
实施方案8是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-7任一项的特征，其中所述高折射率增塑剂的折射率是至少约1.480。
实施方案9是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-8任一项的特征，其中所述高折射率增塑剂的折射率是至少约1.490。
实施方案10是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-9任一项的特征，其中所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率的差值小于约0.075。
实施方案11是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-10任一项的特征，其中所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率的差值小于约0.050。
实施方案12是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-11任一项的特征，其中所述高折射率增塑剂的折射率是约1.460-约1.560。
实施方案13是一种聚合物中间层，其包括实施方案3-12任一项的特征，其中所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中相邻软层和硬层的残留羟基含量相差至少2wt％。
实施方案14是一种聚合物中间层，其包括实施方案3-13任一项的特征，其中所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和其中所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。
实施方案15是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-14任一项的特征，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
实施方案16是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-14任一项的特征，其中所述聚合物中间层包括至少两种增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和至少一种增塑剂的折射率小于约1.450。
实施方案17是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-16任一项的特征，其中所述高折射增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物。
实施方案18是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-17任一项的特征，其中所述高折射增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯。
实施方案19是一种聚合物中间层，其包括实施方案1-18任一项的特征，其进一步包括另外的增塑剂，其中所述另外的增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。
实施方案20是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案3-19任一项的特征，其中所述多层聚合物中间层进一步包括第二硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，或者进一步包括第二软层，其中所述硬层位于所述软层之间。
实施方案21是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案15的特征，其中所述至少两种不同的高折射增塑剂处于同一层中。
实施方案22是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案15的特征，其中所述至少两种不同的高折射增塑剂处于不同的层中。
实施方案23是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案5-22任一项的特征，其中所述第一和第二层包括折射率为至少1.460的增塑剂，和其中所述第三层包括折射率小于1.450的增塑剂。
实施方案24是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案5-22任一项的特征，其中所述第三层包括折射率为至少1.460的增塑剂，和其中所述第一和第二层包括折射率小于1.450的增塑剂。
实施方案25是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案5-24任一项的特征，其中所述第一和第二层是硬层，和其中所述第三层是软层。
实施方案26是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案5-24任一项的特征，其中所述第一和第二层是软层，和其中所述第三层是硬层。
实施方案27是一种聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和增塑剂混合物，所述混合物包括：至少一种折射率小于约1.450的增塑剂；和至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；和其中所述中间层包括约5-约120份增塑剂混合物，基于100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。
实施方案28是一种多层聚合物中间层，其包括：聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和增塑剂混合物，所述混合物包括：选自下面的至少一种增塑剂：三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、二己基己二酸酯、二辛基己二酸酯、己基环己基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、庚基壬基己二酸酯、二(丁氧基乙基)己二酸酯、双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)己二酸酯、二丁基癸二酸酯和二辛基癸二酸酯；和至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。
