CN113454041B - 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本公开涉及一种夹层玻璃用中间膜,其至少包含由热塑性树脂材料构成的A层和由聚乙烯醇缩醛树脂组成物构成的B层,热塑性树脂材料含有如下的嵌段共聚物的加氢物作为热塑性树脂,所述嵌段共聚物的加氢物具有:包含60摩尔%以上的芳香族乙烯基单体单元的聚合物嵌段(a)和包含60摩尔%以上的共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b),嵌段共聚物的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量相对于嵌段共聚物的加氢物的总质量为25质量%以下,聚乙烯醇缩醛树脂组成物含有聚乙烯醇缩醛树脂和在分子结构中具有芳香环的增塑剂,增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份为0.5~100质量份,增塑剂的SP值为10.0(cal/cm3)1/2以上。
Description
技术领域
本发明涉及夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃。
背景技术
已知的是,窗玻璃等中使用的玻璃板的耐久性和采光性优异,但阻尼性能(对于弯曲振动的tanδ)非常小。因此,玻璃的振动与入射声波的振动一致而引起共振状态,可见透过损耗显著降低的现象(重合效应,coincidence effect)。
另一方面,近年来,已知进行通过使夹层玻璃轻量化而使汽车轻量化,来改善燃料效率的努力。一般而言,可以通过减薄夹层玻璃的厚度来实现轻量化,但随着其重量减少而隔音性降低,因此,为了实现重量减少,需要一种弥补隔音性降低的手段。
作为提高隔音性的方法,有使用阻尼性能优异的夹层玻璃用中间膜(以下,也简称为“中间膜”)的方法。中间膜具有将振动能量转化为热能从而降低振动能量的能力。作为这种中间膜,例如专利文献1中提出了:聚苯乙烯与橡胶系树脂的共聚物(以下,称为“苯乙烯系热塑性弹性体”)而成的树脂膜A由经增塑化的聚乙烯醇缩醛系树脂而成的树脂膜B夹持而得的夹层玻璃用中间膜。
此处,与包含聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的树脂膜(含增塑化聚乙烯醇缩醛树脂的树脂膜)相邻地层叠的树脂膜(层叠树脂膜)由上述例子那样的苯乙烯系热塑性弹性体构成的情况下,使用夹层玻璃用中间膜用途中通用的增塑剂〔例如己二酸二己酯、苯二甲酸二辛酯等多元羧酸与一元醇的羧酸酯化合物、或三乙二醇二2-乙基己酸酯(3G8)、三乙二醇二庚酸酯等多元醇与一元羧酸的羧酸酯化合物〕作为前述增塑剂时,该增塑剂从含增塑化聚乙烯醇缩醛树脂的树脂膜迁移至层叠树脂膜,其结果,已知有时引起雾度上升等问题。因此,作为不易引起前述迁移的增塑剂,提出了羟值为15~450mgKOH/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂(例如专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-91491号公报
专利文献2:国际公开第2011/016495号小册子
发明内容
发明要解决的问题
然而,使用羟值为15~450mgKOH/g的酯系增塑剂或醚系增塑剂作为增塑剂的聚乙烯醇缩醛树脂组合物与使用3G8作为增塑剂的情况相比,具有更高的吸湿性,其结果,使用包含由这种树脂组合物构成的层的中间膜的夹层玻璃的制作中形成该层与玻璃接触的构成的情况下,由本发明人等发现存在如下问题:根据气氛条件而难以确保该层与玻璃的充分的粘接性,或起因于自制作好的中间膜或夹层玻璃的端部向该层的吸湿而该层与玻璃的粘接性降低。另外,通常,聚乙烯醇缩醛树脂层与玻璃的粘接性可以由乙酸镁等粘接力调节剂的添加量控制,但还发现存在如下问题:吸湿性高或包含大量水分的聚乙烯醇缩醛树脂层中,水分所导致的粘接力降低的影响大,利用粘接力调节剂难以控制。
因此,本发明的目的在于,提供可以解决前述课题的中间膜,即,提供透明性和隔音性充分高、也能实现与玻璃的良好的粘接和与玻璃的粘接性控制的中间膜。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述课题而对夹层玻璃用中间膜进行深入研究,结果至此完成了本发明。即,本发明包含以下适合的方式。
[1]一种夹层玻璃用中间膜,其包含至少一层的由热塑性树脂材料构成的A层、以及至少一层的由聚乙烯醇缩醛树脂组合物构成的B层,
前述热塑性树脂材料含有如下的嵌段共聚物的加氢物作为热塑性树脂,所述嵌段共聚物的加氢物具有:包含60摩尔%以上的芳香族乙烯基单体单元的聚合物嵌段(a)和包含60摩尔%以上的共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b),嵌段共聚物的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量相对于嵌段共聚物的加氢物的总质量为25质量%以下,
前述聚乙烯醇缩醛树脂组合物含有聚乙烯醇缩醛树脂和在分子结构中具有芳香环的增塑剂,前述增塑剂的含量相对于前述聚乙烯醇缩醛树脂100质量份为0.5~100质量份,前述增塑剂的SP值为10.0(cal/cm3)1/2以上。
[2]根据前述[1]所述的夹层玻璃用中间膜,其中,前述增塑剂在分子结构中不具有羟基。
[3]根据前述[1]或[2]所述的夹层玻璃用中间膜,其中,前述增塑剂的折射率nD为1.50以上。
[4]根据前述[1]~[3]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,对厚度500μm的片状的前述聚乙烯醇缩醛树脂组合物在20℃、相对湿度65%下进行48小时湿度调节时的水分率为1.80质量%以下。
[5]根据前述[1]~[4]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,前述聚乙烯醇缩醛树脂组合物含有选自由苯甲酸酯、芳香族磷酸酯和苯二甲酸酯组成的组中的1种以上的增塑剂作为前述增塑剂。
[6]根据前述[1]~[5]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,前述聚乙烯醇缩醛树脂组合物还含有选自由碳数2~12的羧酸的镁盐组成的组中的1种以上的镁盐。
[7]根据前述[1]~[6]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,对于前述热塑性树脂材料,在-30℃以上且10℃以下的范围内具有依据JIS K 7244-10:2005在频率1Hz的条件下进行复数剪切粘度试验而测得的tanδ成为最大的峰,该tanδ峰的高度为1.5以上。
[8]根据前述[1]~[7]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其包含厚度为100μm以上且400μm以下的前述A层、以及层叠于该A层的两面且1层的厚度为200μm以上且1500μm以下的前述B层。
[9]根据前述[1]~[7]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其以B层/A层/B层/A层/B层的顺序包含前述A层和前述B层。
[10]一种夹层玻璃,其在2张玻璃之间夹持有前述[1]~[9]中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,该夹层玻璃为交通工具用挡风玻璃、交通工具用侧窗玻璃、交通工具用天窗、交通工具用后窗玻璃或平视显示器用玻璃。
发明的效果
根据本发明,可以提供透明性和隔音性充分高、也能实现与玻璃的良好的粘接和与玻璃的粘接性控制的中间膜。
附图说明
图1为示出作为本公开的夹层玻璃用中间膜的一方式的构成的截面示意图。
图2为示出作为本公开的夹层玻璃用中间膜的一方式的构成的截面示意图
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式详细地进行说明。需要说明的是,本发明的范围不限定于此处说明的实施方式,在不有损本发明的主旨的范围内可以进行各种变更。
本公开的夹层玻璃用中间膜包含至少一层的由热塑性树脂材料构成的A层、以及至少一层的由聚乙烯醇缩醛树脂组合物构成的B层。
[B层]
首先,对B层进行说明。构成B层的聚乙烯醇缩醛树脂组合物含有聚乙烯醇缩醛树脂和在分子结构中具有芳香环的增塑剂,前述增塑剂的含量相对于前述聚乙烯醇缩醛树脂100质量份为0.5~100质量份,前述增塑剂的SP值(溶解度参数、Solubility Parameter)为10.0(cal/cm3)1/2以上。即,前述增塑剂是具有特定的SP值、且在分子结构中具有芳香环的增塑剂。
<增塑剂>