实施方案29是一种多层聚合物中间层，其包括：包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一层；包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二层；和位于所述第一层和所述第二层之间，包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第三层；其中所述第一、第二和第三增塑剂的至少一种是一种混合物，其包括：至少一种折射率小于约1.450的增塑剂；和至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；其中所述增塑剂混合物的折射率至少1.460；其中至少一层是软层和至少一层是硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于约0.010。
实施方案30是一种聚合物中间层，其包括实施方案27-29任一项的特征，其中所述增塑剂混合物的折射率是约1.460-约1.560。
实施方案31是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案28-30任一项的特征，其中所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中相邻软层和硬层的残留羟基含量相差至少2wt％。
实施方案32是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案28-31任一项的特征，其中所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和其中所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。
实施方案33是一种聚合物中间层，其包括实施方案27-32任一项的特征，其中所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物。
实施方案34是一种多层聚合物中间层，其包括实施方案28-33任一项的特征，其中所述多层聚合物中间层进一步包括第二硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，或者进一步包括第二软层，其中所述硬层位于所述软层之间。
实施方案35是一种多层板，其包括实施方案1-34任一项的聚合物中间层。
实施方案36是一种制造实施方案1-34任一项的聚合物中间层的方法。
实施例
当使用高折射率增塑剂或者增塑剂混合物时，多层中间层中的斑点和雾度水平的改进(或降低)可以通过将含有一种为高折射率增塑剂或者高折射率增塑剂和常规增塑剂的组合的增塑剂的多层(三层)中间层(称为“本发明中间层”)与仅仅具有常规增塑剂例如三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)的多层中间层(称为“常规中间层”)进行比较而很容易地认识到。所述常规中间层是表1所示的C1-C7，和所述本发明中间层是下表2-表6所示的。这些实施例证实了当单独使用高折射率增塑剂或者将其与一种或多种增塑剂组合使用时，层间的折射率差值(ΔRI)可以最小化，并且改进光学品质(斑点和雾度或者清晰度)。
所述本发明中间层和常规中间层是通过混合和熔融挤出100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和增塑剂，以及其他常规添加剂的混合物来生产的。所用的增塑剂的类型和量显示在下表中。增塑剂标记为A、B、C、D、E或者F，这里C是常规增塑剂，3GEH和A、B、D、E和F各自为高折射率增塑剂或者增塑剂混合物，如下表中所示。硬(皮)层所用的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂具有约18-19wt％的残留羟基含量和2％的乙酸乙烯酯残留物，和软(芯)层所用的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂具有约10-11wt％的残留羟基含量和2％的乙酸乙烯酯残留物。增塑剂的量、折射率和ΔRI结果如下表1-表6中所示。
所用增塑剂：
增塑剂A：二辛基对苯二甲酸酯(RI是1.487)
增塑剂B：30％的3GEH和70％的Benzoflex2088*(wt/wt)的混合物(所述混合物的RI是1.510，Benzoflex2088的RI是1.539)
增塑剂C：3GEH(RI是1.442)(常规增塑剂)
增塑剂D：壬基酚四乙二醇(RI是1.497)
增塑剂E：50％的3GEH和50％的Benzoflex2088*(wt/wt)的混合物(所述混合物的RI是1.491，Benzoflex2088的RI是1.539)
增塑剂F：25％的3GEH和75％的Benzoflex9-88**(wt/wt)的混合物(所述混合物的RI是1.507，Benzoflex9-88的RI是1.528)
表1-常规中间层
增塑剂C：3GEH(RI是1.442)(常规增塑剂)
表2
增塑剂A：二辛基对苯二甲酸酯(RI是1.487)
表3
增塑剂B：30％的3GEH和70％的Benzoflex2088*(wt/wt)的混合物
(所述混合物的RI是1.510，Benzoflex2088的RI是1.539)
*Benzoflex2088是这样的增塑剂，其是苯甲酸酯的混合物
表4
增塑剂D：壬基酚四乙二醇(RI是1.497)
表5
增塑剂E：50％的3GEH和50％的Benzoflex2088*(wt/wt)的混合物
(所述混合物的RI是1.491，Benzoflex2088的RI是1.539)
*Benzoflex2088是这样的增塑剂，其是苯甲酸酯的混合物
表6
增塑剂F：25％的3GEH和75％的Benzoflex9-88**(wt/wt)的混合物
(所述混合物的RI是1.507，Benzoflex9-88的RI是1.528)
**Benzoflex9-88是一种二丙二醇二苯甲酸酯增塑剂
表1-6表明对于常规中间层，其包括折射率小于约1.450的常规增塑剂(例如3GEH)，随着软(芯)层中增塑剂的水平从40phr增加到100phr，软(芯)层和硬(皮)层间的ΔRI从40phr时的0.003明显增加到100phr时的0.012，如表1所示。软(芯)层和硬(皮)层间的ΔRI这种四倍增加将转化成多层玻璃板中斑点水平的增加或者更高的斑点等级，以及更高的雾度，如下面进一步讨论的。
在使用高折射率增塑剂或者包括至少一种高折射率增塑剂的增塑剂混合物，以使得折射率大于约1.460(并且高于常规增塑剂的RI)的情况中，软(芯)和硬(皮)层间的ΔRI没有随着软(芯)层中增塑剂的增加而显著增加，如表2-6所示。使用一些增塑剂时，所述ΔRI没有变化，而使用其他增塑剂时，从0.001变化到0.004。在一些情况中，ΔRI保持基本相同或者甚至降低。如表2所示，当使用增塑剂A(RI是1.487)时，ΔRI是相同的(0.003)，与所述软(芯)层中增塑剂的量无关。如表3所示，当使用增塑剂B(常规增塑剂和高折射率增塑剂的混合物，其中所述混合物的RI是约1.510)时，ΔRI从软(芯)层中40phr增塑剂B时的0.004轻微变化到软(芯)层中80phr时的0，再变化到软(芯)层中100phr时的0.002。使用增塑剂D(RI是1.497)，如表4所示，具有与表3的那些类似的结果，其中取决于软(芯)层中增塑剂D的水平，ΔRI从0.004轻微变化到0.001。使用具有不同比率的常规增塑剂与高折射率增塑剂的混合物(增塑剂E)产生了更加一致，但是仍然非常低的ΔRI，如表5所示，其中在软(芯)层中增塑剂水平是40-70phr时ΔRI是0.003，在软(芯)层中增塑剂水平是80-100phr时是0.002。最后，使用不同的增塑剂混合物(增塑剂F)产生了与表3类似的ΔRI变化。不管所用的高折射率增塑剂或者具有至少一种高折射率增塑剂的增塑剂混合物如何，所述ΔRI相比于使用常规增塑剂(增塑剂C)是一贯较低和较少变化的。