对具有特定的SP值、且在分子结构中具有芳香环的增塑剂进行说明。构成B层的聚乙烯醇缩醛树脂组合物中所含的增塑剂在分子结构中具有芳香环。在分子结构中以一定程度以上的高密度存在芳香环,从而增塑剂的SP值成为10.0(cal/cm3)1/2以上,能够抑制增塑剂向相邻的层、例如后述的A层〔由包含芳香族乙烯基-共轭二烯系嵌段共聚物的加氢物(例如苯乙烯系热塑性弹性体)作为热塑性树脂的热塑性树脂材料构成的层〕的迁移。增塑剂包含大量除芳香环以外的官能团的情况下,SP值变低,其结果,变得容易引起增塑剂向相邻的层、例如A层的迁移,变得容易引起A层中的雾度、或夹层玻璃的隔音特性的降低。本公开中的增塑剂的SP值优选10.2(cal/cm3)1/2以上、更优选10.3(cal/cm3)1/2以上、进一步优选10.4(cal/cm3)1/2以上、特别优选10.5(cal/cm3)1/2以上。此处,SP值是指依据Fedors的计算手法而计算出的值(R.F.Fedors,Polym.Eng.Sci.,14,147(1974))。
具有特定的SP值、且在分子结构中具有芳香环的增塑剂优选在分子结构中不具有羟基。从容易抑制该增塑剂从由含有该增塑剂的树脂组合物构成的层向相邻的层(例如A层)的迁移的观点出发,优选含羟基增塑剂。然而,源自该增塑剂本身的吸湿性的高低,含有该增塑剂的树脂组合物的吸湿性也变高,因此,使用包含由这种树脂组合物构成的层的中间膜的夹层玻璃中,该层与玻璃接触的构成的情况下,与玻璃的粘接性和粘接控制性可能产生问题。
具有特定的SP值、且在分子结构中具有芳香环的增塑剂的羟值优选10.0mgKOH/g以下,也有时优选9.0mgKOH/g以下、7.0mgKOH/g以下或5.0mgKOH/g以下。增塑剂的羟值可以依据JIS K1557而测定。
通过在分子结构中以一定程度以上的高密度存在芳香环,从而增塑剂可以具有约1.5以上的折射率nD。由含有这种增塑剂的聚乙烯醇缩醛树脂组合物构成的层的折射率与由含有通用使用的3G8(nD约1.45)等增塑剂的聚乙烯醇缩醛树脂组合物构成的层的折射率相比,接近于A层的折射率。然而,压花形状对多层中间膜的表层赋型时有时引起的、压花形状对内部层的转印的情况下,其折射率差越小源自表层的折射率与内部层的折射率之差的光的散射越被抑制。因此,从容易抑制这种光散射的观点出发,增塑剂的折射率nD优选1.50以上、更优选1.51以上、特别优选1.52以上。增塑剂的折射率例如可以利用阿贝折射计测定。
优选的方式中,聚乙烯醇缩醛树脂组合物含有选自由苯甲酸酯、芳香族磷酸酯和苯二甲酸酯组成的组中的1种以上的增塑剂作为前述增塑剂。
苯甲酸酯只要具有特定的SP值就没有特别限定,作为增塑剂,可以使用公知的苯甲酸酯。与苯甲酸的键合基团为亚烷基二醇基的情况下,从容易得到低吸湿性的观点出发,优选二醇链的重复单元为10以下。作为这种苯甲酸酯的具体例,可以举出二乙二醇二苯甲酸酯(DEGDB)和二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)等亚烷基二醇二苯甲酸酯。作为苯甲酸酯,也可以适合使用市售品,作为其例子,可以举出DIC株式会社制的“MONOCIZER PB-3A”和“MONOCIZER PB-10”、以及株式会社ADEKA制的“ADEKACIZER PN-6120”等。
芳香族磷酸酯只要具有特定的SP值就没有特别限定,作为增塑剂,可以使用公知的芳香族磷酸酯。作为其具体例,可以举出磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)和磷酸三(二甲苯)酯(TXP)等。
苯二甲酸酯只要具有特定的SP值就没有特别限定,作为增塑剂,可以使用公知的苯二甲酸酯。作为其具体例,可以举出苯二甲酸二苯酯和邻苯二甲酸苄基丁酯(BBP)等。
本公开的聚乙烯醇缩醛树脂组合物主要包含具有特定的SP值、且在分子结构中具有芳香环的增塑剂作为增塑剂。这种增塑剂可以仅单独包含1种,或组合2种以上而包含。另外,本公开的聚乙烯醇缩醛树脂组合物可以还包含1种以上的除这种增塑剂以外的增塑剂。
具有特定的SP值、且在分子结构中具有芳香环的增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份为0.5~100质量份。该增塑剂的含量如果多于100质量份,则使用得到的中间膜的夹层玻璃难以具有充分的耐冲击性。从容易得到使用得到的中间膜的夹层玻璃的良好的耐冲击性的观点出发,该增塑剂的含量优选50质量份以下、更优选45质量份以下、进一步优选43质量份以下、特别优选40质量份以下。该增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份,优选1质量份以上、更优选5质量份以上、进一步优选10质量份以上。该增塑剂的含量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份,也有时优选15质量份以上、20质量份以上或25质量份以上。
从容易得到增塑剂从B层向相邻的层(例如A层)的低迁移性或非迁移性的观点及容易得到构成B层的聚乙烯醇缩醛树脂组合物的低吸湿性的观点出发,相对于增塑剂的总质量,具有特定的SP值、且在分子结构中具有芳香环的增塑剂的比率优选50质量%以上、更优选70质量%以上、进一步优选80质量%以上、特别优选90质量%以上、最优选100质量%。
<聚乙烯醇缩醛树脂>
本公开的聚乙烯醇缩醛树脂组合物除增塑剂之外还含有聚乙烯醇缩醛树脂。
本公开中使用的聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度优选40摩尔%以上、更优选60摩尔%以上,优选90摩尔%以下、更优选85摩尔%以下、进一步优选80摩尔%以下。缩醛化度如下;将作为聚乙烯醇缩醛树脂的制造原料的聚乙烯醇系树脂中的主链的2个碳所形成的单元(例如乙烯醇单元、乙酸乙烯酯单元、乙烯单元等)作为一个重复单元,以该一个重复单元为基准的、形成缩醛的上述单元的量。缩醛化度如果为前述下限值与上限值的范围内,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相溶性容易变良好,容易得到含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的聚乙烯醇缩醛树脂组合物,因此,从工艺上的观点出发是优选的。另外,从耐水性的观点出发,聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度优选65摩尔%以上。缩醛化度可以通过调整缩醛化反应中的醛的用量而调整。
聚乙烯醇缩醛树脂的乙酸乙烯酯单元的含量优选30摩尔%以下、更优选20摩尔%以下。乙酸乙烯酯单元的含量如下:将作为聚乙烯醇缩醛树脂的制造原料的聚乙烯醇系树脂中的主链的2个碳所形成的单元(例如乙烯醇单元、乙酸乙烯酯单元、乙烯单元等)作为一个重复单元,以该一个重复单元为基准的乙酸乙烯酯单元的量。乙酸乙烯酯单元的含量如果为前述上限值以下,则制造聚乙烯醇缩醛树脂时不易引起粘连,变得容易制造。乙酸乙烯酯单元的含量的下限值没有特别限定。乙酸乙烯酯单元的含量通常为0.3摩尔%以上。乙酸乙烯酯单元的含量可以通过适宜调整原料的聚乙烯醇系树脂的皂化度而调整。
聚乙烯醇缩醛树脂的乙烯醇单元的含量优选5摩尔%以上、更优选10摩尔%以上、进一步优选15摩尔%以上,优选35摩尔%以下、更优选30摩尔%以下、进一步优选25摩尔%以下、特别优选20摩尔%以下。乙烯醇单元的含量如下:将作为聚乙烯醇缩醛树脂的制造原料的聚乙烯醇系树脂中的主链的2个碳所形成的单元(例如乙烯醇单元、乙酸乙烯酯单元、乙烯单元等)作为一个重复单元,以该一个重复单元为基准的乙烯醇单元的量。乙烯醇单元的含量如果为前述下限值以上,则容易良好地控制与玻璃的粘接力。另外,乙烯醇单元的含量如果为前述上限值以下,则可以适合控制作为安全玻璃对中间膜要求的耐贯通性或耐冲击性功能。乙烯醇单元的含量可以通过调整缩醛化反应中的醛的用量而调整。
聚乙烯醇缩醛树脂通常由形成缩醛的单元、乙烯醇单元和乙酸乙烯酯单元构成,这些各单元量例如可以通过JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”或核磁共振法(NMR)而测定。
作为聚乙烯醇缩醛树脂,可以仅单独使用1种,也可以组合缩醛化度或粘均聚合度等不同的2种以上而使用。
聚乙烯醇缩醛树脂可以通过以往公知的方法而制造,代表性地,可以通过将聚乙烯醇系树脂(例如聚乙烯醇树脂或乙烯乙烯醇共聚物)利用醛进行缩醛化而制造。具体而言,例如,使聚乙烯醇系树脂溶解于热水,将得到的水溶液保持为规定的温度(例如0℃以上、优选10℃以上、例如90℃以下、优选20℃以下),加入所需的酸催化剂和醛,边搅拌边进行缩醛化反应。接着,将反应温度升高至70℃左右进行熟化,使反应结束,之后进行中和、水洗和干燥,可以得到聚乙烯醇缩醛树脂的粉末。
成为聚乙烯醇缩醛树脂的原料的聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度优选100以上、更优选300以上、更优选400以上、进一步优选600以上、特别优选700以上、最优选750以上。聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度如果过低,则耐贯通性、耐蠕变物性、特别是85℃、85%RH那样的高温高湿条件下的耐蠕变物性有时降低。另外,聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度优选5000以下、更优选3000以下、进一步优选2500以下、特别优选2300以下、最优选2000以下。聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度如果过高,则由聚乙烯醇缩醛树脂组合物形成的层的成型有时变难。
进而,为了改善得到的夹层玻璃用中间膜的层压(层叠)适合性、得到外观进一步优异的夹层玻璃,本公开的一方式中,聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度优选1800以下、更优选1600以下、进一步优选1300以下、更进一步优选1100以下、特别优选1000以下。
需要说明的是,聚乙烯醇缩醛树脂的优选的粘均聚合度的值与上述聚乙烯醇系树脂的优选的粘均聚合度的值相同。
为了将得到的聚乙烯醇缩醛树脂的乙酸乙烯酯单元设定为30摩尔%以下,优选使用皂化度为70摩尔%以上的聚乙烯醇系树脂。聚乙烯醇系树脂的皂化度如果为前述下限值以上,则有树脂的透明性、耐热性优异的倾向,而且与醛的反应性也变良好。皂化度更优选95摩尔%以上。
聚乙烯醇系树脂的粘均聚合度和皂化度例如可以基于JIS K 6726“聚乙烯醇试验方法”而测定。
作为聚乙烯醇系树脂的缩醛化中使用的醛,优选碳数为1以上且12以下的醛。醛的碳数如果为前述范围内,则缩醛化的反应性良好,反应中变得不易产生树脂的块,可以容易进行聚乙烯醇缩醛树脂的合成。
作为醛,没有特别限定,例如可以举出甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、戊醛、正己醛、2-乙基丁醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛和肉桂醛等脂肪族、芳香族或脂环式醛。这些之中,优选碳数为2以上且6以下的脂肪族醛,特别优选正丁醛。另外,上述醛可以仅单独使用1种,也可以组合使用2种以上。进而,可以以全部醛的20质量%以下的范围少量组合使用多官能性醛、具有其他官能团的醛等。
作为聚乙烯醇缩醛树脂,最优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。作为聚乙烯醇缩丁醛树脂,可以使用如下得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂:将乙烯酯与其他单体的共聚物皂化而得到聚乙烯醇系聚合物,使用丁醛,将得到的聚乙烯醇系聚合物进行缩丁醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂。作为前述其他单体,例如可以举出乙烯、丙烯和苯乙烯。另外,作为前述其他单体,可以使用具有羟基、羧基或羧酸酯基的单体。
本公开的聚乙烯醇缩醛树脂组合物还可以含有除聚乙烯醇缩醛树脂以外的树脂作为树脂成分。从容易维持与玻璃的高粘接性的观点出发,聚乙烯醇缩醛树脂组合物中的聚乙烯醇缩醛树脂的含量优选40质量%以上、更优选50质量%以上、更优选60质量%以上、特别优选80质量%以上、最优选90质量%以上。聚乙烯醇缩醛树脂组合物中的聚乙烯醇缩醛树脂的含量也有时优选95质量%以上、98质量%以上、99质量%以上、99.9质量%以上或99.99质量%以上。
<粘接力调节剂>
本公开的聚乙烯醇缩醛树脂组合物除前述增塑剂和聚乙烯醇缩醛树脂之外还可以含有例如国际公开第03/033583号中公开的粘接力调节剂。聚乙烯醇缩醛树脂组合物含有粘接力调节剂的情况下,聚乙烯醇缩醛树脂组合物优选含有选自由碳数2~12的羧酸的镁盐组成的组中的1种以上的镁盐。该镁盐优选作为用于调整与玻璃的粘接性的粘接力调节剂发挥作用。作为粘接力调节剂,也适合使用通常使用的乙酸镁,但从容易抑制制膜装置内的壁上(例如挤出机内的壁上、挤出模的内壁上和/或模唇的内壁上)形成白色层的观点出发,优选使用碳数6~12的羧酸的镁盐。作为碳数6~12的羧酸,例如可以举出己酸、2-乙基丁酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、2-乙基己酸、2-乙基丁酸、2-丙基庚酸、2,2-二甲基丁酸、2,2-二甲基戊酸、2,2-二甲基己酸、2,2-二甲基庚酸、2,2-二甲基辛酸、2,2-二甲基壬酸、2,2-二甲基癸酸、新癸酸等。其中,优选碳数9~12的羧酸,更优选新癸酸。
添加羧酸的镁盐的情况下,其最佳的添加量根据使用的增塑剂、添加的粘接力调节剂的种类、或层叠的树脂层的种类而不同。相对于聚乙烯醇缩醛树脂组合物的总质量,源自羧酸的镁盐的镁离子的含量优选1~420ppm、更优选2~300ppm、进一步优选3~100ppm。通过以该范围适度调整添加量,从而能进行符合用途的防玻璃飞散性的调整。
作为粘接力调节剂,在上述镁盐的基础上或代替镁盐,可以使用改性硅油等添加剂或有机酸中的1种以上。作为改性硅油的例子,可以举出日本特公昭55-29950号公报所示的环氧改性硅油、醚改性硅油、酯改性硅油、胺改性硅油和羧基改性硅油等。作为有机酸的例子,可以举出日本特开2017-71760号公报所示的、具有4~30个的碳原子的至少1个有机酸等。
本公开的聚乙烯醇缩醛树脂组合物可以根据需要还含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料、功能性无机化合物或隔热材料等作为其他成分。
作为抗氧化剂,例如可以举出酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。
抗氧化剂的添加量相对于聚乙烯醇缩醛树脂100质量份,优选0.001质量份以上、更优选0.01质量份以上、优选5质量份以下、更优选1质量份以下。抗氧化剂的量如果为前述下限值以上且前述上限值以下,则能够赋予充分的抗氧化效果。
作为紫外线吸收剂,例如可以举出苯并***系紫外线吸收剂、受阻胺系紫外线吸收剂、苯甲酸酯系紫外线吸收剂、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、丙二酸酯系化合物、吲哚系化合物、草酰苯胺系化合物等。紫外线吸收剂可以单独使用1种,也可以组合2种以上而使用。
紫外线吸收剂的添加量相对于聚乙烯醇缩醛树脂,以质量基准计、优选10ppm以上、更优选100ppm以上、优选50000ppm以下、更优选10000ppm以下。紫外线吸收剂的添加量如果为前述下限值与上限值的范围内,则可以期待充分的紫外线吸收效果。
作为光稳定剂,例如可以举出受阻胺系光稳定剂等。
通过包含隔热材料,从而可以对夹层玻璃用中间膜赋予隔热功能,形成夹层玻璃时能够降低波长约1500nm的近红外光的透射率。
包含隔热材料的情况下,隔热材料优选为选自由锡掺杂氧化铟、锑掺杂氧化锡、锑酸锌、金属掺杂氧化钨、二亚胺鎓(diimonium)系色素、胺系色素、酞菁系色素、蒽醌系色素、聚甲炔系色素、苯二硫醇型铵系化合物、硫脲衍生物、硫醇金属络合物、铝掺杂氧化锌、锡掺杂氧化锌、硅掺杂氧化锌、六硼化镧和氧化钒组成的组中的至少1种。
使用热射线屏蔽颗粒作为隔热材料的情况下,其含量优选0.01质量%以上、更优选0.05质量%以上、进一步优选0.1质量%以上、特别优选0.2质量%以上,优选5质量%以下、更优选3质量%以下。本公开中隔热材料只要包含于后述的夹层玻璃用中间膜中所含的A层和B层中的任意者即可,上述“含量”是指将构成A层和B层的树脂材料或树脂组合物的全部总质量设为100质量%时的量。后述的有机色素化合物的“含量”也具有相同的含义。热射线屏蔽颗粒的含量如果为前述下限值与上限值的范围内,则对使用得到的中间膜的夹层玻璃的可见光线的透射率不产生影响,容易有效地降低波长约1500nm的近红外光的透射率。从中间膜的透明性的观点出发,热射线屏蔽颗粒的平均粒径优选100nm以下、更优选50nm以下。需要说明的是,该平均粒径是用激光衍射装置测得的平均粒径。
使用有机色素化合物作为隔热材料的情况下,其含量优选0.001质量%以上、更优选0.005质量%以上、进一步优选0.01质量%以上,优选1质量%以下、更优选0.5质量%以下。有机色素化合物的含量如果为前述下限值与上限值的范围内,则对使用得到的中间膜的夹层玻璃的可见光线的透射率不产生影响,容易有效地降低波长约1500nm的近红外光的透射率。
本公开的夹层玻璃用中间膜中,B层1层的厚度优选100μm以上、更优选150μm以上、特别优选200μm以上,优选1500μm以下、更优选1300μm以下、特别优选1200μm以下、最优选1100μm以下。B层的厚度如果为前述下限值以上,则容易对中间膜赋予适度的弯曲刚性,容易抑制高频率区域的隔音性的降低,容易体现B层对玻璃等的充分的粘接性。B层的厚度如果为前述上限值以下,则夹层玻璃用中间膜的厚度不过度变厚,有利于夹层玻璃的重量减轻。层叠有多个B层的情况下,它们的厚度可以相同也可以不同。多个B层的厚度不同的情况下,优选至少1个B层的厚度为上述适合的范围内。厚度可以用厚度计测定。