表7所列的多层中间层是如下来生产的：混合和熔融共挤出100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂与增塑剂或者增塑剂混合物(A、B、C、E或者F，如上所述)和其他常规添加剂的混合物。硬(皮)层所用的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂具有约18-19wt％的残留羟基含量和2％的乙酸乙烯酯残留物，和所述软(芯)层所用的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂具有约10-11wt％的残留羟基含量和2％的乙酸乙烯酯残留物。表7中所有多层中间层都是通过在标准条件共挤出用于所述硬(皮)层和软(芯)层的树脂和增塑剂的混合物来形成多层中间层片而生产的。表7中所有中间层的表面粗糙度Rz是约42-45微米。表7显示了所用的增塑剂的类型和量以及所述层各自的折射率。另外，测量了层压多层玻璃板中多层中间层片的斑点水平，并且显示在下表7中。还测试了一种常规中间层和一种示例性本发明中间层(分别是样品G1和G5)的雾度和击打附着性水平，来证实所述中间层的其他表现性能和特性没有受到包括高折射率增塑剂(或者包括至少一种高折射率增塑剂且具有用于所述混合物的高折射率的增塑剂混合物)的不利影响。
表7
NT-未测试
表7显示了对于本发明中间层样品(其包括高折射率增塑剂或者包括至少一种高折射率增塑剂且具有用于所述混合物的高折射率的增塑剂混合物)，具有高折射率增塑剂的样品的皮层和芯层的折射率差值较具有常规增塑剂的中间层的硬(皮)层和软(芯)层的折射率差值为低(即，小于0.010，或者甚至小于0.004，或者0.003或更低)。另外，如表7所示，本发明中间层的斑点小于1，或者甚至评价为0，其明显低于常规中间层的斑点(其大于4)，因此生产了具有改进的光学品质和非常低的斑点的中间层片。
雾度和击打附着性水平是在一个常规中间层和一个本发明中间层(分别是样品G1和G5)上测试的，并且在它们之间没有差异，这显示了不存在由于使用高折射率增塑剂而导致的不利效应。
总之，本文所述的包括高折射率增塑剂的中间层优于使用较低折射率的常规增塑剂(如本领域以前所用的)的中间层。通常，使用单独的或者与常规增塑剂和/或第二高折射率增塑剂相组合的高折射率增塑剂导致斑点水平明显降低和良好的清晰度(即，低雾度)，因此产生改进的光学品质的中间层。其他优点将是本领域技术人员显而易见的。
虽然已经结合某些实施方案的说明来公开了本发明，包括目前据信是优选的实施方案的那些，但是详细说明目的是示例性的，并且不应当理解为限制本发明的范围。如本领域技术人员将理解的，不同于本文详述的那些实施方案也包括在本发明中。可以在不脱离本发明的主旨和范围的情况下对所述实施方案进行改变和变化。
进一步可以理解，在相容的情况下，针对本发明的任何单个组分所给出的任何的范围、值或者特性可以与针对本发明的任何其他组分所给出的任何范围、值或者特性互换使用，来形成具有对每个组分的限定值的实施方案，如全文中所给出的。例如，可以形成除包括任何给定范围的增塑剂外还包括具有任何给定范围的残留羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)的中间层，来形成本发明范围内的许多置换，但列举会很繁杂。此外，提供的种类或者类别例如邻苯二甲酸酯或者苯甲酸酯的范围也可以应用于所述种类内的物质或者所述类别的成员，例如二辛基对苯二甲酸酯，除非另有指出。

Claims (60)

1.一种聚合物中间层，其包括：
聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和
至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；
其中所述中间层包括5-120份的所述高折射率增塑剂混合物，基于100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。
2.权利要求1的聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂的折射率是至少1.470。
3.权利要求1的聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂的折射率是至少1.480。
4.权利要求1的聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂的折射率是至少1.490。
5.权利要求1的聚合物中间层，其中所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率之间的差值小于0.075。
6.权利要求1的聚合物中间层，其中所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率之间的差值小于0.050。
7.权利要求1的聚合物中间层，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
8.权利要求1的聚合物中间层，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于1.450。
9.权利要求1的聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物。
10.权利要求9的聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
11.权利要求1的聚合物中间层，其进一步包括另外的增塑剂，其中所述另外的增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。
12.权利要求1的聚合物中间层，其中所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。
13.一种聚合物中间层，其包括：
聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和
增塑剂混合物，其包括：
至少一种折射率小于1.450的增塑剂；和
至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；
其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；和