如上所述,从与玻璃的粘接性和粘接控制性的观点出发,优选中间膜的吸湿性较低。本公开的中间膜包含至少一层的A层和至少一层的B层,但A层由含有疏水性树脂(芳香族乙烯基-共轭二烯系嵌段共聚物的加氢物)作为树脂成分的热塑性树脂材料构成,因此,中间膜的吸湿性较大依赖于B层的吸湿性而不是A层的吸湿性。因此,特别是B层与玻璃接触的构成的情况下,优选构成B层的聚乙烯醇缩醛树脂组合物的吸湿性低。对厚度500μm的片状的聚乙烯醇缩醛树脂组合物在20℃、相对湿度20%下进行48小时湿度调节时的水分率优选0.45质量%以下、更优选0.35质量%以下,在20℃、相对湿度65%下进行48小时湿度调节时的水分率优选1.80质量%以下、更优选1.65质量%以下、进一步优选1.45质量%以下。前述水分率通过选择增塑剂从而可以调整为前述上限值以下。水分率可以用后述的实施例中记载的方法测定。
[A层]
接着,对A层进行说明。构成A层的热塑性树脂材料包含热塑性树脂、或包含含有热塑性树脂的树脂组合物。
<热塑性树脂材料>
构成A层的热塑性树脂材料含有嵌段共聚物(以下,也有时称为“嵌段共聚物(A)”)的加氢物作为热塑性树脂,所述嵌段共聚物的加氢物具有:包含60摩尔%以上的芳香族乙烯基单体单元的聚合物嵌段(a)和包含60摩尔%以上的共轭二烯单体单元的聚合物嵌段(b),嵌段共聚物的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量相对于嵌段共聚物的加氢物的总质量为25质量%以下。
作为构成芳香族乙烯基单体单元的芳香族乙烯基化合物,例如可以举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,6-二甲基苯乙烯、茚和乙烯基萘等。芳香族乙烯基化合物可以单独使用1种,也可以组合2种以上而使用。其中,从制造成本和物性均衡性的观点出发,优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和它们的混合物,更优选苯乙烯。
聚合物嵌段(a)中的芳香族乙烯基单体单元的含量相对于构成聚合物嵌段(a)的全部结构单元,为60摩尔%以上、优选80摩尔%以上、更优选85摩尔%以上、进一步优选90摩尔%以上、特别优选95摩尔%以上,实质上可以为100摩尔%。聚合物嵌段(a)中的芳香族乙烯基单体单元的含量如果为前述下限值以上,则容易得到良好的成型性或机械强度。
聚合物嵌段(a)在不妨碍本公开的目的和效果的范围内可以含有除芳香族乙烯基单体单元以外的源自其他不饱和单体的结构单元。作为其他不饱和单体,例如可以举出丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯、异丁烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯醚、N-乙烯基咔唑、β-蒎烯、8,9-对薄荷烯、二戊烯、亚甲基降冰片烯和2-亚甲基四氢呋喃等。
聚合物嵌段(a)中的其他不饱和单体单元的含量相对于构成聚合物嵌段(a)的全部结构单元,低于40摩尔%、优选低于20摩尔%、更优选低于15摩尔%、进一步优选低于10摩尔%、特别优选低于5摩尔%。本公开的适合的一实施方式中,聚合物嵌段(a)实质上不含上述其他不饱和单体单元。聚合物嵌段(a)含有源自上述其他不饱和单体的单元的情况下,其键合形态没有特别限制,可以为无规状或锥形状中的任意者。
需要说明的是,嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(a)中的芳香族乙烯基单体单元的含量和其他不饱和单体单元的含量由嵌段共聚物(A)的1H-NMR光谱求出,嵌段共聚物(A)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的含量。
嵌段共聚物(A)只要具有至少1个聚合物嵌段(a)即可。嵌段共聚物(A)具有2个以上聚合物嵌段(a)的情况下,这些聚合物嵌段(a)可以彼此相同也可以不同。需要说明的是,本说明书中“聚合物嵌段不同”是指构成聚合物嵌段的单体单元、重均分子量、立构规整性、以及具有多个单体单元时各单体单元的比率和共聚的形态(无规、接枝、嵌段)中的至少1者不同。这在后述的聚合物嵌段(b)中也相同。
嵌段共聚物(A)中所含的聚合物嵌段(a)的重均分子量(Mw)没有特别限制。嵌段共聚物(A)所包含的聚合物嵌段(a)中的至少1个聚合物嵌段(a)的重均分子量优选3000~60000、更优选4000~50000。嵌段共聚物(A)具有至少1个为前述范围内的重均分子量的聚合物嵌段(a),从而机械强度进一步改善,容易得到良好的制膜性。此处,重均分子量是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定求出的聚苯乙烯换算的重均分子量。
聚合物嵌段(a)的玻璃化转变温度优选120℃以下、更优选110℃以下,优选60℃以上、更优选70℃以上。聚合物嵌段(a)的玻璃化转变温度如果为前述下限值与上限值的范围内,则变得容易将构成A层的热塑性树脂材料的剪切储能模量控制为特定的范围,关系到得到的中间膜的隔音性的改善,且能够提高机械强度。聚合物嵌段(a)的玻璃化转变温度通过后述的实施例中记载的方法测定,嵌段共聚物(A)的制备中可以通过调节各单体的投入比而可以调整为期望的范围。
嵌段共聚物(A)的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量〔具有多个聚合物嵌段(a)的情况下它们的总计含量〕相对于嵌段共聚物(A)的加氢物的总质量为25质量%以下。根据嵌段共聚物(A)的形态学而tanδ的值也变化,特别是取由球面结构形成的微相分离结构的情况下,有tanδ变高的倾向。为了容易形成球面结构,嵌段共聚物(A)的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量有较大影响,因此,将相对于嵌段共聚物(A)的加氢物的总质量的嵌段聚合物(a)的含量调整为25质量%以下、优选20质量%以下、更优选15质量%以下时,在进一步改善得到的中间膜的隔音性方面非常有利。前述聚合物嵌段(a)的含量更优选14质量%以下、更优选13质量%以下、更优选12.5质量%以下、更优选11质量%以下、特别优选9质量%以下。从隔音性的观点出发,前述聚合物嵌段(a)的含量优选3质量%以上、更优选3.5质量%以上。本公开的一实施方式中,前述聚合物嵌段(a)的含量优选3~25质量%。另一方面,从容易提高A层的操作性和机械物性的观点出发,前述聚合物嵌段(a)的含量优选6~25质量%、更优选8~25质量%、特别优选10~25质量%。另外,本公开的一实施方式中,前述聚合物嵌段(a)的含量优选3.5~25质量%、更优选4~15质量%,聚合物嵌段(a)的含量如果为前述范围内,则能够确保高的隔音性,且能够提高得到的A层的操作性和机械物性。
需要说明的是,嵌段共聚物(A)的加氢物中的聚合物嵌段(a)的含量由嵌段共聚物(A)的加氢物的1H-NMR光谱求出,嵌段共聚物(A)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的范围。
作为构成聚合物嵌段(b)中所含的共轭二烯单体单元的共轭二烯化合物,例如可以举出异戊二烯、丁二烯、己二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和月桂烯等。共轭二烯化合物可以单独使用1种,也可以组合2种以上而使用。其中,从获得容易性、通用性、和后述的键合形态的控制性等的观点出发,优选异戊二烯、丁二烯、和异戊二烯与丁二烯的混合物,更优选异戊二烯。
作为共轭二烯化合物,也可以使用丁二烯与异戊二烯的混合物。对其混合比率[异戊二烯/丁二烯](质量比)没有特别限制,优选5/95~95/5、更优选10/90~90/10、进一步优选40/60~70/30、特别优选45/55~65/35。需要说明的是,如果以摩尔比表示前述混合比率[异戊二烯/丁二烯],则优选5/95~95/5、更优选10/90~90/10、进一步优选40/60~70/30、特别优选45/55~55/45。
聚合物嵌段(b)中的共轭二烯单体单元的含量相对于构成聚合物嵌段(b)的全部结构单元,为60摩尔%以上、优选65摩尔%以上、更优选80摩尔%以上。前述共轭二烯单体单元的含量如果为前述下限值以上,则发挥隔音特性的链段的量变得充分,容易得到隔音性优异的中间膜。前述共轭二烯单体单元的含量的上限值没有特别限定。共轭二烯单体单元的含量可以为100摩尔%。
聚合物嵌段(b)可以仅具有1种源自共轭二烯化合物的结构单元,也可以具有2种以上的源自共轭二烯化合物的结构单元。如上所述,本公开中聚合物嵌段(b)含有共轭二烯单体单元60摩尔%以上。聚合物嵌段(b)优选在各自的情况下含有60摩尔%以上的源自异戊二烯的结构单元(以下,有时简称为“异戊二烯单元”)、源自丁二烯的结构单元(以下,有时简称为“丁二烯单元”)、或异戊二烯单元与丁二烯单元的总计量作为共轭二烯单体单元。由此,容易得到隔音性优异的中间膜。
聚合物嵌段(b)具有2种以上的共轭二烯单体单元的情况下,它们的键合形态可以为无规、锥形、完全交替、一部分嵌段状、嵌段、或它们中的2种以上的组合中的任意者。
聚合物嵌段(b)在不妨碍本公开的目的和效果的范围内也可以含有共轭二烯单体单元以外的源自其他聚合性单体的结构单元。作为其他聚合性单体,例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙烯基萘和乙烯基蒽等芳香族乙烯基化合物、以及甲基丙烯酸甲酯、甲基乙烯醚、N-乙烯基咔唑、β-蒎烯、8,9-对薄荷烯、二戊烯、亚甲基降冰片烯、2-亚甲基四氢呋喃、1,3-环戊二烯、1,3-环己二烯、1,3-环庚二烯和1,3-环辛二烯等。其中,优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯,更优选苯乙烯。聚合物嵌段(b)含有上述其他聚合性单体单元的情况下,作为其具体的组合,优选异戊二烯与苯乙烯、丁二烯与苯乙烯,更优选异戊二烯与苯乙烯。聚合物嵌段(b)包含这种组合的情况下,构成A层的热塑性树脂材料的tanδ有时变高。
聚合物嵌段(b)中的其他聚合性单体单元的含量相对于构成聚合物嵌段(b)的全部结构单元,低于40摩尔%、优选低于35摩尔%、更优选低于20摩尔%。聚合物嵌段(b)含有上述其他聚合性单体单元的情况下,其键合形态没有特别限制,可以为无规或锥形状中的任意者。
需要说明的是,嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(b)中的共轭二烯单体单元的含量和其他聚合性单体单元的含量由嵌段共聚物(A)的1H-NMR光谱求出,嵌段共聚物(A)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的含量。
构成聚合物嵌段(b)的结构单元包含异戊二烯单元或丁二烯单元的情况下,作为异戊二烯的键合形态,可以取1,2-键合、3,4-键合或1,4-键合,作为丁二烯的键合形态,可以取1,2-键合或1,4-键合。
嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(b)中的3,4-键合单元和1,2-键合单元的含量(以下,有时称为“乙烯基键合量”)的总计优选20摩尔%以上、更优选40摩尔%以上、特别优选50摩尔%以上。另外,没有特别限制,上述乙烯基键合量的总计优选90摩尔%以下、更优选85摩尔%以下。此处,乙烯基键合量通过使加氢前的嵌段共聚物(A)溶解于CDCl3并测定1H-NMR光谱而算出。构成聚合物嵌段(b)的结构单元仅由异戊二烯单元构成的情况下,由异戊二烯单元的总峰面积与对应于3,4-键合单元和1,2-键合单元的峰面积之比算出乙烯基键合量。构成聚合物嵌段(b)的结构单元仅由丁二烯单元构成的情况下,由丁二烯单元的总峰面积与对应于1,2-键合单元的峰面积之比算出乙烯基键合量。构成聚合物嵌段(b)的结构单元包含异戊二烯单元和丁二烯单元的情况下,由异戊二烯单元和丁二烯单元的总峰面积与对应于异戊二烯单元中的3,4-键合单元和1,2-键合单元以及丁二烯单元中的1,2-键合单元的峰面积之比算出乙烯基键合量。
有乙烯基键合量越增加,构成A层的热塑性树脂材料的tanδ的值越变高的倾向,通过将该tanδ的峰的位置控制为特定的温度范围,从而可以改善得到的中间膜的隔音性。乙烯基键合量例如可以通过调节用于制造嵌段共聚物(A)的阴离子聚合时使用的有机路易斯碱的添加量而调整为期望的范围。
对于嵌段共聚物(A)中所含的聚合物嵌段(b)的重均分子量,从隔音性等的观点出发,在加氢前的状态下,优选15000~800000、更优选50000~700000、进一步优选70000~600000、特别优选90000~500000、最优选130000~450000。此处,重均分子量是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定而求出的聚苯乙烯换算的重均分子量,聚合物嵌段(b)的重均分子量是指根据使聚合物嵌段(b)共聚前后的重均分子量之差而算出的值。
聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度优选10℃以下、更优选0℃以下,优选-30℃以上、更优选-20℃以上。聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度如果为前述下限值与上限值的范围内,则变得容易将构成A层的热塑性树脂材料的tanδ峰温度控制为特定的范围,关系到得到的中间膜的隔音性的改善。聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度通过后述的实施例中记载的方法而测定,嵌段共聚物(A)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的范围。
嵌段共聚物(A)只要具有至少1个上述聚合物嵌段(b)即可。嵌段共聚物(A)具有2个以上聚合物嵌段(b)的情况下,这些聚合物嵌段(b)可以彼此相同也可以不同。
嵌段共聚物(A)的加氢物中的聚合物嵌段(b)的含量〔具有多个聚合物嵌段(b)的情况下为它们的总计含量〕相对于嵌段共聚物(A)的加氢物的总质量优选75~97质量%。聚合物嵌段(b)的含量如果处于上述范围内,则嵌段共聚物(A)的加氢物容易具有适度的柔软性或良好的成型性。另外,根据嵌段共聚物(A)的加氢物的形态学而tanδ的值也变化,特别是取由球面结构形成的微相分离结构的情况下,有tanδ变高的倾向。为了容易形成球面结构,嵌段共聚物(A)的加氢物中的聚合物嵌段(b)的含量有较大影响,因此,将相对于嵌段聚合物(A)的加氢物的总质量的聚合物嵌段(b)的含量调整为优选75~97质量%时,在进一步改善得到的中间膜的隔音性方面非常是有利的。前述聚合物嵌段(b)的含量更优选75~96.5质量%、进一步优选85~96质量%、特别优选90~96质量%。另一方面,从容易提高A层的操作性和机械物性的观点出发,前述聚合物嵌段(b)的含量优选75~94质量%、更优选75~92质量%、特别优选75~90质量%。另外,本公开的适合的一实施方式中,前述聚合物嵌段(b)的含量为75~96.5质量%,聚合物嵌段(b)的含量如果处于该范围内,则能够确保高的隔音性,且能够提高得到的A层的操作性和机械物性。
需要说明的是,嵌段共聚物(A)的加氢物中的聚合物嵌段(b)的含量由嵌段共聚物(A)的加氢物的1H-NMR光谱求出,嵌段共聚物(A)的制备中可以通过调节各单体的投入比而调整为期望的范围。
嵌段共聚物(A)中聚合物嵌段(a)与聚合物嵌段(b)只要键合即可,对其键合形态没有限定,可以为直链状、支链状、放射状、或组合了它们中的2个以上的键合形态中的任意者。其中,聚合物嵌段(a)与聚合物嵌段(b)的键合形态优选为直链状,作为其例子,用A表示聚合物嵌段(a)、且用B表示聚合物嵌段(b)时,可以举出A-B所示的二嵌段共聚物、A-B-A所示的三嵌段共聚物、A-B-A-B所示的四嵌段共聚物、A-B-A-B-A所示的五嵌段共聚物等。其中,优选直链状的三嵌段共聚物或二嵌段共聚物,从柔软性和制造容易性等的观点出发,优选使用A-B-A型的三嵌段共聚物。
本公开中,A层优选含有1种以上的上述嵌段共聚物(A)的加氢物〔以下,也有时称为“氢化嵌段共聚物(A)”〕作为热塑性树脂。
从耐热性、耐气候性和隔音性的观点出发,优选聚合物嵌段(b)所具有的碳-碳双键的80摩尔%以上经加氢(以下,有时简称为“氢化”),更优选85摩尔%以上经氢化,进一步优选88摩尔%以上经氢化,特别优选90摩尔%以上经氢化(以下,将该值也有时称为“氢化率”)。对氢化率的上限值没有特别限制。氢化率可以为99摩尔%以下,也可以为98摩尔%以下。需要说明的是,氢化率为如下值:在加氢前后通过1H-NMR测定求出聚合物嵌段(b)中的共轭二烯单体单元中的碳-碳双键的含量,由它们的含量算出的值。
氢化嵌段共聚物(A)的基于凝胶渗透色谱法的以标准聚苯乙烯换算求出的重均分子量优选15000~800000、更优选50000~700000、进一步优选70000~600000、特别优选90000~500000、最优选130000~450000。氢化嵌段共聚物(A)的重均分子量如果为前述下限值以上,则耐热性容易变高,如果为前述上限值以下,则成型性容易变良好。
嵌段共聚物(A)的制造方法没有特别限定。嵌段共聚物(A)例如可以通过阴离子聚合法、阳离子聚合法或自由基聚合法等而制造。
使用共轭二烯单体的情况下,通过在阴离子聚合时添加有机路易斯碱而能够增加嵌段共聚物(A)的1,2-键合量和3,4-键合量,通过调整有机路易斯碱的添加量,从而能够容易控制嵌段共聚物(A)的1,2-键合量和3,4-键合量、即乙烯基键合量。有乙烯基键合量越增加,构成A层的热塑性树脂材料的tanδ的值越变高的倾向,通过将该tanδ的峰的位置控制为特定的温度范围,从而能够改善得到的中间膜的隔音性。
通过将嵌段共聚物(A)供于加氢反应,从而可以得到氢化嵌段共聚物(A)。作为将未氢化的嵌段共聚物(A)供于加氢反应的方法,例如可以举出如下方法:从包含生成的嵌段共聚物(A)的反应液中分离未氢化的嵌段共聚物(A),使其溶解于对加氢催化剂为非活性的溶剂而成者、或前述反应液中的未氢化的嵌段共聚物(A)在加氢催化剂的存在下与氢反应。氢化率优选80摩尔%以上、更优选85摩尔%以上、进一步优选88摩尔%以上、特别优选90摩尔%以上。