其中所述中间层包括5-120份增塑剂混合物，基于100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。
14.权利要求13的聚合物中间层，其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.480。
15.权利要求13的聚合物中间层，其中所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。
16.一种聚合物中间层，其包括：
聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和
至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；
其中所述中间层包括5-120份的所述高折射率增塑剂混合物，基于100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。
17.权利要求16的聚合物中间层，其中所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率之间的差值小于0.075。
18.权利要求16的聚合物中间层，其中所述树脂的折射率和所述高折射率增塑剂的折射率之间的差值小于0.050。
19.权利要求16的聚合物中间层，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
20.权利要求16的聚合物中间层，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于1.450。
21.一种多层聚合物中间层，其包括：
聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和
至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；
其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率之间的差值(ΔRI)小于0.010。
22.权利要求21的多层聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂的折射率是1.460-1.560。
23.权利要求21的多层聚合物中间层，其中所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中相邻的软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。
24.权利要求21的多层聚合物中间层，其中所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和其中所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。
25.权利要求21的多层聚合物中间层，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
26.权利要求21的多层聚合物中间层，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于1.450。
27.权利要求21的多层聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物。
28.权利要求27的多层聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯。
29.权利要求28的多层聚合物中间层，其进一步包括另外的增塑剂，其中所述另外的增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)。
30.权利要求21的多层聚合物中间层，其中所述多层聚合物中间层进一步包括第二硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，或者进一步包括第二软层，其中所述硬层位于所述软层之间。
31.一种多层聚合物中间层，其包括：
聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和
增塑剂混合物，其包括：
选自下面的至少一种增塑剂：三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、二己基己二酸酯、二辛基己二酸酯、己基环己基己二酸酯、二异壬基己二酸酯、庚基壬基己二酸酯、二(丁氧基乙基)己二酸酯、双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)己二酸酯、二丁基癸二酸酯和二辛基癸二酸酯；和
至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；
其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；
其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少一个硬层，和其中所述软层和硬层的折射率之间的差值(ΔRI)小于0.010。
32.权利要求31的多层聚合物中间层，其中所述增塑剂混合物的折射率是1.460-1.560。
33.权利要求31的多层聚合物中间层，其中所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中相邻的软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。
34.权利要求31的多层聚合物中间层，其中所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和其中所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。
35.权利要求31的多层聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、异癸基苯甲酸酯、2-乙基己基苯甲酸酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、1,2-辛基二苯甲酸酯、三-2-乙基己基偏苯三酸酯、二-2-乙基己基对苯二甲酸酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚，及其混合物。
36.权利要求31的多层聚合物中间层，其中所述多层聚合物中间层进一步包括第二硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，或者进一步包括第二软层，其中所述硬层位于所述软层之间。
37.一种多层聚合物中间层，其包括：
聚(乙烯醇缩丁醛)树脂；和
至少一种折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；