优选的一方式中,对于构成A层的热塑性树脂材料,在-30℃以上且10℃以下的范围内具有依据JIS K 7244-10:2005在频率1Hz的条件下进行复数剪切粘度试验而测得的tanδ成为最大的峰(以下,将该温度也有时称为“tanδ峰温度”),该tanδ峰的高度(以下,也有时称为“tanδ峰高度”)为1.5以上。
本公开的夹层玻璃用中间膜中所含的构成A层的热塑性树脂材料的tanδ峰温度优选-30℃以上、更优选-25℃以上、进一步优选-20℃以上。tanδ峰温度如果为前述下限值以上,则对于5000Hz~10000Hz的频率区域容易得到良好的隔音性。另一方面,tanδ峰温度优选10℃以下、更优选0℃以下、进一步优选-5℃以下。tanδ峰温度如果为前述上限值以下,则对于2000Hz~5000Hz的中频率区域容易得到良好的隔音性。因此,tanδ峰温度如果为前述下限值与上限值的范围内,则容易带来在2000Hz至10000Hz的频率区域的良好的隔音性。此处、tanδ也被称为损耗角正切,是剪切损耗模量除以剪切储能模量而得到的值,该值越高,可以期待越高的隔音性。tanδ通过后述的实施例中记载的方法而测定。
作为调整tanδ峰温度的方法,例如构成A层的热塑性树脂材料含有嵌段共聚物(A)的加氢物作为热塑性树脂的情况下,嵌段共聚物(A)中,调整作为硬链段的聚合物嵌段(a)的含量,或调整构成作为硬链段的聚合物嵌段(a)或作为软链段的聚合物嵌段(b)的单体的种类、键合形态或各链段本身的玻璃化转变温度等方法等。具体而言,例如通过减少嵌段共聚物(A)中的聚合物嵌段(a)的含量、或变更构成聚合物嵌段(b)的单体的种类或组合等而增加乙烯基键合量,从而可以调整(增高)tanδ峰温度。
本公开中,tanδ峰高度优选1.5以上、更优选2.0以上、进一步优选2.2以上、特别优选2.4以上。tanδ峰高度如果为前述下限值以上,则容易得到期望的隔音性。tanδ峰高度的上限值没有特别限定。tanδ峰高度通常为5.0以下。
作为提高tanδ峰高度的方法,例如构成A层的热塑性树脂材料含有嵌段共聚物(A)的加氢物作为热塑性树脂的情况下,可以举出:使微相分离结构形成球面结构、提高聚合物嵌段(b)中的乙烯基键合量等。
构成A层的热塑性树脂材料以相对于热塑性树脂材料的总质量为优选60质量%以上、更优选70质量%以上、进一步优选80质量%以上的量包含作为热塑性树脂的前述氢化嵌段共聚物(A)。A层中的前述氢化嵌段共聚物(A)的含量相对于热塑性树脂材料的总质量,也有时优选90质量%以上、95质量%以上、99质量%以上、99.9质量%以上、99.99质量%以上或100质量%。构成A层的热塑性树脂材料除前述氢化嵌段共聚物(A)之外根据需要且在不有损本公开的效果的范围内,可以包含其他热塑性树脂(例如结晶成核剂等添加剂;氢化香豆酮/茚树脂、氢化松香系树脂、氢化萜烯树脂、脂环式系氢化石油树脂等氢化系树脂;由烯烃和二烯烃聚合物形成的脂肪族系树脂等增粘树脂;氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、丁基橡胶、聚异丁烯、聚丁烯、聚烯烃系弹性体、具体而言乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚烯烃系树脂、烯烃系聚合物、聚乙烯系树脂等)。特别优选构成A层的热塑性树脂材料由作为热塑性树脂的前述氢化嵌段共聚物(A)形成。
本公开的夹层玻璃用中间膜中,A层1层的厚度优选100μm以上且400μm以下。A层的最佳的厚度根据构成中间膜的其他层(例如前述B层)的厚度或各层的储能模量等而不同,但A层越厚,隔音性越高,另一方面,有中间膜整体的储能模量下降的倾向。由此,A层1层的厚度如果厚于400μm,则夹层玻璃的重合效应引起的频率区域容易高于6000Hz,在6000Hz以上的频率区域的隔音性的降低有时变显著。从进一步提高高频率区域的隔音性的方面出发,A层1层的厚度更优选350μm以下、特别优选300μm以下。另外,A层的厚度薄于100μm的情况下,隔音性变低,此外中间膜整体的储能模量变高,重合效应引起的频率区域有时成为中频率区域,在4000~6000Hz的中频率区域的隔音性的降低有时变显著。特别是该频率区域的隔音性在实用上是重要的,另外,隔音性的改善效果伴随A层的厚度的降低也变小,因此,A层1层的厚度更优选120μm以上、特别优选150μm以上。另外,多个A层的总厚度优选950μm以下、更优选700μm以下。多个A层的各厚度可以相同也可以不同。多个A层的厚度不同的情况下,优选至少1个A层的厚度为上述适合的范围内。厚度可以用厚度计测定。而且,多个A层可以由相同的热塑性树脂材料构成,也可以由不同的热塑性树脂材料构成。
构成A层的热塑性树脂材料中,根据需要可以添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料或隔热材料等作为其他成分。
关于抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、或隔热材料等,可以使用与上述聚乙烯醇缩醛树脂组合物的说明内所述的材料同样的材料,A层中的适合的剂或材料可以与聚乙烯醇缩醛树脂组合物中的适合的剂或材料相同也可以不同。
作为防粘连剂,可以举出无机颗粒和有机颗粒。作为无机颗粒,例如可以举出IA族、IIA族、IVA族、VIA族、VIIA族、VIIIA族、IB族、IIB族、IIIB族和IVB族元素的氧化物、氢氧化物、硫化物、氮化物、卤化物、碳酸盐、硫酸盐、乙酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、有机羧酸盐、硅酸盐、钛酸盐、硼酸盐和它们的含水化合物、以及包含它们作为主成分的复合化合物和天然矿物颗粒。此处主成分是指含量最高的成分。作为有机颗粒,例如可以举出氟树脂、三聚氰胺系树脂、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、丙烯酸类树脂有机硅和它们的交联物。
需要说明的是,本公开的夹层玻璃用中间膜中,这些添加剂可以包含于选自由1张或多张A层、1张或多张B层组成的组中的1层以上的层中。选自前述组中的2层以上的层中包含添加剂的情况下,这些层中可以包含相同的添加剂,也可以包含不同的添加剂。
[夹层玻璃用中间膜的制造方法]
本公开的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。
例如,具有层叠于A层的两面的B层的构成的情况下,将构成B层的聚乙烯醇缩醛树脂组合物均匀混炼后,通过公知的制膜方法(例如挤出法、压延法、加压法、铸造法或吹胀法)制作B层,以同样的方法由构成A层的热塑性树脂材料制作A层,将它们以加压成型等进行层叠,从而可以制作,也可以通过将B层、A层和其他所需的层共挤出而制作。
本公开的夹层玻璃用中间膜为具有多个A层的构成、且存在有夹持于A层间的层的情况下,例如可以使用在A层的两面层叠有B层的构成的中间膜薄膜2张以上,该中间膜薄膜可以如下制作:将构成B层的聚乙烯醇缩醛树脂组合物均匀混炼后,通过上述公知的制膜方法制作B层,以同样的方法由构成A层的热塑性树脂材料制作A层,将它们以加压成型等进行层叠,也可以通过将B层、A层和其他所需的层共挤出从而制作。将前述2张以上的中间膜薄膜与第3层(C层)依据后述的夹层玻璃的制造方法的方法层压,从而也可以制作夹层玻璃用中间膜。其层压可以与夹层玻璃的最外层的玻璃的层压同时进行。
另外,例如,还可以使用第3层(C层)。使用C层的情况下,可以使用在与C层接触的两面层叠有A层和B层的构成(例如B层/A层/C层/A层/B层)的中间膜薄膜、或在与C层接触的两面依次层叠有B层/A层/B层的构成的中间膜薄膜(例如B层/A层/B层/C层/B层/A层/B层)等,与上述同样地,可以将各层制膜后进行层叠,也可以通过A层、B层、C层和其他所需的层共挤出从而制作。
公知的制膜方法中,特别适合采用使用挤出机制造中间膜薄膜或夹层玻璃用中间膜的方法。挤出时的树脂温度(树脂材料或树脂组合物的温度)优选150℃以上、更优选170℃以上,优选250℃以下、更优选230℃以下。挤出时的树脂温度如果为前述下限值与上限值的范围内,则不易引起树脂材料或树脂组合物中所含的树脂等的分解,因此,不易产生树脂等的劣化,自挤出机容易稳定地排出。为了有效地去除挥发性物质,优选通过减压自挤出机的排气口去除挥发性物质。
A层、B层的各1层的厚度如上所述。
本公开中,夹层玻璃用中间膜中的层叠构成可以根据目的而适宜确定。除图1所示的B层/A层/B层之类的层叠构成之外,还可以为B层/A层/B层/A层、或图2所示的B层/A层/B层/A层/B层之类的层叠构成。因此,本公开的一方式中,夹层玻璃用中间膜是以B层/A层/B层/A层/B层的顺序包含A层和B层。另外,也可以为2组中间膜薄膜夹持于3张玻璃的构成。
本公开中的A层可以对夹层玻璃赋予隔音性。通常,赋予隔音性的层的玻璃化转变温度低且可能具有粘性,因此,从中间膜的操作性的观点出发,A层为赋予隔音性的层的情况下,优选A层由B层夹持而得到的构成。该情况下,本公开的一方式中,优选夹层玻璃用中间膜包含厚度为100μm以上且400μm以下的前述A层、以及层叠于该A层的两面且1层的厚度为200μm以上且1500μm以下的前述B层。
另外,A层、B层和/或C层各包含2层以上的情况下,构成各A层、B层、C层的成分可以彼此相同也可以不同,厚度可以不同。
本公开的夹层玻璃用中间膜中可以包含的C层可以为包含公知的树脂作为树脂成分的层。作为C层中所含的树脂,例如可以使用:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚四氟乙烯、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯、聚酯中的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、环状聚烯烃、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、液晶聚合物、聚酰亚胺、苯乙烯系热塑性弹性体、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸、或聚(甲基)丙烯酸酯、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。另外,根据需要C层可以含有增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防粘连剂、颜料、染料、隔热材料等添加剂,无机多层膜或金属导电层等层可以形成于C层上的至少一部。
另外,C层也可以为无机多层膜或金属导电层等层而不是包含公知的树脂作为树脂成分的层。
另外,对于本公开的夹层玻璃用中间膜,优选在表面以熔体断裂或压花等以往公知的方法形成凹凸结构。凹凸结构的形状没有特别限定,可以采用以往公知的形状。
本公开中,包含A层和B层的夹层玻璃用中间膜的总厚度优选0.4mm以上、更优选0.5mm以上,优选2.5mm以下、更优选2.0mm以下、进一步优选1.5mm以下。总厚度如果为前述下限值以上,则制作夹层玻璃时的操作性优异,中间膜的总厚度如果为前述上限值以下,则关系到夹层玻璃整体的重量减轻,可以削减中间膜的成本,故优选。
另一方面,B层/A层/B层/A层/B层那样的5层构成的情况下,特别是可以形成隔音性优异的构成。这种构成的中间膜的总厚度优选0.8mm以上、更优选1.1mm以上,优选4.0mm以下、更优选3.0mm以下、进一步优选2.5mm以下。总厚度如果为前述下限值以上,则可以得到夹层玻璃的隔音性特别优异的构成,中间膜的总厚度如果为前述上限值以下,则关系到夹层玻璃整体的重量减轻,可以削减中间膜的成本,故优选。
[夹层玻璃]
如上述,通过使用本公开的夹层玻璃用中间膜,从而可以得到隔音性优异的夹层玻璃。因此,本公开还将在2张玻璃之间夹持有本公开的夹层玻璃用中间膜而成的夹层玻璃作为对象。本公开的夹层玻璃源自本公开的夹层玻璃用中间膜而具有优异的隔音性,因此,适合作为交通工具用挡风玻璃、交通工具用侧窗玻璃、交通工具用天窗、交通工具用后窗玻璃或平视显示器用玻璃使用。此处,本公开中的交通工具是指火车、电车、汽车、船舶或飞机等。
将本公开的夹层玻璃用于平视显示器用玻璃的情况下,中间膜的截面形状优选为一个端面侧厚、另一个端面侧薄的形状。此时,截面形状可以是从一个端面侧至另一个端面侧依次变薄的整体为楔形的形状,也可以是从一个端面至该端面与另一个端面之间的任意位置以相同的厚度、从该任意的位置至另一个端面依次变薄的截面的一部分为楔形的形状,只要制造上不成为问题即可,可以不取决于位置地具有任意的截面形状。截面厚度改变的层可以为全部层,也可以仅为一部分层。
本公开的夹层玻璃中,通常在最外侧使用玻璃2张。玻璃没有特别限定,例如可以使用无机玻璃、有机玻璃、或它们的组合。作为无机玻璃的例子,可以举出浮法平板玻璃、抛光平板玻璃、压花玻璃、夹丝平板玻璃和热射线吸收平板玻璃。作为构成有机玻璃的材料,例如可以举出丙烯酸类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂)和聚碳酸酯树脂。玻璃可以为无色、有色、透明或非透明中的任意者。
玻璃的厚度没有特别限定,优选100mm以下。另外,本公开的中间膜的隔音性优异,因此,即使为使用更薄的玻璃的情况也可以发挥高的隔音性,因此,可以实现夹层玻璃的轻量化。从轻量化的观点出发,至少1张的玻璃的厚度优选3.0mm以下、更优选2.5mm以下、进一步优选2.0mm以下、特别优选1.8mm以下。特别是,使一个玻璃的厚度为1.8mm以上、另一个玻璃的厚度为1.8mm以下,且使2张玻璃的厚度之差为0.2mm以上,从而可以在不有损弯曲强度的情况下,制作实现了薄膜化和轻量化的夹层玻璃。前述2张玻璃的厚度之差优选0.5mm以上,可以为1.0mm以上,可以为1.5mm以下。
汽车用侧窗玻璃中,主要使用车外侧与车内侧的玻璃的厚度为等同的构成的夹层玻璃,这种情况下,也可以适合使用本公开的隔音性高的中间膜。
夹层玻璃的隔音性可以以通过基于后述的实施例中记载的中央励振法的夹层玻璃的阻尼试验而得到的损耗系数评价,夹层玻璃的2次共振频率下的最大损耗系数越高,可以说夹层玻璃的隔音性越高。
夹层玻璃的2次共振频率下的最大损耗系数优选0.30以上、更优选0.40以上、进一步优选0.50以上。
[夹层玻璃的制造方法]
本公开的夹层玻璃可以以现有公知的方法制造。作为这种方法的例子,可以举出使用真空层压机装置的方法、使用真空袋的方法、使用真空环的方法和使用轧辊的方法等。另外,在临时压接后还可以进行附加地投入至高压釜工序的方法。
使用真空层压机装置的方法中,例如,使用太阳能电池的制造中使用的公知的装置,在1×10-6MPa以上且3×10-2MPa以下的减压下、在100℃以上且200℃以下(特别是130℃以上且170℃以下)的温度下进行层叠。
使用真空袋或真空环的方法例如记载于欧洲专利第1235683号说明书中,例如在约2×10-2MPa的压力下、在130℃以上且145℃以下的温度下进行层叠。
作为使用轧辊的方法,例如可以举出如下方法:在聚乙烯醇缩醛树脂的流动开始温度以下的温度下进行第1次临时压接后,进一步在接近于流动开始温度的条件下进行压接或临时压接。具体而言,例如可以举出如下方法:用红外线加热器等加热至30℃以上且100℃以下后用辊进行脱气,伴随于此进行临时压接,进一步加热至50℃以上且150℃以下后,用辊进行压接或临时压接。
临时压接后附加地进行的高压釜工序还取决于夹层玻璃的厚度、构成,例如在1MPa以上且15MPa以下的压力下、在120℃以上且160℃以下的温度下实施0.5小时以上且2小时以下的时间。
实施例
以下,根据实施例、参考例和比较例对本公开具体地进行说明,但本公开不限定于这些实施例。需要说明的是,以下的实施例中,“%”只要没有特别限定就是指“质量%”。
以下的实施例、参考例和比较例中,作为聚乙烯醇缩丁醛(以下称为“PVB”)树脂,使用的是:将具有与目标粘均聚合度相同的粘均聚合度(基于JIS K 6726“聚乙烯醇试验方法”而测得的粘均聚合度)的聚乙烯醇在盐酸催化剂下由正丁醛缩醛化而得到者。
测定方法或评价方法
1.构成A层的热塑性树脂材料的tanδ峰温度和tanδ峰高度
将构成A层的热塑性树脂材料在温度230℃、压力10MPa下进行3分钟加压,从而制作厚度1.0mm的单层片。将该单层片切成圆板形状,将其作为试验片。
依据JIS K7244-10:2005,在频率1Hz的条件下进行复数剪切粘度试验,从而求出构成A层的热塑性树脂材料的tanδ成为最大的峰的温度和该tanδ峰的高度。
2.聚合物嵌段(a)的含量
使构成A层的热塑性树脂材料(嵌段共聚物的加氢物、以下中也称为“氢化嵌段共聚物”)溶解于CDCl3中,测定1H-NMR光谱[装置:JNM-Lambda 500(日本电子株式会社制)、测定温度:50℃],由源自苯乙烯的峰强度算出氢化嵌段共聚物中所含的聚合物嵌段(a)的含量。
3.构成A层的热塑性树脂材料的玻璃化转变温度
实施例和比较例中使用的氢化嵌段共聚物(构成A层的热塑性树脂材料)表示源自构成聚合物嵌段(a)的单体的玻璃化转变温度、和源自构成聚合物嵌段(b)的单体的玻璃化转变温度。因此,分别进行差示扫描量热测定(DSC、Seiko Instruments Inc.制)从而求出作为氢化嵌段共聚物的玻璃化转变温度的、氢化嵌段共聚物中所含的聚合物嵌段(a)的玻璃化转变温度和聚合物嵌段(b)的玻璃化转变温度。测定中,以10℃/分钟的升温速度从-120℃升温至150℃,读取测定曲线的拐点的温度。
4.聚乙烯醇缩醛树脂组合物的含水率
对各参考例中制作的厚度500μm的片状的聚乙烯醇缩醛树脂组合物,在20℃、相对湿度20%的条件下进行48小时湿度调节,或在20℃、相对湿度65%的条件下进行48小时湿度调节。用Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.制卡尔费歇尔水分计(KF-200:容量法水分计)测定湿度调节后的片状聚乙烯醇缩醛树脂组合物的水分率。
5.夹层玻璃的雾度
按照下述步骤制作夹层玻璃,基于JIS K 7105测定雾度。