其中所述多层聚合物中间层具有至少一个软层和至少两个硬层，其中所述软层位于所述硬层之间，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于0.010。
38.权利要求37的多层聚合物中间层，其中所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中相邻的软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。
39.权利要求37的多层聚合物中间层，其中所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和其中所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。
40.权利要求37的多层聚合物中间层，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
41.一种多层聚合物中间层，其包括：
包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一层；
包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二层；和
位于所述第一层和第二层之间的包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第三层；和
其中所述第一、第二和第三增塑剂中至少一种是折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；
其中至少一层是软层和至少一层是硬层，和其中所述软层和硬层的折射率差值(ΔRI)小于0.010。
42.权利要求41的多层聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂的折射率是1.460-1.560。
43.权利要求41的多层聚合物中间层，其中所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中相邻的软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。
44.权利要求41的多层聚合物中间层，其中所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和其中所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。
45.权利要求41的多层聚合物中间层，其中所述多层中间层包括至少两种不同的高折射增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
46.权利要求45的多层聚合物中间层，其中所述至少两种不同的高折射增塑剂处于同一层中。
47.权利要求45的多层聚合物中间层，其中所述至少两种不同的高折射增塑剂处于不同层中。
48.权利要求41的多层聚合物中间层，其中所述多层中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于1.450。
49.权利要求48的多层聚合物中间层，其中所述第一和第二层包括折射率为至少1.460的增塑剂，和其中所述第三层包括折射率小于1.450的增塑剂。
50.权利要求48的多层聚合物中间层，其中所述第三层包括折射率为至少1.460的增塑剂，和其中所述第一和第二层包括折射率小于1.450的增塑剂。
51.权利要求41的多层聚合物中间层，其中所述第一和第二层是硬层，和其中所述第三层是软层。
52.权利要求41的多层聚合物中间层，其中所述第一和第二层是软层，和其中所述第三层是硬层。
53.一种多层聚合物中间层，其包括：
包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一层；
包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二层；和
位于所述第一层和第二层之间的包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第三层；
其中所述第一、第二和第三增塑剂中至少一种是混合物，其包括：
至少一种折射率小于1.450的增塑剂；和
至少一种折射率是至少1.460的高折射率增塑剂；
其中所述增塑剂混合物的折射率是至少1.460；
其中所述层的至少一个是软层和所述层的至少一个是硬层，和其中所述软层和所述硬层的折射率差值(ΔRI)小于0.010。
54.权利要求53的多层聚合物中间层，其中所述增塑剂混合物的折射率是1.460-1.560。
55.权利要求53的多层聚合物中间层，其中所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中相邻的软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。
56.权利要求53的多层聚合物中间层，其中所述软层的增塑剂含量是10phr-120phr，和其中所述硬层的增塑剂含量是5phr-60phr。
57.一种多层聚合物中间层，其包括：
包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第一增塑剂的第一硬层，其中所述增塑剂的存在量是5phr-60phr；
包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第二增塑剂的第二硬层，其中所述增塑剂的存在量是5phr-60phr；和
包括聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和第三增塑剂的第一软层，其中所述增塑剂的存在量是10phr-120phr，和其中所述第一软层位于所述第一硬层和第二硬层之间；
其中所述第一、第二和第三增塑剂中至少一种是折射率为至少1.460的高折射率增塑剂；
其中所述软层和所述硬层的折射率差值小于0.010。
58.权利要求7的多层聚合物中间层，其中所述软层包括残留羟基含量为8-21wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中所述硬层包括残留羟基含量为16-35wt％的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，和其中相邻的软层和硬层之间的残留羟基含量相差至少2wt％。
59.权利要求57的多层聚合物中间层，其中所述聚合物中间层包括至少两种不同的高折射率增塑剂，其中每种高折射率增塑剂的折射率是至少1.460。
60.权利要求57的多层聚合物中间层，其中所述多层中间层包括至少两种不同的增塑剂，其中至少一种增塑剂的折射率是至少1.460和其中至少一种增塑剂的折射率小于1.450。
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