将实施例或比较例中制作的各中间膜切成纵50mm×横40mm的尺寸,在20℃、相对湿度20%的气氛下静置48小时,夹持于市售的2张浮法玻璃(纵50mm×横40mm×厚度3mm)之间。用真空层压机装置,在30kPa的减压下、在100℃、20分钟的条件进行临时压接后,用高压釜,在温度140℃、压力1.2MPa、60分钟的条件下进行压接而制作夹层玻璃。雾度的测定在制作夹层玻璃后1天后和30天后实施。
6.隔音特性(夹层玻璃的2次共振频率中的损耗系数)
将实施例或比较例中制作的各中间膜切成纵300mm×横25mm的尺寸,夹持于市售的2张浮法玻璃(纵300mm×横25mm×厚度1.9mm)之间。用真空层压机装置,在30kPa的减压下、在100℃、20分钟的条件下进行临时压接后,用高压釜,在温度140℃、压力1.2MPa、60分钟的条件下进行压接,制作夹层玻璃。制作夹层玻璃1周后,在机械阻抗装置(株式会社小野测器制;质量消除放大器:masscancelamplifierMA-5500;通道数据站:DS-2100)中的励振器(poweramplifier/model371-A)的阻抗头中内置的励振力检测器的前端部,固定制作好的夹层玻璃的下表面(300mm×25mm的面)的中央部。在20℃下,在频率0~10000Hz的范围内,对上述夹层玻璃的中央部施加振动,检测该励振点(施加了振动的夹层玻璃的中央部)的励振力和加速度波形,从而进行基于中央励振法的夹层玻璃的阻尼试验。基于得到的励振力和将加速度信号积分而得到的速度信号,求出励振点的机械阻抗,由以横轴为频率、纵轴为机械阻抗而得到的阻抗曲线中示出峰的频率和半值宽度求出夹层玻璃的损耗系数(2次)。
7.增塑剂的折射率
增塑剂的折射率利用阿贝折射计测定。
参考例1
作为聚乙烯醇缩醛树脂组合物,使用的是:相对于PVB树脂(缩醛化度70摩尔%、乙酸乙烯酯单元含量0.9摩尔%、成为原料的聚乙烯醇的粘均聚合度约1700)100质量份混合作为增塑剂的38.8质量份的二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)而得到的组合物。将该聚乙烯醇缩醛树脂组合物进行挤出成型,制作厚度500μm的片。
测定得到的片的水分率。将结果示于表1。
参考例2~6
使用表1中记载的增塑剂代替二丙二醇二苯甲酸酯,除此之外与实施例1同样地制作片,实施水分率的测定。将结果示于表1。
此处,PCL 205U是指Daicel Co.,Ltd.制的聚己内酯二醇“Praxel 205U”。PCL205U是在分子结构中不具有芳香环、且具有羟基的化合物。
[表1]
表1
如表1所示,相当于本公开中的聚乙烯醇缩醛树脂组合物的组合物(参考例1~4)在20℃、相对湿度20%的低湿条件和20℃、相对湿度65%的高湿条件下均具有与通用使用的3G8(参考例5)等同低的吸湿性。另一方面,参考例6的聚乙烯醇缩醛树脂组合物在低湿条件和高湿条件下均具有更高的吸湿性。由这些结果可知,含有特定的增塑剂的参考例1~4的组合物带来不易受到水分所导致的影响的树脂层。这种树脂层可以具有与玻璃的优异的粘接性和粘接控制性。
实施例1
依据表2所示的组成,作为构成A层的热塑性树脂材料,使用的是:含有8质量%的苯乙烯单元和92质量%的异戊二烯单元、且具有-11.8℃的tanδ峰温度和2.5的tanδ峰高度的直链状氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯三嵌段共聚物(氢化率93摩尔%、重均分子量258000)。
另外,作为构成B层的聚乙烯醇缩醛树脂组合物,使用的是:由PVB树脂(缩醛化度70摩尔%、乙酸乙烯酯单元含量0.9摩尔%、成为原料的聚乙烯醇的粘均聚合度约1700)和增塑剂(二丙二醇二苯甲酸酯;DPGDB)形成的树脂组合物(相对于PVB树脂100质量份的增塑剂的量为38.8质量份)。
将构成A层的热塑性树脂材料和构成B层的聚乙烯醇缩醛树脂组合物分别进行挤出成型,制作了厚度250μm的A层1张和厚度250μm的B层2张。
将A层夹持于2张B层之间,在100℃下进行加压成型,得到具有B层/A层/B层这3层构成的中间膜。将对于得到的中间膜的各物性和各评价结果示于表2。
实施例2~3
使用表2中记载的、增塑剂不同的B层代替实施例1中的B层,除此之外与实施例1同样地制作中间膜。将对于得到的中间膜的各物性和各评价结果示于表2。
实施例4
形成具有表2中记载的、厚度不同的B层(表中记作“B2层”)作为中心层的、B层/A层/B2层/A层/B层的5层构成代替B层/A层/B层的3层构成,除此之外与实施例1同样地制作中间膜。将对于得到的中间膜的各物性和各评价结果示于表2。
比较例1~4
使用表2中记载的、增塑剂不同的B层代替实施例1中的B层,除此之外与实施例1同样地制作中间膜。将对于得到的中间膜的各物性和各评价结果示于表2。
表中,PABBE表示邻苯二甲酸双(2-丁氧基乙基)酯,TOTM表示偏苯三酸三(2-乙基己基)酯。
[表2]
表2
由表2可知,对于使用特定的增塑剂的情况(实施例1~4),制作夹层玻璃后1天后的雾度均足够低,且可以得到随着时间经过也完全未见或基本未见雾度的上升的、具有良好的光学特性的夹层玻璃。另外可知,实施例1~4的夹层玻璃的损耗系数也高,因此,隔音性也优异。进而,关系到表1所述,本公开中的聚乙烯醇缩醛树脂组合物具有低的吸湿性,因此,实施例1~4的中间膜与玻璃的粘接性优异,还能实现与玻璃的粘接控制性。
另一方面,使用不具有特定的SP值的增塑剂的情况下(比较例1~3),随着时间经过雾度均显著上升。使用3G8的情况下(比较例1),制作夹层玻璃后1天后的雾度也高,光学特性差。
另外,使用虽然具有特定的SP值但在分子结构中不具有芳香环、且具有羟基的增塑剂的情况下(比较例4),关系到表1所述,包含该增塑剂的树脂组合物具有更高的吸湿性,因此,比较例4的中间膜与玻璃的粘接性差,难以实现与玻璃的粘接控制性。
产业上的可利用性
本公开的中间膜的透明性和隔音性充分高,另外,还能实现该中间膜与玻璃的良好的粘接和粘接控制性。这种本公开的中间膜可以适合用于交通工具用挡风玻璃、交通工具用侧窗玻璃、交通工具用天窗、交通工具用后窗玻璃或平视显示器用玻璃。
附图标记说明
1a A层
1b A层
2a B层
2b B层
3 B层(B2层)
Claims (9)
1.一种夹层玻璃,其在2张玻璃之间夹持有下述的夹层玻璃用中间膜,该夹层玻璃为交通工具用挡风玻璃、交通工具用侧窗玻璃、交通工具用天窗、交通工具用后窗玻璃或平视显示器用玻璃,
所述夹层玻璃用中间膜包含至少一层的由热塑性树脂材料构成的A层、以及至少一层的由聚乙烯醇缩醛树脂组合物构成的B层,
所述热塑性树脂材料含有如下的嵌段共聚物的加氢物作为热塑性树脂,所述嵌段共聚物的加氢物具有:包含60摩尔%以上的芳香族乙烯基单体单元的聚合物嵌段a和包含60摩尔%以上的共轭二烯单体单元的聚合物嵌段b,嵌段共聚物的加氢物中的聚合物嵌段a的含量相对于嵌段共聚物的加氢物的总质量为25质量%以下,
所述聚乙烯醇缩醛树脂组合物含有聚乙烯醇缩醛树脂和在分子结构中具有芳香环的增塑剂,所述增塑剂的含量相对于所述聚乙烯醇缩醛树脂100质量份为0.5~100质量份,所述增塑剂的SP值为10.0(cal/cm3)1/2以上,所述增塑剂的羟值为10.0mgKOH/g以下。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃,其中,所述增塑剂在分子结构中不具有羟基。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述增塑剂的折射率nD为1.50以上。
4.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,对厚度500μm的片状的所述聚乙烯醇缩醛树脂组合物在20℃、相对湿度65%下进行48小时湿度调节时的水分率为1.80质量%以下。
5.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述聚乙烯醇缩醛树脂组合物含有选自由苯甲酸酯、芳香族磷酸酯和苯二甲酸酯组成的组中的1种以上的增塑剂作为所述增塑剂。
6.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,所述聚乙烯醇缩醛树脂组合物还含有选自由碳数2~12的羧酸的镁盐组成的组中的1种以上的镁盐。
7.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其中,对于所述热塑性树脂材料,在-30℃以上且10℃以下的范围内具有依据JIS K 7244-10:2005在频率1Hz的条件下进行复数剪切粘度试验而测得的tanδ成为最大的峰,该tanδ峰的高度为1.5以上。
8.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其包含厚度为100μm以上且400μm以下的所述A层、以及层叠于该A层的两面且1层的厚度为200μm以上且1500μm以下的所述B层。
9.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃,其以B层/A层/B层/A层/B层的顺序包含所述A层和所述B层。
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